27547255-termodinamica-faires-simmang-termodinamica-6ed.txt

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/ TERMODINAMICA Vlrgil Morlng Falres Profesor de ingeniería mecánica U. S. Naval Postgraduate School Clifford Max Simmang Profesor y jefe del Departamento de Ingeniería Texas A &.. M University UNION TIPOGRAFICA HISPANO·AMERICANA. EDITORIAL S. A. de C. V. ~ Barcelona, Bogotá. Buenos Aires. Caracas. Guatemala. Lima, Montevideo, Panamá. Quito , Río de Janeíro, San José de Costa Rica, San Salvador, Santiago, Tegucigalpa. MEXICO

------------1 i I I I Título de la obra en inglés: THERMODYNAMICS Copyright, © 1978, by MacMillan Publishing Co., Inc. AIl Rights Reserved. Authorized translation frorn 'English languaJe e dition published by MacMiIlan Publishing Co., Inc. Copyright, © 1982, by Unión Tipog ráfica Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V. AIl Rights Reserved Copyright © 197 8, por MacMiIlan Publishing Co., Inc. _~servados todos los derechos. Versión autor izada de la traducción de la obra en inglés publicada por Ma~MiIlan. Copyright, © 1982 , por Unión Tipográfica Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V. Avenida Independen cia, 10 06050 México, D.F. Reservados todos los derechos. Traducción al español: jOSE CARLOS ESCOBAR HERNANDEZ Universidad Nacional Autónoma de México MA. DOLORES GARCIA DIAZ Traductora especializada Revisión técnica: FRANCISCO PANIAGUA BOCANEGRA Ingenie ro mecánico-electricista Facultad de Ingeniería UNAM All rights reserved. No part of this book may be reproduced or transmitted in any form or by any means, electro nic or mechanical, -including photocopying, recording, oroany information storag e and retrieval system, without permission in writing from the Publisher. Reserv ados todos lo~ derechos. No puede reproducirse Iii transmitirse parte alguna de este libro en ninguna forma y por ningún medio, electrónico o mecánico, incluyendo fot ocopias, grabaciones, o algún sistema de almacenamiento y recuperación de información, sin permiso por escrito del editor. IMPRESO EN MEXICO AÑO 1983 ISBN 968-438-029-1

PROLOGO En la preparación de este texto, del finado profesor Virgil Moring Faires, han sid o inapreciables las cinco ediciones anteriores. Creo que la extensa reordenación d e su contenido y la presentación de nuevos conceptos y métodos que figuran en esta e dición, no han.excluido ninguna de las características sobresalientes de aquéllas. El preámbulo para el estudiante tiene por objeto darle un conocimiento inmediato y ge neral de la termodinámica, por medio de notas históricas e ilustraciones de algunos equipos relacionados con los sistemas de energía. Una diferencia notable entre est a edición y las anteriores es la presentación de la sustancia pura al principio del libro, lo que permite que el estudio de los procesos sea independiente de la nat uraleza del fluido. En consecuencia, los gases ideales y los vapores se tratan c onjuntamente en el capítulo referente a procesos. Las definiciones y el empleo de los términos se han depurado. En particular se le ha otorgado atención a la sección re lativa a los conceptos de masa y peso, a fin de adarar lo mejor posible las rela ciones entre esta~ cantidades. El capítulo que trata la segunda ley de la termodinám ica se presenta al inicio, para utilizar en mayor grado el concepto de entropía. S e dedicó un capítulo completo al compresor de gas debido a su importancia en la indu stria. En vista de que se ha incrementado la impartición de cursos independientes de transmisión de calor, se ha agregado un capítulo para esta materia. Desde luego q ue dicho capítulo no intenta reemplazar totalmente el curso normal sobre transmisión de calor; sin embargo, se exponen los principios y conceptos fundamentales de e ste tipo de transferencia de energía, a fin de que se capte su significación. El tex to básico sobre problemas es Problemas de Termodinámica (Faires, Simmang y Brewer), que se apega a la ordenación del material de esta edición. En todo el libro se ha co nservado el punto de vista de la ingeniería. El estudiante pronto adquiere concien cia de que está aprendiendo cosas relativas a su profesión. Se le advierte con frecu encia y de varios modos de las limitaciones de los modelos ideales, como en las evaluaciones a partir de sus respuestas a las ecuaciones teóricas. Debe comprender al finalizar el v

VI Prólogo curso que, no importa cuán bella sea, toda teoría necesita ser verificada en la prácti ca. El llamado volumen de control es análogo al cuerpo libre de la mecánica, y se le sigue utilizando frecuentemente. College Station, Texas C. M. Simmang AGRADECIMIENTOS Expreso mi profundo agradecimiento a los muchos amigos y colegas del fallecido p rofesor Virgil M. Faires, quienes lo ayudaron a preparar las primeras cinco edic iones de este libro. La quinta edición fue un buen punto de partida para mí. Doy las gracias a mis numerosos colegas y amigos, quienes me dieron su apoyo y aliento. Debo mencionar en particular las sugerencias del doctor Alan B. Alter y del pro fesor Edwin S. Holdredge y la atinada revisión del manuscrito hecha por el profeso r Louis C. Burmeister. Agradezco también las sugerencias de los lectores del libro , a quienes sólo conoce el editor, que hemos incorporado a esta edición. Sería una omi sión de mi parte no mencionar el apoyo y los sacrificios de mi esposa Elnora; sin su comprensión constante, este libro no hubiera sido posible. NOTA SOBRE UNIDADES El conocimiento de las unidades métricas se amplía en esta obra con las modernas def iniciones y descripción del Sistema Internacional (SI). Pero, con el fin de lograr una mayor conveniencia, se han introducido las indicaciones y notas necesarias para describir y utilizar las unidades del Sistema Técnico Métrico, que faltaban por completo en el original. Lo anterior complementa debidamente el aspecto de las unidades de uso normal en ingeniería en las naciones de Hispanoamérica y en España. De manera que en muchos ejemplos y problemas se ha efectuado, donde era convenient e, la conversión al Sistema Técnico Métrico, dejando en el Sistema Técnico Inglés las part es, fórmulas y diagramas que son comprensibles en sí, y pueden figurar en tal forma, a fin de no desvirtuar las consideraciones originales y seguir, por tanto, prácti cas usuales en la tecnología. El SI se emplea en este libro en extensión considerabl e, por lo cual esta bien conocida obra podrá servir de enlace entre la enseñanza mod erna de la Termodinámica y la práctica profesional en la ingeniería térmica, y en las in vestigaciones termo lógicas industriales.

CONTENIDO Preámbulo para el estudiante XIII Símbolos y abreviaturas XXII 1 PRINCIPIOS, CONCEPTOS BASICOS y DEFINICIONES 1

1.1 Introducción 1.2 Sustancia operante o de trabajo 1.3 El sistema 1.4 Superficie y volumen de control 1.5 Propiedades yestado 1.6 Sistemas de unidades 1.7 Unida des SI 1.8 Aceleración 1.9 Masa 1.10 Peso 1.11 Volumen específico y densidad 1.12 Pe so específico 1.13 Presión - Teoría cinética 1.14 Presión en un fluido 1.15 Manómetros de l ido 1.16 Principio de Arquímedes 1.17 Temperatura - Punto de vista microscópico 1.18 Escalas de temperatura 1.19 Medición de la temperatura 1.20 Ley cero 1.21 Proceso s y ciclos 1.22 Conservación de la masa 1.23 Depósito térmico 1.24 Máquinas térmicas 1.25 Superficie y proceso adiabáticos 1.26 Conclusión.

2 CONCEPTOS DE ENERGIA 2.1 Introducción 2.2 Relación entre masa yenergía 2.3 Medición de la energía 2.4 Energía po encial gravitacional 2.5 Energía cinética 2.6 Energía interna 2.7 Trabajo 2.8 Trabajo sobre la frontera móvil de un sistema 2.9 El trabajo depende de la trayectoria 2.1 0 Ejemplo - Trabajo en un proceso sin flujo 2.11 Trabajo de elasticidad 2.12 Ten sión superficial 2.13 Trabajo eléctrico 2.14 Ejemplo 2.15 Ecuación generalizada del tr abajo 2.16 Energía de flujo 2.17 Calor - Punto de vista microscópico 2.18 Calor espe cífico a volumen constante 2.19 Calor específico a presión constante 2.20 Relación de ca lores específicos 2.21 Calores específicos de un gas ideal 2.22 Aspectos microscópicos del calor específico 2.23 Variación de los calores específicos 2.24 Calores específicos medios 2.25 Otras formas de energía 2.26 Conservación de la energía 2.27 Movimiento p erpetuo de primera clase 2.28 Conclusión. 29 3 LA SUSTANCIA PURA 61 3.1 Introducción 3.2 Postulado del estado 3.3 Fases 3.4 Cambios de fase a presión co nstante 3.5 Comparación de las curvas de líquido y vapor 3.6 Superficies termodinámiVI I

VIII Contenido cas 3.7 Diagramas de fases 3.8 Regla de las fases 3.9 Ecuaciones de estado 3.10 Tablas de gas 3.11 Tablas de liquido y vapor 3.12 Uquido comprimido 3.13 Ejemplo - Comparación de los cambios de entalpia del agua durante la compresión 3.14 Diagra mas de propiedades 3.15 Diagrama de Mollier 3.16 Diagrama p-h 3.17 Conclusión. 4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA - ENERGIA 80 4.1 Introducción 4.2 Primera ley de la termodinámica 4.3 Energia interna - Consecuen cia de la primera ley 4.4 Relación entre E y U 4.5 Entalpia (o entalpía) 4.6 Sistema s cerrados 4.7 Ecuaciones de energía para sistemas cerrados 4.8 Sistemas abiertos y flujo constante 4.9 Ecuación general de energía para el sistema abierto 4.10 Siste mas abiertos con estado estacionario y flujo constante 4.11 Aplicaciones de la e cuación de flujo constante 4.12 Relaciones entre propiedades a partir de ecuacione s de energía 4.13 Sistemas abiertos con estado no estacionario y flujo transitorio 4.14 Materia que atraviesa más de dos fronteras 4.15 Fronteras del sistema 4.16 E jemplo - Compresor de aíre 4.17 Energía de fricción o rozamiento 4.18 Ecuación de energía para el movimiento de fluidos incompresibles 4.19 Movimiento de un fluido incomp resible a través de un ventílador o una bomba 4.20 Conclusión. 5 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA - ENTROPIA 107 5.1 Introducción 5.2 Enunciados de la segunda ley de la termodinámica 5.3 Desigualda d de Clausius 5.4 Concepto de entropía con base en la segunda ley 5.5 Produccíón de en tropía 5.6 Ejemplo - Producción de entropía dentro de un sistema 5.7 Disponibilidad en un sistema cerrado 5.8 Disponibilidad en un sistema de flujo constante 5.9 Reve rsibílidad 5.10 Irreversibílidad 5.11 Irreversibilidad en un sistema cerrado 5.12 Ir reversibílidad en un sistema de flujo constante 5.13 Porción disponible del calor 5. 14 Ejemplo - Irreversibilidad de un proceso adiabático 5.15 Ejemplo - Irreversibil idad de un cambio de calor con un sumidero (o antifuente) 5.16 Ejemplo - Irrever sibilidad debida a un cambio de calor 5.17 Observaciones generales acerca de la entropía; la disponibilidad y la irreversibilidad 5.18 Calor y entropía en un proces o irreversible 5.19 Cambio de entropía en un sistema abierto 5.20 Ejemplo - Pérdidas mecánicas 5.21 Ejemplo - lrreversibílidad del flujo o corriente en un tubo 5.22 Eje mplo - Producción de entropia en el caso de un cambio transitorio 5.23 Análisis por la segunda ley 5.24 Funciones de Helmholtz y de Gibbs 5.25 Equilibrio 5.26 Consi deración cuantitativa del equilibrio 5.27 La segunda ley y la probabilidad 5.28 Mo vimiento perpetuo de segunda clase 5.29 El sumidero de calor 5.30 Conclusión. 6 EL GAS IDEAL 6.1 Introducción 6.2 Ley de Boyle (o de Mariotte) 6.3 Ley de Charles (o de Gay-Lus sac) 6.4 Ley de Avogadro 6.5 Ecuación de estado 6.6 Constante de un gas 6.7 Ley de Joule 6.8 Calores específicos de un gas 'ideal 6.9 Ejemplo 6.10 Ley de Dalton de las presiones parciales 6.11 Experimento de Joule- Thomson 6.12 Tercera ley de l a termodinámica 6.13 Entropía de un gas ideal 6.14 Ejemplo - Mezcla irreversible de gases 6.15 Tablas de gases 6.16 Ejemplo - Propiedades en la tabla de gas 6.17 Co nclusión. 147

Contenido IX 7 PROCESOS EN LOS FLUIDOS 7.1 Introducción 7.2 Proceso isométrico 7.3 Ejemplo - Proceso isométrico (reversible) 7.4 Proceso isométrico irr:!Versible 7.5 Proceso isobárico 7.6 Ejemplo - Proceso iso bárico en un gas ideal 7.7 Ejemplo - Proceso isobárico en un vapor 7.8 Ejemplo - Pro ceso isobárico irreversible 7.9 Flujo constante con AK = 0, AP = 0, W = 7.10 Ejemp lo - Flujo constante y estado estacionario 7.11 Proceso isotérmico 7.12 Ejemplo Proceso isotérmico en aire 7.13 Proceso isentrópico 7.14 Ejemplo - Proceso isentrópico 7.15 Ejemplo - Proceso isentrópico con calores específicos variables 7.16 Procesos adiabáticos, reversibles e irreversibles 7.17 Ejemplo - Procesos adiabáticos, revers ibles e irreversibles 7.18 Ejemplo - Proceso adiabático irreversible 7.19 Calorímetr o de vap'1r (o vaporí7.20 Proceso politrópico 7.21 Ejemplo - Proceso politrópico, metr o) de estrangulación soluciones con k constante y mediante la tabla de gas 7.22 Gráf icas para diferentes valmes de n 7.23 Propiedades en la estagnación (o detención de un fluido) yel número de Mach 7.24 Ejemplo - Propiedades en la estagnación 7.25 Fluj o de salida de un tanque rígido 7.26 Ejemplo - Gas saliente de un tanque 7.27 Camb io de entro pía en un volumen de control, sustancia pura en un proceso transitorio 7.28 Ejemplo - Entropía, flujo no constante 7.29 Ejemplo - Flujo transitorio 7.30 Ejemplo - Flujo transitorio 7.31 Eficiencias y relaciones características 7.32 Co nclusión. 167 ° 8 CICLOS EN LOS GASES 8.1 Introducción 8.2 Fluido expansible en una máquina térmica 8.3 Trabajo de ciclo, ef iciencia térmica (o termodinámica) y consumo de calor 8.4 Ciclo de C¡3rnot 8.5 Tempera tura termodinámica 8.6 Ciclo de Carnot para un gas ideal 8.7 Trabajo de ciclo dete rminado por §p dV, o bien, -§V dp 8.8 Presión media efectiva 8.9 Ejemplo - Ciclo de Ca rnot 8.10 Regeneración 8.11 Ciclo de Stirling 8.12 Ciclo de Ericsson 8.13 Ciclo in verso y ciclo reversible 8.14 Ciclo de Carnot inverso 8.15 Ejemplo - Análisis de u n ciclo 8.16 La máquina reversible más eficiente 8.17 Conclusión. 211 9 POTENCIA 9.1 Introducción EN SISTEMAS BIFASICOS 234 9.2 Ciclo y máquina ideales 9.3 Ciclo y máquina de Rankine 9.4 Eficiencias de Rankin e en el caso de consumos de vapor 9.5 Ejemplo - Máquina de Rankine 9.6 Mejoramient o de la eficiencia térmica de un motor Rankine 9.7 Regeneración 9.8 Ciclo regenerati vo 9.9 Máquina de ciclo regenerativo 9.10 Recalentamiento 9.11 Ciclo y máquina regen erativos y con recalentamiento 9.12 Calentadores de agua de alimentación (o regene radores) de tipo cerrado 9.13 Ciclos de vapor binarios 9.14 Ciclo y motor de exp ansión incompleta 9.15 Conclusión. 10 GASES REALES 10.1 Introducción 10.2 Ecuaciones de estado 10.3 Ecuación de van der Waals 10.4 262

Uso de una ecuación de estado para determinar cambios en propiedades y en la energía 10.5 Coordenadas reducidas y factor de compresibilidad 10.6 Diagrama de compres ibilidad generalizado 10.7 Ejemplo - Dado el volumen 10.8 Ecuación de estado gener alizada 10.9 Ejemplo 10.10 Desviación de la entalpia 10.11 Desviación de la entropía 1 0.12 Ejemplo - Proceso isotérmico 10.13 Ejemplo - Proceso de estrangulación 10.14 Ej emplo

x - Proceso isentrópico 10.15 La fugacidad y el diagrama de coeficiente generalizado 10.16 Ejemplo - Proceso isotérmico 10.17 Conclusión. Contenido de fugacidad 11 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS 11.1 Introducción 11.2 Relaciones matemáticas básicas 11.3 Relaciones de Maxwel/ 11.4 283 Ejemplo - Cambio de entropia, T = e, determinado por la ecuación de estado 11.5 Ec uación de Clausius-Clapeyron 11.6 Ejemplo - Ecuación de Clapeyron 11.7 Coeficientes de dilatación y compresibilidades; módulos volumétricos 11.8 Ejemplo - Variación de la e nergía interna con la presión 11.9 Ejemplo - Trabajo isotérmico y calor en el caso de un sólido 11.10 Ecuación de estado para un gas ideal y los coeficientes respectivos 11.11 Ecuaciones generales para determinar el cambio de entropia 11.12 Desviación de la entropía 11.13 Desviación de la entropía evaluada por estados correspondientes 1 1.14 Ejemplo - Entropía del agua comprimida 11.15 Cambio de entropía con el volumen, 11.16 Ecuación general para el cambio de energía interna 11.17 Ecuación general T = p ara el cambio de entalpia 11.18 Desviación de la entalpia 11.19 Coeficiente de Jou leThomson 11.20 Calores específicos 11.21 Ejemplo - Diferencia de calores específico s en el caso de un sólido 11.22 Ecuaciones de energía en el caso de líquidos o sólidos 1 1.23 Calores especificos de los sólidos 11.24 Superficie de Gibbs primitiva 11.25 Superficie de Gibbs derivada 11.26 Relacíones termodinámicas a partir de la superfic ie de Gibbs primitiva 11.27 Mezclas de gases no ideales 11.28 Sistema elástico 11. 29 Sistema paramagnético 11.30 Celda electroquímica reversible 11.31 Conclusión. e 12 MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 12.1 Introducción 12.2 Descripción de las mezclas 12.3 Ejemplo 12.4 Propiedades de u na mezcla 12.5 Mezclas de gases con una sustancia que experimenta cambio de fase 12.6 Punto de rocío (o de saturación) 12.7 Humedad relativa 12.8 Humedad específica ( o relación de humedad) 12.9 Proceso de saturación adiabática 12.10 Temperatura de bulb o húmedo (o psicrométrica) 12.11 Diagrama psicrométrico 12.12 Entalpia yentropía de vapo r sobrecalentado a baja presión 12.13 Ejemplo 12.14 Ejemplo - Propiedades del aire atmosférico 12.15 Entalpia, energía interna y entalpia psicrométrica de una mezcla de gas y vapor 12.16 Ejemplo 12.17 Mezclas distintas de la de aire y vapor de agua 12.18 Ejemplo - Mezcla de aire y combustible 12.19 Ejemplo - Proceso 'de acondi cionamiento del aire 12.20 Ejemplo - Proceso isométrico 12.21 Mezcla de corrientes 12.22 Conclusión. 325 13 SISTEMAS REACTJVOS 351 13.1 Introducción 13.2 Combustibles 13.3 Análisis de los combustibles 13.4 Composición del aire 13.5 Relaciones de aire a combustible 13.6 Ejemplo - Combustión del octa no 13.7 Ejemplo - Volumen de los productos de combustión 13.8 Combustión con exceso y con deficiencia de aire 13.9 Ejemplo - Punto de rocío del HzO 13.10 Ejemplo Dete

rminación del aire necesario y de los productos de combustión, a partir del análisis g ravimétrico del combustible 13.11 Análisis de los productos de combustión 13.12 Ejempl o - Relación real de aire a combustible 13.13 Ejemplo - Aire para la combustión de u n hidrocarburo de composición desconocida 13.14 Calores de reacción (poder calorífico) 13.15 Entalpia de combustión 13.16 Observaciones acerca de los poderes caloríficos 13.17 Cambio de entalpia durante la reacción 13.18 Proceso de combustión, estados al eatorios

Contenido 13.19 Entalpia sensible del octano líquido 13.20 Ejemplo - Temperatura después de la combustión en un motor Diesel ideal 13.21 Ejemplo - Disponibilídad e irreversibilid ad en el caso de la combust,ón 13.22 Ejemplo - Reacción en una pila eléctrica de combu sti13.24 Relación de los poderes caloríficos ble 13.23 Combustión él volumen constante a presión y a volumen e Jnstantes 13.25 Ejemplo 13.26 Ejemplo - Cálculo de poderes ca loríficos a volumen COlstante 13.27 Poder calorífico a una temperatura distinta de l a estándar 13.28 Ejemplo - Entalpia de reacción a una temperatura de OOR 13.29 Ental pia de formación 13.30 Ejemplo - Temperatura al final de la combustión en un motor D iesel 13.31 Entalpia de formación determinada con base en el poder calorífico 13.32 Poder calorífico determinado a partir de la entalpia de formación 13.33 Función de for mación de Gibbs 13.34 Reacciones reversibles 13.35 Condición para el equilibrio químic o en gases ideales 13.36 Ejemplo - Disociación del CO2 13.37 Ejemplo - Efecto de l a presión sobre la disociación del CO2 13.38 Ejemplo - Disociación del H20 13.39 Recip iente de equilibrio de Van't Hoff 13.40 Constante de equilibrio 13.41 Ejemplo Constante de equilibrio determinada a partir de t.Gf 13.42 Ejemplo - Temperatura de combustión adiabática con disociación 13.43 Fugacidad yactividad 13.44 Potencial q uímico 13.45 Conclusión. XI 14 COMPRESORES DE GAS 400 14.1 Introducción 14.2 Tipos de compresores 14.3 Trabajo de compresión 14.4 Curvas d e compresión preferibles 14.5 Aire libre 14.6 Eficiencia volumétrica 14.7 Cilindrada y desplazamiento volumétrico 14.8 Eficiencia de la compresión 14.9 Ejemplo - Compre sor de aire 14.10 Ejemplo - Estado final y cambio de entropía determinados a parti r de la eficiencia 14.11 Otras eficiencias (o rendimientos) 14.12 Compresión múltipl e (o en pasos sucesivos) 14.13 Transmisión de calor en un enfriador intermedio 14. 14 Ejemplo - Compresor de dos pasos 14.15 Velocidades del pistón o émbolo 14.16 Conc lusión. 15 TURBINAS DE GAS Y MOTORES DE REACCION 422 15.1 Introducción 15.2 Ciclo de Brayton con flujo constante 15.3 Temperatura inter media para obtener trabajo máximo 15.4 Turbina de gas con fricción de fluido 15.5 Ej emplo - Turbina de gas con rozamiento y sin él; estándar de aire 15.6 Balance de ene rgía en el caso de un combustor 15.7 Ejemplo - Combustor (o cámara de combustión) 15.8 Ci;.;/oideal con regeneración o calentamiento regenerativo 15.9 Eficacia de un re generador 15.10 Otras variantes del ciclo de Brayton 15.11 Propulsión reactiva o d e reacción 15.12 Trabajo determinado mediante el principio de impulso y cantidad d e movimiento 15.13 Potencia máxima 15.14 Efectos de compresión dinámica o de estagnación 15.15 Ejemplo - Efectos de estagnación 15.16 Parámetros de funcionamiento en motore s de reacción 15.17 Estatorreactores 15.18 Cohetes 15.19 Conclusión. I , 1 16

MOTORES DE COMBUSTION INTERNA 458 I I 16.1 Introducción 16.2 Ciclo de atto 16.3 Estándares de comparación ideales 16.4 Ciclo de atto con estándar de aire 16.5 Consideraciones de la energía en el ciclo atto ab ierto 16.6 Ejemplo - Determinación del tamaño de un motor 16.7 Ciclo de Diesel 16.8 Ciclo Diesel abierto ideal 16.9 Ejemplo - Ciclo de Diesel 16.10 Análisis por la se gunda ley 16.11 Ciclo de combustión dual 16.12 Variantes en los motores reales 16. 13 Conclusión.

XII Contenido 476 17 CICLOS INVERSOS 17.1 Introducción 17.2 Ciclo de Carnot inverso 17.3 Conclusiones del ciclo de Carn ot 17.4 Unidad para la capacidad frigorífica o de refrigeración 17.5 Ejemplo - Máquina fr igorífica de Carnot 17.6 Refrigeración por compresión de un vapor 17.7 Desplazamiento volumétrico del compresor 17.8 Ejemplo 17.9 Refrigerantes 17.10 Refrigeración por va cío 17.11 Ejemplo - Refrigeración por vacío 17.12 Sistemas de refrigeración por absorción 17.13 Ciclo frigorífico con un gas 17.14 Variantes de los ciclos básicos de refriger ación 17.15 Criogenia 17.16 Sistema Linde de licuefacción 17.17 Sistema Claude de li cuefacción 17.18 Trabajo mínimo para la licuefacción de gases 17.19 Compresión múltiple 17 .20 Separación de mezclas binarias 17.21 Conclusión. 18TOBERAS, DIFUSORES y MEDIDORES DE FLUJO 507 18.1 Introducción 18.2 Principios básicos 18.3 Velocidad acústica 18.4 Ejemplo - Veloc idad acústica 18.5 Flujo isentrópico en un conducto de sección variable 18.6 Intensida d de flujo en una tobera 18.7 Relación crítica de presión 18.8 Corrección de la velocida d inicial 18.9 Eficiencia y coeficientes de funcionamiento de una tobera 18.10 E jemplo Diseño básico de una tobera. Variación de la velocidad, el volumen específico y l a sección transversal en el caso de un gas ideal 18.11 Ejemplo - Flujo en condicio nes de equilibrio en una tobera de vapor 18.12 Flujo en condiciones de sobresatu ración 18.13 Ejemplo - Flujo en sobresaturación 18.14 Flujo en toberas con relacione s de presión variables 18.15 Difusor 18.16 Ejemplo - Difusor 18.17 Ecuaciones apro ximadas en el caso de un cambio pequeño de presión - Tubo de Venturi 18.19 Ejemplo Medidor de Venturi (o venturímetro) 18.20 Medidores de flujo de los tipos de tobe ra, orificio y tubo de Pitot 18.21 Conclusión. 19.TRANSFERENCIA (O TRANSMISION) DE CALOR 535 19.1 Introducción 19.2 Conducción térmica 19.3 Ley de Fourier 19.4 Ejemplo - Densidad de flujo de calor 19.5 Variación de la conductividad térmica 19.6 Conducción a través de una pared plana 19.7 Coeficiente superficial de transmisión 19.8 Transmisión de cal or de un fluido a otro 19.9 Ejemplo - Transmisión a través de una pared plana compue sta 19.10 Conducción a través de una pared curva (cilíndrical 19.11 Ejemplo 19.12 Dife rencia media logarítmica de temperatura 19.13 Ejemplo - DML de temperatura 19.14 R adiación térmica 19.15 Ley de Stefan-Boltzmann 19.16 Algunas definiciones básicas 19.1 7 Factor de configuración 19.18 Radiación entre cuerpos grises 19.19 Ejemplo - Dos s uperficies grises en el espacio 19.20 Ejemplo - Radiación en una tubería de vapor 19 .21 Radiación en los gases 19.22 Repaso de las unidades 19.23 Viscosidad 19.24 Vis cosidad cinemática 19.25 Análisis dimensional y números adimensionales 19.26 Movimient o de un fluido (flujo o corriente) 19.27 Co~vección de calor 19.28 Coeficiente sup erficial de transmisión 19.29 Coeficiente superficial en el caso de flujo turbulen to en un tubo 19.30 Ejemplo - Precalentador de aire 19.31 Ejemplo - Coeficiente superficial en el caso del vapor de agua 19.32 Coeficiente superficial en el cas o de flujo laminar de líquidos en tubos 19.33 Ejemplo - Calentador de aceite con v

apor 19.34 Coeficientes superficiales en el caso de flujo a través de un conducto anular 19.35 Flujo por fuera de un tubo en convección forzada 19.36 Coeficientes s uperficiales en el caso de convección libre 19.37 Ejemplo - Pérdida de calor en un t ubo 19.38 Condensación de vapores 19.39 Conclusión.

Contenido XIII Obras de consulta Apéndice A Eficiencias y características de funcionamiento alternativo Máquinas de movimiento 583 591 Apéndice B Propiedades termodinámicas de las sustancias 603 Indice analítico 655

PREAMBULO PARA EL ESTUDIANTE P.1 INTRODUCCION El objeto de este preámbulo es presentar notas, datos e ilustraci ones que sirvan para despertar el interés del lector y auxilien en la formación del estudiante. Se espera que breves repasos ocasionales de esta sección ayudarán inmejo rablemente al estudiante, a medida que avance en el estudio de los capítulos selec tos que siguen. P.2 OBSERVACIONES ACERCA DE LA TERMODINAMICA La termodinámica es la rama de las ciencias físicas que estudia los diversos fenómenos de la energía y las propiedades relacionadas de la materia, especialmente las ley es de transformación del calor en otras formas de energía, y viceversa. Ejemplos de tales transformaciones cotidianas son los procesos de conversión del calor en elec tricidad (en la generación termodinámica de energía eléctrica), de trabajo eléctrico en ef ecto de enfriamiento (en el acondicionamiento de aire), de trabajo en energía cinéti ca (en la transportación automotriz), etc. La termodinámica se relaciona con tantas cosas que ninguna obra en un solo volumen puede exponer todos los conocimientos existentes de la materia. La termodinámica se ha convertido en objeto de interés par a todo mundo. El reciente avalúo global de los recursos energéticos en Estados Unido s y en el mundo entero, junto con la tremenda elevación de los costos de la energía, ha atraído la atención de todos. El problema se trata de resolver mediante la aplic ación combinada de leyes físicas y normas jurídicas elaboradas por el hombre. Todos te ndremos que intervenir en la resolución de este problema termodinámico de alcance mu ndial. P.3 SUCESOS IMPORTANTES EN LA TERMODINAMICA La historia revela que la ciencia termodinámica no es un tema reciente, exclusivo de nuestra época. Su conocimiento se reflej-a en el uso que de la pólvora llevaron a cabo los antiguos chinos, en la edificación de las pirámides por los egipcios, en e l perfeccionamiento del arco por los celtas, y en muchos otros sucesos históricos. En la siguiente tabla se presentan fechas y eventos que fueron notables en la e volución de esta interesante materia. XIV

Preámbulo para el estudiante xv DE LA TERMODINAMICA PIEDRAS MillARES 200 c. 400 a.J. 1824 1844 c. 15001638 c. 1640 770 1908 1848 1730 1850 1 1865 179 8 1897 1909 1850 1776 EN EL DESARROLLO Demócrito escribe que toda la materia está constituida por corpúsculos diminutos, que llamó átcmos. Arquímedes descubre las leyes del comportamiento de los líquidos y de las palancas. Leonardo da Vinci expresa que el aire está formado por dos gases. Galile o se acerca al concepto de temperatura al idear su termoscopio. El gran duque Fe rnando II de Toscana inventa el termómetro de alcohol en recipiente de vidrio sell ado. D. Bernoulli desarrolla la teoría cinética de los gases. J. Black introduce la teoria del calórico, que fue reforzada más tarde (1779) mediante los postulados de W . Cleghorn. A. L. Lavoisier rebautiza como oxígeno al gas f1ogísto del aire. El cond e Rumford descarta la teoría del calórico. S. Carnot introduce nuevos conceptos en e l ciclo de su nombre. R. Mayer deduce la relación entre calor y trabajo. Lord Kelv in define una escala absoluta de temperatura con base en el ciclo de Carnot. J. P. Joule descubre que el calor y el trabajo son interconvertibles, con una equiv alencia fija que fue conciliada por Clausius. R. Clausius reformula la cantidad térmica de Carnot en el concepto de entropia. Clausius introduce el concepto de la cantidad conocida ahora por energía interna (V), y enuncia la primera y la segund a leyes termodinámicas. M. Planck pone de manifiesto la relación entre la segunda le y y el concepto de irreversibilidad. H. Poincaré amplía los trabajos de Planck y ela bora una estructura completa de la termodinámica, fundamentada en definiciones con gruentes de cantidades medibles. C. Caratheodory expone una estructura distinta de la de Poincaré, en la que empleó conceptos básicos de trabajo y una pared adiabática. P.4 PUNTOS DE VISTA MACROSCOPICO y MICROSCOPICO La termodinámica clásica utiliza el punto de vista macroscópico o de gran escala, en v ez del microscópico. El desarrollo de la materia según este último punto de vista, un logro algo reciente, ha sido llamado termodinámica (o mecánica) estadística. Este enfo que considera las moléculas y su estructura interna, objetos de primordial importa ncia para los físicos, pero algo que en general se tendrá en cuenta sólo cualitativame nte, en casos apropiados. Históricamente la ciencia termodinámica se estableció en for ma experimental, y se desarrolló -con ayuda de las matemáticas- sin considerar la co nstitución de la materia. En lo que se expone a continuación tendremos en cuenta el enfoque clásico: simple, intuitivamente aceptable y fácil de captar. La exposición com prenderá, hasta cierto punto, el devenir histórico, presuponiendo que es de interés y que sirve para la afirmación de los conceptos. El número de variables que se necesit a es reducido y las matemáticas que se requieren son sencillas. Hay ventajas e inc onvenientes en cada método. El punto de vista microscópico requiere la aceptación del modelo atómico de la materia y, necesariamente, exige un conocimiento de matemáticas de nivel avanzado. Aunque permite una mejor comprensión de ciertos fenómenos materi ales, es de aplicación limitada. P.S EQUIPO RELACIONADO CON LA TERMODINAMICA Todos los procesos termodinámicos requieren normalmente de un equipo o dispositivo para la transformación de calor en trabajo, o viceversa. Aunque sólo interesa por l o general la naturaleza de un proceso y la sustancia que experimenta cambios ter modinámicos de presión, temperatura, volumen, etc., es también de suma importancia con ocer la maquinaria y el equipo en que tiene lugar el proceso. El estudiante podrá tener mejor conciencia de un problema, si está en condiciones de apreciar lo que o

curra mecánicamente. Por ejemplo, no es posible ver la mezcla de aire y combustibl e que entra en un motor de automóvil, o los productos de la combustión que salen de su escape; aunque siempre se podrán analizar

XVI Preámbulo para el estudiante los procesos respectivos, el problema será menos complejo si podemos representamos mentalmente el funcionamiento y configuración de válvulas, pistones, engranajes y o tros elementos, que son necesarios para la transformación de calor en trabajo. Las ilustraciones que se presentan en esta parte ponen de manifiesto la operación de algunas máquinas y otros equipos que son propios de la termodinámica. Con conocimien tos de esta clase, el lector podrá aplicar los principios termodinámicos con una amp litud que de otro modo sería imposible. Se ha previsto que el profesor de la asign atura describirá estos equipos con más detalle y, por lo tanto, sólo se dan breves des cripciones de cada uno. P.6 SUGERENCIAS AL ESTUDIANTE Este libro se ha escrito p ara el estudiante de los primeros años de la carrera de ingeniería. El obtener educa ción en las ramas del saber humano es un proceso que continúa durante toda una vida y no se adquiere pasivamente. En las palabras de SófocIes: "Uno debe aprender haci endo las cosas". Este "hacer las cosas", tratándose de un futuro ingeniero, consis te en aplicar la ciencia -en este caso, la termodinámica. Para realizar aplicacion es inteligentes se necesita algo más que sentir que se comprende lo que se dice, e s necesario efectuar muchas aplicaciones. Cuanta mayor sea la variedad de proble mas considerados, tanto mayor será su comprensión. El maestro y el libro de texto ay udarán a conseguir la instrucción necesaria, principalmente si se dirigen los esfuer zos hacia los resultados más productivos. Trate de resolver los ejemplos después de que considere haber comprendido los conceptos. Puesto que en el texto se present an las soluciones con todo detalle, es posible comprobar cualquier paso. Esta es una forma de aprendizaje programado. Como la materia va edificándose por sí sola (l a mayor parte de esta acción se realiza en los primeros nueve capítulos de este libr o), es conveniente efectuar breves repasos para mantener las cosas en perspectiv a. Cuando el problema se refiera a una máquina o un aparato, cerciórese de aprender su funcionamiento para poder llegar a una solución práctica y comprensible. No pase por alto las explicaciones de las figuras, suelen tener conceptos útiles y -a vece s- esenciales. P.7 CONCLUSION La termodinámica es muy peculiar. Abarca cosas y fenóm enos que nos son muy familiares --objetos que vemos y utilizamos todos los días: a utomóviles, aviones de reacción, agua hirviente, refrigeración, etc. Sin embargo, en e llo estriba su dificultad, pues eso nos conduce a creer que tal familiaridad per mite una fácil solución de los procesos termodinámicos que se efectúan en cada caso. La frustración llega cuando uno sabe todo acerca de un problema, menos cómo resolverIo. Esperamos que este libro lo preparar e bien para esa tarea.

