Método Volhard.docx

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO PRINCIPIOS DE ANÁLISIS CUANTITATIVO

Práctica No. 5

“determinación de cloruros por método de Volhard” NOMBRE: CASTILLO DE LA CRUZ BENJAMIN

PROFESOR: ANDREA MARMOL SALAZAR

GRUPO: 2IM41 - 10A FECHA DE ENTREGA: 27/03/2019

PERIODO: 19/2

Método de Volhard El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras sustancias que precipiten con plata a través una valoración por retroceso. La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble. Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño. Los equilibrios que tiene lugar son: Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN ↓ Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma el complejo de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la valoración: SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+ En este tipo de valoración, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma, absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo tanto, en las zonas cercanas al punto dinal es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color del complejo formado, FeSCN^2+, se haga permanente. Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y análisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en medio fuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse por el método de Fajans. A la disolución con contenido de Cl^-, se le añade un exceso de nitrato de plata valorado, y la plata que no ha reaccionado se valora por retroceso con sulfocianuto patrón.

Diagrama de flujo Valoración de la solución tiocionato de potasio 0.02 N

𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 5 𝑚𝐿

Adicionar 5 mL de AgNO3 en el matraz Erlenmeyer Agregar:

Titular con KSCN hasta el primer vire a rojizo.

25 – 50 mL de agua destilada

Registrar el volumen gastado de KCSN

1 mL de HNO3 1:1 1 mL de FeNH4 (SO4)2 12(H2O)

Reacciones de valoración 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐾𝐶𝑆𝑁 → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝐾𝑁𝑂3 + 𝑆𝐶𝑁 −

Procedimiento de la muestra problema

25 – 50 mL de agua destilada más 5 mL de HNO3 1:1

Titular con KSCN hasta el primer vire a rojizo

Reacciones en la muestra problema

𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ +𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐 𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐 + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝑆𝐶𝑁 − 𝑒𝑥𝑐 𝑆𝐶𝑁 − 𝑒𝑥𝑐 + 𝐹𝑒 +++ → 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)++ ↓

Valoración de soluciones

Solución de KSCN 𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵

5 mL 5 mL

5.4 mL 5.2 mL

𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵 0.9259 0.9837 𝑅𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.9548 𝑹=

𝑵𝑲𝑪𝑺𝑵 = 𝑹𝒑𝒓𝒐𝒎 ∗ 𝑵𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 = (𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 =

(𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑅𝑝𝑟𝑜𝑚 ∗ 𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑉𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 = 0.9548 ∗ 0.01894 = 0.1808

𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑙

Cálculos Tabla de datos

𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵

𝑵𝑲𝑺𝑪𝑵

𝑵𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑬𝑪𝒍−

6 mL

1.1 mL

0.01808 meq/mL

0.01894 meq/mL

35.5 mg/meq

𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑒𝑐𝑙− + 𝑒𝐾𝐶𝑆𝑁 𝑒𝑐𝑙− = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑒𝐾𝐶𝑆𝑁 𝑎 = [(𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 ] ( ) 𝐸 𝐶𝑙− (𝑎)𝐶𝑙− = [(𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 ]𝐸𝐶𝑙−

𝑭𝑫 =

𝑽𝒂𝒇𝒐𝒓𝒐 𝑽𝒂𝒍𝒊𝒄𝒖𝒐𝒕𝒂 10

𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞 − (1.1 𝑚𝐿 ∗ 0.01808 ) ) ] 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁

(𝑎)𝐶𝑙− = [(6 𝑚𝐿 ∗ 0.01894 ∗ (35.5

𝑚𝑔 ) 𝑚𝑒𝑞

(𝑎)𝐶𝑙− = 3.33 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑙 𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑎𝑐𝑙− ∗ 𝐹. 𝐷 = 33.3𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑙 𝑎𝐶𝑙 − %𝐴𝐶𝑙− = 𝑥100 𝑎𝑁𝑎𝐶𝑙 33.33 𝑚𝑔 𝑥100 = 11.1 % 300 𝑚𝑔

%𝐴𝐶𝑙 − =

𝐴𝑁𝑎𝐶𝑙 = 33.3 𝑚𝑔 𝐶𝑙 ∗

58.5 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 54.87 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 35.5 𝑚𝑔 𝐶𝑙

%𝐴𝑁𝑎𝐶𝑙 = %𝐴𝑁𝑎𝐶𝑙 =

54.87 𝑚𝑔 𝑥100 = 18.29 % 300 𝑚𝑔

𝐴𝐾𝐶𝑙 = 54.87 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗

%𝐴𝐾𝐶𝑙 =

𝑎𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥100 𝑏𝑚

74.5 𝐾𝐶𝑙 𝑚𝑔 = 69.88 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝑙 58.5 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑚𝑔

69.88 𝑚𝑔 𝑥100 = 23.29 % 300 𝑚𝑔

Tabla de resultados 𝒂𝑪𝒍−

𝑨𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

%𝑪𝒍

%𝑵𝒂𝑪𝒍

%𝑲𝑪𝒍

3.33 mg

33.3 mg

11.1 %

18.29 %

23.29

Conclusiones Nos damos cuenta que el método de Volhard puede ser un poco confuso por el color que podemos llegar a obtener o por el exceso de nitrato de plata que podemos llegar a agregar o la valoración que le hacemos al sulfocianuro o algún error de paralaje, además de compararlo con respecto al método de Mohr este presenta ser un poco más caro por la cantidad de reactivos que se utilizan pero puede ser un poco más exacto por hacer un análisis de retroceso usando dos reactivo que uno depende del otro asi nos puede dar un resultado de una serie de pasos que nos dirá la cantidad de cloruros que tiene nuestra muestra.