Preámbulo para el estudiante XVII Fig. p/1. Una gran central generadora de energía. Visión artística de lo que sería una p lanta eléctrica con capacidad de 1 GW, o sea, 1 000 000 kW. (Cortesía de Cleveland E lectric Iffuminating Co., Cleveland, Ohio.) Fig. p/2. Generador de vapor de pasos abiertos. En este tipo de a de vapor, los gases calientes fluyen en dos o más direcciones s con superficie de calefacción; es para presiones hasta de 187 f/plg2) y temperaturas de 595°C (1 100°F). (Cortesía de 8abcock rk, N. Y.) -

unidad generador guiados por parede kgf I cm2 (2650 Ib and Wílcox Co., Nueva Yo

Rotar de eje vertical Gases de escape enfriados al ventilador de tiro inducido < ",,-:,,~.'f

Fig. p/3. Preca/entador de aire Ljungstrom. Datos de operación tipicos para el cal entador ilustrado: régimen de evaporación en la caldera: 250000 kg/h (550 000 Ib/hl; temperaturas del aire -entrada: 27°C (80°F), salida: 31rC (602° F); temperaturas de l os gases de 360°C (720°FL combustión -entrada: salida: 175°C (346°Fl. (Cortesia de Aír Preh ater Corp., Nueva York, N. Y.) Aire alrededor de los tubos Fig. p/4. Preca/entador de aíre de tubos. Datos típicos para el equipo mostrado: tub os de ;Splg DE; capacidad de la caldera: 18000 kg/h (40000 Ib/h) de vapor; tempe raturas del aire -entrada: 38°C (100°F), salida: 270°C (515°F); temperaturas de los gase s de combustión -entrada: 345°C (650°F), salida: 175°C (350°FI. La eficiencia del generado r de vapor se eleva en 2% por cada aumento de 55.5°C (100°F) en la temperatura del a ire para la combustión.'917! (Cortesía de Combustíón Engíneeríng Co., Nueva York, N. Y.)

Preámbulo para el estudiante XIX Fig. p/5. Unidad de acondicionamiento de aire. ICortesía de Lennox Industries, Inc ., Marshalltown, lowa.J 1f-Fig. p/6. Compresor -.j Com~ +-1 bustores!-Turbina Turbina libre Sección del generador de gas ---...¡ Motor de turbina de gas. ICortesia de Pratt &: Whitney Aircraft, East Hartford, Conn.) Entrada , ez;!~. . Entrada de ~a.. or .. .p ~.'-~ -1; .. cf~ ... 1 waha _ 1 _ ¡ ..... • ...•.!.' . ~, - _.~ ...•..... : • ~"'; . :. :1;1 /.D e ~de vapor Uni.ón de las corrientes Tobera/ ~B!_?--_L~ ') Á ~usor F---x-, ===--=--;~; ;lHd Fluido que se bombea he Le (b)

(o) Fig. pl7. Eyector de operación con vapor.

xx Preámbulo para el estudiante Articulación de la biela Fig. piS. Motor de combustión interna de cuatro tiempos para automóvil. (Cortesia de General Motors Corp., Warren, Mich.) Fig. p/9. Motor de pistones o émbolos opuestos. A medida que los pistones se mueve n desde la parte central alejándose uno de otro, las lumbreras (o puertos) de esca pe en la pared del cilindro (que se pueden ver abiertas en la parte inferior), e mpiezan a descubrirse y se inicia el escape. Las lumbreras de admisión (en la part e superior) se descubren y penetra aire nuevo al cilindro barriendo los gases de combustión. (La apertura de los puertos ocurre casi simultáneamente, empezando a de scubrirse primero las lumbreras de escape. Observe que el brazo del cigueñal infer ior, B, tiene un pequeño adelanto angular con respecto al del superior, A.) Cuando los émbolos empiezan su carrera de compresión, las lumbreras son cubiertas por ello s y empieza dicho efecto. Cerca del final de esa carrera, se inyecta combustible por la tobera de inyección, se inicia la combustión y la expansión de los gases, y el ciclo de dos tiempos comienza otra vez. Los dos cigueñales están conectados por eng ranajes cónicos mediante un eje vertical, paralelo a los ejes de los cilindros. Ta l eje, que no se ve en la ilustración, transmite la potencia del cigueñal superior a l inferior, y este último es el que entrega la fuerza mótriz de la máquina. (Cortesia de Fairbanks, Morse and Co., Chicago, //l.)

Preámbulo para el estudiante XXI Fig. p/10. Compresor de dos pasos, enfriado con aire. Observe el enfriador inter medio de tubos con aletas, que es parcialmente visible a la izquierda. La compre sión en dos pasos se recomienda a veces para una presión de descarga baja, hasta de 5.5 kgf!cm2 (80 Ibf/plg2) (absoluta). Varios pasos más de compresión se necesitan pa ra altas presiones de descarga, de unas 100 a 200 atm. (Cortesia de lngersol/Ran d Co., Nueva York, N. Y.) SECADOR SALIDA OE AGUA DEL VAPOR_ -SEPARADORES -ENTRADA DE AGUA DE ALlMENTACION CORTINA TEMPORAL CONJUNTO BOMBAS DE CHORRO DE CONTROL DE BARRAS DE COMBUSTIBLE BARRA DE CONTROL li ¡ 1, Fig. p/11. Reactor nuclear de agua hirviente. El "combustible" se halla encapsul ado en barras, cuyo conjunto se indica, dispuestas en haces, de modo que el agua -que es el medio enfriante y la sustancia operante de la turbina de vaporfluye alrededor de las barras. Las bombas de chorro ayudan a la circulación. El vapor pr oducido pasa por los separado res, el secador detiene la mayor parte de las gota s de agua, y luego se conduce el vapor a la turbina. ENTRADA DE RECIRCULACION MONITOR DE POTENCIA LOCAL SALIDA DE RECIRCULACIDN :¡ L'I.. I

XXII Preámbulo para el estudiante Fig. p/12. Separador y reca/entador combinados. El vapor que descarga la turbina de alta presión, con una humedad de 9% a 12%, circula hacia arriba atravesando el separador de malla de alambre, que detiene prácticamente toda el agua líquida en pe queñas gotas. Por los tubos aletados del recalentador circula vapor vivo que resob recalienta el vapor deshumectado, en 55.5°C a 75°C (100°F a 135°F); este último vapor entr a luego a la turbina de alta presión. (Cortesía de Westínghouse Corp., Phílade/fía, Pa.) Fig. p/13. Separador centrífugo. Al vapor (de agua o de otra clase) que entra por la parte superior se le imparte un movimiento de torbellino por la pieza helícoida l. Las partículas de más peso -líquidas o sólidasson arrojadas a los lados, y el vapor c on una calidad del orden de 99% sigue por el conducto central. (Cortesía de The Sw artwout Co., C/eve/and, Ohío.)

SIMBOLOS Se usaron los símbolos están dar o convencionales, con pocas excepciones, pero se pr efirieron los empleados en las ASHRAE Guide y en las Keenan and Kaye Gas Tables. Ir bería);(transmisión de en h*,estaciencia glo~/ eficiencia general potencial.porl ibre); 1 H dad h aceleración disponibilidad; o a combinada o 1m local aceleración;eléc trica, (flujo acústica. velocidad entalpia fugacidad. (donde mol nesustancia;hagas estagnación;hrp,elentaltalpia sión mezcla;entalpia pia de la he, ideal Planck; de lo sentalpia un sea los constante.Fg,recuperaciónentalpiala Es, diámetro. coeficiente d el de amperes. fracción masa. térmica cesaria radiación. Gibbsmasa; eléctrica; Ee> dimen sión,total; Hm, de funcióndode corriente dedemagnética.constante tuimpulso; ~specífica; molaresdetérmiintensidad termodinámica eléctrico. área; factor pelicular distancia. inte nsiH energía- A númerodedecampola muerto tem-estándar o de referencia;de reacción. react ivos;de HO,gravedad. delh, distinción);decalor).de enfuerzaTos.defricción dela degra vedad; calores de irreversibilidad; gravedad.en símbolo h función específicos (energíatr ansmi-~.w;;!O' fuerza; fuerza entalpia eléctrica espacio energía; preg go, aceleración Hp, entalpia irradiauna normal la de F G constante gravitacional; h E ción. carga compresores; módulo .Hr' motores, no elelemental.están dar isobal; energía peratura. d isponible; talpia volumen el' combustión; cn, ca(o a en eficiencia térmico efectiva) ; de constante; -~~!O, productos disponibilidad,estado flujo;velocidad sin XXIII .....• 1 ¿

XXIV unidad revolucionesAvogadro.índiceefectilitros. molecular;conductividad. 1. e nergíaQA'absoluta del vaporen pismasa; deespecífica;deUp,números radio; internaJoule c arreraunmolede momentun.presión;momentodelgas; entropía longitud; en masa resistenci atotal.por Ma,deestadoenerpoder razón;proporcionalidad pía eléctrica. constantepotenci al q" so,los de de un númerouniversal Mach; temperatura, Reynolds.poder(rpm); dist ancia;dede generalmenteU,gases. tensiónporcentaje ungravitacional; temperaturaespe cífica(::::778).elásnúmerocalorífico; Ks, coulomb QR, calor; internaabsoluta,defactor ex entro dedecualquiera; energía masa adición carga píasuperficial.minutoentrograenergíaeléct rica;específica;generalrelación cinética; presión magtotal; constantecp/cv;relación; calor ; caloNewton. electricidad. por Vm = S, entroPR'estagnación; minuto preR ciclospía e nrp'545/Mefectivaque longitud exponente 1 qh, P relación calorígía interna = carrera r educida. al realiza deL";podermol. ( =tempede = presiónmáquina. depara un por lativa , inferior; un mol pulgadas. PmB' R/Mdeparamediaen To, sustanratura rífico, una pr esión poder depv/T compresión; e !Jf r R sU 57 .d! S T u t q sr Re loríficode sumidero; TO, temperación;relación molestadoexpansión; tura en aire rK, dar. absolutadeen enideal).combustible. recalentamiento; tiempo. poder de ra/!, super ior;reducida; q, calorífico apara u en gas estado volumen los combustiblede aire; sión;urp'0,energíaestado relación TR, fico gía re,por uno ydeestán tempetemperaturagradosi nternaestándar; dos rjla' interna constante;referencia.cainternaun relación poderT;v UO,y enerratura menteestándarproductos;estándar. Símbolos cia; Farenheit;qv, deRankine ; reac-

Simba/os xxv volumen total; V1» volumen de desplazamiento. volumen específico; v" volumen rel ativo; VR, volumen reducido; vR¡, volumen reducido ideal; V, volumen por mol. velo cidad. trabajo efectivo o de fluido; W¡, trabajo indicado; WE> trabajo al freno; W K, trabajo combinado; Wj, trabajo de flujo; Wp' trabajo de bombeo. poder. poder emisivo total. fracción volumétrica o molar. calidad de un sistema de dos fases, coo rdinado. porcentaje (o fracción) de un líquido en un sistema de dos fases; de formac ión longitudinal. factor de compresibilidad; número atómico. altitud; energía potencial de una unidad de peso. constante en la ecuación de calor específico, absorción; coefic iente de dilatación térmica longitudinal (dL/L)/dT. constante en la ecuación de calor específico; coeficiente de expansión volumétrica. peso específico; constante en la ecuac ión de calor específico, coeficiente de operación; ángulo. ángulo. T A (/ambda) (J (Chela) v v ~ (t.efQj módulos volumétricos. 11 (eta) -tiW w w relaciones de energía, eficiencia motriz; eficiencia de combustión; 1Ib' eficiencia motriz efectiva; 11/ eficiencia de la turbina; 1Ic' eficiencia de compresión (adia bática si no es calificada); 11¡, eficiencia motriz indicada; 1Ik, eficiencia motriz combinada; 11m' eficiencia mecánica; 1In' eficiencia de una tobera; 1Ip' eficienc ia de propulsión; eficiencia de bombeo; 1Ir' eficiencia de las hojas de reacción; 11•• e ficiencia de la turbina por etapas; 1Iv' eficiencia volumétrica. representa la uni dad de temperatura; ángulo. constante de Boltzamann; Xd, coeficiente de gasto; xi' coeficiente de la velocidad de fricción; xp' coeficiente de presión; Xs' coeficient e de compresibilidad adiabática; XT, coeficiente de compresibilidad isotérmica; x v coeficiente de velocidad. longitud de onda. X x (kappo) x y z z f.L (mu]

a (alfa) grado de saturación; viscosidad absoluta; coeficiente de JouleThomson; micra o mic rón. permeabilidad. viscosidad cinemática; frecuencia. 3.1416 ... coeficiente de Pol tier. f.Lo /J (nu) (j (befa) Tt (pi) p (rhoJ densidad; reflectividad. 'Y (gamma) a (sigma¡ o constante de Stefan-Boltzamann; unidad de tensión. tiempo; representa la unidad de tiempo; transmitancia. humedad relativa; ángulo; c¡!lT/T. d¡f> f l lepsilon) efectividad; emisión; energia del fotón; de traslación de la molécula; unidad de deforma ción; f, efectividad de la regeneración. {tQuj ¡f> Iphi}

XXVI w (omega) Símbolos velocidadangular; relación de humedad; ángulo. indica la diferencia o un camb io de valor; At = cambio de temperatura O diferencia en la temperatura, de acuer do con el contexto. probabilidad termodinámica; resistencia eléctrica. (delta) (omegaj PREFIJOS APROBADOS (k) INTERNACIONALMENTE Las abreviaturas, entre paréntesis, y sus significados son los siguientes (ejemplo : kilo = 103) 1012 tera (T) = deca (da)(c)== 10-3 mili (p) = =1010-2 deci (f) centi 10-1 micro (a) femto(m) = = 10-12 ato (n) 10-15 10-18 10-6 10-9 pico (d) nano (p,) aire corriente alterna relación aire-combustible AIChE American Institute of Chemi cal Engineers ASME American Society of Mechanical Engineers ASHRAE American Soci ety of Heatin, Refrigerating and Air Conditioning Engineers atm atmósferas; unidad dé presión bhp caballos de fuerza al freno o efectivos bmep presión media efectiva al freno Btu unidad térmica inglesa cd candela cfm pies cúbicos por minuto (pie3/ min) cgs sistema centímetro-gramo-segundo chu unidad calorífica centígrada cm centímetro cpm ciclos por minuto cps ciclos por segundo da aire seco DC corriente directa dg g as seco DMLT diferencia media logarítmica de temperatura vol de electrón eV f combus tible F/A relación combustible-aire fpm pie por minuto gm gramo gmol gramo mol gpm galones por minuto HP alta presión hp potencia o caballos de fuerza Hz hertz IC m otor de compresión de Diesel ID diámetro interior a AC A/F ihp IP J kg kw Ib/mol Ib/pie2 Ib/plg2 In log m LP

MCI MeV N mph NBS OD Pa pie/seg pie/seg2 p.m.e. p.m.e.i. PMF PMS psia psi RLM rpm rps SAE seg SI USASI v caballos de fuerza o potencia indicada presión intermedia Joule kilogramo kilowatt = kilovatio libra mol = pound mole libra por pie cuadrado libra por pulgada cua drada logaritmo natural (base e). In N = 2.3 loglO N. logaritmo común (con base 10 ) Baja presión metros motor de combustión interna millones de volts de electrón millas por hora newton National Bureau of Standards diámetro exterior pascal pies por se gundo pies por segundo cuadrado presión media efectiva presión efectiva indicada pun to muerto inferior punto muerto superior libras por pulgada cuadrada absolutas l ibras por pulgada cuadrada manométricas recorrido libre medio revoluciones por min uto revoluciones por segundo Society of Automotive Engineers segundo encendido p or chispa; sistema internacional de unidades USA Standards Institute vapor

1 PRINCIPIOS, CONCEPTOS BASICOS y 1.1 INTRODUCCION DEFINICIONES El estudio de la termodinámica, como el caso de un viaje, debe tener un punto de p artida. Se supone que el lector ha estudiado ya los cursos de cálculo, física, química y mecánica de los primeros años de universidad. Este capítulo tiene por objeto servir de fundamento a los capítulos siguientes. El estudiante debe tener un conocimient o bien claro de los principios, conceptos básicos y definiciones que se presentan en este capítulo antes de pasar a otro. Después de exponer las leyes y el lenguaje bás icos, y los métodos para manipular sustancias termodinámicamente diferentes, se pasa rá a los capítulos de aplicación. Estos proporcionan no solamente una visión más amplia de la materia, sino que son también una introducción a aplicaciones especializadas. La mayor parte de los estudiantes hallarán personal interés en ciertas aplicaciones. E xcepto en algunos casos, los símbolos y abreviaturas vienen aplicados en la tabla general respectiva. 1.2 SUSTANCIA OPERANTE O DE TRABAJO Los motores efectúan trabajo (como en los automóviles) y los refrigeradores producen enfriamiento (para uso doméstico, por ejemplo) debido a que ocurren determinados efectos en una sustancia contenida en ellos, generalmente un fluido, en la que p uede ser almacenada energía o de la que se puede extraer ésta. Un fluido es una sust ancia que existe, o que se considera que existe, como un medio continuo caracter izado por una baja resistencia a fluir y la tendencia a asumir la forma de su re cipiente. Ejemplos de fluidos operantes son: vapor (de agua) en una turbina de v apor, aire en un compresor de aire, mezcla de aire y combustible en un motor de combustión interna yagua (líquida) en una turbina hidráulica. Usaremos aquí la palabra s ustancia para designar algo constituido por moléculas, pero algunas veces se consi derarán átomos (como en los sistemas reaccionantes o reactivos). De manera que no se referirá a una radiación, a electrones o a otras partículas subatómicas, a menos que se las incluya específicamente. También se considerará una sustancia como pura o simple. Una sustancia pura es la que es homogénea en composición, y homogénea e invariable en agregación química. Por ejemplo, si el agua existe como sólido, líquido o vapor, o como una mezcla de éstos, será una sustancia pura. Por otra parte, si se tiene aire en f orma de una mezcla de líquido y vapor, entonces no se considerará como una sustancia pura, puesto que el líquido es más rico en nitrógeno que el vapor. 1

2 Principios, conceptos básicos y definiciones Una sustancia simple es aquella cuyo estado se define por dos propiedades termod inámicas intensivas que varían independientemente; véase en el § 1.5 la descripción de las propiedades y el estado de una sustancia. El postulado (o principio) del estado , § 3.2, pondrá de manifiesto que una sustancia simple tendrá solamente un modo releva nte de trabajo reversible. 1.3 EL SISTEMA Un sistema es aquella porción del univer so: un átomo, una galaxia, una determinada cantidad de materia o un cierto volumen en el espacio, la cual se desea estudiar. * Es una región encerrada por una front era espec(fica (que puede ser imaginaria) fija o móvil. Un sistema termodinámico es así una región configurada en el espacio y de la que se desean estudiar las transfor maciones de energía que ocurren dentro de sus límites, y el paso -si ocurre- de ener gía o materia, o de ambas, a través de la frontera, ya sea hacia afuera o hacia aden tro de ésta. La región que rodea totalmente a un sistema se llama su alrededor o med io circundante. Este medio exterior contendrá sistemas, algunos de los cuales pued en afectar al sistema particular en estudio, tales como una fuente de calor. El cuerpo libre de la mecánica analítica es un sistema para el cual el modo de análisis e stá basado en las leyes de movimiento de Newton. En termodinámica, el modo principal de análisis se basa en el balance de masa y energía del sistema analizado. Los sist emas pueden definirse de varias formas; para nuestro objeto se establecerán tres c lases. Un sistema cerrado es aquel en el que no existe intercambio de materia co n su alrededor (la masa no atraviesa la frontera). Un sistema abierto es aquel e n que hay flujo de masa a través de su frontera. En uno u otro sistemas puede exis tir paso de energía a través de sus límites. Un sistema totalmente aislado es aquel qu e es completamente impenetrable a su alrededor, es decir, ni masa ni energía puede n cruzar su frontera. En la figura 1/1 se representa un sistema constituido por un gas, cuya frontera la forman un cilindro y un pistón movible. Si se aplica calo r exteriormente al cilindro, el gas experimentará un incremento de temperatura y s e dilatará haciendo que se eleve el pistón. Al subir este émbolo la frontera se habrá mo vido, y hay paso de energía (calor y trabajo) a través de esa envolvente durante est e proceso, mientras que la masa permanece constante dentro del sistema. Pistón ..., C.1S I I I I I I Fromera delsisl(>ma Fig. 1/1. Ejemplo de sistema cerrado. ______ ..J • Es muy natural que a medida que se desarrolla una ciencia se presenten escollos semánticos en los nuevos conceptos -y a veces, también en los conceptos anteriores. En su totalidad, la termodinámica clásica se desarrolló de modo que la mayor parte de su terminología contaba con reconocimiento universal. Podríamos decir, como Humpty D umpty en Alicia en el País de las Maravillas: "Cuando yo uso una palabra, ésta signi fica exactamente lo que quiero que signifique, ni más ni menos". No nos propondrem os deliberadamente redefinir ningún término técnico para nuestros fines, pero si es el caso, se mencionarán siempre las otras definiciones existentes. En general, se es cogerá entre las definiciones corrientes aquellas que mejor se adapten a nuestros

propósitos, y daremos otros términos para los mismos conceptos y propiedades a medid a que se necesiten; esto es, en casos en que son de uso común palabras distintas q ue significan lo mismo.

Termodinámica 3 1.4 SUPERFICIE Y VOLUMEN DE CONTROL Con frecuencia, el sistema analizado es del tipo abierto, como el motor de automóvil representado en la figura 1/2. En el caso de sistemas abiertos suele denominarse a la frontera superficie de control, * y al espacio determinado por ella, volumen de control. * Por consiguiente, un vol umen de control se define como aquella región del espacio que se consi- . dera en un estudio o análisis dados. La masa de operante dentro del volumen puede ser cons tante (aunque no la misma materia en un instante dado) como en el caso del motor de automóvil o el de una tobera para agua simple, o bien, puede ser variable, com o sucede con un neumático de auto al ser inflado. Entrada de combustible y aire • 1 I I 11 I 1 I Molor I :.J _Trabajo Superficie de control -rt ~I Fig. 1/2. Ejemplo de sistema abierto. 1.5 PROPIEDADES Y ESTADO Para calcular cambios de energía que hayan ocurrido en un sístema o sustancia operante, se debe estar en condiciones de expresar el comport amiento del sistema en función de características descriptivas llamadas propiedades. Propiedades macroscópicas que son familiares al lector por estudios anteriores so n presión p, temperatura T, densidad (o masa específica) p, y volumen específico v, ca da una de las cuales se describirá en breve. Las propiedades se pueden clasificar como intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son independientes de l a masa; por ejemplo, temperatura, presión, densidad y potencial eléctrico. Las propi edades extensivas dependen de la masa del sistema y son valores totales, como el volumen total y la energía interna total. Propiedades específicas son las referidas en forma general a la unidad de masa y son intensivas por definición, como el vol umen específico. En consecuencia, en términos generales se puede ver que, como ejemp los, el volumen total es una propiedad extensiva y la temperatura y la presión son inherentemente intensivas. Cuando se habla del estado de una sustancia pura, o de un sistema, nos referimos a su condición identificada por las propiedades de la sustancia; este estado se define generalmente por valores particulares de dos p ropiedades independientes. Todas las demás propiedades termodinámicas de la sustanci a tienen ciertos valores particulares siempre que una cierta masa de sustancia s e halle en este estado macroscópico particular. Ejemplos de propiedades termodinámic as, además de p, v,. y T, son: energía interna, entalpia y entropía (todas las cuales

se estudiarán posteriormente). Otras propiedades de sistema son, en general, las s i· guientes: velocidad, aceleración, momento de inercia, carga eléctrica, conductivida d (térmica o eléctrica), fuerza electro motriz, esfuerzo, viscosidad, reflexividad, número de protones, etc. No importa lo que suceda a una cantidad particular de sus tancia pura, ya sea que se comprima, caliente, expanda o enfríe, si se la hace vol ver a las propiedades estipuladas * La palabra "control" en estos términos (en inglés, control surface, control volume ) tiene el significado de examen o inspección (como en francés, contróle) y no el usua l de mando o gobierno. (N. del R.) -

4 Principios, conceptos básicos y definiciones de definición, las otras propiedades termodinámicas también regresarán a valores idénticos , respectivamente, a sus valores originales. Véase la figura 1/3. Consideremos por un momento la expresión propiedades independientes. Como se sabe, la densidad es el recíproco del volumen específico; de manera que estas propiedades no son independ ientes entre sí. Durante la vaporización o solidificación de un líquido, la presión y la t emperatura de la mezcla bifásica no son independientes; la temperatura de ebullición tiene un valor determinado para una sustancia particular, dependiendo del valor de la presión. p T Fig.1/3. El plano termodinámico pv. Una sustancia cuyo estado se representa por el punto 1 tiene una temperatura T,. Si la presión y el volumen varían según la trayecto ria 1-A-2-B-1, regresando a sus valores originales, la temperatura también retorna al valor T1. ¡ I 1), ~ , + P2 l'2 i I ------Joo¡ En matemáticas* se aprende que dos coordenadas (los valores de x y y) localizan (o definen) un punto que se sabe está en un plano dado (el plano xy). Tres coordenad as x, y, z sitúan un punto en el espacio tridimensional. Las propiedades se pueden considerar como coordenadas que localizan un punto en el espacio (o sea, define n un estado) y es posible visualizar este punto -o cualquier número de puntos de e stado- proyectado sobre varios planos, por ejemplo, en el plano presión-volumen de la figura 1/3, en el plano temperatura-entropía, etc. Cualesquiera de estas tres propiedades se pueden emplear para definir un punto en un espacio termodinámico. S i se dispone de suficientes datos, es posible determinar una superficie termodinám ica de estados de equilibrio para una sustancia pura, utilizando, por ejemplo, p , v, T, o bien, u, T, p. Luego, teniendo ya la superficie termodinámica dada -por ejemplo, la correspondiente a p, v, T- dos cualesquiera de las propiedades servi rán para situar el punto de estado. La tercera propiedad podrá evaluarse ahora leyen do la escala respectiva en su eje (figuras 3/4 y 3/5). Debido a las característica s descritas, las propiedades son funciones de punto (o de posición). Como las figu ras de tres dimensiones no pueden trazarse fácilmente, resulta muy conveniente que dos coordenadas puedan definir por lo general el estado de una sustancia pura, resultando muy sencillo visualizar tales estados en un plano termodinámico conveni ente. 1.6 SISTEMAS DE UNIDADES** Isaac Newton*** realizó el importantísimo descubrimiento de que la aceleración de un c uerpo es directamente proporcional a la fuerza resultante que actúa en él, e inversa

mente • En la sección §11.2 se presenta un estudio más detallado de este tema y de su importan cia . •• En esta versión se complementa y aclara este tema, introduciendo lo relativo al sistema técnico métrico, y las recomendaciones más recientes acerca de los símbolos y nombres de las unidades. (N. del R.) ••• A sir Isaac Newton (1642-1727) suele conside rársele el más grande científico de todos los tiempos. Hijo de un matrimonio de granje ros, pronto dio muestras de su ingenio mecánico ideando un reloj de agua y uno de sol en sus días de estudiante de primaria. Dos años después de graduarse en Cambridge ya había descubierto el teorema del binomio, iniciado la invención del cálculo infinit esimal, experimentado con los colores y especulado acerca de la gravedad. Los si guientes son algunos de sus logros: el telescopio reflector, la descomposición de la luz solar, la ciencia óptica, la invención de un termómetro (mucho antes del descub rimiento de la primera ley de la termodinámica), y su obra monumental: la bien con ocida Ley de la Gravitación universal. El atribuyó sus éxitos científicos al trabajo ard uo, la paciente reflexión y a las obras de sus predecesores: "He estado de pie sob re los hombros de gigantes" -dijo.

Termodinámica 5 La ecuaproporcional a su masa: a = kF/m, siendo k una constante de proporcionalidad. ción anterior puede escribirse en la forma (l-IA) F = ma/k, o dimensionalmente, F - ML/ Esto nos permite definir una unidad de fuerza en fun ción de las unidades de masa, longitud y tiempo, en cualquier sistema de unidades. En los sistemas coherentes de unidades más comúnmente empleados y en los que k vale la unidad, pero no carece de dimensiones, se tienen las siguientes definiciones de unidades de fuerza: CGS: MKS (o SI): Técnico métrico: Técnico inglés: dina acelera u na masa de 1 g a razón de 1 cm/ seg2 newton acelera una masa de 1 kg a razón de 1 m/ seg2 kilogramo fuerza acelera una masa de 1 utm a razón de 1 m/seg2 libra fuerza a celera una masa de 1 slug a razón de 1 pie/seg2 l. En los llamados "sistemas de ingeniería", el valor de k no es igual a la unidad ni adimensional, y se tienen así las siguientes definíciones: 1 kilogramo fuerza (kgf) imparte a una masa de 1 kg una aceleración de 9.8066 m/seg2 1 libra fuerza (lbf) imparte a una masa de 1 lb una aceleración de 32.174 pie/seg2 De la ecuación (1-1A) se obtiene k =maIF. Aplicando las anteriores definiciones resulta k = (1 kg) (9. 8066 mi seg2)/kgf k = (1 lb) (32.174 pie/seg2)/lbf 9.8066 kg . m/kgf· seg2 32.174 lb . pie/lbf'seg2 En esta parte el lector debe entender bien que el valor de k puede ser diferente de la unidad y tener unidades congruentes con el sistema de unidades que se emp lee. 1.7 UNIDADES SI En vista de la relativa novedad, unicidad y aceptación universal de este sistema d e unidades métricas, se considera que es muy conveniente ahora una breve descripción de las unidades SI. Se dan luego las definiciones de sus siete unidades fundame ntales para poner de relieve sus conceptos físicos. En 1872 se realizó en Francia un a conferencia internacional a la que asistieron representantes de veintiséis países, entre ellos Estados Unidos. Posteriormente, en 1875, diecisiete países (incluyend o también a Estados Unidos) aprobaron un tratado internacional, la Convención del Me tro, para formular un sistema universal de unidades internacionales. En 1960 se modernizó la norma y se le dio el nombre de Sistema Internacional de Unidades (Sys teme International d'Unités, SI). Las unidades SI se dividen en tres clases: funda mentales, derivadas y complementarias. Véanse las tablas 1.1, 1.2 y 1.3. 1.7a Definiciones 1. El de 2. El Es de las unidades fundamentales SI y es igual a I la radiación correspondiente a la transición entre kilogramo (kg) es la unidad de masa y es la masa la única unidad fundamental que tiene prefijo metro (m) es la unidad de longitud 650763.73 longitudes de onda en el vacío los niveles 2plI' y 5d, del átomo de criptón

86. del prototipo internacional del kilogramo. (kilo) . •••

6 Principios, conceptos bá.sicos y definiciones 3. El segundo (seg) es la unidad de tiempo y equivale a la duración de 9 192631 77 0 ciclos (o periodos) de la radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de cesio 133. 4. El ampere (A) es la unidad de corriente eléctrica y es la corriente constante que, si circulara por dos conductores paralelos rectos de longitud infinita, con sección transversa l circular despreciable, y colocados a 1 m de distancia en el vacío, produciría entr e estos conductores una fuerza igual a 2 x 10-7 newtons por metro (N/m) de su lo ngitud. 5. El kelvin (K) es la unidad de temperatura termodinámic,!- y corresponde a la fracción 1/273.16 del punto triple del agua. 6. El mol es unidad de cantidad de sustancia y es la cantidad en un sistema que contenga tantas entidades eleme ntales como átomos hay en 0.012 kg de carbono 12. 7. La candela (cd) es la unidad de intensidad luminosa y es el valor de esta cantidad, en dirección perpendicular, de una superficie igual a (1/600 000) m2 de un cuerpo negro a la temperatura de solidificación del platino, bajo una presión de 101 325 N/m2• 1.7b Unidades derivadas SI Las unidades derivadas se expresan algebraicamente en función de las fundamentales . A varias de estas unidades se les han dado nombres especiales y muchas otras s e han denominado con base en aquéllas. Veánse las tablas 1.2a, 1.2b y 1.2c. TABLA 1. 1 Unidades fundamentales SI Nombre Símbolo Cantidad Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de susta ncia Intensidad luminosa metro kilogramo segundo ampere kelvin mol candela s m kg K A mol cd TABLA 1.2a Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas en función de las unidades fundamenta les Unidad Cantidad Nombre Símbolo Area Volumen Velocidad Aceleración Densidad Volumen específico Densidad de corriente

metro cuadrado metro cúbico metro por segundo metro por segundo al cuadrado kilogr amo por metro cúbico metro cúbico por kilogramo ampere por metro cuadrado m2 m3 mIs m/s2 kg/m3 m3/kg Nm2

nos e otras N W Ix N'm Pa fundamentales.A) VIs S ni2 V/A HzS3 lumen J Wb/AWbm2.Nombre tesla A/V C m2.. kg/s3cdohm J/sunidades. A2/(m2 watt W/A T S4 kg/(S3 weber F Q A's V s 'A kg/(S2 hertz newton sr Símbolo CN 1mkg/(m kg/s2m volt sr/m2 N/m2 H m farad Wb/m 2 m2 coulomb siemens términos .SI 1/s.en de luxkg/s2 unidades Termodinámica Expresión joule pascal A2) .. kg) S2) henry k9/(S2 . A) 7 Unidad Ejemplos Expresión de unidades derivadas SI con nombres especiales TABLA 1.2c Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas por medio de nombres esp eciales Unidad Expresión en función de unidades base SI m2 . kg/(S2 . K) m2/(s2. K) m . kg/( s . K) kg/(m . s) m2. kg/s2 k9/S2 m . kg/(S2 . mol) Cantidad Capacidad, térmica, entropía Calor específico Conductividad térmica Viscosidad dinámica Momento de fuerza Tensión superficial Energía molar Nombre joule por kelvin joule por kilogramo-kelvin watt por metro-kelvin pascalsegu ndo metro-newton newton por metro joule por mol Símbolo J/K J/(kg . K) W/(m' K) Pa' s N'm N/m J/mol 1.7c Unidades complementarias SI Hay algunas unidades que no quedan en ninguna de las clasificaciones anteriores y corresponden a dos conceptos geométricos. .. TABLA 1.3 Unidades complementarias SI Unidad Cantidad Angula Angula plano Nombre radián estereorradián Símbolo rad sr ~

8 Principios. conceptos básicos y definiciones El radián es el ángulo plano en el centro de un círculo que intercepta en la circunfer encia un arco de longitud igual al radio. El estereorradián es el ángulo sólido en el centro de una esfera que intercepta en la superficie un área igual al cuadrado del radio. 1.8 ACELERACION y SISTEMAS DE UNIDADES COHERENTES La aceleración tiene las dimensiones de longitud por unidad de tiempo al cuadrado, Recordemos que una dimensión es un atributo de algo en términos generales; por lo t anto, la longitud L es también un atributo del volumen, que se expresa por L3• Las u nidades son características expresadas en función de cantidades definidas. Por ejemp lo, la unidad inglesa de longitud, pie, se define con precisión en términos del metr o, com-o 1 pie = 0.304800 m. Las unidades de tiempo son: segundo, minuto, hora, etc. La aceleración suele expresarse en m/seg2, o bien, en el sistema inglés, en pie /seg2. Por la ecuación (1-IA) se ve que la unidad de fuerza sería la que produjese u na unidad de aceleración a la unidad de masa. Tal ecuación sirve para definir los si stemas de unidades coherentes. Por ejemplo, si se decide medir la masa en kilogr amos y la aceleración en m/s2, entonces la fuerza en unidades coherentes resultaría expresada en hewtons (kg' m/s2). En ingeniería se acostumbra aún medir la fuerza en kilogramos fuerza (o bien, en libras fuerza) de manera que si se tiene la aceler ación en m/seg2 (o en pie/seg2), la masa en unidades coherentes debe expresarse en utm (= kgf· s2/m), o bien, respectivamente, en slug (= lbf· s2/pie). Según la definic ión de trabajo en mecánica como el producto de una fuerza y la distancia que se desp laza en su dirección de acción, las unidades coherentes de trabajo (y energía) serían, e n los distintos sistemas, como sigue: N· m, kgf· m, pie' lbf, din' cm, que se denomi nan, respectivamente: joule (símbolo: J), kilográmetro, pielibra, ergio (erg). Desde luego, si cada término aditivo en una ecuación de energía se expresa en la misma unid ad, no importará entonces de cuál unidad se trate, siempre que se conserve la congru encia. En termodinámica ha sido costumbre emplear como unidades de energía las defin idas con base en propiedades térmicas, como la kilocaloría (kcal = 427 kgf· m) y la un idad térmica inglesa (Btu, British thermal unit = 778 pie' lbf). De modo que en la aplicación de la termodinámica hay que tener presentes continuamente las constantes de conversión de unidades (sección B 38 del Apéndice B).* Sin embargo, hasta después de que se explique la forma de utilizar tales constantes, procuraremos escribir la s ecuaciones básicas sin ellas, lo que requiere que el lector esté siempre alerta. E specifique las unidades para cada respuesta. 1.9 MASA LIl. La masa de un cuerpo es la cantidad absoluta de materia en él, que es una magnitud invariable cuando la velocidad del cuerpo es pequeña en comparación con la velocida d de la luz (es decir, cuando no se consideran efectos relativistas). La ley de la gravitación universal de Newton relaciona la fuerza de atracción entre dos masas y, en forma de ecuación, se expresa por (1-2) [EN UNIDADES COHERENTES] • El Apéndice 8 contiene un cierto número de tablas y diagramas que son necesarios par

a la resolución de problemas. Este material se ha dividido en secciones: 81, 82, e tc., dispuestas y numeradas en el orden en que generalmente se mencionan en el t exto.

Termodinámica 9 donde Fg es la fuerza de atracción gravitacional entre las masas mi Ym2 (en el cas o de la Tierra, es la fuerza de gravedad común ejercida sobre objetos materiales s ituados en su proximidad), r es la distancia de separación y G es la constante de gravitación. En sistemas coherentes de unidades se tiene que, por ejemplo, G = 6.6 70 X 10-11 N . m2/kg2, para Fg en N, m en kg y r en m; asimismo, G = 3.44 X 1018 Ibf . pie2/slug2, para Fg en lbf, m en slugs y r en pies. En la inmediata vecin dad de la Tierra el cambio en la fuerza gravitatoria rara vez afecta significati vamente un problema usual de ingeniería. Pero, por ejemplo, a una distancia de 2 5 60 km de la Tierra, tal fuerza se reduce a la mitad de su valor en la superficie terrestre. Por lo anterior se ve que la fuerza gravitatoria puede emplearse par a definir unidades relacionadas con la masa. Un cuerpo de referencia importante y práctico es la propia Tierra. De este modo se definieron originalmente las unida des llamadas kilogramo fuerza y libra fuerza, que por este hecho recibieron el c alificativo de gravitacionales. Considerando una cierta masa patrón (el kilogramo prototipo hecho de platino e iridio, por ejemplo) situada en un punto de la supe rficie terrestre donde la gravedad se considera normal (go = 9.8066 m/seg2 032.1 74 pie/seg2, a 45° de latitud norte y cerca del nivel del mar), la atracción gravita cional sobre tal cuerpo se tomó como unidad de fuerza (el kgf), y posteriormente l a unidad inglesa correspondiente (la lbf) se definió en función de aquéllas. Disponien do de una masa patrón es posible determinar otras por comparación en una balanza (la s fuerzas de gravedad son iguales en cada lado de ésta, y la fricción y el empuje ae rostático se consideran despreciables). Desde luego, se emplean otros medios para determinar las masas de moléculas, átomos y planetas. Como una masa de 1 kg (o de 1 lb) colocada en un punto en que existe la gravedad normal go, experimenta una fu erza de gravedad de 1 kgf (o bien, de 1lbf), se dice que pesa tal cantidad en es e punto. * De manera que para una masa m (expresada en kg, o bien, en lb) se pue de escribir m/k = F/g = F/a, de modo que entonces la fuerza en kgf (o en lbf) es (1-3) F = - a k m Se tiene así que m/k sería la masa expresada en utm, con a en m/seg2 (o bien, en slu g, con a en pie/seg2). En este libro m representará la masa expresada en unidades absolutas: kilogramos, gramos o libras. En muchos casos -por ejemplo, en los diversos balances de energía que realizaremos- el empleo de un sistema coherente es necesario, aunque se can celen las unidades de los términos a uno y otro lado del signo igual. En cada términ o se debe emplear la misma unidad de energía y la misma unidad de masa. Ejemplo Un auto cuya masa es de 2 t (t = tonelada métrica, I 000 kg) se acelera uniformeme nte desde el reposo hasta una velocidad de 100 km/h en 5s. Calcular su masa en l ibras, su aceleración en m/s2, su fuerza impulsara en N y la distancia recorrida e n metros y pies. Solución m = (2 t)(1 000 kg/t)(2.205 Ib/kg) = 4410 lb a = (ze 2 -

ze 1)/( (100 - O)(km/h)(looo m/km)/(5s)(3 600 s/h) = 5.56 m/s2 F = ma/k = (2000 kg)(5.56 m/s2)1(l kg . m/N 'S2) = II 120 N d = z<m
r 10 1.10 PESO Principios. conceptos básicos y definiciones El peso de un cuerpo es la fuerza de gravedad Fg ejercida sobre él, la que puede d eterminarse mediante un dinamómetro de resorte. La gravitación origina un campo de f uerza y un cuerpo situado en este campo se ve sometido a una fuerza de cuerpo. C omo el campo de fuerza gravitacional en la Luna es mucho menor que en la Tierra [véase la ecuación (1-2)], el peso de un cuerpo dado es menor ahí. Según la ley de Newto n (ecuación I-IA) que dice que la aceleración de un cuerpo es proporcional a la fuer za resultante aplicada a él, se escribe Fglg = Fla, en que g es la aceleración produ cida sólo por Fg (en el vacío), a la Luna son y a es la originada por otra fuerza F. Si los símbolos correspondientes FgLy gL' se tiene que F/g = FgLIgL. Si la aceler ación gravitacional en cualquier sitio es g, entonces la ley de Newton (ecuación I-I A) expresa que la fuerza de gravedad respectiva es Fg = mglk donde las unidades deben ser congruentes. Por ejemplo, la fuerza F estará en kgf (o N) si m está en kg y g en mi seg2, dando a k el valor correspondiente. Ejemplo Dos masas, una de 10 kg Y otra desconocida, se colocan en una balanza de resorte en una región donde g = 9.67 m/seg2. El peso conjunto de ellas es de 174.06 N. De terminar la masa desconocida en kg y en lb. Solución. Por la ecuación (1-1B) m = Fgk/g (174.06 N)(1 kg' m/N, s2)/9.67 m/s2 = 18 kg (masa total) Masa desconocida 18 - 1 0 = 8 kg 17.64 lb. --+ (8 kg)(2.205 lb/kg) 1.11 DENSIDAD Y VOLUMEN ESPECIFICO p de una sustancia La densidad (1-4) es su masa (no su peso) por unidad de volumen. D 'd d d' masa ensl a me la = vo Iumen ' P = -V' o m b' - l' t.m len, p = óV-lI t. V 1mdonde, para evaluar la densidad en un punto, el volumen debe contener suficiente s moléculas para ser clasificado como un medio continuo. Las unidades de densidad se derivan de las de masa y de volumen según la relación p = mlV; por ejemplo, kg/mJ , g/cm3, utm/m3, Ib/plg3, slug/pie3, ete. El volumen específico ves el volumen por unidad de masa, o bien, el recíproco de la densidad: v = V/m = l/p. Sus unidades

son, por ejemplo, m3/kg,cm3/g, pie3/lb, etc. En el caso de sustancias homogéneas u n medio continuo es una cantidad de materia que implica un gran número de moléculas. Una densidad de 2 ó 3 moléculas en un centimetro cúbic(

Termodinámica 11 no resulta de utilidad práctica (excepto en el sentido de expresar una "densidad d e población": 1 persona por milla cuadrada). Además, si una sustancia no es homogénea, el valor de la densidad será sólo un promedio; en este caso se toma todo el volumen para efectuar el cálculo,o la muestra es lo suficientemente grande para que sea r epresentativa del conjunto. Es posible que las densidades de partes distintas pu edan ser definibles; por ejemplo, en un sistema de dos fases, como uno compuesto por agua y vapor de agua, quizás interese determinar la densidad media del agua o del vapor, pero sólo en raras ocasiones podría interesar la densidad media total de la mezcla. Por otra parte, se emplean con frecuencia los volúmenes específicos medi os de tales mezclas. En un sistema colocado en un campo de fuerza como la atmósfer a terrestre y a gran altitud, pueden servir los valores locales de densidad o vo lumen específico, pero debe establecerse el modo de variación de la densidad y ser c onsiderado si la atmósfera es el sistema termodinámico, o el alrededor de un sistema , como sucede cuando un cuerpo enviado al espacio exterior reingresa a la atmósfer a. 1.12 PESO ESPECIFICO y El peso específico volumen. (1-5) de una sustancia es la fuerza de gravedad (o peso) por unidad de P 'f' d' peso eso espeCl lCOme 10 = va 1umen .P = ~v-o -' V 1m ~ l' iJ.F~ Se expresa usualmente en N/m3, kgf/m3, lbf/pie3, etc. Como el peso específico es a la aceleración local de la gravedad como la densidad a la aceleración normal se tie ne que y/g = p/k, Y entonces (1-6) p k = g y o bien y = k g P

g ::::::k, y Si la masa se encuentra en la superficie terrestre, o cerca de ésta, entonces numéri camente estas dos cantidades son ca~i iguales. 1.13 PRESION- TEORIA CINETICA La presión de un gas, si la gravitación u otras fuerzas másicas o de cuerpo son despre ciables (como generalmente es el caso), la produce el impacto de gran número de mo léculas del gas sobre la superficie considerada. La teoría cinética elemental de los g ases supone que el volumen de una molécula es despreciable, que las moléculas están ta n distantes entre sí que son también despreciables las fuerzas que ejercen unas sobr e otras, y que 'L • Fig. 1/4. Se considera que este es un recipiente cúbico que mide L de lado. Esta h ipótesis simplifica los conceptos físicos, pero el resultado es perfectamente genera l. ••

r I f 12 Principios, conceptos básicos y definiciones dichas partículas son esferas rígidas que experimentan choques elásticos entre sí y cont ra las paredes de un recipiente. Choque elástico quiere decir que, por ejemplo, cu ando una molécula A (fig. 1/4) choca contra la superficie plana MN con un ángulo de incidencia el' respecto a la normal PN, rebota simétricamente al otro lado de PN f ormando un ángulo el' también, sin pérdida de energía cinética o de cantidad de movimiento ; Iz.<.A' I = Iz.<.A21. La presión es consecuencia de la rapidez de variación de la cantidad de movimiento de las moléculas que chocan contra la superficie. Como la c antidad de movimiento (o ímpetu)* es una cantidad vectorial y puesto que la presión se define como la fuerza normal por unidad de área, observamos que el cambio de ímpe tu de la molécula A en la dirección y es mz.<.2 - mv-, = m4[v-A1y - (-V-A2.,)]; o bi en, resulta que para cada molécula vale 2mv- .•. Se considera que esta molécula llega a la pared opuesta y rebota para chocar de nuevo contra la superficie MN; el tie mpo para el recorrido de ida y vuelta es T = U/v-y. Dividiendo el cambio de cant idad de movimiento entre el tiempo correspondiente, se obtiene la fuerza de impa cto producida por una molécula; 2mv-/ T = mz.<.~./L. Si todas las moléculas fueran i guales (de la misma masa m), la fuerza totai es (a) F = m L i~1 ~ V-~i = Nm L ¿V-~i N donde se ha multiplicado por N y dividido entre N, el número de moléculas en el reci piente. La suma de los cuadrados de las componentes y de las velocidades de toda s las moléculas, Iv-:,¡, dividida entre el número total de moléculas N, es el promedio d e los cuadrados de v-", que se representa por v-:,. Luego, como la presión media e s igual a la fuerza total dividida entre el área, p = F/ L 2, se obtiene, (b) p = A = -3 L F Nm 2 v-y Nm V

V-v 2 . donde V = L3 es el volumen del recipiente. Como las moléculas tienen movimiento po r completo al azar, el mismo número de ellas chocarán contra cada una de las otras p aredes del recipiente que contra la superficie considerada. Esto resulta obvio, pues tiene que haber presión en cada pared para que subsista el equilibrio estático. Lo anterior lo verifica la observación experimental de que la presión del gas "en u n punto" es la misma en todas direcciones. POlio tanto, ~s componentes de las ve locidades en las direcciones x, y, z son tales que v-; = z.<.~ z.<.;. Como dicha s componentes son ortogonales, el vector veloci= dad v- con esas componentes es tal que (e) y z.<. 2 = z.<.x 2 + z.<.y 2 + 2 = 32 z.<.z v-y la ecuación (b) quedará (v-.:' = z.<.2/3): (1-7) p donde v-2 es la llamada "velocidad cuadrada media" de las moléculas; la raíz cuadrad a de esta cantidad es la velocidad media cuadrática, o sea, [z.<.2]1/2 = z.<.rm" S i una molécula determinada chocara contra otra molécula que viaja hacia la pared, y por lo tanto no efectuara • El término ímpetu equivale cabalmente al de momentum, adoptado en inglés para la canti dad de movimien· to, y su empleo ha sido recomendado. (N. del R.)

Termodinámica 13 el viaje de ida y vuelta, otra molécula idéntica tomaría su lugar produciendo el mismo efecto, puesto que todos los choques son elásticos y no varían los valor:es medios de la velocidad y la energía cinética de las moléculas (con respecto al recipiente). r eal para medir la presión Se habla de la presión en un punto, pero un instrumento (e n la figura 1/5 se ve un tipo de ellos) registra típicamente, no docenas de colisi ones moleculares, sino de ordinario millones de ellas, en una pequeña fracción de se gundo. Las e~cepciones a esta generalización se tienen en los vacíos extremos lograd os artificialmente y en los confines de la atmósfera terrestre. A una altitud de 4 8 km el recorrido libre medio (RLM) de una molécula es de unos 25 mm, que es relat ivamente grande; a 640 km de altitud el RLM es más o menos de 64 km. Este efecto d e tan pequeña densidad del aire significa una muy baja frecuencia de choques, y si el medidor de presión es golpeado sólo ocasionalmente por algunas moléculas, carece d e significado el término "presión en un punto". Un cubo de 25 mm de lado lleno de ai re atmosférico contiene unas 4 x 1020 moléculas. En un sistema formado por tan gran número de partículas, puede suceder (a nivel microscópico), y probablemente así suceda, que la presión en un área extremadamente pequeña sea por un momento muy elevada (o muy baja), porque en forma casual en ese instante choquen contra la superficie dada un gran número de moléculas de alta velocidad (o bien, con velocidad reducida). En tal evento interviene un área tan pequeña que ningún medidor de presión podría detectarla, yeso sin considerar, por otra parte, la duración virtualmente infinitesimal del e vento. En pocas palabras, en casi todos los sistemas por estudiar existe la sufi ciente cantidad de moléculas que permite calificarlos de continuos sin vacilación al guna. Los instrumentos medidores de presión (u otros) son sensibles a un número medi o estadístico que se aplica al sistema (en reposo): la presión macroscópica. Los apara tos denominados barómetros miden la presión atmosférica local. * Es conveniente fijar un valor de referencia para esta presión, que es (según distintos sistemas de unidad es y a O°C o 32°F): 1 atm = 760 torr (torr :::::30 plg Hg = :::::1 kgf/cm2 mm Hg) 29 .92 plg Hg = 0.1013 MPa (bar = 106 din/cm2) 1.0132 bar 1.033 kgf/cm2 14.696 Ibf/ plg2 :::::14.7 Ibf/plg2 La presión es una de las más útiles propiedades termodinámicas porque la podemos medir fác ilmente en forma directa. (Las medidas de alta precisión de algo son difíciles.) Tod os los medidores de presión, conocidos como manómetros en general, indican una difer encia de presiones denominada presión manométrica, considerada en relación con la atmo sférica . • Después que Evangelista Torricelli (1608-1647) descubrió la presión de la atmósfera, Ott o van Guericke (1602-1686) se propuso producir un vacío, siendo su primer intento por bombeo del agua colocada en un barril de cerveza, pero descubrió que la hermet icidad con cerveza se obtiene con más facilidad que con el aire. Finalmente pudo l ograr un vacío significativo en el interior de un aparato formado por dos hemisfer ios ajustables, conocidos como "hemisferios de Magdeburgo", que fueron capaces d e resistir la presión atmosférica sin separarse. Ante la presencia de un grupo de no tables, van Guericke unió sus hemisferios y extrajo la mayor parte del aire interi or. Un caballo fue enganchado a cada hemisferio, y tirando con toda su fuerza no pudieron separarlos. La gente, que no sabía nada de la presión atmosférica, se sorpre ndió mucho cuando van Guericke rompió el vacío y los hemisferios cayeron sueltos. Si v an Guericke no hubiera sido un renombrado funcionario público, famoso por su sabid uría y benevolencia, su magia podría haberle traído consecuencias nada buenas para él. O tros científicos de esa época fueron perseguidos, y aun muertos, por menos de eso. V"

14 La presión absoluta se determina como sigue: (1-8) Principios, conceptos básicos y definiciones Presión absoluta = presión atmosférica ± presión manométrica donde el signo positivo se aplica cuando la presión absoluta es mayor que la atmos férica, y el signo negativo cuando la presión absoluta es menor que la presión atmosféri ca. El signo negativo corresponde a una lectura manométrica llamada vaeío o presión va euométriea. Cada término de (1-8) debe estar, desde luego, expresado en la misma uni dad de presión. Fig. 1/5. Mecanismo de un manómetro metálico Bourdon. Se trata de un tipo de manómetro aneroide conocido como instrumento de un solo tubo. El fluido entra al aparato por la conexión roscada. A medida que aumenta la presión, el tubo de sección elíptica ti ende a enderezarse. y el extremo que está más próximo al sistema articulado se mueve h acia la derecha. Este dispositivo produce la rotación del sector de engrane. el cu al mueve un piñón unido a la aguja indicadora. Todo el mecanismo está. desde luego, en cerrado en una caja, y un disco graduado sobre el cual se lee la presión, se halla colocado bajo el índice o aguja. (Cortesía de Crosby Steam Gage and Va/ve Co., Boston). Dicha ecuación (1-8), que se aplica en la forma indicada cuando el manómetro se hall a expuesto a la atmósfera terrestre, se puede generalizar como sigue: la presión man ométrica es la diferencia entre la presión existente en la región con la cual se comun ica el manómetro (a través de su conexión roscada, fig. 1/5) Yla que hay en la región qu e rodea exteriormente al aparato. Ejemplo Un manómetro indica 3.5 kgf/cm2 en una región donde el barómetro marca 735 torr. Deter minar la presión absoluta en kgf/cm2, Ibf/plg2 (o psi, del inglés "pound per square ¡n ch") y kPa. Solución. Se tiene que 735 torr = 0.999 kgf/cm2. Aplicando la ecuación ( 1-8): p = Patm Asimismo, empleando P + Pma. = 0.999 + 3.500 = 4.499 = 4.5 kgf/cm2 de unidades (B 38, Apéndice B): las equivalencias = 4.5 x (14.2 Ibf/plg2)/(kgf/cm2) = 63.9 Ibf/plg2 = 4.5 x (98.06 kPa)/(kgf/cm2) = 441.3 kPa = 63.9 psi 1.14 PRESION EN UN FLUIDO Todo lo anterior se aplica de manera particular a sistemas homogéneos en equilibri o, que son afectados imperceptiblemente por fuerzas másicas o de cuerpo (gravitaci onales, magnéticas, etc.). En un sistema líquido, en el que el movimiento de las moléc ulas está considerablemente más restringido que en un gas, las colisiones moleculare s originan presión

Termodinámica 15 pero no la presión total, puesto que la fuerza másica del campo gravitacional es pro bable que tenga un efecto significativo. En una caldera la presión del vapor sobre el agua y la presión sobre el fondo en el tambor inferior (ver el Preámbulo para el estudiante) son casi iguales, de modo que en la práctica no se considera su difer encia. La decisión acerca de tener en cuenta o no tales diferencias es una de las pertinentes al ejercicio de la ingeniería, que ha de tomarse dentro del contexto d e una situación real y dependiendo de su magnitud relativa y de los requisitos de precisión. El siguiente análisis se aplica a un fluido en reposo, pero es de particu lar interés en el caso de los manómetros de líquido que suelen emplearse en ciertas ap licaciones. No existe gradiente de presión en ninguna dirección horizontal, pero sí lo hay en dirección vertical debido a la gravedad, y la presión P sobre un área horizont al A es uniforme. Por lo tanto, podemos utilizar el elemento de volumen dV = A d z (fig. 1/6) como un cuerpo libre. La fuerza de gravedad en este cuerpo es dFg = - yA dz y pasa por su centro de gravedad (c.g.); se emplea el signo negativo po rque z se considera positiva hacia arriba, en dirección opuesta a la del vector dF g. La fuerza resultante debida a la presión sobre la cara superior del elemento dV es pA; sobre la cara inferior es (p + dp)A. Por suma de las fuerzas en el eleme nto se obtiene (1-9) (p + dp)A - pA - dFg = A dp + yA dz = O dp = -ydz que es la relación básica; las unidades deben ser homogéneas. En columnas cortas de líqu ido o gases, el peso específico es virtualmente constante. Si y varía y se conoce su variación en función de z, la ecuación puede integrarse. Efectuando esta operación en ( 1-9) con y constante y desde la superficie del líquido donde hay una presión uniform e Po, resulta (1-10) p - Po = y(zo - z) lnterfaz Afea o bien, p = Po + y(zo - z) = Po + yd d\ -1 14. i Zo ,dz Z Fig. 1/6. Presión en un fluido. Todas las fuerzas sobre el elemento dV actúan pasand

o por el centro de gravedad de dV. donde p es la presión a un nivel determinado por z, y Po es la presión en Zo (que pu ede ser la de la interfaz o superficie de separación entre un líquido y un gas, o la del líquido y su vapor); la forma final Po + yd es fácil de recordar y manejar, sie ndo d la distancia vertical (profundidad) en el fluido, generalmente un líquido en esta aplicación. La presión Po suele ser la presión atmosférica o ambiente. Los términos de (1-9) y de (1-10) deben estar en unidades coherentes; por ejemplo: y kgf/m"; z m,p kgf/m3; o bien, y N/m3, dm,pN/m2• Considerando un área infinitesimal se obtend ría como resultado la misma ecuación básica (1-9). Puede decirse, por tanto, que la pr esión en un punto de un fluido es la misma en todas direcciones. 1.15 MANOMETROS D E LIQUIDO Estos manó metros indican la magnitud de una presión mediante la altura de una colum na de líquido: mercurio, agua, alcohol, etc. Si d es la longitud de una columna co n área

16 Principios, conceptos básicos y definiciones Fg transversal A, entonces su volumen será V = Ad Y su peso (o fuerza de gravedad) es = yAd, donde y es el peso específico del líquido; y = (g/k)p (ecuación 1-6). La presión correspondiente es P = FgI A = yd. La porción de líquido en el codo HJ del tubo (fi g. 1/7) está evidentemente, por simetría, en equilibrio y se puede omitir. La presión en B es igual a la presión Pa en G más yMd = YM(GH) - YE(KJ), siendo YE el peso espe cífico del fluido en la parte KJ. Si dicho fluido en KJ es gaseoso y su densidad n o es extraordinaria (es decir el fluido del recipiente es un gas ordinario), el valor de YE(KJ) puede ser despreciable. En este caso la presión en el recipiente s e considera que es (1-11) P = Pa + yd = P a + gpd _ k Pa gd + kV donde Pa es la presión del medio exterior, v el volumen específico y las unidades de ben ser coherentes. En la sección B 38 del Apéndice B se tienen las constantes de co nversión de las unidades. La presión p que figura en casi todas las ecuaciones debe ser la presión absoluta. Aun cuando se tengan que cancelar las constantes de conve rsión introducidas, es conveniente no dejar de escribirlas (y luego cancelarlas) p orque es importante adquirir el hábito de la conversión de unidades. También no hay qu e olvidar la transformación en absolutas de todas las presiones manométricas . •... M Fig.1/7. Manómetro de liquido. Si el manómetro está abierto a la atmósfera en A, la lectura de presión es ,,¡d. Si se conecta a otro recipiente en A, la diferencia de presión entre los dos recipientes es ,,¡d (los fluidos son de peso despreciable, exc epto el de la parte JHG). Ejemplo eg d r ~ El recipiente de la figura 1/7 contiene un gas y el manómetro funciona con un líquid o cuya densidad es 300 Ibf/pie3 y d vale 50 plg. Determinar la presión del gas en lbf/plg2, en kgf/cm2 y en Pa; se tiene localmente que g = 32.11 pie/seg2 y 14.55 lbf/plg2 de lectura barométrica. Solución. Por la ecuación (1-11) P = Pa + gpd/k

14.55 lbf/plg2 + (32.11 pie/seg2)(3oo Ib/pie3)(50 plg)(1 pie/12 plg) (32.174 Ib' pie/lbheg2)(144 plg2/pie2) = 14.55 + 8.66 Luego entonces, 23.21 lbf/plg2(abs.) P = (23.21 lbf/plg2) [0.0703 kgf/cm2/(lbf/plg2)] = (23.21 Ibf/plg2) [6894.8 Pa/(Ibf/pll)] 1.16 PRINCIPIO DE ARQUIMEDES = 1.631663 = 1.63 kgf/cm2 = 160 028 = 160 kPa. Un cuerpo sumergido en un fluido experimenta una fuerza vertical hacia arriba (e mpuje ascensional) numéricamente igual al peso del fluido desalojado. Como no hay gradiente horizontal de presión, tal efecto se debe a que la fuerza vertical sobre superficies horizontales

Termodinámica 17 que miran hacia abajo, es mayor que la fuerza vertical sobre superficies horizon tales que miran hacia arriba. La fuerza neta que se ejerce sobre el cuerpo es ig ual al peso del fluido desplazado menos el peso del cuerpo sumergido. En el caso de un cuerpo en reposo (flotante) la fuerza neta vale cero. Observemos que, en rigor, cuando un cuerpo se "pesa" en la atmósfera hay que hacer una corrección para tomar en cuenta el empuje ascensional del aire desalojado, corrección que resulta despreciable cuando la densidad del cuerpo es mucho mayor que la del aire. 1.17 TEMPERATURA-PUNTO DE VISTA MICROSCOPICO Como expresó Maxwell, * la temperatura de un cuerpo es su estado térmico considerado con referencia a su capacidad de comunicar calor a otros cuerpos. [1.211 la Ley Cero, (vea § 1.20.) Es una propiedad intensiva que, como se verá, mide la intensida d de la energía molecular almacenada en un sistema. Consideremos por un momento el punto de vista microscópico, que requiere recordar algunos conceptos. Sea M la ma sa molecular de una sustancia (que se llama también peso molecular o masa fórmula), y n un cierto número de la cantidad denominada mol, empleada para cuantificar la s ustancia en estudio. La magnitud de un "mol" depende de la unidad de masa que se emplee. Por ejemplo: gramomol (gmol) = M gramos 1 ~ilogramomol (kgmol) = M kilo gramos 1 libramol (lbmol) = M libras (Véase también la definición de mol en 1.7a.) Así, para la sustancia O2 se tiene que M = 32, de manera que para tal sustancia 1 gmo l = 32 g, 1 kgmol = 32 kg y 1 lbmol = 32 lb. El número de Avogadro NA = N/n = 6.02 252 x 1023moléculas/gmol, unaconstantefundamental de la naturaleza, es el número de moléculas en un gramomol; N es el número total de moléculas. Un volumen molar v es el volumen de 1 mol; por consiguiente, el volumen total V = nv, para n moles. Final mente, se pide que s~ acepte, si~ mayor explicación por ahora, la llamada ecuación d e los gases ideales, pv = RT, donde R es la constante universal de los gases, de modo que se efectuarán las siguientes operaciones. Sustituyendo el valor anterior de V, en la ecuación (1-7), que es p = Nmv- 2/(3 V), queda: p --------- - NAm-z<- Nmv3nv 3v Nmv-3 V , 2 --2 (1-12A) pv RT 2 2N 2 NAm-z<-= -f(m;) (E) (l-12B) donde le E 2 NA T = - -=3

R = 3" 2E = m-z<2/2 es la energía cinética media de la molécula de un gas ideal de masa m, y = RIN; (razón de la constante de los gases al número de Avogadro) es otra constante funda* Ver nota biográfica en la sección §11.3.

J8 Principios. conceptos básicos y definiciones de los gases por molécula que recibe el nombre de constante de Boltz= 1.38054 X 10 -16 erg/K. * La velocidad molecular correspondiente a en (1-12B) se denomina vel ocidad media cuadrática, ~ ,ms' de las moléculas, §1.13. Es interesante observar que a una temperatura particular (o sea, a una ~'ms determinada) la energía de una molécu la es directamente proporcional a su masa. Se tratará con más detalle ulteriormente un gas ideal, y por ahora basta recalcar que la temperatura es directamente prop orcional a la energía cinética media de traslación de las moléculas. La temperatura es d etectada por un instrumento en virtud del intercambio de energía molecular, hasta que se alcanza un estado de equilibrio (§5.25). Observemos que una sola molécula sólo posee energía y no temperatura, excepto el valor que puede ser calculado por una e cuación como la (1-12), de modo que es toda la masa de un gas la que tiene tempera tura (un termómetro recibe la acción de miríadas de contactos moleculares), la cual es una propiedad macroscópica. mann; se tiene que; x: E: mental -constante 1.18 ESCALAS DE TEMPERATURA Una escala de temperatura es una graduación arbitraria . Las escalas llamadas Celsius (o centígrada) y Fahrenheit están basadas en los sigu ientes puntos fijos: puntos de congelación (p.c.) (que es la temperatura de una me zcla de hielo yagua saturada de aire, a 1 atm) y punto de ebullición (p.e.) (que e s la temperatura de agua hirviente también a 1 atm de presión). Al p.c. y al p.e. co rresponden las siguientes temperaturas: O°C y 100°C, Y 32°F Y212°F, respectivamente. Por lo tanto, entre el p.c. y el p.e. normales del agua se tienen 100 grados en la escala Celsius y 180 en la escala Fahrenheit (de modo que 180/100 = 9/5 = 1.8), lo que da las siguientes relaciones (1-l3A) (1-13B) te = 5/9(t1 - 32) = 9/5te + 32 ti donde te Y ti son las temperaturas en grados Celsius (0C) y grados Fahrenheit (O F), respectivamente. ** Las temperaturas se expresan indicando siempre la escala a que se refieren, en la siguiente forma: 100°C o 212°F, para valores de temperatur a, y 100 °C o 200 °F para valores de diferencia de temperatura (l °C = °F). *** t La termodinámica requiere el uso de la llamada temperatura absoluta (o termodinámica ), que se mide a partir del cero absoluto. Aunque tendremos con frecuencia ocasi ones de decir más acerca de la temperatura, por el momento nos limitaremos a acept ar el concepto de temperatura absoluta T y su relación con las escalas de la tempe ratura ordinaria (t) . • Los símbolos adoptados para las propiedades molares son los utilizados en Gas Tabl es de Keenan y como v, u. Generalmente la barra superscrita indica el valor medi o, como V, que es el promedio de los cuadrados de las velocidades. Considerando el uso particular en este caso, creemos que no causará mucha confusión esta incongru encia . KayelO.sJ, •• Galileo inventó un termómetro en 1592, pero no tenía una escala bien fundamentada. Gabr iel Fahrenheit -de Amsterdam, Holandafue el primero (en 1720) en inventar un ins trumento que indicaba la temperatura en grados, marcando como puntos de congelac ión y de ebullición del agua, los valores de 320 y 2120, respectivamente. La escala

centígrada (ahora, escala Celsius), fue creada en 1742 por Anders Celsius (1701-17 44), astrónomo sueco y profesor de Uppsala . ••• En el caso de las temperaturas no absol utas es necesario tener muy en cuenta esta diferencia de significado. La notación anterior evita equivocaciones serias. (N. del R.)

T_odinámica J9 E cero absoluto para la escala Fahrenheit está a -459.67 °F. Las temperaturas escala se llaman grados Rankine* (OR), y se obtienen como sigue: (1-14) T(°R) absolutas en esta = t (OF) + 459.67 "" t (OF) + 460 Las temperaturas absolutas en la escala Celsius se denominaban grados Kelvin (OK ), en honor de Lord Kelvin (vea la nota de página en §6.5); actualmente la unidad se conoce como del SI. El cero absoluto se tiene a Kelvin (K) simplemente, y es un a de las fundamentales -273.15 0c. (1-15) T(°K) = t (0C) + 273.15 "" t (0C) + 273 Las temperaturas se miden siempre mediante el cambio en algunas otras propiedade s (§ 1.19); tomó largo tiempo el poder obtener mediciones exactas, que resultan aún di fíciles en el caso de temperaturas fuera de la gama "usual". (Consúltese la bibliogr afía que acerca de este asunto se presenta al final del libro, para obtener más deta lles que los que pueden explicarse aquí.) Para que exista concordancia entre tempe raturas medidas en distintos lugares del mundo, se necesita disponer de puntos g uías razonablemente exactos para poder graduar o calibrar instrumentos. Puesto que la temperatura del punto triple (p.t.) del H20 (§§3.4 Y 3.7) se puede medir con exc elente exactitud, se ha convenido internacionalmente en tomar como punto básico de la escala absoluta el correspondiente a 273.16 K (que es 0.01 grados más alto que el p.c. del agua). Como ilustración se darán en seguida otras temperaturas con más o menos aceptación internacional, además del p.c., el p.e. y el p.t. a mezclas bifásicas en equilibrio a 1 atm: del agua, y que corresponden Oxígeno (02): Mercurio (Hg): Estaño (Sn): Cinc o zinc (Zn): Azufre (S): Antimonio (S b): Plata (Ag): Oro (Au): Platino (Pt): Wolframio o tungsteno (Wl: -

182.970°C líquido y vapor 38.87°C sólido y líquido 231.9°C sólido y liquido 419.505°C sólid do 444.60°C liquido y vapor 630.5°C sólido y líquido 960.8°C sólido y liquido 1 063.0°C sól liquidO 1 774°C sólido y liquido 3 370°C sólido y liquido

La National Bureau of Standards (NBS: Dirección Nacional de Normas, de Estados Uni dos) emplea -entre otroslos siguientes puntos fijos de líquido y vapor en equilibr io: -253°C, hidrógeno, y -196°C, nitrógeno. Asimismo, la NBS efectúa ahora calibración de t mperaturas entre 4 K Y 14 K por el uso de termómetros acústicos (la velocidad del so nido en un gas ideal particular es función de la temperatura); entre 2 K Y 5 K se utiliza una escala de presión de vapor de helio 4. Los termómetros de gas, que son b astante complicados cuando la exactitud es de suma importancia, proporcionan una norma para la comparación. El helio se ha empleado con éxito para medir temperatura s hasta de unos 1.1 K (2 °R). Los termómetros de resistencia eléctrica de platino se u san también para bajas temperaturas, pero a temperaturas próximas a la • Ver nota de página de la sección §9.3. IComo en el caso del Kelvin, esta unidad se lla ma también rankine (R). a secas. (N. del R.11

20 Principios, conceptos bilsicos y definiciones del cero absoluto, la resistividad eléctrica de los conductores tiende a cero (la conductividad tiende a infinito), y por lo tanto, no se pueden utilizar. Para es te campo se han adaptado materiales semiconductores. Si la temperatura es superi or a la del punto del oro, la definición es en términos de la ley de radiación de Plan ck, pero la exactitud de las mediciones en este intervalo está sujeta a mejoras si gnificativas. A este respecto, la definición de toda la escala llegará a ser más preci sa a medida que se acreciente la exactitud de los datos básicos. Ejemplo Un sistema tiene una temperatura de 250°F. Convertir este valor a las unidades gra dos Rankine (o rankines), grados Celsius y Kelvins. Solución. Aplicando las ecuaci ones indicadas antes: te = (5/9)(t¡ - 32) = (5/9)(250 - 32) T(K) = 121°C = t (0C) + 273 = 121 + 273 = 394 K 1.19 MEDICION DE LA TEMPERATURA Los detalles de los diversos procedimientos para medir temperaturas son muy exte nsos para describirlos aquí, pero puede dar buena información una breve mención de los más utilizados. 1. Cambio de volumen. Casi todo mundo está familiarizado, al me!l0s de modo cualit ativo, con el fenómeno de que las sustancias (por ejemplo, el mercurio o un gas) s e dilatan al elevarse su temperatura. Si la magnitud de la dilatación en un caso p articular se correlaciona con el p.c. y el p.e. del agua, y el cambio de volumen se divide en 100 (o en 180) partes, el instrumento puede emplearse para "leer" temperaturas. Los líquidos utilizados comprenden[J.22J:mercurio (de -39°C a unos 315°C , o bien, a 480°C con nitrógeno sobre el mercurio), alcohol (de -73°C a unos 150°C) y pe ntano (de -185°C a unos 20°C). El vidrio comienza a reblandecerse aproximadamente a 480°C y el límite superior de trabajo para termómetros de gas es del orden de 1 480°C. C omo no es muy probable que los cambios de volumen sean exactamente proporcionale s a los cambios de temperatura, los termómetros se calibran para cierto grado de e xactitud. 2. Cambio de presión. Si un gas está confinado a un volumen constante, su presión se incrementará a medida que su temperatura se eleva, y el cambio de presión p uede correlacionarse con el de temperatura. 3. Cambio de resistencia eléctrica. La resistividad eléctrica de algunos metales crece casi en proporción directa a la ele vación de temperatura. Por consiguiente, el cambio medido en la resistencia de un trozo de alambre puede convertirse a una variación de temperatura. Los metales emp leados incluyen el níquel, el cobre y el platino (en los aparatos de alta precisión) . Asimismo se usan los semiconductores, que poseen alta sensibilidad y una rápida respuesta térmica, en especial para temperaturas muy bajas (de 0.55 K a 33 K). Las mediciones de temperatura por cambios de resistividad eléctricas pueden hacerse q ue sean los métodos[l.3oJmás precisos entre -118°C, aproximadamente, y 182°C. 4. Cambio en potencial eléctrico. El dispositivo que mide una temperatura mediante la genera ción de fuerza electromotriz (FEM) se llama par termoeléctrico o termopar. * Funcion a en virtud del fenó, Thomas J. Seebeck (1770-1831), quien descubrió el par termoeléct rico (1821), nació en Estonia. Aunque se graduó como doctor en medicina (Universidad de Gotinga, Alemania) prefirió las actividades docentes y de experimentación en las ciencias físicas. Por su invento del par termoeléctrico se le concedió una mención hono rífica en la Academia de Ciencias de París.

Termodincímica 21

meno que ocurre cuando dos conductores de diferente material se unen por sus ext remos, y las uniones se mantienen a distinta temperatura. La FEM es función de la diferencia de temperatura entre las juntas, fenómeno que recibe el nombre de efect o seebeck. El potenciómetro que mide la FEM puede tener una escala que indique dir ectamente la temperatura. Una junta del termopar se conserva a una temperatura d e referencia, obtenida generalmente de una mezcla de hielo y agua a O°c. Este es u no de los métodos preferidos para medir temperaturas. Las combinaciones de metales que se emplean usualmente son cobre y constantan (-184°C a 343°C), hierro y constan tan (-184°C a 816°C), cromel y alumel (-184°C a 1 204°C). 5. Cambios ópticos. Un cuerpo ra dia calor con intensidad proporcional a la cuarta potencia de su temperatura abs oluta (Q = wr ley de Stefan-Boltzmann). Varios dispositivos se utilizan para con vertir la radiación en una indicación de temperatura, y en el más común, el pirómetro óptic , se observa un cuerpo candente o incandescente cuyo brillo se compara con el de una fuente de luz ajustable y calibrada que se tiene en el pirómetro. Cuando el b rillo de la fuente se hace que resulte igual al del cuerpo cuya temperatura se d esea, el instrumento da una indicación de temperatura. 1.20 LEY CERO

Una ley (natural) es una generalización para la que el ser humano no ha encontrado excepciones y ha sido deducida a partir de observaciones de fenómenos físicos. Si u n cuerpo "caliente" interacciona con un cuerpo "frío" y los dos han sido aislados de sus alrededores, cambiarán las propiedades de los cuerpos (por ejemplo, tempera tura, volumen, conductividad, etc.). Sin embargo, después de un cierto tiempo las propiedades dejan de variar. Cuando cesan los cambios se dice que los cuerpos es tán en equilibrio térmico. Ver también la sección §5.25. La ley cero de la termodinámica (q e precede lógicamente a la primera y la segunda) expresa que cuando dos cuerpos ai slados del medio circundante están en equilibrio térmico con un tercero, estarán en eq uilibrio térmico entre si. (En la obra de consulta [l.4] se da una demostración de e sta ley.) Como ilustración supóngase que se tiene un termómetro A indica 40°C al ser int roducido en un sistema B "más caliente", y los dos, a salvo de otras interacciones , alcanzan un estado de equilibrio térmico. Es otra ley natural (la segunda ley de la termodinámica) que ocurra un flujo neto de calor del cuerpo más caliente al cuer po más frío .en toda interacción térmica simple. En consecuencia, fluirá calor desde el si stema B hacia el termómetro A (otro sistema). Observemos que, por ejemplo, al perd er energía el sistema B su temperatura disminuirá; consecuentemente, la cantidad tot al de energía almacenada en el sistema B cuya temperatura se mide, para que haya e xactitud, debe ser muy grande en comparación con la cantidad de energía intercambiad a con el termómetro A. Al llegar al equilibrio, sea 100°C la lectura del termómetro; s e dice entonces que ésta es la temperatura del sistema B. Ahora bien, si el temómetr o se introduce en un sistema y, en el equilibrio, la lectura es de nuevo igual a 100°C, los sistemas B y estarán en equilibrio térmico entre sí (ley cero); esto es, si B y se ponen en contacto y se aíslan, no habrá cambio alguno en sus propiedades (si no ocurre reacción química). No obstante, puede haber otros tipos de inequilibrio, p or ejemplo, un trozo de acero puede estar en equilibrio térmico con su alrededor, pero hallarse herrumbroso (o sea, sufriendo una reacción química). e e e 1.21

PROCESOS Y CICLOS Si varlan una o más propiedades so, esto es, pasa por un cambio mbios en todas o casi todas las ante modelos ideales en los que constañte. Por ejemplo, si

de un sistema, se dice que éste experimenta un proce de estado. En los procesos reales intervienen ca propiedades, pero la termodinámica se estudia medi una de las propiedades con frecuencia permanece

22 Principios, conceptos básicos y definiciones ocurriese un cambio de estado durante el cual no variara la presión: 1-2, figura 1 /8, se dice que el operante pasa por un proceso isobárico (o a presión constante); s i el volumen de una masa dada de operante no se altera: ab, figura 1/8, pero sí ca mbian otras propiedades, el proceso recibe el nombre de proceso isométrico (o a vo lumen constante). Reacciones químicas como las de combinación del carbono y el oxígeno para formar CO2 son procesos también, como la acción en una celda electro química par a desarrollar potencial o producir corriente eléctrica, la disolución de azúcar en una taza de café, etc. P. o 1 2 o ] ~p Fig. 1/8. Procesos. Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de proce sos y regresa a su estado inicial, se dice que experimenta un ciclo. Los cambios de estado pueden ser procesos con nombre particular -como isómetrico o isobárico-, o bien, ser una sucesión de cambios de estado sin denominación especial, como los de la figura 1/3. La trayectoria cerrada constituida por la serie de procesos pued e ser de cualquier forma, como la l-A-2-B-l o la l-A-2-C-l, figura 1/9; sólo es ne cesario que el operante regrese al estado 1 para completar un ciclo. Los ciclos se estudiarán después de un estudio detallado de los procesos. r p¡ P V 1 i 1 Fig. 1/9. Ciclos. Por la convención de signos, los ciclos que corresponden a un re corrido o trayectoria en el sentido del reloj suministran trabajo; los ciclos qu e corresponden a una trayectoria en sentido contrario al del reloj, como 1-C-2-A -1, o bien, 1-B-2-A-1, reciben trabajo.

11 Di ~2 V2 r-------------i; 1.22 CONSERV ACION DE LA MASA El principio de conservación de la materia afirma que la masa es indestructible. A l aplicar esta ley debemos exceptuar a los procesos (o reacciones) nucleares, en los que la masa se convierte en energía -o viceversa-, y tener presente que objet os que se mueven a una velocidad cercana a la de la luz experimentarán un aumento significativo en su masa (§2.2). Sin embargo, los procesos en que interviniesen ta les consideraciones pertenecen a campos especializados que trataremos sólo superfi cialmente. Pero a menudo tendremos que realizar balances de masa en el caso de p rocesos "ordinarios", y serán de mucho interés los procesos en que existe un flujo d e sustancia. De manera que se repasarán brevemente estos conceptos. Consideremos u n caso elemental de flujo laminar (Hg. 1/10), en el que las partículas se mueven e n trayectorias paralelas a la dirección de la corriente. Dentro de ésta, las moléculas tienen sus movimientos al azar, descritos anteriormente y, por ejemplo, la lect ura de un termómetro -que se traslade con una corriente de gas ideal será un índice de la energía cinética media de las moléculas. Sin embargo, al estudiar los sistemas mac roscópicos consi-

Termodinámico 23 deraremos la velocidad (y la energía cinética) de la corriente de fluido, y no las m oléculas individuales. Las propiedades (p. T, p, etc.) varían un poco de punto a pun to en la sección BC, un tipo de flujo llamado flujo bidimensional. Una capa delgad a de moléculas adyacentes a las paredes del conducto tiene velocidad cero; las moléc ulas que se mueven a lo largo de la línea central tendrán velocidad máxima, normal a l a sección BC; el esquema teórico de la variación es parabólico, como en BC (fig. 1/10). Consideremos que el elemento i-ésimo, con masa dm¡, tiene una velocidad ~¡ que es perp endicular a la sección transversal en BC; durante o unioimensional x Flujo Fig. 1/10. Flujo laminar. el tiempo dT, el volumen que cruza un área dA es ~¡dTdA. Puesto que el volumen multi plicado por la densidad es la masa, la masa diferencial que atraviesa dA es dm¡ = Av¡dTdA. Si se dividen ambos miembros entre dT se obtendrá la intensidad de flujo a través de toda la sección BC como la suma de estas cantidades i-ésimas, o bien, (1-16) m = I I fA p.~·dA donde m = dm/dT es la intensidad másica de flujo (por ejemplo, en kg/s), y p¡y~¡repres entan las densidades y velocidades locales, respectivamente. En muchos sistemas que implican análisis termodinámicos es suficientemente preciso suponer que en cada punto de cualquier sección transversal las propiedades son las mismas [p = p(x), p = p(x), etc.), y utilizar una velocidad media ~ normal a la sección, y que se sup one ,es la misma en cada punto de la sección transversal, como en GH (fig. 1/10), lo que constituye un flujo unidimensional. (Desde luego que en un curso de mecánic a de fluidos se trata el caso más general de flujo). Por lo tanto, si la densidad es la misma en todos los puntos del área de la sección transversal A, el flujo de ma sa es* (1-17) m = p~A Aun cuando esta corriente es turbulenta y tiene componentes de velocidades en la s direcciones x, y y z, la velocidad media que da el flujo correcto en (1-17), también proporcio na un valor razonablemente preciso de la energía cinética. Aceptando lo enunciado en la le y de conservación de la masa, se deduce que con respecto a cualquier sistema, la f orma verbal de dicha leyes (1-18A) al que entra masa] - [masa] que sale

= lalmacenada en laelmasa ] sistema r cambio en a En el trabajo de escritura a mano, conviene adoptar, por ejemplo, el método del autor de utilizar una ve cursiva (v) de imprenta para el volumen específico, y una ve de tipo manuscrito (~). quizá algo exagerada, para designar la velocidad . ••

24 Principios. conceptos básicos y definiciones Se puede decir también que la masa almacenada inicial más la masa entrante es igual a la masa almacenada final más la masa saliente. Sea dmentr. la masa de entrada, d (l1m) el cambio diferencial en la masa almacenada y dmsal.lamasa de salida, así pu es, (1-18A) expresada en forma simbólica será (1-18B) dmentr. - dmsal. = d(l1m) En términos aún más simplificados, podemos expresar cualquier ley de conservación como: Entrada - Salida = I1(Almacenado). Fig. 1/11. Las propiedades pueden ser esencialmente las mismas en todos los punt os, en secciones como 1, 2, a y b; los cambios bruscos como en e y d incrementan la turbulencia, lo que hace posible que los estados en e y f no sean iguales. En la figura 1/11, un volumen particular, el comprendido en el conducto entre la s secciones 1 y 2, Y que es un volumen de control (un cierto volumen que se elig e en el espacio), se ha tomado como el sistema abierto; m es la masa que entra a l sistema en la sección 1, mz es la masa que sale en la sección 2, y 11m es el cambi o en la cantidad de masa dentro del sistema, estando todas las cantidades medida s en el mismo espacio de tiempo. El símbolo 11 indicará siempre un cambio finito en el sentido del valor final menos el valor inicial. Por lo tanto, 11m es positivo si la masa del sistema aumenta, y negativo si disminuye. La ecuación (1-18) en fo rma simbólica para la figura 1/11 quedará como 1 (1-18C) para un espacio de tiempo específico. Un sistema de flujo constante (más com pletamente definido en §4.8) es un sistema abierto en el que no hay cambio en la m asa almacenada, es decir, 11m = O. En consecuencia, mi = mz = m, (1-19) expresión que se llama ecuación de continuidad del flujo constante. En las unidades SI se tendría: v m/seg, p kg/m3 v m3/kg, A m2, rñ kg/seg. * En general, la termodinámi ca es indiferente al tiempo. Un cierto proceso bien definido puede ocurrir en un segundo o en un año. Sin embargo, en determinados eventos (procesos) intervienen necesariamente las intensidades de variación; por ejemplo, el flujo de calor aumen ta al aumentar la diferencia de temperatura, el flujo de masa crece con la difer encia de presión, el flujo de electricidad crece con la diferencia de potencial, l a velocidad de una reacción química aumenta con el potencial químico, etc. Estas inten sidades de cambio deben ser lo bastante grandes para que los procesos particular es sean comercial o humanamente factibles. En consecuencia, se debe incluir en l os cálculos el tiempo 7 en ocasiones . • Para el sistema simple de la figura 1/11, la ecuación (1-19) se establece fácilmente . La masa que atraviesa la sección transversal 1 es dm, = pdV = p,A, dx. Dividiend o entre dT, seobtienem, = p,A,dx/dT = p,A,Z'" como en la ecuación (1-19).

Termodinámica 25 1.23 DEPOSITO TERMICO Un depósito térmico es un sistema termodinámico que generalmente sirve como fuente o c omo recipiente de calor para otro sistema. Se le considera estable, de temperatu ra uniforme y composición homogénea, y con la misma presión a cualquier nivel en el ca mpo gravitaciona!. Es infinitamente grande en comparación con el sistema al que si rve, y su temperatura permanece invariable cuando se le somete a una interacción tér mica. Los grandes ríos y lagos, los mares y la atmósfera son excelentes depósitos térmic os y sirven a un gran número de sistemas de ingeniería, como plantas eléctricas de vap or, automóviles, hornos, etc., aunque ninguno se ajuste realmente a la restrictiva definición anterior. 1.24 MAQUINAS TERMODINAMICAS Una máquina termodinámica es un sistema termodinámico que funciona continuamente y sólo energía (calor y trabajo) atraviesa sus fronteras, las que son impenetrables al fl ujo de masa. Se puede utilizar para entregar trabajo a sistemas externos, como l o hace el motor Stirling, o puede recibir trabajo de algún sistema externo y produ cir un efecto frigorífico, como en el caso de un refrigerador. 1.25 SUPERFICIE ADI ABATICA. PROCESO ADIABATICO Una superficie adiabática es la que es impenetrable al calor. Implica un perfecto aislamiento térmico. Un proceso que ocurre en un sistema encerrado por una superfi cie adiabática se llama proceso adiabático, y es uno en el que no puede haber flujo de calor. 1.26 CONCLUSION Los resultados teóricos de la termodinámica no dependen del sistema de unidades que se decida emplear; pero los resultados númericos de problemas específicos sí dependen de dicho sistema. Las tres propiedades de presión, temperatura y volumen fueron de scritas en detalle por una buena razón: son propiedades que se pueden medir direct amente, pues todas las otras generalmente son implicadas por ellas. La mayor par te de los problemas para este texto se presentan en el libro complementario, Pro blemas de Termodinámica, 2~ edición, de Faires, Simmang y Brewer, que contiene también -para mayor conveniencia- todas la tablas y diagramas del Apéndice B de esta obra . PROBLEMAS (Nota: A menos que se exprese otra cosa, el valor de la presión atmosférica se consi dera como 101.325 kPa, 1 033 kgf/cm2 o 14.6961bf/plg2, Yla aceleración de la grave dad como 9.806 m/seg2, o bien, 32.174 pie/seg2• K. Enuncie los valores de tres pro piedades intensivas, una propiedad extensiva y una propiedad específica. 1.2 Expre se la estatura, masa y peso (g = 9.70 m/seg2) de usted en función de las unidades SI: m, kg, N. 1.3 Una masa que pesa 25 N está suspendida de una cuerda que se pued e mover verticalmente, hacia arriba o hacia abajo. ¿Cuáles son sus conclusiones acer ca de la dirección y magnitud de la UNIDADES SI 1.1 Un sistema de 0.1246 m3 contiene 4.535 kg de vapor de agua a 9653 MPa (abs.) y 671 -

26 aceleración y la velocidad de la masa cuando la tensión de la cuerda es (a) 25 N, (b ) 15 N, (e) 35 N? 1.4 Para un estudio balístico, se dispara una bala de 1.9 g a un trozo de madera suave. La bala choca contra la superficie de la madera a una ve locidad de 380 mis y penetra 0.15 m. Halle (a) la fuerza retardatriz constante, (b) el tiempo necesario para detener la bala, (e) la desaceleración (o deceleración) en m/segz. 1.5 Suponga que se coloca una masa de 50 kg en el platillo de una ba lanza de resorte instalada en un elevador (o montacargas), y que la aceleración lo cal de la gravedad vale 9.70 m/segz. (a) Cuando el montacargas se mueve con una aceleración hacia arriba de 2.5 m/segZ, ¿cuál es la lectura de la balanza? (b) Si el e levador se detiene, ¿cuál será la lectura de la misma? (e) Si el cable de soporte se r ompiera (y el montacargas cayt:ra libremente), ¿cuál sería la lectura de la balanza? ( d) Si dicha 'lectura fuera de 350 N, ¿cuáles serían las circunstancias? 1.6 Una column a vertical de 30 m de altura de un fluido (con densidad de 1 878 kg/m3), se loca liza donde g = 9.65 m/seg2• Halle la presión en la base de la columna. Resp. m¡kg. 543 .7 kPa. 1.7 Dos líquidos con diferente densidad (p ¡ = 1500 kg/m3, Pz = 500 kg/m3, s e vierten juntos en un tanque de 100 litros, llenándolo. Si la densidad resultante de la mezcla es de 800 kg/m3, halle las cantidades respectivas de los líquidos em pleados. También determine el peso de la mezcla: la g local es 9.675 m/segz. Resp. mi = 45 kg. 1.8 Calcule la fuerza gravitacional entre un protón (m = 1.66 x 1O-z7 kg) y un electrón (m = 9.11 x 10-31kg) de un átomo cuyo radio de la órbita electrónica es 5.29 x 1O-¡1m. Dé las respuestas en las unidades newtons y dinas. 1.9 Si dos termóm etros, uno que indica en °C y otro en K, se introducen en el mismo sistema, ¿en qué co ndiciones darán ambos la misma lectura numérica? ¿Cuál será la temperatura del sistema cua ndo el termómetro absoluto indique el doble de la lectura del termómetro Celsius? 1. 10 Calcule la magnitud de la aceleración de la gravedad en la superficie de la Lun a, y además en un punto a I 000 km por encima de dicha superficie; no se considera n los efectos gravitatorios de la Tierra. La Luna tiene un radio medio de I 740 km y una masa de 7.4 x 1022 kg. Resp. g (superficie) = 16.3 m/seg2• 1.11 En el cas o de un par termoeléctrico, si se mantiene una junta a O°C (la unión fría) y la Principios, conceptos básicos y definiciones otra se utiliza como sonda para medir la temperatura Celsius deseada t, la FEM E generada en el circuito está relacionada con la temperatura t por E = tea + bt). Además, para este termopar, cuando E está en milivolts, las dos constantes son a = 0 .25, b = -5.5 X 10-4• (a) ¿Cuáles son las unidades de a y b? (b) Determine el valor de E para cada una de las siguientes temperaturas medidas: -100°C, 100°C, 200°C, 300°C, 40 0°C, Y trace una curva a. Resp. (b) E = 19.5 mV para 100°C. 1.12 'Para el termopar d el problema 1.11, evalúe la intensidad de cambio de E por °C cada una de las tempera turas indicadas, desde -100 °C hasta 400°C. Resp. 0.14 mV1°C para 100°C. 1.13 Si una bom ba descarga 284 lit/min (o Ipm) de agua cuya densidad es de 985 kg/m3,halle (a) el flujo de masa, en kg/min, y (b) el tiempo total requerido para llenar un tanq ue cilíndrico vertical de 3.05 m de diámetro y 3.05 m de altura. UNIDADES TECNICAS 1.14 Un sistema tiene una masa dé 15kg. ¿Qué fuerza total (en kgf y N) es necesaria pa ra acelerarla a 4.5 m/seg2 si (a) se mueve sobre un plano horizontal sin fricción, o (b) se mueve verticalmente hacia arriba en el lugar donde g = 9.45 m/seg2? 1.

15 ¿A qué distancia de la Tierra debe estar un cuerpo a lo largo de una línea dirigida hacia el Sol, de modo que la atracción gravitacional solar esté en equilibrio con l a de la Tierra? La distancia entre la Tierra y el Sol es de 14.96 x 107 km; la m asa solar es 3.25 x 105 x (masa terrestre). Resp. A 2.622 x 105 km de la Tierra. 1.16 Un recipiente cilíndrico (de 60 cm de diámetro y 90 cm de altura) se llena con un fluido cuya densidad es de 640 kg/m3• Determine (a) el volumen total del fluid o, (b) la masa total del mismo en lb, slug, utm, kg, (e) el volumen específico del fluido, (d) su peso específico (en Ibf) donde g = 31.90 pie/segz. (e) Especifique cuáles de las propiedades anteriores son extensivas y cuáles son intensivas. 1.17 D ada la presión barométrica de 14.7 psi (29.92 plg Hg abs.), realice estas conversion es: (a) 80 psig o Ibf/plgz(man.)apsiaolbflplgz(abs.), kgflcmZ (abs.) y atm, (b) 20 plg Hg (vac.) a plg Hg (abs.) y psia, (e) 10 psia a lbflplgz(vac.), kgflcm2 ( vac.) y Pa (abs.), (d) 15 plg Hg (man.) a psia, torr y Pa (abs.)

Termodinámica 1.18 (a) Defina una nueva escala de temperatura, por ejemplo, en "gr ados N" (ON), en la que los puntos de ebullición y de congelación del agua sean de 1 ooooN Y loooN, respectivamente, y correlacione dicha escala con la Celsius y la Fahren heit. (b) La lectura en °N en esta escala equivale a un cierto número de gra dos en la escala de temperatura absoluta correspondiente. ¿Cuál es esta temperatura absoluta a OON? Resp. (a) tN = 9tc + 100,(b)2 3600N abs., aprox. 1.19 Un meteoro logista llevó un barómetro aneroide desde la planta baja hasta su oficina en la part e superior de la Sears Tower en Chtcago. Al nivel del suelo, la lectura del baróme tro era de 30.150 plg Hg (abs.); en la parte más alta del edificio la lectura fue de 28.607 plg Hg (abs.). Suponga que la densidad media del aire atmosférico era de 0.075 lb/pié Ycalcule la altura aproximada del edificio. Resp. 1 451 pie o 442 m (aprox.). 1.20 Como se ilustró antes, un manó metro de mercurio se conecta al costad o de un tanque de agua casi lleno. La altura de la columna de mercurio es de 15. 5 plg. Aunque el aire sobre el agua mantiene la presión, la otra rama del manó metro (de 10 plg) está llena de agua; para H20, p = 62.3 Ib/pie3; para Hg, p = 846Ib/pi e3. Si en la localidad se tiene la gravedad están dar y la temperatura del agua y del mercurio es 60°F, ¿cuál es la presión (en psia, o sea, Ibf/plg2 abs.) en el tanque a l nivel en que se fija el manó metro? Si el tanque se extiende 10pie abajo de este nivel, ¿cuál es la presión a tal profundidad? Resp. 21.94, 26.27 psia. 27 1.22 Un manómetro simple de mercurio conectado en una tubería de un fluido, da lectu ras como se indica en la figura. La gravedad local es la estándar y la densidad de l mercurio es 0.488 Ib/plg3. Halle la presión en los puntos X y Y cuando la línea de conducción y la parte izquierda del aparato contienen (a) aire, cuya densidad val e 0.072 Ib/pie3, (b) agua, con densidad de 62.1Ib/pie3• (e) Conteste (a) y (b) si la gravedad local es g = 30 pie/seg2. Extremo abierto Problema 1.22 15.5 T plg Hg 1 Problema 1.20 1.21 Un tanque de 51 pie3 contiene 3lb de un gas a 80°F y a una presión vacuométrica d e 24 plg Hg. (a) ¿Cuál es la presión absoluta en psia y en psfa (= Ibf/pie2 abs.; del inglés: "pound per square foot absolute") (b) ¿Cuál es el volumen específico y la densid ad del gas? (e) ¿Cuál es su temperatura en °C, °R y K? Resp. (a) 418 psfa, (b) 0.0588 Ib /pie3, (e) 299.7 K.

(a) 26.90, 26.90, (b) 25.46, 26.90, (e) 26.10 psia. 1.23 Convierta (a) 122°F a °C y a K, (b) -40°C a °F y a °R, (e) 942°R a °C y a K, (d) 373 K a °F y a °R. 1.24 Un termómetro enheit y uno Celsius son colocados en un fluido e indican lecturas numéricas idéntic as. ¿Cuál es la temperatura del fluido en °R y en K? 1.25 Igual que el problema 1.24 e xcepto que la lectura del termómetro Fahrenheit es el doble de la lectura del termóm etro Celsius. Resp. 780oR, 433 K. 1.26 Vapor de agua a una presión de 150 psia y u na temperatura de 400°F ocupa un volumen de 3.223 pie3/lb. (a) ¿Cuáles su densidad en Ib/pie3 y en slug/pie3? (b) Convierta la presión a plg Hg Ya pies de agua (60°F). (e ) Convierta la temperatura a °R, K Y °C. ¿Es la temperatura una propiedad intensiva o extensiva? Resp. (a) 0.31 Ib/pie3, 0.00965 slug/pie3; (b) 306 plg Hg, 346 pie Hp (pies de agua); (e) 860oR, 478 K, 204.4°C. 1.27 Un fluido se mueve según un régimen d e flujo constante entre dos secciones de una tubería. En la sección 1: al = 1 pie2, Z" I = 1 000 pie/min, VI = 4 pie3/lb. En la sección 2: A2 = 2 pie2, P2 = 0.20 Ib/p

ie3• Calcule (a) el flujo (lb/h) y (b) la velocidad en pie/s en la sección 2. Resp. (a) 15 000 lb/h, (b) 10.42 pie/seg. Resp. D

28 1.28 Un tanque vertical de 10 pie de diámetro y 15 pie de altura recibe agua (p = 62.11b/pie3)a razón de 300 gal/min y la descarga por una tubería de 6 plg. (D.!.) co n una velocidad de 5 pie/s. En un momento dado el tanque está a la mitad. Determin e el nivel del agua y el cambio de masa en el tanque 15 min más tarde. Resp. 3.90 pie, 17550 lb. 1.29 Escriba un programa de computadora para el siguiente problem a. Se desea obtener la gráfica del peso (fuerza gravitacional) en función de la alti tud (millas sobre el nivel del mar). Al nivel ecuatorial del mar, g = 32.088 pie /seg2; su variación es -0.003 pie/seg2 por 1 000 pie de ascenso. Seleccioneuna mas a dada, por ejemplo, 100lb Ydetermine su variación de peso a medida que se eleva d esde el nivel del mar hasta una altitud de 1 000 millas. 1.30 Se trata de efectu ar la conversión de las lecturas de temperatura en °F a las unidades °C, °R y K. Escriba un programa de computadora que permita efectuar esta operación. Principios, conceptos básicos y definiciones masa en gramos y el peso en dinas de (e) 77 granos de humedad, (d) 12 onzas de sal. 1.32 Para un sistema dado, dos de sus propiedades intensivas independientes son x y y. Diga (y dé la demostración) cuál es de las siguientes expresiones tienen características de propiedades, o sea, son funciones de punto: (a) 6xy, (b) Y dx + x dy, (e) y dx, (d) 2xy dx + KY dy, (e) 15~ + 4xl. 1.33 La masa de un cierto avión al nivel del mar (g = 32.10 pie2)esde 10toneladas (de 2 000lb). Obtenga su masa en lb, slug y kg, y su peso (fuerza gr avitacional) en lbf y N cuando se viaja a una altitud de 50 000 pie. La acelerac ión de la gravedad g disminuye en 3.33 x 10-6 pie/seg2 por cada pie de elevación. Re sp. 9 070.3 kg, 19 850 lbf. 1.34 Cinco cuerpos tienen su masa (o su peso) como s igue: mI' 500 g; m2' 800 g; m3 tiene un peso de 4 poundals; m4, tiene un peso de 32.2 Ibf y ms es igual a 2 slug. Los pesos corresponden a la gravedad estándar. ¿Cuál es la masa total expresada (a) en libras, (b) en slugs y (e) en gramos? Resp. ( a) 99.59 lb, (b) 3.1 slug, (e) 45200 g. 1.35 Se estima que la masa de la Tierra vale 5.98 x 1024kg; su radio medio es 6.38 x 106 m. Calcule su densidad en g/cm3 y en Ib/pie3• Compare este valor de densidad con la del agua (1 000 kg/m3, o bien , 62.4 Ib/pie3). Resp. 5.50 x (densidad del agua). UNIDADES MIXTAS 1.31 ¿Cuál es la masa en kilogramos y el peso en newtons (g = 9.65 m/seg2) de (a) un automóvil cuya masa es de 4000 lb, (b) unfullback (jugador de futbol norteamerica no) de 235 lb? Calcule la

2 CONCEPTOS DE ENERGIA 2.1 INTRODUCCION La energía es inherente a toda la materia. Es algo que aparece en muchas formas di ferentes, que se relacionan entre sí por el hecho de que se puede realizar la conv ersión de una clase a otra. Aunque no es posible dar una definición simple del término general energía, E -excepto que es la capacidad de producir un efecto- las divers as formas en que se manifiesta se pueden definir con precisión. En este capítulo se estudian clases de energía con las que probablemente ya está familiarizado el lector , y en este aspecto resultará una especie de repaso, pero un reconocimiento y un n uevo punto de vista serán muy convenientes ahora. 2.2 RELACION ENTRE LA MATERIA Y LA ENERGIA Una de las consecuencias de la teoría de relatividad de Einstein es que la materia (o la masa) se puede convertir en energía y la energía en masa, y la relación está dada por la famosa ecuación (2-1) E = me2 b.E = e2 f::,.m [EN UNIDADES COHERENTES] donde e = 2.9979 x 1010 cm/ s = velocidad de la luz. Puesto que e2 es un número mu y grande, la energía, equivalente de una masa en particular también es muy grande; p or ejemplo, 1 kg de materia equivale aproximadamente a 20 x 1012 kcal -pero esto no quiere decir que siempre sería posible convertir una masa particular de una su stancia íntegramente en energía. Por lo tanto, la segunda forma de la ecuación (2-1) e s la más informativa. Ver el Capítulo 5. Por ahora se puede convertir en energía sólo un a parte muy pequeña de cierta materia (Apéndice A). También, según la teoría de Einstein, la masa aumenta con la velocidad. Este es el efecto relativista sobre la masa. S ea mo la llamada masa en reposo (con respecto al observador); entonces la masa m a una velocidad v- cualquiera es (2-2) m mo [1 - (V-/d]I/2 29

30 Conceptos de energía de donde se deduce que la variación de masa de cuerpos finitos a velocidades al al cance del hombre es despreciable (no ocurre así, sin embargo, en el caso de partícul as que viajan a velocidades cercanas a la de la luz). Ejemplo Si una masa en reposo de 1 kg se acelera hasta una velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz, ¿cuál sería ahora su masa? Solución. Utilizando la ecuación (2-2) se halla que m 1.155 kg

2.3 MEDICION DE LA ENERGIA La cantidad total de energía que contiene un sistema no se puede determinar. Por consiguiente, se acostumbra medir la energía con respect o a algún valor arbitrario de referencia. Esta práctica es satisfactoria puesto que, en ingeniería, es posible llegar a buenos resultados conociendo sólo los cambios de energía. Así, se considera la energía potencial gravitacional de 1 kg de agua como el cambio en tal energía que experimentaría esta cantidad de agua al descender desde u n nivel dado en una presa hasta la planta hidráulica de potencia. El nivel tomado en esta planta será el valor de referencia. De manera semejante, otras formas de e nergía se miden con respecto a su propio datum o estado de referencia. La energía es una cantidad escalar y no una cantidad vectorial. La velocidad, un vector, tien e dirección y magnitud. La energía posee sólo magnitud. La energía de un sistema de cuer pos es simplemente la suma de las energías de los cuerpos componentes. La energía to tal de un solo sistema es la suma de las magnitudes de las diversas formas de en ergía (como energía cinética mecánica, energía molecular, energía química) que el sistema p e. Debido a la costumbre, se utilizarán frecuentemente las unidades térmicas (kcal y Btu) para expresar la energía. Existen varias definiciones de estas unidades (que varían en pequeño grado): las establecidas por la International Steam Table Confere nce y por la Conferencia General para Pesas y Medidas, básicamente en función de la unidad SI joule (ver § 1.7 Yla sección B 38). En consecuencia, por definición, la cons tante de Joule J (o "equivalente mecánico del calor' ')* es J = 426.9 kgf'm/kcal 7 78.16 pie'lbUBtu = 4 186 J/kcal (2-3) y se emplean los valores de 427 y 778, respectivamente, en los cálculos normales. Unidades mayores de energía que se utilizan comúnmente son el kilowatt-hora (kW' h), el megawatt-hora * James Prescott Joule (1818-1889), cientifico inglés, fue educado en forma privad a por un tutor, siendo alguna vez auxiliar estudiante con Dalton (§ 6.10). Sus inv estigaciones fueron significativas en la naciente ciencia de la electricidad, as i como en la ciencia de la termodinámica, en la que estableció dos importantes princ ipios fundamentales: la equivalencia del calor y del trabajo, y la dependencia d el cambio de la energia interna de un gas perfecto sólo del cambio en la temperatu ra (§ 6.7). Como resultado de esta investigación, la moderna teoria cinética del calor permitió eliminar la antigua teoria del calórico. Joule alguna vez afirmó: "Creo que he logrado hacer dos o tres pequeñas cosas, pero nada que amerite hacer alboroto".

-lImi!llmt¡.m~'i1':!ii'!illL¿,,, .._.;.o __ .,, Tennodlncimica :u (MW' h) Y el gigawatt-hora (GW' h), Y en ciertos usos, el caballo-hora. Por otra parte, en los cálculos de energía para las partículas elementales de la materia, suel en emplearse el electronvolt (eV) y el megaelectronvolt (MeV); se tienen 1.6 x 1 O-¡2ergporelectronvolt. 2.4 ENERGIA POTENCIAL GRA VIT ACIONAL Si un cuerpo en el campo gravitacional de la Tierra se mueve desde (o hacia) el centro de la misma, se efectúa trabajo por (o contra) la fuerza de gravedad. Por l a convención de signos que se empleará, el cambio de energía potencial es el valor neg ativo del trabajo del campo de fuerza (una generalización para todos los campos de fuerza conservativos). * Aunque el cambio de energía potencial gravitacional se e valúa como una cantidad de trabajo, se hallará conveniente considerar tal energía pote ncial P separadamente como energía almacenada en un sistema (lo cual no es cierto para el trabajo en general, §2.9); o sea, en virtud de la altura de z del sistema por encima de un nivel de referencia elegido, posee una cierta cantidad de energía que está potencialmente disponible para su conversión en trabajo, según condiciones i dealizadas. (Una cierta fracción del cambio de energía en fenómenos reales se disipa n ecesariamente en efectos de fricción. Existe también el efecto de empuje hidrostático o de flotación en el medio circundante). Igualando el cambio de energía potencial al trabajo de la gravedad, se tiene (introduciendo la k como un recordatorio de la s unidades en una ecuación) que (2-4) dP = Fg dz = mg dz = -dz k mg donde dz es el desplazamiento del centro de gravedad en la dirección de la fuerza gravitacionaI. Si la fuerza de gravedad F'g es virtualmente constante, la integr ación de (2-4) da (2-5) P2 - p¡ = tlP = mg(z2 - z¡) = !!!Z.(Z2- z¡) k También para (2-6) F'g constante, la energía potencial de un sistema es P = mgz = mgz k y p=g;. k

[POR UNIDAD DE MASA] Por consiguiente, el símbolo P representará la energía potencial para una masa unitari a o de m unidades. La segunda forma de (2-6) es para m = 1. Las unidades coheren tes respectivas deben emplearse en estos cálculos. Aunque se tendrán pocas ocasiones de tratar fuerzas de cuerpo diferentes de la gravitacional, observe que la ecua ción (2-4) se puede generalizar para alguna otra fuerza de cuerpo Fh mediante Ff¡' d z para el desplazamiento dz del centro de masa. Si el cambio de altura o elevación de un cuerpo en un campo gravitacional es grande, como en el caso de satélites ar tificiales y cohetes de gran alcance, la variación de F;, y g se debe tener en cue nta; ver ecuación (1-2). Aunque se habla de la energía potencial de un sistema con r especto a la Tierra, es también cierto que ésta tiene, en forma semejante, una energía potencial con respecto al siste* Campos de fuerza de origen eléctrico, que han si do muy importantes desde el nacimiento de la electrotecnia, se encuentran casi e n todas partes. Campos excepcionalmente intensos han sido aplicados recientement e.1481 j

32 Conceptos de energía ma dado. Por consiguiente, cuando dos cuerpos de diferente masa poseen entre sí un a atracción significativa y existe movimiento relativo entre ellos, se debe decidi r cuál de los dos se está estudiando, o sea, cuál es el sistema -o quizá considerar que ambos (o todos, si hay varios cuerpos) son el sistema. Ejemplo Un cuerpo con masa de 5 kg está 100 m arriba de un nivel de referencia donde hay l ocalmente una g = 9.75 m/seg2. Hallar la fuerza gravitacional en newtons y la en ergía potencial de la masa con respecto al plano de comparación. Solución. Por la ecua ción (2-6) se tiene que P = mg-k (5 kg)(9.75 m/seg2)(lOO m) = 4 875j (1 kg' m/N' seg2) z Fs = mg/k = (5)(9.75)/1 = 48.75 N 2.5 ENERGIA CINETICA En la mayor parte de las consideraciones de energía intervien e el movimiento rectilíneo de traslación y, por lo tanto, hay que escribir y manipul ar la segunda ley de Newton en la forma escalar F = ma. Por definición (a) a _ dz< = dr = dz< dx dx dr z
K = z<2 2 [POR UNIDAD DE MASA] donde mz<2/2 y z<2/2 mz<2/(2k) y z<2/(2k) son pueden emplearse con cualquier sistema coherente de unidades y formas a emplear con los sistemas de ingeniería en los que las unidades

Termodinámica 33 de masa y de fuerza se definen independientemente, por ejemplo, con el kg y el k gf. Como la energía es una cantidad escalar, el cambio en energía cinética es (2-9A) ( 2-9B) AV m(2 un. = 2k ~2 ~l 2) m(2 = 2" ~ ~l 2) dK = m ~d~ k = m~~ Cuando la masa está en unidades gravitacionales (utm o slug), se divide entre la c onstante de Joule J para obtener kcal o Btu, respectivamente; o sea, m(~ - ~~)/( 2kJ). Y números redondos convenientes son 2kJ = (2)(9.81)(427) "'" 8 380 = (2)(32.17)(778) "'" 50 000 La energía cinética se almacena en un sistema, una de cuyas propiedades mecánicas es s u velocidad ~. Sin embargo, puesto que la velocidad es siempre relativa, necesar iamente está relacionada con un sistema de ejes de referencia en particular. Aunqu e se tendrá ocasión de emplear ejes en movimiento con respecto a la Tierra, consider aremos a ~ como absoluta (con respecto a ejes fijos a la Tierra), a menos qúe se e specifique otra cosa. La energía cinética de un cuerpo en rotación es Iw2/2, donde 1 e s el momento de inercia del cuerpo con respecto a su eje de rotación. El lector de be consultar algún texto de mecánica para mayores detalles. La simple expresión m~2 /2 de la mecánica newtoniana desaparece cuando la velocidad se acerca a la de la luz , c. En este caso (por ejemplo, en los estudios de partículas submoleculares), los efectos relativistas se deben tomar en cuenta; véase un texto de físicaY·27J Ejemplo La masa combinada de un automóvil y sus pasajeros, que viaja a 72 km/h, es de l 50 0 kg. Calcular la energía cinética de este cuerpo combinado. Solución. Utilizando la e cuación (2-8) se obtiene K = l11~l/2k (1 500 kg)(72 km/h}Z(1 000 m/km)2 (2)(1 kg' m/N, seg2)(3 600 seg/h)2 = 300 000 J = 300 kJ 2.6 ENERGIA INTERNA

La suma de las energías de todas las moléculas en un sistema, energías que aparecen en varias formas complejas, es la energía interna. * Siendo un contenido energético, e s una propiedad importante y continuamente útil. En tanto que efectuaremos observaciones breves de la molécula más adelante, por ahora es conveniente considerar sólo aquellas formas de • Algunos autores emplean el término energía ínterna, o energía -a secas- para designar la energia total almacenada en un sistema, la que en este libro se llama simplemen te energía almacenada.

34 Conceptos de energia

energía molecular que producen los efectos macroscópicos más notables. La forma domina nte en el caso de los gases es la energía cinética de traslación, debido a que moléculas de masa m se mueven a una velocidad ~. La cantidad total de esta energía es el núme ro total de moléculas en el sistema multiplicado por la energía cinética media de una molécula. Dentro del intervalo de temperaturas más común, un cambio de la energía cinética interna en un gas monoatómico (por ejemplo: He, A) es casi totalmente un cambio d e energía cinética de traslación. En otras moléculas no monoatómicas, la masa -que corresp onde principalmente a la masa de los protones- no está concentrada tan cerca en un "punto"; por lo que las moléculas poliatómicas (por ejemplo: Hz O, NH3, CSHlS)puede n tener también una significativa energía cinética de rotación; en general, con componen tes de rotación respecto a tres ejes de referencia. Para simplificar, consideremos una molécula diatómica (por ejemplo: Hz,Oz) e imaginémosla en forma de una pesa de gi mnasia •.......•. Si girase alrededor de algún eje perpendicular al que une los átomos, la energía de rotación sería significativa; si gira alrededor del eje que une los átomos , el momento de inercia de la masa con respecto a este ~je es tan pequeño, que tal energía de rotación sería despreciable. Incidentalmente, por ahora, puesto que posee energía rotacional con respecto a dos ejes, se dice que una molécula diatómica tiene d os grados de libertad en rotación. Cuando aumenta la temperatura de un gas particu lar, crece también el número de moléculas cuyos átomos tienen energía de vibración percepti le. Esta clase de energía se visualiza más fácilmente en el caso de la molécula diatómica como mancuerna de gimnasia (fig. 2/2). Imaginemos que el eje que une los átomos es un resorte ideal y que éstos vibran hacia uno y otro extremos, formando así un osci lador armónico. Este fenómeno es el de un sistema conservativo en el que la suma de las energías potenciales de los átomos (de uno con respecto a otro) y sus energías cinét icas, permanece constante. Es claro que las vibraciones de los átomos en moléculas p oliatómicas se vuelven mucho más complejas, pero la idea es la misma. Luego entonces existe una energía potencial debida a la fuerza de atracción entre moléculas, que res ulta relativamente grande en un gas. Como ilustración, imagínese 1 g de agua que se evapora a la presión atmosférica y se convierte en 1 g de vapor. El volumen medido a umenta así unas 1 600 veces. Se requiere una gran cantidad de energía para separar e stas moléculas contra sus fuerzas de atracción; la energía es retenida en el vapor com o parte de su energía interna y almacenada. Finalmente, según el punto de vista subm olecular, existen también otras formas de energía, como la energía de orbitación de los electrones, la energía de giro propio (o espín) de los mismos y las energías relaciona das con las fuerzas eléctricas. La suma de las diversas formas de energía que tiene una molécula es la energía interna molecular U, u, o simplemente, energía interna. La cantidad absoluta de energía interna que un cuerpo posee nunca se conoce, pero afo rtunadamente esto no importa mucho porque se pueden calcular los cambios de esta energía o medirla con respecto a un valor de referencia conveniente; los detalles de los cálculos se darán después. Sea u = energía interna específica (para 1 unid. de mas a) U = mu = energía interna total (para m unids. de masa) l I donde la energía por lo general se expresa en kcal, Btu o J. ErI algunos casos esp eciales, un sistema puede no contener moléculas, sino consistir en electrones o fo tones (de energía radiante), en cuyo caso no se tiene energía interna como en la for ma definida antes, pero sí habrá energia almacenada de la clase relacionada con elec trones y fotones. I

________ ¡¡;¡¡.~_;"'¡¡;,,;;;;,,';'s.' :"-'--'-------~'"__'"_..c _ Tennodinámica 2.7 TRABAJO 35 La expresión vectorial para el trabajo mecánico de una fuerza, como se enseña en mecánic a, es un producto escalar como dW = F· ds, válido a lo largo de cualquier trayectori a. Asimismo, se puede pasar convenientemente a la componente x de una fuerza que actúa en una distancia dx (con .:ly = O, .:lz = O) y escribir (2-10) dW = Fxdx lo cual expresa que el trabajo efectuado por una fuerza es el producto del despl azamiento del punto de aplicación de la fuerza multiplicado por la componente de d icha fuerza en la dirección del desplazamiento. Si el sistema de ejes de referenci a se mueve con el punto de aplicación, no se realiza ningún trabajo. Por ejemplo, si uno empuja sobre una pared fija, la fuerza aplicada no efectúa el trabajo desde e l punto de vista de un observador estacionario con respecto a la pared. Por las descripciones anteriores se reconoce que la ecuación (2-10) define una unidad mecáni ca de energía, pero tal unidad suele convertirse a la unidad térmica respectiva. De la mecánica se recuerda que el trabajo de un par M (un momento de fuerza) que actúa en un desplazamiento angular dO es dW = M dO, forma que se necesitará ocasionalmen te. El trabajo es energía en transición; o sea, existe sólo cuando una fuerza "se muev e en una distancia". Lo anterior contrasta con el concepto de energía interna. Est a última es energía almacenada; el sistema la contiene. Por otra parte, un sistema n unca contiene trabajo, aunque pueda tener la capacidad de realizarlo, o de que s e pueda efectuar trabajo sobre el sistema (se estudiará en detalle lo que sucede, más adelante). El símbolo W representa el trabajo realizado por o sobre un sistema d e 1 unidad o de m unidades de masa; la diferencia la establecerá el contexto. Tamb ién puede intervenir una unidad de tiempo al considerar la rapidez de la variación. Algunas unidades típicas de trabajo son kgf·m, pie'1bf, N'm (o joule), kcal, Btu, hp 'h, etc. El trabajo por unidad de tiempo es la potencia W; algunas unidades típica s de potencia son: kgf'm/s, kcal/min, Btu/h, hp, W, etc. Se concluirá este análisis parafraseando una definición citada con frecuencia[I.2J: Trabajo es aquella energía en transición (no almacenada en una sustancia en movimiento) que atraviesa las fronteras de un sistema, el que podría producir imaginablemente el úni co y solo efecto de levantar un peso. Se reconoce fácilmente como trabajo el efect o de alzar un peso contra la fuerza de gravedad. Observemos también que se dice que "podría ima ginablemente ... "; de hecho, es posible que de inmediato se disipe por fricción t an pronto como sale del sistema. Si esta energía es capaz de levantar un peso, tam bién podrá hacer girar un eje contra una acción resistente; por lo tanto, un nombre us ual para distinguir esta clase de trabajo es el trabajo en el eje. Por último, obsér vese que el trabajo es una forma de energía que atraviesa una fíOntera, independient emente de cualquier otra energía que transporte una sustancia que fluya a través de una frontera. 2.8 TRABAJO SOBRE UNA FRONTERA

MOVIL DE UN SISTEMA Una sustancia que se expande contra una resistencia (o que es comprimida) efectúa trabajo (o admite trabajo realizado sobre ella). Sea el sistema una cierta canti dad de un fluido expansible, como un gas o un vapor, alojado en un cilindro con su émbolo (fig. 2/1). Este es un sistema cerrado en el que pueden ocurrir procesos sin flujo. El volumen del fluido es V¡ y su presión, p¡. Si se considera el estado de l fluido en el plano p V (lo cual significa -

36 Conceptos de energía que las coordenadas son p y V), las coordenadas particulares PI y V¡ localizan el punto 1 (fig. 2/1). Si la sustancia operante se expande y mueve el pistón contra u na resistencia variable, el fluido efectuará trabajo. En una expansión típica de esta suerte, la presión disminuye y cambia el estado de la sustancia como lo indica la curva l-ef-2, que es la trayectoria del punto de estado, o sea, un proceso. Cons ideremos un cambio de estado desde e hasta f, figura 2/1, tan pequeño que la presión es esencialmente constante durante el cambio. La fuerza que actúa sobre el émbolo s erá igual a la presión uniforme multiplicada por el área del pistón: Fx = pA. La distanc ia que recorre el émbolo es dL, Yel trabajo correspondiente a este movimiento infi nitesimal es (a) dW = (PA) dL = p(A dL) = p dV dV. El trabajo total en la frontera móvil es [REVERSIBLE] donde A dL (2-11) W = fp dV y W = fp dv [POR UNIDAD DE MASA] en la que las unidades de p y de V dan las de W. Si un sistema tiene más de una fr ontera movible, el trabajo en cada una estará dado por (2-11); si el sistema posee una frontera irregular que cambia de forma y de tamaño, el trabajo se expresa por (2-11), todo sometido a las condiciones que se indicarán más adelante. Se puede dis tinguir al trabajo p dVIlamándolo trabajo defrontera; pero como la clase de trabaj o se advierte claramente por el contexto, el adjetivo no se usará con frecuencia. Posición final del pistón Frontera móvil Vástago del pistón' Pal ¡ Sistema cerrado con una frontera móvil ,,, ____ vz-j ...... "x \\ \ \ :::~ --\2 A=pdY=dW m be n V Fig.2/1. Trabajo de expansión de un sistema cerrado. Una fuerza desplaza la fronte ra (pistón) del sistema. El elemento de área befc es dA = p dV; y la suma de estas áre as entre 1 y 2 es el área total bajo la curva l-ef-2. Por consiguiente, tratándose d e un proceso interiormente reversible: el área "bajo" la curva en el plano p V rep

resenta f p dV a una cierta escala. Se deben observar cuidadosamente las condiciones que hay que cumplir para que es ta ecuación sea válida. En primer lugar, si la presión p sobre la frontera desplazable (pistón) es uniforme en todo instante, y si se conoce la forma exacta de esta var iación de presión con el volumen p = p(V), la integral de (2-11) expresa el trabajo realizado sobre (o por) esa frontera en movimiento (y por o sobre el sistema). P uesto que no existen medios fáciles para medir la presión en todos los puntos de una superficie, se debe suponer un modelo ideal que se encuentre lo bastante cercan o a la realidad para que permita ob!ener resultados

-~-------~~~--~---~'-----------------------"'"'--------Termodinámica 37

útiles. En este modelo, la presión no sólo está distribuida uniformemente sobre el pistón en un instante dado, sino que también es uniforme a través de todo el sistema, de mo do que la "presión en un punto", en cualquier punto, es la presión del sistema. Esta uniformidad significa que en cualquier instante durante el proceso, cada propie dad de toda porción pequeña de masa del sistema es la misma, no importa donde se mid a. En otras palabras, el proceso debe efectuarse según una serie de estados de equ ilibrio interno (sin gradientes ie presión o de temperatura en ningún momento), proc eso que se denominará interiormente reversible (la reversibilidad se define con más detalles en el Capítulo 5); se llama también proceso cuasiestático.II-1] Las implicaci ones del requisito de reversibilidad se comprenden mejor considerando alguLOS su cesos reales relacionados. La expansión antes descrita tendría que ocurrir muy lenta mente -en el límite, con una rapidez infinitesimal; la resistencia externa al movi miento de la frontera debe variar (debido a que varía la presión interna), y no obst ante, el sistema de fuerzas ha de permanecer en equilibrio. Imagínese un caso extr emo; consideremos que el :¡:istón de la figura 2/1 es mantenido en su lugar por pern os y hay un gas a alta presión dentro del cilindro. Imaginemos ahora que los perno s se quitan todos; el pistón se acelera ,ápidamente (como una bala después de la ignic ión de la pólvora); la presión en la región :nterna adyacente al pistón decrece súbitamente luego existe una irrupción de gas en el sistema hacia esta región de baja presión, qu e da por resultado una turbulencia considerable do anterior significa fricción int erna del fluido, así como gradientes de temperatura y de ;,resión). Además, si el pistón se mueve de modo que el gas se expanda, la velocidad relativa entre las moléculas y el émbolo es menor, por consiguiente, la presión molecular sobre el pistón, de acue rdo con la ecuación (1-7), se hace menor que la presión en un punto interior; si ocu rriese compresión, la velocidad relativa media aumentaría y la presión sobre el émbolo s ería mayor que la presión "en un punto" en el sistema. Consideremos ahora que el sis tema es el mismo pero ahora el "pistón" es extremadamente pesado. Debido a que se tiene una masa mayor y la misma fuerza, la aceleración será mucho menor (F = ma). Si se prosigue el razonamiento, la tasa de expansión sería tan pequeña que las condicion es se aproximarían mucho a la hipótesis de reversibilidad interna. Aunque los piston es en las máquinas reales de cilindro y émbolo experimentan inevitablemente acelerac iones en toda carrera del pistón y a veces adquieren altas velocidades -y por lo t anto, alteran los requisitos de equilibrio- se pueden hacer excelentes evaluacio nes del trabajo realizado en el movimiento de fronteras en máquinas reales partien do del caso ideal, y aplicando luego factores de corrección (diversas clases de ef iciencias) y obtenidos de la experiencia. Convención de signos. En general, en este libro, si el trabajo de un sistema (y Jp dV) es positivo, se tratará de trabajo efectuado por dicho sistema; el trabajo ef ectuado sobre éste será negativo (y también J p dV en el caso de procesos reversibles) . * En conclusión, para completar las cosas se debe advertir en la figura 2/1 que existe cierta presión externa ambiental Pu en el lado opuesto de la frontera en mo vimiento. Si esta presión es constante, como generalmente lo es en aplicaciones de ingenierías, el trabajo realizado contra la fuerza PuA es -Po (V2 - VI)' En conse cuencia, considerando la carrera 1-2, la cantidad de trabajo que puede entregar el sistema en un movimiento ideal sin fricción • Esta convención implica una incongruencia, según la que, por lo general, la energía qu e entra a un sistema se considera positiva. Sin embargo, esta convencíón del signo d el trabajo es usual en libros de termodinámica aplicada o de ingeniería, y además, no origina ningún inconveniente. Observe la forma en que se establecen más adelante en este capítulo las ecuaciones de balance de energía.

-~--------------------------------------------------------------38 Conceptos de energía es fp dV - Po (V2 - VI)' debido a que el trabajo del sistema de gas debe ser red ucido en el valor del que se debe realizar al actuar sobre el medio circundante. Si hay fricción, el trabajo entregado por el sistema de gas se reduce también por e sta pérdida. En problemas . en que intervienen máquinas de movimiento alternativo po r lo general los análisis se hacen según un ciclo, lo que implica al menos dos carre ras (1 revolución); en este caso, el trabajo ideal Po V en un sentido es cancelado por el trabajo ideal Po V durante la otra carrera. il il 2.9 EL TRABAJO DEPENDE DE LA TRAYECTORIA Puesto que el trabajo de frontera de un fluido durante un proceso cuasiestático si n flujo está dado por f p dV, depende de la relación entre p y V durante la realizac ión del proceso, o sea, de p = p(V). La ecuación que relaciona p y V se puede grafic ar en el plano pV como una curva. Supóngase que l-x-2, figura 2/ 1, es una función y l-ef-2 representa otra. Como fp dV sería diferente para estas dos trayectorias, a unque los estados 1 y 2 son idénticos, el trabajo suministrado a un eje es diferen te y, por tanto, depende de la función particular p( V) que relaciona los estados 1 y 2. Puede tenerse un número indefinido de funciones que relacionen dos estados cualesquiera 1 y 2. No importa cuál sea la función, el cambio de una propiedad x es X2 - Xl; por ejemplo, f dp = P2 - p¡, f du = u2 - u¡, y así sucesivamente; dp, du, etc ., se llaman diferenciales exactas. Por otra parte, f dW "* W2 - WI,y en su luga r se escribe f dW = W, o bien, f dW = W¡_2' si se desea identificar el trabajo par a un particular cambio de estado; se dice entonces que dW es una diferencial ine xacta. No obstante, observemos en dW = p dV que dW/p es una diferencial exacta ( = dV), es decir que las diferenciales inexactas se pueden convertir en exactas m ediante un divisor. 2.1O Ejemplo-Trabajo en un proceso sin flujo Considérese un proceso 1-2, figura 2/ l, que pasa por una serie cle estados de equilibrio de acuerdo con p V = C. Hall ar la expresión para el trabajo realizado por el sistema durante el proceso. Soluc ión. De pV = e se sustituye p = e/Ven la ecuación (2-11) y se integra. (a) dW = W = f2f2 I I P dV = e fV2 dV = e In V2 = p¡ Vlln V2 VI ¡ 1 V V V donde las unidades de trabajo dependen de las de p y V. 2.11 ENERGIA ELASTICA

Existe una clase de trabajo conocida como trabajo de deformación que implica la ac ción deformante de una fuerza sobre un cuerpo sólido. El trabajo que esta fuerza efe ctúa es evaluado por f F dy, como se definió anteriormente. Si las deformaciones están por debajo del límite de proporcionalidad, se puede evaluar el trabajo de deforma ción -denominado ahora energía elástica o, a veces, energía de deformación elástica. Además te proceso de deformación es aproximadamente reversible. Un bueno y útil ejemplo es un resorte, una de cuyas propiedades es su índice o módulo (también llamado constante de fuerza o constante elástica). Si el índice K, es constante-y muchos resortes se h acen deliberadamente con índices variables- se aplica la bien conocida

IIlIIlIII!lIIilllillllmllWlllllllillilllfdlm¡¡m:¡m;" Termodinámica 39 ley de Hooke. En forma de ecuación, la ley de Hooke es F = KsY' donde F es la fuer za y y es la deformación longitudinal. Si se deforma un resorte, se efectúa sobre él u n trabajo. (2-12) J F dy = )1 KsY t dy = Ks" (Yi - y~) "2 donde la integral se ha evaluado para Ks constante y las unidades son las corres pondientes; por ejemplo, Ks kgf/cm y y cm, o bien, Ks lbf/pie y y pie. Si el res orte está inicialmente con su longitud libre, y¡ = O, y el trabajo efectuado sobre él es Ks l/2. El signo de esta energía como cantidad de trabajo puede hacerse que se ajuste a la convención ya definida para el trabajo; si el trabajo es realizado por el sistema en estudio, será positivo; si es efectuado sobre el sistema resultará ne gativo. En el estado de deformación, el trabajo que se realizó sobre él es ahora energía elástica almacenada en dicho estado, siempre que no haya fricción de ninguna clase. Puesto que las pérdidas por fricción generalmente son muy pequeñas, se considera que la energía almacenada en un resorte es Es = Ksl/2, donde y es la deformación total-a cortamiento o alargamiento (dentro del límite de elasticidad). Otro punto de vista es que esta energía es energía potencial del resorte, debido a que la energía está virt ualmente disponible para efectuar algún trabajo cuando el resorte regresa a su lon gitud libre, o para impartir energía cinética a un cuerpo sobre el que puede actuar. -.\'. " " ~O~O~,'BI" Superficie " lisa "~~(~,, r _ __ ~ r y ' Oscifador armónico. Puesto que la suma de las energias es constante, una define la otra. Por consiguiente, se diría que la vibración lineal seria con un grado de libe rtad, pero la energia total del sistema es la suma de los valores medios, Eslmed .1 + K1med.J· Es Fig.2/2. + K Sean A y B, figura 2/2, dos esferas que descansan en equilibrio sobre una superf

icie sin fricción, unidas mediante un resorte ideal (sin masa) y cuyo índice es cons tante. En se aplica una fuerza a B el proceso más simple imaginable, A se mantiene estacionaria, y se le desplaza una distancia r hasta una posición B I Yahí se le su elta. Entonces B oscilará, como es de esperar. La fuerza ejercida por el resorte s iempre es opuesta al desplazamiento desde la posición de equilibrio, de ahí que F = KsY. Utilizando la segunda ley de Newton = ma en forma algebraica, puesto que se tiene un movimiento rectilíneo- se hacen las siguientes transformaciones: -F -Ks-2., = me--(a) "l ., Me O -t~.Es ++O Me bien,O Es = Kebien, = Ms = s dy = me 2 "l" e y; - y¡ ~; ~d~ ~¡ -Ks ydy = me r'~d~ . r una simple descripción de la dinámica de un sistema de fuerzas conservativo, donde e l movimiento es armónico simple (MAS). Se dice así que es cero el cambio en la energía poten-

40 Conceptos de energía cial (almacenada) del resorte más el cambio de energía cinética del cuerpo B; o que la energía total del resorte (Es) Y del cuerpo (KB) como un solo sistema, es Es + KB = constanla situación anterior resultaría te. Si los cuerpos A y B se hubieran solt ado simultáneamente, un poco diferente, pero la conclusión final sería la misma -que e l total de las energías potencial y cinética de todo el sistema sería constante. Este sistema da una analogía de la energía de vibración de una molécula diatómica (la mancuerna o pesa de gimnasia), §2.6, que es un oscilador armónico. [Otro ejemplo de un sistem a conservativo, ecuación (2-13), es un cuerpo que cae libremente en el vacío.] De la ecuación (a) se tiene (suprimicndo los sub índices) (d) a 2 w y la ecuación diferencial que define el movimiento frecuencia v de la vibración está dad a por w armónico. Se desea recordar ahora que la ]/2 (e) (K,fm) 27l" cps o Hz, y las unidades corresponden a un sistema coherente. Un alambre o una varil la sometidos a tensión (o una varilla en compresión simple por abajo del límite de pro porcionalidad, almacena energía elástica impartida por deformación en forma análoga a co mo lo hace el resorte. Por ejemplo, de la resistencia de materiales se sabe que un elemento sometido a un esfuerzo normal a solamente, F = a A = EyA/L. donde a = EE. = Ey / L; E es el módulo isotérmico de elasticidad (en otro caso E representa energía), y la deformación total, E = y/ L la deformación relativa (o unitaria), A el ár ea de la sección transversal, L la longitud del elemento y a el esfuerzo, que debe ser menor que el límite de proporcionalidad según las hipótesis realizadas. Luego ent onces, para E, A, L constantes, (2-14) W

= J F dy = Lr EA V2 EA y dy = )YI L (y; - y~) donde por comparación con la ecuación (2-12) vemos que el índice (o constante de resor t~) equivalente del alambre o a la varilla es K, = EA/L. La energía almacenada a c ualquier deformación y es (y = EL) (f) EA 2L Y 2 VT EE2 de donde se ve que la energía por unidad de volumen es aE.l2. En este análisis se su pone que la deformación se debe solamente a la fuerza (esfuerzo); ninguna deformac ión es originada por cambio de temperatura. Ver también §11.25. En forma semejante, po r el conocimiento de la mecánica de materiales se puede hallar el trabajo (energía) que interviene en la deformación de sistemas de vigas, barras de torsión, etc. Por a hora no se profundizará más en este tema. ~ ""'''' ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,>ili/

1!I!ml!U!i!fffi¡¡lFmm"'li:1'~II\HI'i¡¡¡¡¡"¡;;;¡;¡iliii"ii' Termodinámica Ejemplo 41 Se requiere un trabajo de 203.4 N' m para estirar un resorte 7.62 cm desde su lo ngitud libre. Hallar el valor de la constante Ks. Solución. Utilizando la ecuación ( 2-12) w = J F dy = J KsY dy = Ks(Y; - y~)/2 = Ks/12 K, = 2 W// = 2(203.4 N·m)/(0.0762 m)2 = 70060 N/m dond~ y = 7.62 cm = 0.0762 m. 2.12 TENSION SUPERFICIAL Las moléculas en la superficie de un líquido (o sea, en fa superficie de separación o interfaz de un líquido y su medio circundante) no están sometidas a las mismas atrac ciones moleculares que una molecula en el seno del fluido. En consecuencia, las propiedades de la capa superficial del líquido (de unas cuantas moléculas de espesor ) no son las mismas que las propiedades de la masa total. Esta diferencia result a en lo que se denomina tensión superficial v/;' una fuerza por longitud unitaria: ./ = F/ L. Una característica de la tensión superficial es que disminuye al aumenta r la temperatura, pero a una temperatura particular resulta constante e independ iente del área de la superficie. Si una película de líquido se va extendiendo (como bu rbuja de jabón) se crea más superficie y el trabajo realizado· sobre la película sirve p ara traer más moléculas desde la masa interior hasta la superficie. Consideremos que se extiende la película una distancia dx perpendicularmente a la longitud L; ento nces, (2-15) dW = F dx = ../L dx = ./ dA Si ./ es la misma en todas direcciones en un instante particular, la integral J. / dA da el trabajo de tensión superficial para el cambio de área J dA. El signo del valor numérico se puede asignar de acuerdo con la convención establecida. Ejemplo Una burbuja esférica (o pompa) de jabón de radio r, se forma soplando a través de una pequeña boquilla con jabonadura. Si r = 6 plg Y la tensión superficial es ../ = 15 d in/cm, hallar el trabajo de entrada necesario para vencer la tensión superficial e n la burbuja. Solución. Utilizando la ecuación (2-15) W = J ../ 'dA = "/'A = ../(41rh = (15 din/.::m)(4rr)(6 plg)\2.54 cm/plg)2 = 43850 din 'cm = 3.235 x 10-3 pie 'lbf

-

42 Conceptos de energía 2.13 TRABAJO ELECTRICO Una ley de conservación asociada a la electricidad es que la carga total neta de u n sistema aislado es constante. La unidad básica de carga eléctrica es, en magnitud, la de un electrón -que es negativa- y se llama carga elemental e (e = 1.60210 x 1 0-19 coulomb, la carga más pequefía conocida), pero en circuitos eléctricos comunes, 1 coulomb (C) es un valor más práctico; 1 C = 6.242 x 1018e.Lacorrienteeléctricaeslainte nsidaddeflujodelacarga; específicamente, 1 A (ampers) = 1 C/s, o bien, (2-16A) J= dg d1' ampere -+ coulomb segundo donde dg es una pequefía cantidad de carga que atraviesa una cierta frontera (el s istema puede ser un conductor de alambre) durante el tiempo d7. La diferencia de potencialli¿ (en volts) entre dos fronteras es trabajo por unidad de carga, dW/dg . Para una 1iG'particular se tiene (2-17) 1iG'= dW dg o sea, dW = (1iG') dg con Wen las unidades V' C = J = N' m = W' s = V' A . s. [El trabajo que atravies a una sección transversal de un conductor es G'g, donde G'es el potencial medido p or encima de un valor de referencia apropiado; por consiguiente, (1iG')12 es la energía eléctrica entregada o recibida cuando el cambio de potencial es licf.] La ec uación (2-17) resulta análoga ap dVy F dy, cada una de las cuales es una propiedad i ntensiva -como 1iG'- multiplicada por el cambio en una propiedad extensiva -como dg. Utilizando en (2-16A) el valor de dg de la ecuación (2-17), se tiene (2-16B) J= liG'd1' dW o bíen dW = W = d1' J 1iG' expresado esto en V' A = W = J/s = V' C/s. Los circuitos eléctricos tienen resiste ncias que inevitablemente resultan en pérdidas de trabajo. El ohm' (símbolo = O), la unidad de la resistencia fJf, es la que permite que una corriente de 1A fluya a través de una caída potencial de 1 V, o sea, fJf = 1iG'/J. En una celda electroquímic a (pila o "batería"), la diferencia de potencial entre terminales es la FEM sin ca rga generada por la celda menos la pérdida interna de potencial JfJf. En las aplic aciones comunes suele suponerse que esta pérdida interna es despreciable. Tratándose de un motor, 1iG'es la fuerza contra-electromotriz (FCEM), o sea ¿¿ y la ecuación (216B) será W = JG¡;.

Fig.2/3. Efecto de Joule. El propio elemento de resistencia es el sistema, y la energía fluye como se indica. Consideremos el sistema de resistencia eléctrica de la figura 2/3 y sean cfaJZ;; y ¿¿ .y;; las energías entrante y saliente, o bien, considérese la diferencia 1iG'J. Esta pérdida de energía primaria hace elevar la temperatura del conductor de la bobina d el resistor; por

!IlilI\liUIl''¡¡;1l¡¡¡¡¡¡Ii'J'!\:'J\ili\illlllilli Te,.",odlnámlca 43 lo tanto, el calor comienza a pasar al medio circundante. Utilicemos AG'= J!JR d e la definición de resistencia, y entonces la diferencia en las energías eléctricas de las fronteras será (2-18) AG'J = J2!JR = efecto Joule en W( = A2• O), pérdida que aparece como calor que sale de la resistencia. Joule fue el primero en exponer esta idea. Como se muestra en el diagrama de energía de la figura 2/3, J2!JR es un número positivo y se muestra por tanto en la dirección corre cta del cambio (aunque AG'es algebraicamente negativa). 2-14 Ejemplo Un acumulador ("batería secundaria") genera una FEM de 18 V, que es l a .<:lG'en terminales sus (fig. 2/3), en tanto que suministra 15 A. ¿Qué potencia se desarrolla en hp y cv? ¿Cuánto vale el efecto Joule y la resistencia de a a b si la s resistencias de b a e y de d a a son despreciables? Solución. Utilizando la ecua ción (2"16B), con las constantes de conversión tomadas de B 38, se tiene W = ./ .<:lG'=(15)(18) = 270 W W = ---. 270 wt = 0.362 = 0.365 cv 746 wt/hp que es la potencia de salida de un motor ideal (1000/0de eficiencia) c onectado a la batería en vez de la resistencia. Si no existen otras pérdidas de pote ncial, la caída en la resistencia ab está equilibrada por la FEM del acumulador. por consiguiente, Efecto Joule = (0.362 hp)(42.4 Btu/hp'min) = 15.3 Btu/min gf = .<:lG' 18 ./ = 15 = 1.2 n 2.15 ECUACION DE TRABAJO GENERALIZADA Como se observó antes, las expresiones del trabajo se pueden poner en formas análoga s, como se ilustra en los siguientes ejemplos. Las cargas eléctricas se pueden alm acenar en capacitores (o condensadores). Supóngase que se inserta un dieléctrico ent re las placas paralelas (de longitud indefinida) de un capacitor; el trabajo efe ctuado en el cambio por unidad de volumen es dW/V = E'dp, donde E es la intensid ad del campo eléctrico (AG'por metro) en un punto del dieléctrico y p es el desplaza miento dieléctrico (o inducción eléctrica) (carga 9 por unidad de área). El trabajo empl

eado en magnetizar o desmagnetizar un sólido, considerando un volumen unitario, es dW/ V = ~oHdM, donde H es la intensidad magnética en el material, M es el momento magnético y ~o es la permeabilidad magnética del vacío, una constante. Un -repaso de las ecuaciones para el trabajo muestra que, dimensionalmente, todas son de la fo rma: (propiedad intensiva) x (propiedad extensiva). Se deduce que se podrían emple ar símbolos individuales para todas las propiedades intensivas y extensivas pertin entes y escribir (2-19) dW = FG·dXG

44 Conceptos de energía donde F c es una fuerza generalizada y Xc es un desplazamiento generalizado. Es posible considerar la ecuación (2-19) como una definición también general de W; o sea, siempre que Waparezca en una ecuación casi siempre aplicable, podría ser alguna for ma, o cualquier combinación de las diversas maneras en las que se puede evaluar el trabajo, a menos que por el contexto sea evidentemente una en particular. En es te libro se considerará con frecuencia como el trabajo de un sistema de fluido. 2.16 ENERGIA DE FLUJO La energia de flujo es una forma especial de trabajo que e s significativa en una corriente o masa de fluido en movimiento; no depende de l a función p = p(V). La energía de flujo (también llamada a veces trabajo de flujo) es trabajo realizado al empujar un fluido a través de una frontera, generalmente haci a adentro o hacia afuera de un sistema. Se podría incluir en la suma de todos los efectos de trabajo de un sistema para evaluar el trabajo neto, pero es más conveni ente considerarlo como término de energía de clasificación especIal. En la figura 2/4, consideremos que una pequeña cantidad V de esta sustancia está a punto de atravesar la frontera 1 y entrar al sistema. Para que se introduzca en este último debe efe ctuar trabajo sobre ella en cantidad suficiente para desplazarla contra la resis tencia (a presión p = p¡, Y por la sección transversal uniforme B) que ofrece el siste ma. La fuerza resistente constante F es pA, y el trabajo realizado contra esta r esistencia al hacer pasar una cantidad de fluido que abarca la longitud L, a tra vés de la frontera, es FL = p AL = p V, siendo V = AL el volumen de fluido desplaz ado a través de la frontera. Una cantidad de energía igual a PI VI atraviesa, por ta nto, dicha frontera, figura 2/4, y entra al Fig. 2/4. Energía de flujo. Se puede considerar a la energía (o trabajo) de flujo pr oducida por un pistón, en B y en C. La presión a través de la sección transversal del tu bo se supone uniforme. sistema. En forma semejante, existe una cantidad de energía saliente pz Vz si una sustancia sale del sistema, por ejemplo, por la frontera 2. Sea el símbolo para es ta cantidad de energía El = pV. Para obtener otras formas se utiliza el volumen es pecífico v y resulta así (2-20A) (2-20B) Si El to de (a) interviene el tiempo, El = pV = mpv El = pv la intensidad dEl = pv dm = d(pV) [POR UNIDAD DE MASA] dEl = d(pv) de flujo es m (por ejemplo, en kg/seg) y = pVln, = PV, un valor instantáneo si la densidad de flujo (o flujo de masa)es variable. P uesque p, v y V son propiedades, pv y p V lo son también; en consecuencia, la energía f lujo neta de un sistema abierto, con una entrada y una salida (fig. 2/4) es o bi en I1Ej

= pzVz - p¡v¡ [POR UNIDAD DE MASA] donde p es la presión absoluta (por ejemplo, en kgf/cm2), V = mv, el volumen de la masa de sustancia que atraviesa una frontera y v es el volumen específico, cada u no medido

Termodinámic:a 45 en la frontera considerada; pv y p V representan energía solamente en el caso de l as circunstancias definidas antes. Si el fluido atraviesa la frontera en varios sitios, ir la energía neta de flujo es la suma algebraica: "salida" menos "entrada "; o sea (b) Elne!. = I: ¡ p¡ V¡ Puesto que la energía necesaria para producir el flujo en un tubo no se crea sola, se puede considerar que el trabajo de flujo El se origina, por ejemplo, en una bomba localizada corriente arriba o a partir de la energía potencial de un depósito. Sin embargo, en su concepto básico, no es trabajo de bombeo; existe debido a que se consume energía en alguna parte para ocasionar el movimiento de fluido a través d e una frontera, límite de un sistema, que se establece en cualquier sitio que se d esee a través de la corriente. * Ejemplo La energía de flujo de un volumen de 5 pie3 de un fluido que pasa por una frontera hacia un sistema es de 80 000 pie ·lbL Determine la presión en este punto. Solución. Por la ecuación (2-20A) E, = pV p = E/V = (80000 pie"lbf)/(5 pie') = 16000 Ibf/pie2 = 111 lbf/plg2 2.17 CALOR-UNA DESCRIPCION MICROSCOPICA Ya se ha empleado varias veces la palabra calor, quizá inicialmente en relación con la temperatura. Como el trabajo, el calor origina cambios en las propiedades mic roscópicas y según nuestro punto de vista es una palabra técnica. El calor Q es energ( a en transición (en movimiento) desde un cuerpo o sistema hasta otro, debido sólo a la diferencia de temperatura entre los sistemas. ** La interacción ocurre por radiación o por cond ucción, fenómenos cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental. El calor radiante es un a emanación electromagnética; todos los cuerpos radian calor. Si dos cuerpos están int eractuando sólo con calor radiante, el cuerpo más caliente radia más calor que el que recibe y el cuerpo más frío radia menos calor que el que recibe. El concepto aceptad o de energía radiante proviene de la teoría cuántica (o del quantum) de Planck (1858-1 947), verificada por completo, que supone que la radiación se efectúa en cantidades o porciones discretas, llamadas lotones o cuantos; la energía de un fotón es Eo = hv , donde h = 6.6256 x IO~)4J'seslaconstantedePlanck,yv(ens-l)eslafrecuenciaencicl os por segundo (hay que recordar de la física, que una particula puede considerars e que tiene propiedades de onda). La radiación total durante un cierto intervalo d e tiempo es un múlti• Se podría haber clasificado el trabajo de flujo y el trabajo de la gravedad o de cualquiera otra fuerza de cuerpo, como parte del trabajo asocia do a un sistema. Sin embargo, se prefirió que el término trabajo y el símbolo W repres ente el que un sistema puede o podría suministrar al eje de una máquina. H En lenguaje no técnico, la palabra calor se aplica a la energia molecular, que aquí hemos denominado energía interna. Si el lector conserva todavía esta noción, debe esfo rzarse en tratar de sustituirla por la definición dada. Asi mismo, algunos autores no clasifican como energía al trabajo y al calor. En este libro sí se los considera rá como energía, debido a la falta de una denominación común que se aplique a todos los términos de una ecuación de balance de energías.

46 Conceptos de energía plo de hv, pero obsérvese que hv no es una constante, sino que depende de v. Puest o que un fotón se mueve a la velocidad de la luz e "" 3 x 108 mis, su longitud de onda >.. correspondiente a una frecuencia particular es >.. = c/v, de ahí que (a) f.o = hv = _ he >..

Si un sistema radia un cuanto de calor sin recibir nada de energía, el estado perm itido de alguna molécula habrá cambiado de manera que la energía en la molécula es menor en 1 cuanto que antes, lo cual puede significar que su energía vibracional, por e jemplo, es menor en la cantidad hv. En este contexto se debe mencionar el espect ro total de radiación. De acuerdo con el modelo de Bohr para un átomo (que consiste en electrones negativos que giran alrededor de un núcleo -o aglomeración de protones y neutronescargado positivamente siguiendo el modelo planetario), el electrón pue de moverse sólo en ciertas órbitas (lo que es una manera simplificada de decirlo), l as cuales son estados permitidos de! electrón. Cuando un electrón se mueve desde una órbita hasta otra, el cambio de órbita (más cualquier otro cambio en la energía del átomo ) debe ser tal que la energía del átomo cambie en la cantidad correspondiente a uno o más fotones. Cuando el electrón está en su órbita más pequeña se halla en e! estado norma o estable. Si, por colisión con otra partícula o átomo, el electrón se moviera a una órbi ta mayor, su energía aumentará en múltiplos de hv, dependiendo la cantidad total para una frecuencia particular de si se mueve hacia la siguiente órbita mayor permitida (1 hv), o salta a una órbita aún mayor. El átomo con sus electrones por encima de su estado estable se dice que está excitado o en estado de excitación. Los sistemas con átomos excitados emiten radiación de muchas longitudes de onda (o frecuencia) difer entes, y los detalles no se tratarán aquí; y el calor radiante, la radiación que tiene más interés en este estudio, corresponde a una parte pequeña del espectro. Esto se ve a partir de las longitudes de onda típicas siguientesl1.27]indicadas entre paréntes is, en metros (la línea divisoria entre los llamados rayos no está bien definida): r ayos cósmicos (10-1" y menor), rayos gama (10-1" a 10-]\ rayos X (10-]" a lO-X), r ayos ultravioleta (lO-x a 4 x 10-7), luz visible (3.8 x 10-7 a 7.8 x 10-\ radiac ión infrarroja o calorifica (7 x 10-7 a 10-3), microondas, radar (10-2 a 10-]), te levisión, radio de FM (1 a 10), radio de onda corta (10 a 102), radio de AM (lO" a 10\ y radiocomunicaciones marítimas (103 a 104). Una energía de importancia rápidamen te creciente desde el punto de vista del "calentamiento" es la de las microondas , utilizada también para destruir gérmenes y que tiene posibilidades en la transmisión de potencia. Cuando estas ondas se concentran en soluciones salinas, agua y alg unas otras sustancias, las moléculas se polarizan y quedan alineadas con el campo eléctrico. Pero puesto que los campos de microondas se invierten y alternan rápidame nte, las moléculas polarizadas oscilan de inmediato (hay vibración de los átomos) cont inua y velozmente, lo que significa que su contenido de energía aumenta en forma súb ita. Debido a que estas ondas, contrariamente a las infrarrojas ordinarias, pene tran muy profundo en algunos sólidos con alta intensidad, todo el cuerpo afectado experimenta una repetina elevación de temperatura. Este fenómeno, como se sabe, está s iendo empleado en los hornos de cocción "instantánea" que actúa principalmente sobre l a molécula de H20, y cuecen una papa o patata en 5 minutos. La principal fuente de energía para la Tierra es la energía radiante del Sol, principalmente en la parte i nfrarroja del espectro, siendo la porción interceptada por la Tierra obviamente sólo una fracción minúscula de la radiación solar total. Repasando la noción básica se ve que, microscópicamente, esta forma de energía de transición (radiación) es una consecuencia de las briznas (cuantos) de energía almacenada que salen del sistema, siendo estas

Termodinámica 47 porciones tan pequeñas y el número total de moléculas tan grande que, en la escala mac roscópica, parecen continuos los cambios en la cantidad de radiación y en las propie dades del sistema. En comparación con los metales, los gases son radiadores defici entes. El fenómeno de transmisión de calor por conducción es completamente distinto. E n un gas, las moléculas de la parte más caliente se mueven más rápido que en la parte más fría; la conducción en este caso es el proceso de colisión de las moléculas con más rápido ovimiento ("más calientes"), que chocan con las más lentas y les comunican algo de s u energía. (Las colisiones son realmente más complejas que las de simple respuesta e lástica. A medida que las moléculas se aproximan entre sí la fuerza de atracción se conv ierte en fuerza de repulsión.) Una acción de esta especie ocurre también en un líquido, donde el movimiento de las moléculas es mucho más restringido. En forma adicional, a lgo de energía de vibración de la molécula (§2.6) puede también ser comunicada durante una interacción molecular, pero este tipo de transmisión de energía es más significativo y eficaz en el caso de los sólidos, donde las moléculas no se desplazan sino que sólo vi bran. En la mayor parte de los sólidos las vibraciones moleculares en la región más ca liente, al ser comunicadas a moléculas adyacentes, explican la cantidad principal de calor transmitida por conducción. Sin embargo, en los metales, la mayor parte d e la energía se mueve desde la región más caliente, y el movimiento de los electrones libres es hacia la parte más fría. Es por esta razón que la buena conductividad térmica acompaña a la buena conductividad eléctrica. También se habla de calor transmitido p:: >rconvección, pero éste es simplemente un transporte de moléculas más energéticas de un lu gar a otro. Si entra calor a un gas por la parte inferior de su recipiente, la m asa de gas más caliente se expande, se vuelve más ligera por unidad de volumen, y co mienza a ser reemplazada según movimientos gravitacionales -que dan lugar a la lla mada convección libre- por las partes más densas y frías del gas. Desde luego, en form a simultánea, las moléculas más energéticas chocan con las de menor energía, como se descr ibió antes. Un razonamiento semejante se aplica a los líquidos. En un caso bien cono cido, el aire que rodea al hogar de un sistema de calefacción con aire caliente re cibe calor por radiación y por conducción. Este aire calentado, siendo más ligero, se eleva y circula naturalmente por la casa (o es impulsado por un ventilador, orig inando la llamada convección forzada), transfiriendo así energía por radiación y conducc ión que sirve para mantener calientes a la casa y su contenido. Cuando ocurre esta serie de even1'os decimos que el calor ha sido transmitido por convección, aunque la energía no es calor mientras es transportada por la sustancia, sino sólo cuando es absorbida o cedida. En nuestro estudio se considerará la energía de convección por medio de las energías asociadas al movimiento de un fluido. Por su naturaleza, dQ no es una propiedad ni una diferencial exacta; por consiguiente, J dQ =f. Q2 - Q¡, pero J dQ = Q -o bien, Ql_2-10 que significa el calor en el sistema mientras éste pasa por un proceso entre los estados 1 y 2. Una diferencia notable entre traba jo y calor es que el trabajo se puede convertir por completo en calor (o, en el caso ideal, íntegramente en otras formas de energía), pero el calor no puede ser tra nsformado completamente en trabajo en la máquina termodinámica más perfecta que la men te humana pueda concebir. Este concepto se repetirá muchas veces en los siguientes capítulos. 2.18 CALOR ESPECIFICO A VOLUMEN CONSTANTE Definircmos primero dos valorcs de calor específico* que son de gran utilidad -los determinados a volumen constante c" C, ya presión constante c P' CI" El calor esp ecífico a volumen • Al calor especifico, a veces, también se le llama capacidad térmica específica y capac idad ca/orífica. La palabra capacidad proviene de la época de la teoria del calórico, cuando se consideraba al calor como un fluido imponderable que se almacenaba en un cuerpo; el término ca/oritica es impropio en este caso también.

r 48 Conceptos de energía constante de una sustancia pura es el cambio de energía molecular interna u por un idad de masa (o bien, por mol) por grado de cambio de temperatura, cuando los es tados finales son estados de equilibrio del mismo volumen: (2-21) C,.= yC,.= aT aT ( au ) ; ( au ) v donde Cv es por unidad de masa y Cv se denomina calor específico molar, u es la en ergía interna específica, u es la energía interna molar (para 1 mol); Cv = Mc,,, En ge neral, un símbolo de propiedad, como v en (2-21), utilizado como subíndice significa que la propiedad se mantiene constante. Debido a esto, la notación matemática es en tonces la de las derivadas parciales con a para indicar que el cambio (en este c aso, de u) está sometido a la restricción de c constante. Las unidades de '""y C,.so n, por ejemplo, kcal/kg' K Y kcal/kgmol' K, o bien Btu/lb·oR YBtu/lbmol' °R. ir}{ du",' :::-V;;¡~hi~~"l Fig.2/5. Sistema de volumen constante. Se aplica la ecuación (2-22) dO = du + dWco ndW = p. este proceso únicamente. El valor medio dV = o; por tanto, dO = du y O = t:J.u -para Cv = (t:J.ult:J.nv,esadecuadoparat:J.T = T2 - T,. ;':constante::: ??I?NWt:?r ":::.:.:.:.:.:.:.".:.' dQ, Consideremos un sistema cerrado de volumen constante y sin flujo con un fluido g aseoso, figura 2/5, para el cual dQ = du + dW. Puesto que dW = p dv para un proc eso interiormente reversible y siendo además v constante, se tiene que dQ],. = du para la unidad de masa y dQ],. = m du = dUpara una masa m. Por lo tanto, tratándos e de cualquier proceso interiormente reversible en el que V = C, v = C, el calor está dado por (2-22) Qv = J dU = m f Cv d~v y Qv = 11u = cv( T2 TI)],. [INTERIORMENTE REVERSIBLE] [POR UNIDAD DE MASA, e, CONSTANTE] donde Cv = cv(T) y Cv es un cierto valor medio para adaptarse al intervalo de te

mperatura de TI a T2• * Cualquier ecuación de energía establecida para la unidad de ma sa de una sustancia pura, también se puede interpretar para 1 mol; dU = C,.dTJ.., 11u = J C,.dT],.. Fig.2/6. Proceso isométrico irreversible. Las aspas o paletas y todo el mecanismo están "recubiertas con una capa de material adiabático", esto es, se supone que el d ispositivo A no absorbe ningún calor. * Puesto que existe con frecuencia una elección de variables en una integración part icular, se usará aqui en general la notación simple con 1 y 2, etc., para designar los limites. En la ecuac ión (2-22) normalmente T, y T2• En cualquier otro caso, los limites puede ser también p, y P2' o V, y V2, etc. son

Termodinámica 49 Ahora se estudiará el proceso irreversible V = C de la figura 2/6, donde la energía de entrada es el trabajo W que impulsa un ventilador A (en este caso no hay calo r). Las aspas del ventilador que golpean las moléculas les transmiten energía hacien do que se eleve su velocidad molecular media (y la temperatura del gas); a fin d e que sea significativa, la impulsión debe ser vigorosa. Evidentemente es posible realizar con trabajo de entrada el mismo cambio de estado que se observó al sumini strar calor de entrada (fig. 2/5). Puesto que no aparece calor en la figura 2/6, Q = O, Y por consiguiente, Q '" m J cydT, debido a que m, cyy ~Tson todas canti dades finitas; pero J dU = U2 - UI = m J cydT] ypara un evento entre cualesquier a dos estados de equilibrio 1 y 2; VI = V2 y m = C. Además, W '" Jp dV ya que no h ay movimientos de frontera -lo que resulta en J p dV = dV = Opero el trabajo W n o es cero. Este proceso de ventilación no es reversible, porque después de que ha ca mbiado el ~stado del sistema y se detiene el ventilador, esta máquina no comienza a girar de nuevo ni a suministrar trabajo obtenido del sistema. Sucede que es po sible imaginar una forma de recobrar algo del trabajo de entrada que regresa al medio circundante como trabajo, pero no existe ningún modo posible de conseguir qu e todo regrese. El sistema de la figura 2/5 es interiormente reversible en el se ntido de que cuando sólo hay cambios de estado por calor, se necesita tener solame nte al sistema en un ambiente donde la misma cantidad de calor es cedida y el si stema retorna a su estado original, siendo el calor la causa del cambio en ambos sentidos. 2.19 CALOR ESPECIFICO A PRESION CONSTANTE El calor específico a presión constante de una sustancia pura es el cambio de entalp ia o entalpía (ver su definición en §§3.1 y 4.5) para una unidad de masa (o un mol) entr e dos estados de equilibrio a la misma presión por grado de cambio de temperatura; (2-23) y Cp == Cp==(aTJh) l' Jh) (aT l' donde h = (u + pv) es la entalpia específica y ii es la entalpia de 1 mol; Cp = Mc p• Tratándose del sistema cerrado de la figura 2/7, la ecuación de energía (2-34A), dQ = du + dW = du + p dv, para p = C, será (2-24) dQp = du + p dv = du + d(pv) = dh en el caso de un proceso interiormente reversible de masa unitaria. El trabajo s in flujo efectuado sobre el pistón, J pdv = p(v2 - VI) es el único trabajo del siste ma. En el caso de las restricciones antes especificadas. (2-25) Qp = ~H [INTERIORMENTE = m

f cpdT]p [POR Qp = ~h = cp(T2 UNIDAD DE MASA. TI)]p Cp REVERSIBLE] CONSTANTE] donde cl' = c/Y) y S. es un valor medio apiOpiado a la presión y al intervalo de emperatura de TI a T2• A fin de reducir los cálculos, con frecuencia se utilizan ores medios de Cy y cp' Cuando los calores específicos Cy, cp han sido afectados ignificativamente por la presión existente es necesario un enfoque más elaborado p. 11). Observemos que dh = cp dT]p en cualquier caso, pero Qp = ~h sólo para el istema con un proceso interiormente rever si-

t val s (Ca s

,...---------------------------------50 Conceptos de energía ble, sin flujo, y para algunos sistemas con flujo constante (o estable), como se definirá más adelante. Fig.217. Sistema isobárico. La presión está equilibrada por una carga constante F más la presión ambiente, Po< ejercidas sobre un émbolo móvil, sin fricción. El valor medio de cp para un cierto intervalo de temperatura ~ T es cp = (~h/ ~ np. 2.20 RE LACIO N DE CALORES ESPECIFICOS Puesto que la relación de calores específicos k aparece con frecuencia en las ecuaci ones de la termodinámica es conveniente un símbolo para ella: (2-26) 2.21 CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL En el caso de un gas ideal (pv = RD, se demostrará (Cap. 6) que las restricciones de volumen constante y presión constante, respectivamente, en las ecuaciones (2-21 ) y (2-23) no son necesarias -lo cual también es cierto en múchas situaciones reales . Para tal sustancia. (2-27) [GAS IDEAL] no importa lo que suceda al volumen o a la presión. Concluiremos que dh/du = k, o bien Ah/ AU = k, un valor medio para un gas ideal. 2.22 ASPECTOS MICROSCOPICOS D EL CALOR ESPECIFICO Al examinar algunos de los mecanismos moleculares se advertirá por qué varían los calo res específicos. El gas ideal fue definido en la sección § 1.13 al deducir la ecuación d e la teoría cinética elemental (1-7) para la presión, p = Nm.z.-.2/(3 V), donde N es e l número total de moléculas en un volumen V, m es la masa de cada molécula y ~ es el c uadrado meEio de la velocidad molecular. En § 1.17 se estableció la ecuación del gas i deal, pv = R T, que se puede escribir también pv = RT, donde el volumen específico v es v/M, o sea, el volumen molar (por ejemplo, en m3/kgmol) dividido entre la ma sa molecular M (en kg/kgmol), y R = R/ M, siendo R la constante universal de los gases y R se conoce como constante específica de un gas. Al mismo tiempo, se halló la ecuación (1-12A). (1-12A) donde m.z.-.2/2 pv = RT = 2~A(m;) NA es el número de Avogadro, es decir, el número de moléculas en un mol. Puesto que es la energia cinética media de traslación por molécula, NAm.z.-.2/2 es la energía cinética l

Termodinámica total de traslación de todas las moléculas go, de (1-12A) (2-28) en un m ol; llamemos 5J a esto u" para 1 mol. Lueu/ = N A-Umv2 2 -3RT 2 f Naturalmente, el vector velocidad v. tiene tres componentes con respecto a los e jes de referencia elegidos, y como se ha decidido (§ 1.13) donde el número de molécula s es grande (el sistema usual), la componente media de velocidad en la dirección x es la misma que en la dirección y, o en cualquier otra dirección. Lo anterior está de acuerdo con el principio de equipartición de la energía de Boltzmann, que dice en e fecto que la energía cinética total de traslación se puede considerar en tres partes i guales (v.2 = v.; + v.,; + v.;). El concepto es que el cuerpo en traslación (solam ente) tiene tres grados de libertadf correspondientes a las coordenadas de local ización x, y, Z. se puede decir entonces que la energía molecular interna total de l a molécula monoatómica ideal es u = /RT/2 para l mol, donde = 3, ecuación (2-28). Además , se sabe que el principio de equipartición es aplicable a otras formas de energía m olecular (pero no a la energía de electrones). Generalizando, se tiene (2-29) dividiendo entre M (CJM - = Cl' T = fRT u 2 o b' len C,. = fR 2 = C,.,R/M = R), se tiene u = c"T = fRT 2 (2-30) o bien Cl' fR =-2 Para este gas ideal se puede transformar puesto que pv = RT. Luego por h (2-31A) (2-31 B) la definición de entalpia h = u + pv a h = u + RT, = cpT, y u = c,.T, se obtiene o bien o bien cp

cpT CpT = c"T + RT = C,.T + RT = c,. + R = C" + R Se concluye que Cp donde cada término de una misma ecuación está en las mismas unidades. k = ~ cl' = (1 ( 1 + f)R f (2-32) C, C, CI' f/2 = = CI' = l + f/2 = ~ + + f)R Si se consideran moléculas diferentes, el gas monoatómico tiene energías de vibración y de rotación despreciables, y un cambio también despreciable de energía electrónica, exce pto en altas temperaturas; por consiguiente, sus grados de libertad permanecen c onstantes en un intervalo amplio de temperatura a = 3 y sus calores específicos es tán dados por (2-30) y (2-32). Las mediciones reales para gases monoatómicos muestra n que c"cl' permanecen virtualmente constantes a presiones "ordinarias" y de man era notable de acuerdo con esta teoría. f Consideremos lo que se sabe con respecto al hidrógeno. La variaci'r'>n de su CI' s e muestra en forma esquemática en la figura 2/8. Obsérvese que a baja temperatura, a proximada-

52 Conceptos de energía mente a 100° R Y un poco abajo de este valor, su Cp vale 4.96, el valor de (2-32) paraf = 3 grados de libertad. El razonamiento es que a este nivel de temperatura , la energía rotacional y otras formas de energía son esencialmente cero, y la energía de la molécula es principalmente cinética de traslación. Si algunos cuantos de energía (hv, §2.17) entran ahora al gas, algunas de las moléculas adquirirán cuantos de energía rotacional, pero su temperatura estará determinada sólo por la energía cinética de trasl ación. Puesto que se requiere más calor (u otra clase de energía) para incrementar las energías de rotación y de traslación, el calor específico comienza a aumentar. La energía de una sola molécula cambia en la cantidad discreta de un cuanto -como se mencionó anteriormentepero cuando intervienen tantos millones de moléculas, el cambio parec e macroscópicamente como una curva alisada, por ejemplo, AB (fig. 2/8). Puesto que la molécula diatómica puede tener una energía cinética de rotación significativa con resp ecto a sólo dos ejes, su número de grados de liberta~ vale 5; es decir, 3 de traslac ión más 2 de rotación. De acuerdo con (2-32), Cp = 3.5R = 6.95 Btu/lbmol' °R, el valor t eórico del calor específico si todas o casi todas las moléculas están en su estado rotac ional permitido (sin energía de vibración). Por fortuna, éste resulta ser el valor apr oximado en la vecindad BC (fig. 2/8). Nótese que las temperaturas aquí son "ordinari as" y que existe un intervalo de temperatura significativo durante el cual Cp va ría poco, un hecho que puede ser comprobado en la información técnica. [0.6J No sólo eso , sino que el Cp real está muy cercano a este valor teórico (ver B 1). El fenómeno físic o principal a medida que la energía (en cuantos) entra al gas es el que se realiza entre A y B; más y más moléculas adquieren energías de rotación y en la parte a nivel ent re B y C, están ocupados todos los estados rotacionales permitidos. I f ;.: I =(1 '7 ~~8.95Estados de R = 4.5R +i) 11 ~ I u~ vibrací~n activados ~6.95 = 3.5R _I Estados de Fig. 2/8. Calor específico a presión constante para H2. El eje horizontal es una esc ala logarítmica. Todos los calores específicos tienden a cero cuando T ~ O. Otros ga ses podrían tener una curva semejante desde B hasta A si no se condensaran primero (según King'2.7'J. 100 720 Temperatura, °R 5400 A continuación viene el modo vibracional de energía (§§2.6, 2.11l"Y) Como quiera que las moléculas actúan como osciladores cuando se activa este modo, los átomos tienen una c ierta cantidad media de energía cinética, lo cual es otro grado de libertad; pero co n esta vibración hay también una cantidad media de energía potencial (de uno con respe cto a otro, en movimiento armónico), lo cual significa que en las ecuaciones (2-29

), (2-30), (2-32) y (2-33) es el número de grados de libertad más 1, para tomar en c uenta la forma potencial. Por consiguiente, tratándose de un gas diatómico se tiene = 3 (trasl.) + 2 (roL) + 2 (vibr.) = 7. En consecuencia, la energía interna media de un mal es ti = RT/2 = 7RT/2, ecuación (2-33) y Cp = 4.5R = 8.95 Btu/lbmol' °R, ec uación (2-32). A medida que la temperatura continúa aumentado, empiezan a ocurrir ef ectos muy complicados, y en general, cuanto mayor sea la molécula, más baja será la te mperatura a la cual serán evidentes macroscópicamente las complejidades, o sea, efec tos complejos como vibración torsional, cambios de energía electrónica (los átomos se ex citan y sus electrones empiezan a moverse a órbitas mayores), la energía de espín del electrón, ionización y disociaf f f

Termodincímica 53

ción de la molécula en sus átomos. Para mayores detalles consúltese libros sobre termodi námica estadística y plasmas. Una molécula poliatómica puede tener energía cinética rotacio al con respecto a 3 ejes; por lo tanto, sus grados de libertad correspondientes a traslación y rotación con sólo 3 + 3 = 6. Su modo vibracional de energía también comienz a a manifestarse a temperaturas relativamente bajas, pero cuanto mayor sea el núme ro de átomos en la molécula, tanto más complejo será este modo. Nótese en qué forma tan rep ntina asciende la curva para COl en la figura 2/9. La simple concordancia limita da entre los calores específicos reales y los 15.0 l.-l o u 14.0 v o'"u 11.0 ~ v; 13.0 '" u 05 12.0 '"::l C. ~ 9.0 o U a E u '"t:. 8.0 = ~ 10.0 '" '0 ~ o:: ¿ ; ~ :::::: 1.3 z .. 1.2 ~ "rJ " "'" r..J 1.1 7.0 6.5 500 1000 2000 30t)0 Temperatura. "R 400\1 5000 Fig.2/9. Calores especificas molares a presión constante baja. Las curvas punteada s corresponden al aire. El calor es::,ecífico molar a volumen constante de R = 1.9 86 Btu/lbmol' DRes donde los valores de k están en la escala vertical de la oerech a. [Ecuación (2-31)] cp C, = Ca = Cp/M 1.986, o bien, C, = y C/k Btu/lbmol·DR, c, = co-

R = C,/M, donde R _debe estar en las mismas unidades que cv' Puesto que J Cp dT = j.h, el ár ea bajo ace es j.h entre T, = 2 ooooR y T2 = 3 ooooR para H20(g). Se deduce que el valor medioapropiado de Cp para evaluar j.h es uno que se elige de manera que el área bajo abc sea la misma que el área bajo cde; si la gráfica entre dichos estado s es casi recta, el promedio aritmético para T, y t2será casi el valor medio C" {o k l. (Gráfica obtenida a partir de 105 datos en Keenan y Kaye, "Gas Tables", John Wi ley & Sons, Inc.)

~ 54 Conceptos de energía de la teoría cinética se vuelve menos tangible. Puede observarse en B 1 cuán ampliamen te diferentes son aquellos valores de Cp para la variedad poliatómica. En ausencia de vibraciones internas en moléculas de gas, los valores de k a partir de los gra dos de libertad (teoría cinética) son: para un gas monoatómico k = 1.667; diatómico, k = 1.4; poliatómico, k = 1.333. Compárese lo anterior con los valores en B 1. Ver § 11.2 3 para mayor información acerca de los calores específicos de los sólidos. 2.23 EXPLlCACION DE LA VARIACION DE LOS CALORES ESPECIFICOS Los mejores valores experimentales de calores específicos han sido determinados co mo consecuencia de la teoría cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos, cuando se desea distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. Las funciones cp (T) en la Tabla 1 han sido ideadas para adaptarse a tales datos con precisión razonable según los lImites de temperatura especificados, y se aplican pa ra la sustancia a baja presión. (Graves inexactitudes pueden ocurrir en extrapolac iones.) Pueden hallarse a partir de la figura 2/9 como función de la temperatura, valores instantáneos y medios de los calores específicos; ver en esta figura la nota relativa a los valores medios. 2.24 CALORES ESPECIFICOS MEDIOS El empleo de una ecuación para evaluar el calor específico, como práctica regular, se vuelve muy tedioso a menos que se tenga una calculadora o computadora para los cál culos necesarios. Para aligerar el problema se dispone de tablas y diagramas de propiedades como entalpia y entropía para muchas sustancias usuales (ver las obras de consulta al final, marcadas con los números O.XX); pero si se han de efectuar repetidamente cálculos para un cierto intervalo de temperatura en el caso de susta ncias gaseosas para las cuales no hay propiedades tabuladas, los calores específic os medios pueden ser una solución muy conveniente. Los valores medios apropiados r esultan un poco diferentes, dependiendo de si el calor específico se emplea para c alcular /:i.h, o bien, /:i.u, o si se utilizan para /:i.s: J C dT dT/T J C J c d T C= J T2 dT/T c - T¡ JdT/T =C= - dT/T [PARA ENTROPIA] TI o bien [PARA CALOR] b' (a) T2 J donde JdT/T = In (T2/T¡) entre los estados 1 y 2. Ver la definición de entropía (s) en §§3.1, 5.5. 2.25 OTRAS FORMAS DE ENERGIA Las manifestaciones de energía que ocurren son de varias clases, de las cuales nos ocuparemos poco en este libro. Sin embargo, las leyes de la termodinámica se apli can a todas las formas de energía y con frecuencia son útiles en campos de estudio e specializados. En resumen, hemos. definido las siguientes formas de energía: P, energía potencial, almacenada; el cambio es P2 - p¡; K, energía cinética, almacenada; el cambio es K2 - K¡ L ~

0.0694c++ 0.342T/H)" 17.03 116 0.0512 0.937T1104 0.1334 4.2T104 0.0731 4.598TI10 4 2.016 0.0965 =+6.25T/104 0.459 0.075 0.282 0.211 0.368-148.4/ 0.338-117.5/T 0. 363 5OO0R) 0.1875 0.151 1.102-33.1/5.27TI104 6.94 2.857C +=2.57T/l04 0.338-123.8 /T 0.36-5.375/ 5.44TI104 0.219e = = 64.07 32. 30.07 0.00737T 9.92/T'/2 44.01 44. 09 0.0601-8.28T2I1OS 28.04 5.78T/l04 Btu/lbmol·oR + 3.2 (540-1eel000R) T'/2 Cp28.0 16 107 +0.01177T 4.14 T211OS Termodinámicacarbono(masa -85.6 T211OST -9.97T2I1OS10 4/T2 28.97 (350-1 octano7.27T1104 16.04 1530/T24.37T/104 -22.47T2/1OB -279.6T2/1 OS -1.319T2/10B CO, amoniaeo T -543T2/1OS -132.7T2/1OS -0.293 -75.2 -8.25T2I1OS -12.32T2I1OS _683T2/1OB104/T2T 47.8/T + 104/T2 104/T2 + CH4,hidrógeno5.78T1104mola r) 20/T'i2 212.7T1104 x x 104/T2 CsHlB' n-butano Btu/lb' 58.1226.04 +xx403TI104 0.0944TI104 C.H 10'vapor==7.08TI104114.22 7500/T 320TI104 H2' nitrógeno agua Cp°R= 2 .258 ++470/ e -11.77T2/1OS N2, metanode TI104 18.016 141 e9.92T1104 H20, monóx.2.8 67T1104 28.0111.89 X290/ -2.89 x 104/T2 NH3 9.46-3 0.01636T 416/T 9.47-3 43.8TI1 043.82 6.05TI104 16.2-6530/T 4.36 7.92 = -340 4.01 2.195 4.23 2.706 4.52 3.38 19 .86-597/T'/2 -11.3T2I1OS 6.36 5.76 11.515-172/T'/2 + 11.94 100.2T1104 162TI104 6 .19 de R de Chipman y Fontana[261; (d) ídem de de 5peneer y Justiee. [2.21; ídem de 5peneery FlannaganI2.31; (e) en B 1. (b) ídem (a) Este valor proviene de la public ación 5weigert y Beardsley[2.'I; (e) ídem de 5peneer.[2.71 Todas las eeuaeiones dedu cidas de M datos espeetrográfieos: los Cv 55 = cp R; Cv = Cp -1.986. Ver valores

"'" I 56 Conceptos de energía v, u energía interna, almacenada; el cambio es V2 VI' ° bien U2 u 1; EJ' energía de flujo, en transición; W, trabajo, en transición; depende de p(V) para u n fluido; Q, calor, en transición; es función del modo en que varían las propiedades. También existe energía química Equím. (que resulta de un cambio en la estructura molecul ar -como es el caso en la ignición de combustibles-), trabajo realizado en el esta do de esfuerzo cortante en un fluido, radiaciones electromagnéticas distintas del calor radiante (luz, radioondas, etc.), energía acústica (ondas sonoras), energía nucl ear (que resulta de un cambio en la estructura del núcleo atómico y una conversión de materia en energía), energía almacenada por tensión superficial o en un campo magnético, y otras. En descripciones siguientes, todas las energías mencionadas en este párraf o se supondrá que no existen, a menos que se incluyan especíjicamente. Las formas de energía representadas por el grupo de símbolos anteriores rara vez intervienen toda s en un proceso particular. 2.26 CONSERV ACION DE LA ENERGIA La ley de conservac ión de la energía expresa que la energía no puede ser creada ni destruida*. Es un prin cipio basado en observaciones físicas que no está sujeto a demostración matemática. En s u aplicación a las transformaciones de energía que se realizan en la Tierra, no se c onoce excepción alguna salvo cuando la materia se convierte en energía y viceversa. Considerando esta salvedad, se puede decir que la materia o masa es una forma de energía y entonces la ley se cumplirá aún. O más pragmáticamente, la ley se puede modific ar para expresar que se conserva la masa-energla. Si un proceso nuclear no está im plicado, la cantidad de masa convertida en energía (por ejemplo, en un proceso de combustión) es tan pequeña que no se puede medir. Por lo tanto, se puede hacer caso omiso de la excepción, a menos que las leyes termodinámicas estén siendo aplicadas a p rocesos nucleares. Para cualquier clase de sistema, los siguientes enunciados se deducen lógicamente a partir del principio de que la energía no es creada ni se des truye [compare esto con la ecuación (1-18)]: (2-34A) [energía] entrante energía] - [ saliente cambio en el sistema ] = [ almacenada de energía * Esta ley no es una idea que irrumpió inesperadamente en el mundo científico. Después de que los científicos comenzaron a trabajar con la energía, pasaron años antes de qu e la ley fuera comprendida por completo. Benjamín Thompson (conde de Rumford), 175 3-1814, a quien se le consideró un arrogante e insufrible genio, descubrió en realid ad la equivalencia del trabajo y el calor en el curso de la fabricación de cañones (

1797) al presenciar la perforación de piezas macizas de metal sumergidas en agua. Le intrigó la ebullición de ésta causada por el trabajo mecánico del barrenado, ya que n o se agregaba directamente calor al agua. El estaba convencido, pero no el mundo , de que la aceptada entonces te aria del calórico (que suponía que el calor era un fluido sin masa) no explicaba todo~ los fenómenos conocidos del calor, y que éste y el trabajo eran fenómenos relacionados de alguna manera. Citando sus propias palab ras, expresó que: "¿Es posible que una cantidad de calor como la que hace que 5 libr as de agua helada entren en ebullición pudiera haber/Sldosumfnistrada por una cant idad tan pequeña de polvo metálico, sólo por consecuencia de un cambio en su capacidad de calórico?" Otros investigadores descubrieron posteriormente más pruebas, hasta q ue unos cincuenta años después de los experimentos de 'Rumford en la fabricación de caño nes, Joule, con ayuda de lord Kelvin, demostró concluyentemente que el trabajo mecán ico y el calor son equivalentes. (Estamos ahora a pocos años de la época de Joule. V er la nota en la pág. 30. Considerando la edad de la Tierra en miles de millones d e años y la edad del hombre como de más de 1 000000 de años, la termodinámica es una dis ciplina nueva -como lo es toda ciencia.) Rumford era maestro de escuela en Rumfo rd, Mass. (Ahora Concord, Nueva Hampshire), cuando se encontró una viuda rica y la desposó. En la guerra de Independencia de Estados Unidos él era simpatizante del "o tro" bando, y decidió que \o. mejor sería partir de Bastan junto con los británicos, l o que hizo abandonando a su esposa y a su hija. Ganó fama y honores en Inglaterra y el resto de Europa. Ahora que esa guerra ha quedado muy lejos, en Estados Unid os agrada considera.rlo como de su propiedad.

I!lliliI!!IlIiI!!lm!Ili1ffiI¡~¡;~!7'¡¡ ;;¡¡¡ r I I I t Tennodinámica 57 I 12-34A) 12-34B) Eentr. - Esa!. = Ealm. í 12-34B) I almacenada L energía inicial lí + I de entrada de salida = almacenada energía -1 L alenergía ] [ del sistema ] [ ene rgía sistema final-1 (Ealm)¡ l + Eentr. - Esa!. (Ea1mJz donde Ealm. representa una o todas las clases de energía aimacenadas, según se evalúan generalmente para una masa en especial, para un particular cambio de masa, o pa ra cambios durante un intervalo de tiempo detenbinado. 2.27 MOVIMIENTO PERPETUO DE PRIMERA CLASE Si un dispositivo debe entregar continua e indefinidamente más energía de la que rec ibe, ".iolaría la ley de conservación de la energíadepidet-a que estaría creando esta últi ma. Tal dispositivo recibe el nombre de máquina de movimiento perpetuo de primera clase, y a la luz de toda experiencia, es absurda e imposible de realizar. 2.28 CONCLUSION

En sus aspectos más generales, la ley de conservación de la energía es uno de los más útil es descubrimientos que se hayan hecho nunca. Al considerar un problema real de i ngeniería, se necesita tener un cabal conocimiento de las diversas formas en que a parece la energía, puesto que ninguna de ellas se puede omitir. Además, cada forma e s una entidad en sí misma y no deberá ser omitida en la resolución de un problema. Se le recomienda al lector que repase este capítulo las veces que sea necesario hasta que su contenido sea literalmente parte de él mismo.

PROBLEMAS UNIDADES SI 2.1' Utilice el análisis dimensional y demuestre que la expresión e = mc1 tiene unid ades de energía. 2.2 Los científicos han desarrollado recientemente un poderoso láser de pulsos para la investigación de materiales. Halle su potencia de salida en watt s, para cada una de las siguientes condiciones de pulsos: (a) 20 J en 10 ps (pic osegundos), (b) 200 J en 35 ns (nanosegundos), (e) 800 J en 1 ms (milisegundo). (d) En su pulso máximo producirá 10 TW (terawatts) en un periodo de 10 ps. Determine su descarga de energía en joules. Resp. (a) 20 TW, (b) 7.72 GW, (e) 800 kW, 2.3 U n electrón tiene una masa en reposo de 9.11 x 10-18 g. ¿Cuál será la masa cuando se muev e a una velocidad de 0.95c? 2.4 Se estima que Estados Unidos consume al año aproxi madamente 1.75 x 1015 W·h de energía eléctrica. De acuerdo con la teoría de Einstein, ¿cuán os kilogramos de materia tendrían que ser transformados para producir esta energía? 2.5 En forma muy similar a la ley universal de Newton acerca de la gravedad (ver § 1.9), la ley de Coulomb establece que la fuerza entre dos cargas eléctricas varía e n razón directa al producto de las cargas e inversamente al cuadrado de la distanc ia entre ellas: F = kql q1/,z, donde F (d) 100 J.

58 está en newtons (N), q en coulombs (C), , en metrosyk = 9.0 x 109N·m2/C2.Sedandospeq ueñas cargas eléctricas q¡ y q2 colocadas en el eje x como sigue: q¡ = -4 p.C en XI = -3 m; q2 = + 1 p.C en X2 = + 2 m. Halle la posición en el eje X de una tercera carga eléctrica q3 que no experimenta ninguna fuerza neta respecto de esas dos. 2.6 Una muchacha que pesa 470 N se encuentra suspendida del extremo de una cuerda de 8 m de largo. ¿Cuál será su ganancia en energía potencial cuando un amigo la mueve hacia u n lado, de modo que la cuerda forme un ángulo de 35° con la vertical? Si el valor lo cal de g es 9.70 m/seg2, ¿cuál es su masa en kg? ¿y en lb? Resp. t1P = 679.5 N·m. 2.7 El martinete de 600 kg de una piloteadora se levanta a 2 m arriba de la cabeza de un pilote. ¿Cuál es el cambio de energía potencial? Si se suelta el martinete, ¿cuál será s velocidad en el 1,l10mentoen que golpea el pilote?; g (local) = 9.65 m/seg2. Re sp. 11 580 kgf'm, 6.21 m/seg. 2.8 Se tiene un gasto de 400 kg/min de agua a mane jar mediante una bomba. La elevación es desde un pozo de 20 m de profundidad y la velocidad de descarga vale 15 m/seg. Determine (a) el cambio en energía potencial, (b) la energía cinética, (e) la potencia motriz requerida para la bomba; g = 9.75 m /seg2• 2.9 Cuando un automóvil va a 60 km/h, su motor desarrolla 25 hp. (a) Calcule la fuerza resistente total en newtons. (b) Suponiendo que la fuerza resistente e s directamente proporcional a la velocidad, ¿cuántos caballos de potencia (hp) debe desarrollar el motor para hacer mover al automóvil a 100 km/h?Resp. (a) 1 118.3 N, (b) 69 hp. 2.10 Una fuerza F medida en la dirección x está dada por F = a/r, donde la constante a vale 9 N ·m2. Halle el trabajoenjoulescuandoFsemueve desde XI = 1 m hasta X2 = 3 m. 2.11 La fuerza en newtons necesaria para estirar un resorte más a llá de su longitud libre está dada por F = 2oox, donde X está en metros. Determine la fuerza y el trabajo necesarios para alargar el resorte en 0.1 m; 0.5 m; 1 m. 2.1 2 Si 61it (o i)de un gas a una presión absoluta de 100 kPa son comprimidos reversi blemente según p V2 = C hasta que el volumen sea de 2 lit, halle la presión final y el trabajo efectuado. Resp. 900 kPa abs., 1 200 J. 2.13 Una película de jabonadura con tensión superficial a se forma mojando una armazón de alambre (inicialmente cer rada por una corredera), y moviendo luego dicha corredera S desde la parte b por medio de una fuerza constante F. Ver el Conceptos de croquis. (a) l resistente , = 6 cm y a

energía Demuestre que el trabajo realizado en contra de la tensión superficia es W = a'¡'b = a·A. (b) Determine el trabajo efectuado cuando b = 10 cm = 25 din/cm.

¡ Problema 2.13 Resp. (b) 1500 din-cm, o bien, 1.107 x 10-4 pie·lbf. 2.14 Considere una película con tensión superficial formada sobre una armazón de alambre circular de radio '1' (a) Demuestre que el trabajo realizado para formar dicha superficie en contra de la tensión superficial resistente a es W = 7r'ra = aA. (b) Si a = 50 din/cm y se requ iere un trabajo de entrada de 3 300 din' cm para aumentar el radio (y en consecu encia, el área) desde '¡ = 2 plg hasta '2' determine '2' 2.15 Una pompa de jabón de ra dio, se forma soplando a través de un pequeño tubo con jabonadura. Si, = 6 plg Y a = 15 din/cm, determine el trabajo de entrada necesario para vencer la ten~ sión sup erficial de la burbuja. Resp. W = 3.235 X 10-3 pie·lbf. 2.16 Una corriente eléctrica de 15 amperes (A) circula continuamente por un resistor de 20 ohms (O). Calcule la potencia de entrada en kilowatts y caballos ingleses (hp). Resp. 4.5 kW, o b ien, 6.03 hp. 2.17 Un acumulador de 12 V para automóvil recibe una carga constante de un generador. La diferencia de potem:ial en las terminales es de 12.5 V Yla corriente es de 8 A. Determine la potencia de entrada en W y en hp. 2.18 Una fue rza constante mueve un conductor eléctrico de 18plg a una velocidad de 25 pie/seg, perpendicularmente a través de un campo magnético cuya densidad de flujo vale 2 Wb/ m2; recuerde que 1weber (Wb) es equivalente a 1N·seg·m/c. El conductor lleva una cor riente de 20 A. Halle la fuerza y la intensidad (o rapidez) con que se produce t rabajo. Resp. 18.30 N, 139.4 W. 2.19 Se transmite calor a un recipiente esférico e

lástico que contiene un gas a 105 kPa abs.; el diámetro de la esfera es de 2 m. Debi do al calentamiento, el diámetro de la esfera tiene un incremento de aumenta a 2.2 . m y la presión del L ~

Termodinámica 59 a 200 millas sobre la superficie de la Tierra. ¿Qué trabajo gravitacional fue requer ido, suponiendo que la aceleración de la gravedad varía de acuerdo con g = A - Bh, d onde A = 32.174 pie/seg2 y B = 3.31 X 10-6 para la altura h en pies? Resp. 99.85 x 106 pie·lbf. 2.27 Cada 6 horas un pequeño satélite artificial recorre su órbita en to rno de la Tierra; el apogeo está a una distancia triple que el perigeo. Suponga qu e tiene movimiento plano y que no hay ningún efecto de otros cuerpos celestes. El radio de la Tierra es aproximadamente de 6 374 km (20.91 x 106 pie); considere q ue g = 9.81 m/seg2 (32.17 pie/seg2) y permanece constante. Para el caso del satéli te halle (a) su distancia mínima al centro de la Tierra y (b) su velocidad orbital mínima. Sugerencia: Repase las tres leyes de Kepler del movimiento planetario en un texto de mecánica. Resp. (a) 2009.6 km (1 249 mi), (b) 10 136.7 km/h (6 300 mil h). 2.28 Una sustancia efectúa trabajo de modo reversible y sin flujo, de acuerdo con V = l00/p pie3, donde p está en lb/plg2 abs. Evalúe el trabajo realizado sobre o por la sustancia a medida que aumenta la presión desde 10 lbf/plg2 abs. hasta 100 Ibf/plg2 abs. Resp. 33 150 pie ·lbL 2.29 Evalúe el trabajo sin flujo en función de p¡, V¡, P2' V2 de un fluido que pasa por un cambio reversible de estado de acuerdo con cada una de las siguientes relaciones definitorias: (a) p = e, (b) V = e, (e) p V = e, (d) pV3 = e, (e)pV(ln V) = e, (f) p = 200/v2 + (2 lbf/plg2 abs.). 2.30 De termine el trabajo atmosférico realizado cuando un tubo de hielo de 5 cm por lado se funde en una región de 1 atm de presión. A O°C se tienen estas densidades para el a gua: líquida, 1000 kg/m3; sólida, 915.5 kg/m3• 2.31 Durante la ejecución de un proceso r eversible y sin flujo el trabajo es -148.1 Btu. Si VI = 30 pie3 y la presión varía s egún p = 3 V + (100 lbf/plg2 abs.), donde V está en pie3, determine V2• 2.32 El módulo o índice K de un resorte de tensión es variable y está relacionado con su longitud y de tal modo que K = cyn, donde e es una constante y n un exponente. Halle el traba jo requerido para estirar el resorte desde YI hasta 12. 2.33 Se requieren 124 pi e ·lbf de trabajo para comprimir un resorte desde su longitud libre y, hasta la de Y2 = 2.5 plg; el índice del resorte es K = 100 lbf!plg. Calcule la longitud libre . Resp. YI = 7.96 pJg. 2.34 Demuestre que el trabajo necesario para estirar un a lambre dentro de la región elástica es gas crece en proporción directa al diámetro de la esfera. Determine el trabajo efect uado por el gas durante este proceso de calentamiento. 2.20 Un acumulador o bate ría de 12 V recibe una carga rápida durante 20 min y en ese tiempo circula una corri ente constante de 50 A. En este periodo se experimenta una pérdida de calor de 127 kJ. Halle el cambio de energía interna de la batería en ese lapso. 2.21 La energía de flujo de 124 lit/min de un fluido que atraviesa una cierta frontera de un siste ma, es de 108.5 kJ/min. Determine la presión en un punto de dicha frontera. Resp. 764.1 kPa abs. UNIDADES TECNICAS 2.22 Una masa de 100 lb tiene una energía potencial de -4 Btu co n respecto a un nivel de referencia dado en el campo de gravedad normal de la Ti erra. (a) Determine su altura sobre dicho nivel. (b) Si el campo gravitacional s e altera repentinamente en tal forma que la gravedad local vale ,25 pie/seg2, ¿cuál será el efecto en la energía potencial de dicha masa? Resp. (a) -31.12 pie, (b) -242 0 pie-lbL 2.23 Una piloteadora que tiene un martinete de 6 slug suelta éste de una altura de 20 pie sobre la cabeza de un pilote. Para el instante del impaclO, ha lle (a) el cambio de energía potencial, y (b) la energía cinética del martinete. Se de sprecian los efectos de fricción y la gravedad local es g = 32.2 pie/seg2. 2.24 Un sistema compuesto de un elevador de 10000 lb de masa que se mueve hacia abajo c on una velocidad Z'- = 5 pie/seg, un contrapeso de 6 000 lb -que se mueve hacia arriba con una velocidad Z'- = 5 pie/seg- y un freno con sus cables de conexión. S uponga que la energía cinética del cable y las partes giratorias es despreciable, y determine la energía friccional absorbida por el freno cuando el elevador es deten ido uniformemente en una distancia de 4 pie.Resp. 22.220 pie ·lbL 2.25 (a) Un avión que tiene una masa de 32 200 kg vuela a 300 m/seg (l 080 km/h). ¿Cuál es su energía ci nética en cV'h? (b) Si enfila repentinamente en dirección vertical hacia arriba a es

ta velocidad, sin impulso del motor y en ausencia de resistencia atmósferica, ¿qué dis tancia vertical recorrerá? La aceleración media de la gravedad es g = 9.8 m/seg2. 2. 26 Una ojiva (o cono de nariz de un misil) experimental cuya masa es de 100 lb s e proyecta

60 W = -0.5AEI(E)2; 1es la longitud inicial del alambre, A su área transversal, E el módulo elástico del material y la deformación por unidad. 2.35 En el problema 2.34 con sidere que el alambre es de acero (E = 30 x 1061bf/plg2)con A = 0.01 plg2,1 = lO pieyqueunafuerzaseaplica gradualmente hasta que su efecto de tensión en el alambre es de 1 200 lbf. Obtenga el trabajo empleando el resultado del problema 2.34. C ompruebe su solución determinando el trabajo simplemente como el producto de la fu erza media Resp. W = -288 plg' lbf. y la distancia. 2.36 Un compresor centrífugo c omprime 200 pie3/min de aire desde 12 lbf/plg2 abs. hasta 90 lbf/plg2 abs. El vo lumen específico inicial es de 12.6 pie3/1b y el volumen especifico final vale 3.2 5 pie3/1bf. Si la tubería de succión es de 4 plg de diámetro interior (DI) y la línea de descarga es de 2.5 plg DI, determine (a) el cambio en el trabajo de flujo entre las fronteras (en pie'lbf/min), (b) la intensidad de flujo (en lb/min) y (e) el cambio de velocidad. Resp. (a) 324 000, (b) 15.88, (e) -12.9 pie/seg. 2.37 Un s istema cerrado experimenta una serie de procesos· y para cada proceso se dan dos d e las tres cantidades W, Q y AV. Halle el valor de la cantidad incógnita en cada c aso. (a) W = + 10 hp, Q = + 500 Btu/min, AV = ? (b) W = +16 kcal, Q = ?, AV = -6 kcal (e) W = ?, Q = +25 kW, AV = O. (d) W = -54 kgf'm, Q = -0.4 kcal, AV = ? (e ) W = +2 x 105kgf'cm, Q = +5000 cal, AV = ? Resp. (a) AV = + 76 Btu/min. 2.38 Un sistema cerrado que contiene un gas se somete a un proceso reversible durante e l cual se ceden 25 Btu, el volumen cambia desde 5 pie3 hasta 2 pie3 y la presión a bsoluta permanece constante en 50 lbf/plg2. Halle el cambio de energía interna. Re sp. 2.8 Btu 2.39 Suponga que 8 lb de una sustancia reciben 240 Btu de calor a vo lumen constante, yexperimentan un cambio de temperatura de 150°F. Determine el c<\ lor específico medio de la sustancia durante el proceso. E. Conceptos de energía Resp. 0.20 Btu/lb' °F. 2.40 En el caso de un sistema a presión co nstante cuya masa es de 40 kg, se requiere 1 cv· min para elevar su temperatura en 1°F. Determine el calor especifico para el sistema en Btu/lb' °F. 2.41 La relación de calores específicos es k = c/c, y, Cv = R, una constante. para un gas ideal, su diferencia es cpCombine estas dos expresiones y demuestre que c, = R/(k - 1) y cp = kR/(k - 1). 2.42 Las siguientes exp resiones se refieren a una masa gaseosa en particular: pv = 95T, h = 120 + 0.6T, donde se tienen estas unidades: p en lbf/pie2, v en pie3/lb, Ten ° R y h en Btu/l b. Si los calores específicos sólo dependen de la temperatura, halle cp y c,.. Resp. 0.6, 0.478 Btu/lb' °R. 2.43 Compare los valores del calor específico cp para aire a 3 ooooR, obtenidos de tres fuentes: sección B 1, tabla 1 y figura 2/9. ¿Las variaci ones justifican el empleo de las dos últimas fuentes a esa elevada temperatura? 2. 44 (a) Por una turbina Huye vapor a razón de 100 lb/min con Al( = Oy Q = O. En la entrada su presión es de 175 Ibf/plg2 abs., su volumen de 3.16 pie3/1b y su energía interna de 1 166.7 Btu/lb. En la salida su presión vale 0.813 Ibf/plg2 abs., su vo lumen 328 pie3/1b y su energía interna, 854.6 Btu/lb. ¿Qué potencia se desarrolla? (b) Igual que (a) excepto que la pérdida de calor de la turbina es de 10 Btu/lb de va por. Resp. (a) 861 hp, (b) 839 hp. 2.45 Un sistema que contiene 0.5 kg de un flu ido inicialmente a la presión p¡ = 7 kgf/cm2abs., v = 0.028 m3, experimenta una expa nsión reversible en un dispositivo de cilindro y émbolo sin fricción de acuerdo con p V" = c. Considere que la presión final P2 varía desde 7 hasta 0.7 kgf/ cm2 abs:, en tanto que el volumen final es v2 = 0.14 m3, en todos los casos. Según estas restri cciones escriba un programa de computadora que seleccione los valores de la pres ión final, luego determine los respectivos valores del exponente n y el trabajo co rrespondiente W, y por último trace una curva de W en función de n.

-------. 3 LA SUSTANCIA PURA ~ 3.1 INTRODUCCION Una sustancia pura se ha definido como la que es homogénea e inva riable en su composición química. Cuando existe en una mezcla multifásica, su composic ión es la misma en todas las fases. Por ejemplo: el hielo, una mezcla de hielo yag ua líquida, y el vapor de agua son todas sustancias puras. Por otra parte, conside remos una sustancia inicialmente pura, que es una mezcla uniforme de oxígeno y nit rógeno gaseosos y que experimenta un proceso de enfriamiento. Si algo de la mezcla gaseosa se licúa, la porción de líquido tendría una composición diferente de la mezcla de gas restante, y el conjunto ya no sería una sustancia pura. En capítulos anteriores hemos considerado las cuatro propiedades bien conocidas de presión, temperatura, volumen y energía interna. Ahora bien, al estudiar la sustancia pura se deben incl uir dos propiedades adicionales: entalpia y entropía. Cada una de estas propiedade s se describirá en capítulos siguientes, y todas son necesarias para una mejor compr ensión de la sustancia pura. Por ahora será suficiente definir la entalpia (h) y la entropía (s), simplemente como: (3-1) (3-2) h = u + pv + So s= J (dQ/T)re, 3.2 POSTULADO DEL ESTADO TERMODINAMICO Considérense las diversas maneras en las qu e la energía en forma de trabajo se puede transmitir a una sustancia en estudio. S i la sustancia es compresible, su energía será aumentada mediante un cambio de front era (trabajo p dV). Si es un sólido elástico, su energía puede incrementarse por alarg amiento (trabajo Va dE). No importa qué modo de trabajo se utilice para transmitir energía a una sustancia, habrá por lo menos una propiedad independientemente variab le para cada modo (Ven el primer caso, en el segundo, etc.). Además, estas propied ades se pueden mantener fijas y transmitir energía a la sustancia por calor, el cu al hará variar la temperatura; por tanto, se observa que existe otra variable inde pendiente. En resumen, para cada una de las formas independientes de transmisión d e energía a una sustancia, hay una propiedad termodinámica independientemente variab le. 61 E t •••••

,. I 62 La sustancia pura Los conceptos anteriores se pueden formalizar ahora en el principio o postulado del estado termodinámico: El número de propiedades termodinámicas que se pueden variar independientemente para un sistema dado es igual al número de modos de trabajo re versible, más 1. Observe que no se hace referencia a los modos de trabajo irrevers ible, puesto que siempre se pueden lograr los efectos irreversibles resultantes mediante la combinación de trabajo y calor reversibles. Por consiguiente, si exist en N modos posibles de trabajo reversibles para un sistema dado, hay sólo N + 1 pr opiedades termodinámicas que pueden ser variadas independientemente. En el caso de un sistema simple, sólo se requieren dos propiedades termodinámicas para determinar su estado (§ 1.2). 3.3 FASES En general, una sustancia pura puede existir en una cualquiera de tres fases, o en una mezcla de ellas: la fase sólida, la fase líquida y la fase gaseosa o de vapor. La fusión es el cambio de fase de sólido a líquido. El c ambio en sentido contrario se llama solidificación (o congelación en el caso del agu a). El cambio de fase de líquido a gas se denomina vaporización y se dice que la sus tancia líquida se vaporiza (o se evapora, en el caso del agua). El cambio de vapor (o fase gaseosa) a líquido se conoce como condensación y durante el proceso se dice que el vapor se condensa. No todas las sustancias pasan por estas tres fases; a lgunas normalmente van directo de la fase sólida a la gaseosa (o viceversa), un ca mbio denominado sublimación. Además, muchas sustancias que ordinariamente pasan por las tres fases durante el calentamiento de la fase sólida, pueden sublimarse en ci ertas condiciones. Por ejemplo, un trozo de hielo expuesto a la atmósfera a temper aturas inferiores a O°C se sublimará y, si transcurre el tiempo suficiente, pasará ent eramente a la atmósfera como vapor de agua. En su estado sólido a la presión de 1 atm, el dióxido de carbono sólido ("hielo seco") se sublima cuando absorbe calor y produ ce así enfriamiento. 3.4 CAMBIOS DE FASE A PRESION CONSTANTE Consideremos una sust ancia sólida pura (como, por ejemplo, el amoniaco) en un estado donde la presión y l a temperatura "altas" son p¡ Y T¡ (fig. 3/1). Suponga que la presión permanece conStan te y se suministra calor; l-a representa el calentamiento del sólido. En Grado de TI sobrecalenlamienlo PUIlW ('rí{ k'o j EvaporaciÓn ~ Dos fases Solidoliquido e Línea Vapor g \ sohrecalenlado (líquido-vapor) (.. PUIHO Iripl~ 1...'1 " "/' q

vapor línea de saturado SublimaciÓn "~ P'" Diagrama T-s para una sustancia tipica hipotética. Corresponde a una algo semejant e a H20; ver la figura 3/7. Observe también en la figura 3/2 algunas líneas de satur ación muy aproximadamente a escala. Fig.3/1. :l II RegiÓn hi~i\ ..a (sÓlido-\·apl)r) ti n..'•.•. tÚI1l.!.lIlo ~. Reprc:sellla hfg fgn¡' fg = Ts ..•

Termodinámica 63 a el sólido está en su punto de fusión correspondiente a la presión Pt, Ymientras se fun de

a esta presión, la mezcla bifásica de sólido y líquido permanece a temperatura constante . Como es usual, se supone que el calentamiento se efectúa lo bastante lentamente para que la sustancia pase por estados de equilibrio consecutivos. La cantidad d e calor necesaria para transformar el sólido a líquido -o viceversa, para solidifica r el líquido- se denomina calor de fusión, por definición, a presión constante. Es también la entalpia de fusión hif' donde el subíndice i indica fase sólida (no tiene relación c on su uso en la figura 3/1) y el subíndicefse emplea para indicar la fase líquida. O bserve que la fusión ab (o la solidificación ba) ocurre mientras la temperatura y la presión permanecen constantes; para los estados ubicados a lo largo de ab, se tie ne que tales magnitudes no son variables independientes; cuando una se fija, lo mismo sucede con la otra. Entre a y b, parte de la sustancia es sólida y parte líqui da, y la cantidad de sólido disminuye en el sentido de a a b. En seguida, a lo lar go de bj. En j el líquido a medida que el calor fluye, el líquido se calienta ap = h a llegado a su punto de ebullición correspondiente a la presión .01' La temperatura en j (a lo largo dejd) se llama temperatura de saturación para la presión especifica da; la presión a esta temperatura de ebullición se denomina presión de saturación. Tratánd ose de materiales que no sean amorfos, existe siempre una cierta temperatura a l a cual ocurre la ebullición para una presión dada, y como el punto de fusión, el punto de ebullición es distinto para diferentes presiones. Por ejemplo, el agua hierve a 100°C (212°P) a la presión de 1 atm, ya 164.34°C (327.82°P), a la presión de 7 kgf/cm2abs (100 lbUplg2abs. opsia). Para amoniaco a 1.05 kgf!cm2 abs. (15 psia), la temper atura de saturación correspondiente es -39.94°C (-27.29°P); a 13.36°C (56.05°P), la presión de saturación correspondiente es de 7 kgUcm¿ abs. (100 psia). El proceso de ebullición jd se conoce como vaporización; en el sentido contrario, dj, recibe el nombre de condensación. La sustancia en el estado j es enteramente un líquido saturado con una entalpia hfque se puede hallar en tablas; después de que todo el líquido se ha vapo rizado y está aún a la misma temperatura en d, es vapor saturado, con entalpia hg. E ntre j y d, parte es líquido y parte vapor, y la cantidad de líquido disminuye en el sentido de j a d. Advirtamos en principio que el líquido en la mezcla en equilibr io en cualquier punto sobre jd, como en k, es líquido saturado, y el vapor mezclad o con él es vapor saturado (o sea, es una mezcla heterogénea, en vez de homogénea). Pe ro cuando se dice sin más calificación que el líquido es líquido saturado o que el vapor es vapor saturado, significa generalmente que 100070 el fluido está compuesto de líquido o de vapor sad turados, según el caso. Si el contexto no aclara que se trata únicamente de vapor saturado, puede especificarse que se tiene vapor saturado y s eco, lo que significa concretamente que no hay ningún líquido presente. Cuando el si stema no está por entero en una fase o en la otra, hay que especificar su calidad x, que es la fracción (o porcentaje) en masa que es vapor, o bien, la humedad y, q ue es la fracción (o porcentaje) en masa que es el líquido. Una mezcla de 1 kg con u na calidad de 75070contiene 0.25 kg de líquido y 0.75 kg de vapor. El calor para c onvertir un líquido saturado en un vapor saturado, o viceversa, recibe el nombre d e entalpia (o calor latente) de vaporización, hfg(los subíndicesfg son de uso normal , y su relación con los puntos fy g es sólo incidental y la figura 3/1), por definic ión, a presión constante. Se denomina latente en vez de sensible debido a que un ter mómetro no detecta ningún cambio. Una vez que toda la sustancia está en la fase de vap or saturado como en d, la adición de más calor resulta en el estado de vapor sobreca lentado. Si la elevación de temperatura se lleva más adelante, la sustancia puede co nvertirse en una diferente debido a la disociación de las moléculas. Suponga que el estado de la sustancia está representado por i, figura 3/1; la diferencia entre la temperatura li y la temperatura de saturación correspondiente a .o, = .01 se lIam asobrecalentamiento ( = 1, - 1). Observemos la forma de esta curva de presión cons tante I-abjdi.

e

64 La sustancia pura Si 'el mismo experimento se realiza a otra presión menor P2' se obtendrá una curva a presión constante 2-ehfgt, y la fusión corresponderá a eh, la vaporización afg y el sob recalentamiento a gt. El estado f es uno de líquido saturado, y el estado g es de vapor saturado. Experimentos semejantes se podrían realizar para un número indefinid o de presiones considerando presiones y temperaturas de saturación, y luego las en tropías correspondientes se calcularían de modo que podrían localizarse muchos estados de saturación como n, g, j, y d, h, q, trazando curvas alisadas. La curva nfjc se conoce como línea de líquido saturado y es el lugar geométrico de todos los estados d e ¡íquido saturado; la curva cdgqp se denomina línea de vapor saturado. Cuando el expe rimento se realiza a presiones más y más bajas, una presión como P3, a la cual -a medi da que entra calor- la sustancia se funde, como es usual, según mn; pero después de que toda se convierte en líquido y se suministra más calor, la temperatura no cambia . En vez de que el líquido se caliente más, como lo hizo según bj, comienza a vaporiza rse, y prosigue en esta forma sin que varíe la temperatura hasta alcanzar el estad o de vapor saturado en q. De hecho, si un sistema en equilibrio se logra a esta presión y esta temperatura con una mezcla de algo de sólido, algo de líquido y algo de vapor, estas tres fases coexisten constantemente y pueden continuar haciéndolo así mientras P3 y tmnq no varíen. Por esta razón, a esta línea mnq se le llama del punto t riple (la explicación de este punto puede verse en la figura 3/6). Algunos ejemplo s de estados en el punto triple son: H20,p = 0.00620 kgf/cm2 abs. (0.08865 psia) , t = 0.01 °C (32.018°F) (por acuerdo internacional este es el punto básico de la esca la de temperatura, § 1.18); amoniaco NH3, P = 0.06 kgf/cm2 abs. (0.88 psia), t = 77.7°C (-107.86°F); nitrógeno N2, 0.076 kgf/cm2 abs. (1.086 psia), 63.4 K (114.1°R); dióxi do de carbono CO2, 5.1 atm, -56.6°C. Lo anterior equivale a decir por ejemplo, que el NH3 líquido no existirá en estado de equilibrio estable a < 0.66 kgf/cm2 abs (0. 88 psia). Si el experimento anterior se continúa a presión reducida a un valor poco menor que el del punto triple, como P4 (fig. 3/1), el sólido se sublima, proceso q ue recibe el nombre de sublimación, y que es el fenómeno de cambio de fase de sólido a vapor. El calor necesario para variar el estado de sólido saturado en o a vapor s aturado en p es la entalpia (o calor) de sublimación higo Observemos, al final del párrafo anterior que puesto que la presión del punto triple de CO2 es 5.1 atm, se s ublimará a 1 atm (lo que sucede con el llamado hielo seco). Suponiendo que la figu ra 3/1 es cualitativamente razonable, se observa que el calor latente (Q = f:l.h ) de vaporización hrg disminuye a medida que la presión aumenta (el área bajo jd es me nor que el área bajo gh). Por consiguiente, podría esperarse que realizando el exper imento a presiones cada vez más altas se hallaría una a la que la entalpia de vapori zación es cero. En este punto e, se encuentran las curvas de líquido y de vapor, y u n vapor resulta indistinguible de su líquido. Este punto se denomina punto crítico y las propiedades correspondientes se califican similarmente: temperatura crítica T ,.,presión crítica Pc' volumen crítico Ve' Yes un importante estado termodinámico. Ver e n la sección B 16 algunas propiedades en el punto crítico. Se puede concluir correct amente que en un es~ado donde la temperatura es mayor que la temperatura crítica, nada de la sustancia puede ser líquida. Es interesante observar que un gas puede s er más denso que su líquido. Por ejemplo, el nitrógeno gaseoso a 15000 atm tiene un va lor de p = 0.1301 g/cm3;ladensidaddesulíquidonormalesO.071 g/cm3, y la de su sólido, 0.081 g/cm3[116J• 3.5 COMPARACION DE LAS L1NEAS DE LIQUIDO Y DE VAPOR Las líneas de líquido y de vapor saturados, trazadas para una unidad de masa (por ej emplo, 1 kg), se muestran para varias sustancias en la figura 312. Observemos la variabilidad

Termodinámica 65 del calor latente de vaporización, proporcional a la distancia entre las líneas de líq uido y de vapor a una temperatura particular. El dióxido de azufre, el dióxido de ca rbono, el amoniaco y el freón 12 son refrígerantes (el H20 se utiliza también como ref rigerante); ver las secciones B 31 Y B 33 a B 36. El mercurio (Hg) se puede empl ear como operante en turbinas de vapor (§ 11.13). No todas las curvas de vapor sat urado se inclinan hacia abajo y a la derecha. Algunas presentan doble curvatura, por ejemplo, en el benceno; y varias curvas tienen inclinación hacia abajo y haci a la izquierda, por ejemplo, la curva de vapor saturado del ácido acético, figura 3/ 3. Si una sustancia con esta característica experimenta una expansión isentrópica se v uelve más altamente sobrecalentada, en tanto que otras sustancias descritas aquí se convertirán en menos sobrecalentadas. 1400 T 1200 Línea de líquido, Vapor saturado, Hg Hg Agua líquida saturada ~i05.5°F " '5 1000 ~ .D " " ¡¡; 800 :; ~ 600 ~=315'F (S02) /-~2iO°F ',(NHa) '\ ,,/'" , S02 '~ 532'F 1-_40'F \ '- Vapor saturado de Ní-I, 'coz (T,= 8i.8"F) Freón l(Te = 12 232.i'F) Fig. 3/2. Diversos fluidos en el plano T-s. Todas las curvas se han graficado a la misma escala. ~

§-300 200 100 32 l I .01 .03 .05 8 Fig. 3/3. Línea de saturación del ácido acético . 3.6 SUPERFICIES TERMODINAMICAS Como se recordará, una superficie se define por una función como z = z(x, y), que re laciona las coordenadas. Puesto que las propiedades son un equivalente matemático de las coordenadas, se pueden utilizar cualesquiera tres propiedades si es posib le hallar una función apropiada. La ecuación de la superficie de un gas ideal es pv = RT. Además, si abundan las propiedades de equilibrio de una cierta sustancia, tr es cualesquiera de ellas,

66 La sustancia pura como p, v y T, o bien u, s y p, pueden emplearse como coordenadas para obtener u na superficie termodinámica en el espacio, como se indica en las figuras 3/4 y 3/5 . El punto e es el punto crítico; mck en la figura 3/5 es la isobara crítica; y qcr en la figura 3/4 es la isoterma crítica. En la figura 3/4, las líneas T = C y p = C en la región bifásica son rectas paralelas al eje v = C; abndef es una isobara, y gh ij es una isoterma. Imagínese a las superficies de la figura 3/4 proyectadas sobre el plano pv y comparelas con la figura 3/7 (a). Mientras estudia la §317, compare las proyecciones de las superficies de la figura 3/4 sobre el plano pT con la f igura 3/6. (a) Contracción al solidificarse' (b) Expansión al solidificarse Fig. 3/4. Superficies termodinámicas en las coordenadas p-v- T. Se presentan simpl ificadas. Tales superficies se pueden representar gráficamente hasta el límite del c onocimiento de las propiedades de equilibrio de una sustancia particular, y un p unto en la superficie representa un estado de equilibrio interiormente estable. Otras sustancias además del agua que se expanden al solidificarse, son el bismuto, el antimonio y el galio, figura lb). Simbolos S = sólido, L = liquido, V = vapor. T t Superficie termodinámica en coordenadas T-p-s. La sustancia se contrae al ser soli dificada. Imagine esta superficie proyectada sobre el plano Ts y compare lo ante rior con los croquis trazados antes en planos Ts. Fig. 3/5. 3.7 DIAGRAMAS DE LAS FASES Debido a que hi, de, etc., en la figura 3/4 son paralelas al eje v, una proyección sobre el plano pT de las curvas de líquido y de vapor saturados, hdcei, aparecerá c omo una línea única BrzC en la figura 3/6, línea que se llama frontera de fase. Todas las fronteras de fase están caracterizadas por la entalpia de transformación (calor latente). Observe que la línea del punto triple se proyecta según un punto B, figura 3/6. A temperaturas y presiones inferiores a las de B, el sólido se sublima y la frontera de fase es la curva

Termodinámica 67 AmB. La mayor parte de las sustancias se contraen al solidificarse, por lo cual, la frontera entre las regiones líquida y sólida es similar a BuD en la figura 3/6(a ). Afortunadamente, el agua se expande al solidificarse (o congelarse) con una f rontera de fase tal como BtO, figura 3/6(b). Una isobara es iKz; son isotermas l as líneas krK, hji, etc. Todas las mezclas PI de equilibrio de sólido y liquido, DB PI Todas las mezclas de equilibrio Pe Pe critico n e s :!' a A q e ¡Vapor Isobrecalentado s Lugar geométrico de las mezclas de líq. y vap. q saturado, Be a Isoterma crítica ~l'unto F A h b d g k f Te (al Contracción al solidificarse T b d k f Te T (b) Expansión al solídificarse Fig. 3/6. Diagramas de fase para un sistema de un solo componente. Las líneas se d

efinen a partir de valores experimentales ¡:jara una sustancia particular; las cur vas mostradas indican tendencias típicas. Por ejemplo, Ps es la presión de saturación correspondiente a la temperatura de saturación Tk' La porción AB es el lugar geométric o de las mezclas de equilibrio correspondientes a sólido y vapor. Dado un sólido en el estado i, se le suministra calor a presión constante; su temper atura asciende a medida que se calienta hasta que se alcanza la frontera defase S-L en u (o en t); la temperatura permanece constante durante la fusión, pero cuan do todo se convierte en líquido, más calor eleva la temperatura desde u hasta z (o d esde t hasta z), donde comienza la vaporización. De nuevo, el punto Z en este plan o no cambia mientras exista una mezcla bifásica en equilibrio. Cuando todo el líquid o se ha vaporizado, la adición de más calor sobrecalienta al vapor, por ejemplo, has ta el estado y. En el punto triple B, habiendo partido desde un sólido en x con P = C, pueden existir tres fases simultáneamente; el sobrecalentamiento BH no ocurre en una mezcla en equilibrio hasta que sólo quede vapor saturado en B. Un sólido en el estado j a una presión aún menor, nunca pasa por la fase líquida; en m se inicia la sublimación, después de que todo el sólido se ha vaporizado (en equilibrio) puede suc eder entonces sobrecalentamiento, por ejemplo, según mw. La curva AB es el lugar g eométrico de todos los estados de equilibrio de mezclas sólido-vapor. Si se tiene un a mezcla de fases a Pq = PB Y Td = TB, Yla presión disminuye a Pa = Pm, la fase líqu ida habrá desaparecido después de que la mezcla llegue de nuevo a una condición de equ ilibrio. En forma semejante, coexistiendo las tres fases en B, si la presión se in crementa hasta Ps = Pro la fase sólida desaparecerá en el equilibrio interno; la ene rgía total almacenada se supone que permanece constante. Todos los puntos entre la s fronteras de fase BC y BD (o BO), como el K, corresponderán a un líquido, comprimi do o subenfriado, §3.12. En el estado K, figura 3/6, se trata de un líquido comprimi do, porque Pe = PK es mayor que la presión de saturación Pr = Ps a la temperatura TK = Tk; se designa como líquidosubenfriado debido a que Tk
68 Ps La sustancia pura = Pr; entonces, a fin de que la sustancia logre equilibrio interno sin cambio en la energía almacenada, parte del líquido debe vaporizarse hasta que la temperatura de la mezcla sea Tk = Tr Si en z la sustancia es 100070 vapor saturado, una dism inución de la presión manteniendo constante la energía almacenada originará un estado de vapor sobrecalentado. REGLA DE LAS FASES 3.8 Considerando la famosa regla de las fases de WilIard Gibbs con respecto a una su stancia pura como la analizada antes, que constituye un sistema de un solo compo nente, se observa que en el punto triple ninguna propiedad intensiva puede ser c ambiada sin la desaparición de por lo menos una fase; no existen propiedades indep endientes. Por esta razón, un sistema en un estado de punto triple se dice que no tiene grados de libertad y que es in variante. En otros puntos en las fronteras de fase de un sistema bifásico de un componente, la presión (o la temperatura) puede ser variada independientemente y aun haber dos fases. Tal sistema tiene un grad o de libertad y se dice que es univariante. En el caso de un gas o vapor sobreca lentado, dos propiedades intensivas, P y T pueden ser variadas sin un cambio de fase. Este tipo de sistema tiene dos grados de libertad y es divariante. Si la s ustancia consta de más de un componente, como el aire, entonces habrá más grados de li bertad debido a que las condiciones de equilibrio estarán también relacionadas con l a composición. Pero no insistiremos más en esto por ahora. La regla de las fases de Gibbs es (a) cp+F=C+2 donde cp es el número de fases que pueden coexistir en equilibrio, F es el número de grados de libertad y C el número de componentes que intervienen. La ecuación (a) ti ene su mayor utilidad al considerar sistemas de multicomponentes. Aplicada al pu nto triple descrito antes, se tiene que C = 1 componente y cp = 3 fases; luego e ntonces F = C + 2 - cp = 1 + 2 - 3 = O,por lo que no hay grados de libertad, com o se había expresado anteriormente. En forma significativa, la regla de Gibbs expr esa que no pueden coexistir más de tres fases de un solo componente, aunque es pos ible que una sustancia exista en más de tres fases. Por ejemplo, ocho fases de H20 sólido han sido descubiertas por Bridgman[l.lJ, y no todas son estables. Aproxima damente a 19740 kgf/cm2 abs. (282 000 psia) el H20 se solidifica a 53°C (l26°F), lo que es una fase diferente de la del hielo que conocemos. Se ha hallado que el he lio entre las temperaturas de 2.2 K (3.9°R) Y5.3 K (9.5°R) tiene dos fases líquidas di ferentes. [1.3J A propósito de Gibbs y las fases, examinemos una mezcla en equilib rio de un líquido y su vapor. Consideremos la vaporización de una cantidad dm de líqui do; la función de Gibbs del líquido disminuye en una porción Gfdm y la función de Gibbs del vapor se incrementa en la cantidad GR dm; el cambio dG es (b) dG = dm (Gg - G/) = dm(h. - TSg- hr + Tsr) = dm(hfg - Tsr.) donde G = h - Ts, otra propiedad, se llama función de Gibbs. Puesto que Ts/~ es ig ual a h/~, la suma de los datos dentro del paréntesis es igual a cero y el cambio tJ.G también es igual a cero. Por consiguiente, la mezcla de líquido y vapor saturad os está en un estado de equilibrio estable (interiormente), §§5.25, 5.26. Se deduce qu e son iguales las funciones de Gibbs específicas para líquido y para vapor saturados . Por un razonamiento semejante se halla que en el punto triple G,Ólido = Gli411id o = G"ror' Desde luego, podríamos haber dicho que la condición de equilibrio de §§5.25, 5.26 exigía que dG = O, con las mismas conclusiones. Ver también §13.44.

Termodinámica 69 3.9 ECUACIONES DE ESTADO Una característica importante de la sustancia compresible pura (en ausencia de fenóm enos de electricidad, magnetismo, gravedad y capilaridad) es que su estado se pu ede definir por dos propiedades independientes. Esto es excelente, ya que los es tudios termodinámicos se concentran, casi por entero en tal ausencia. Se deduce de este postulado del estado que, dadas tres propiedades cualesquiera (1, 2, 3), P ropiedad 1 = f (Propiedad 2, Propiedad 3) En algunos casos especiales este conjunto de ecuaciones se puede expresar en for ma algebraic ca explícita. Sin embargo, en general es más fácil representarlo en forma gráfica o por medio de tablas. Estas ecuaciones, no importa cómo puedan aparecer -a lgebraica o gráficamente, o en forma tabular-, y que relacionan las propiedades te rmodinámicas intensivas de una sustancia pura, se conocen como ecuaciones de estad o de esa sustancia. Una descripción más completa de varias ecuaciones de estado sele ccionadas podrá verse en el Capítulo 10. Es digno de mencionar que tratándose de gases (vapores) a baja densidad (p = O) los datos experimentales confirman que el com portamiento según p-v-T se verifica muy aproximadamente conforme la expresión pv = RT donde R es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidade s elegidas para p, v y T. Valores de R en las unidades usuales son: R = 8.3143 kJ/kgmol'K 1.9871 kcal/kgmol'K = 848.06 kgf'm/kgmol'K 1.9859 Btu/lbmol' °R = 1 545 pie'lbf/lb mol' °R l Ver también la sección B 1. Una descripción más detallada de esta ecuación de estado parti cular se da en el Capítulo 6. 3.1 O TABLAS DE GAS Por ahora presentaremos sólo una breve descripción de las tablas de gas (secciones B 2 a B 10). Un estudio detallado de las tablas se realizará en el Capítulo 6, donde se analíza ampliamente el gas ideal. Estas tablas son para gases a presión relativam ente baja, o sea, que dependen sólo de la temperatura. Se entra a la tabla apropia da conociendo la temperatura y, por el momento, se pueden leer los valores de en talpia (h) y de energía interna (u). El significado de los tres valores restantes Pr' Vr y se explicarán en el Capítulo 6. cf> Ejemplo Dos moles de oxígeno a 5000R (278 K) experimentan un proceso hasta que la temperat ura llega a 9000R (500 K). Hallar el cambio de energía interna y de entalpia. Solu ~ión. En B 7 a 5000R se lee h, = 3 466.2 Btu/lbmol, u, = 2473.2 Btu/lbmol; a 9000R se obtiene h2 = 6337.9, u2 = 4550.6.

t;"H = m(h2 t;"U h,) = (2)(6337.9 - 3 466.2) = 5743.4 Btu = m(U2 - u,) = (2)(4550.6 - 2473.2) = 4 154.8 Btu o sea, 6059.3 kJ Y 4383.3 kJ, respectivamente.

10 3.11 TABLAS LIQUIDO-VAPOR La sustancia pura Se dispone de tablas y diagramas de las propiedades termodinámicas de varias susta ncias puras en aproximadamente una región bifásica (ver secciones B 13 a B 16, B 26 a B 31 YB 33 a B 36, inclusive, en el Apéndice; también la tabla I1, §3.12, Ylas obras de consulta [0.7], [0.9], [0.10], [0.32] Y otras). En su mayor parte, los símbolo s de las propiedades han sido estandarizados: subíndice g, vapor (sat.); subíndice f , líquido (sat.); subíndice fg, cambio de líquido a vapor (sats.); subíndice i, con frec uencia se refiere a sólido (sat.). En la mayoría de las tablas los valores de refere ncia para las propiedades extensivas se especifican en forma arbitraria; en el c aso de propiedades correspondientes a estados por debajo de los valores de refer encia, simplemente son negativas y el signo debe ser aplicado y manejado según el ál gebra, lo cual suele presentarse en el trabajo con refrigerantes. Emplearemos el H20 en nuestro estudio detallado, ya que es la más usual de las sustancias operan tes; las tablas de vapor tienen una gran semejanza para todas ellas. Las tablas denominadas ASME Steam Tables, que se abreviará en lo sucesivo como ASME S. T., co nsideran que la entropía y la energía interna* valen cero en el punto triple; 32.018°F (antiguamente en las tablas de Estados Unidos, la entalpia se consideraba nula para líquido saturado a 32°F o O°F). Ver secciones B 13 a B 15. En las tablas de refri gerantes, el valor de referencia suele ser líquido saturado a -40°F (-40°C). Una gráfica a escala (aproximadamente) de las líneas de líquido y vapor saturados para H20 se m uestra en la figura 3/7 en los planos pv y Ts. La escala de volumen para el líquid o se presenta deformada (exagerándola) debido a la enorme diferencia entre los volúm enes de líquido y de vapor a baja presión (ver las tablas). En la figura 3/7(a) obse rvemos cómo la línea de vapor saturado "se aplana", o sea, se extiende acercándose gra dualmente al eje v hacia la derecha, y el volumen aumenta a una intensidad creci ente. La línea punteada de presión constante zr en la figura 3/7(b) es solamente rep resentativa, y se ha exagerado la diferencia cuantitativa entre ella y la línea de saturación. Siendo quizá la más atípica de las sustancias, el agua tiene algunos atribu tos únicos[3.5]; no de ellos es que la líneap = Ccruza la línea de líquido saturado en e l punto u correspondiente a densidad máxima, el punto n a 4°C (39°F). Ver la figura 3/ 4(b). Contrariamente a la sustancia más típica sugerida por la figura 3/1, la temper atura de fusión de H20 disminuye al aumentar la presión (los estados ordinarios pued en observarse en §3.8). PJ.s.-- 3208.2 psia 3000 RI.'gión ut.' 'iobrccalcntamiclllo Linl..'a de Yapor •• lurado a '" ¡ T s, Región de ~ 10001 ';; .i sobre¡;alentamienlo 20001/;' 1543.2-11a Línea de liquido saturado

E r.: S 800 c. 1000 r-í , Rc\!.iÚn hlll1h.'d'l -(hif;:bil.,.t) L-~' Vapor saturado s-v O'R 111 1.6351~--~-"'; o (a) (b) Fig. 3/7. Líneas de líquído y vapor saturados en los planos p-v y T-s para el caso del H20. Los puntos d y e definidos numéricamente fueron elegidos en forma arbitraria . • El convenio internacional cero en el punto triple . es considerar la entropia y la función de Helmholtz fA u - Ts) como iguales a .•.....

Termodinámica 11 Evidentemente, de la definición de los símbolos se tiene que Vg = VJ + VJg, hg = hJ + hJg Sg = sJ + sJg y Ug = uJ + UJg Si un punto de estado se localiza en la región bifásica -por ejemplo, r (fig. 3/7)-, la calidad x o la humedad y se deben conocer para hallar sus propiedades; x + y = 1. Si en 1 kg hay x kg de vapor saturado y y kg de líquido saturado, la entro pía de la mezcla, que el lector puede comprobar como abscisa en la figura 3/7(b), e s (a) s= xSg +

YSJ = xSg + (1 x)sJ = sJ + x (Sg SJ) = SJ + XSJg Sustituyendo x en función de y, se obtiene (b) s= YSJ + xSg = ys¡ + (1 Y)Sg = Sg y (Sg SJ) = Sg YSJg

En el trabajo con regla de cálculo, la expresión (b) para y da respuestas más exactas cuando la calidad es elevada (aproximadamente superior a 75070);la expresión (a) p ara x es mejor para calidades bajas (de menos de 25%). Hay poca diferencia en el intervalo intermedio. Todas las propiedades específicas de un sistema bifásico se p ueden obtener por analogía con las ecuaciones (a) y (b). En el caso de una unidad de masa (por ejemplo, 1 kg), (e) h v = = hg vg yhJg YVJg h v = = hJ VJ + + xhJg XVJg (d) [CALIDAD ALTA] [CALIDAD BAJA] Tratándose de una mezcla sólido-vapor, s = S¡ + XS¡g' h = h¡ + xh¡g, v = V¡ + xv¡g, donde, jemplo, h¡g es el cambio de entalpia de sólido saturado a vapor saturado (sublimación) , o sea, hg - h¡. Generalmente, en tablas de la clase que se considera no se dan v alores de energía interna; por lo tanto, cuando sea necesario se calculará a partir de u = h - pv, donde las unidades en tablas elaboradas en Estados Unidos son por lo común Btu/lb. En el caso de una mezcla bifásica, las propiedades h y v deben est ar de acuerdo, o sea, h = hg - yhJg y v = vg -yv.f:e' A bajas presiones consecuencia (e) ur"'" hJ' Por ejemplo, en el punto triple, 32.018°F (273.16 K), ur = O;en h¡ = ur + PsarvJ = Psarvr = (144)(0.08865)(0.016022) = 0.00026 Btu/lb 778

o sea, 1.444 x 10-4 kcal/kg; Psat. es la presión de saturación a 32.0l8°F y los valore s numéricos se han tomado de la sección B 13. Ejemplo-Energía interna de vapor sobrecalentado por 10 tanto Hallar u para vapor a 100 psia (7 kgflcm2 abs.) y 600°F (316°C). Solución. De la sección B 15 se obtiene }¡ = 1 329.6 Y l' = 6.216; (a) u = }¡ pl' J = 1 329.6 - ----(100)(144)(6.216) 778 = 1 214 Btu/lb Es decir, 674..+ kcal/kg. L t

72 3.12 LIQUIDO COMPRIMIDO La sustancia pura Se conoce como líquido comprimido aquel cuya presión real es mayor que la presión de s aturación correspondiente a su temperatura. Un líquido subenfriado, por lo contrario , tiene una temperatura inferior a la temperatura de saturación que corresponde a su presión. Estas dos definiciones determinan estados idénticos, significan la misma cosa y se acostumbra usar estos nombres en forma equivalente. En la figura 3/8, considere un líquido saturado en el estado d que se enfría a presión constante hasta el estado B, e o b. Por tanto, ha sido subenfriado. Por otra parte, consideremos también un líquido saturado en a, figura 3/8; suponga que se bombea hasta alcanzar una presión más alta según bcBd. Si se bombea isotérmicamente, el estado final es b; si lo es en forma isentrópica, el estado final es e; si se efectúa isométricamente el bom beo (v = C), el estado final es B. Cada uno de estos estados representa un líquido comprimido. ~I I ::"p -mrT=C Líquido saturado compri~~o T" Plb Líquido d I s=C T[ ~ /a ln Fig. 3/8. Líquido comprimido. Las diferencias de estado han sido amplificadas para mayor claridad. Sr (a) (b) Típicamente, las tablas de vápor no dan propiedades de líquido comprimido (una excepción son las ASME S. T.lo.32J), que significa que es conveniente lograr una buena es timación. lo La hipótesis más fácil es que el líquido es incompresible, v = C, lo cual es apropiado para presiones que no son muy elevadas y para líquidos no demasiado comp resibles, en cuyo caso los puntos b, e y B están muy cercanos. En primer lugar, de la ecuación (2-34, 4-12) para un bombeo reversible donde i::.K = O, i::.P = O, se tiene (a) dW = -dh

o bien W = -i::.hs [ae] donde el subíndice s indica entro pía constante, proceso ae (fig. 3/8). Luego entonc es, de la ecuación (4-15) con T ds = O se tiene (b) dh = v dp o bien i::.h""vJ dp = vi::.p Observe que v i::.p es la región rectangular naBm, figura 3/8(a); v = va = vr es e l volumen de líquido saturado a hallar en las tablas de vapor. Sea Pa = P,at' lo q ue significa la presión de saturación a partir de la cual el líquido se consideró haber sido bombeado hasta la presión efectiva Preal' La ecuación (b) se puede escribir ent onces como (3-3) h¡ + v¡ (PrealJ Psat) o bien ha _ hf "" v¡ (Preal - Psat) J

on autorización de si el líquido

0.01601 0.01599 -0.0000 0.01586 0.01591 0.01597 0.0002 0.0001 0.0000 68.52 270.7 0 614.48 0.59 5.99 1.8 174.88 271.44 275.22 0.01612 0.01653 0.01855 0.01844 0.02 036 0.01738 200°F l00°F 6OO°F 5OO°F 4OO°F 300°F 69.58 73.26 172.60 168.51 169.42 269.96 273 32 377.19 487.53 375.49 Termodinámica 32°F 75.88 70.63 170.33 0.01610 0.0186 0.01744 0.01663 610.08 487.52 378.47 487.79 375.96 0.01741 0.01660 8.95 3.00 0.1277 0.1 292 0.01599 0.01603 0.01608 0.1289 0.1283 0.2933 0.01833 0.8009 0.5597 0.5621 0. 2916 0.5647 0.5657 0.4362 0.02276 0.01995 0.01724 0.01648 0.01658 0.02014 0.0173 1 0.6796 0.4320 0.8091 0.6834 0.4337 0.6876 0.4355 0.2928 0.4369 0.2938 0.2904 0 .1294 0.02332 Temperatura vv v= = (temp. sat. =°F) ASME S.T. contienen muchos más es tados de liquido comprimido. Ver también la sección B 15. Engineers. Las 200 (381.8) es más o menos incompresible. (Ver mayores detalles en § 11.17.) las ASME Steam Tab les, publicadas por 11 American TABLA la Agua Presión Society Mechanical líquida ofc omprimida 13 Al tratar con un líquido comprimido decidimos primero si es necesario o no un ajus te de las propiedades de estado de saturación. Si la respuesta a esta pregunta es afirmativa, determinaremos entonces si la aproximación implícita en la ecuación (3-3) es apropiada (que podría ser también casi la misma que hb). Estas son decisiones de ingeniería realizadas fácilmente con fundamento en la experiencia. Mientras tanto, p ara fines pedagógicos con el HzO, expresamos que cuando p< 28 kgf/cm2 abs. (400 ps ia), hay que utilizar propiedades de líquido saturado, a la temperatura especifica da, como propiedades de líquido comprimido; cuando p>28 kgf/cm2 abs. es necesario efectuar una correción aproximada o exacta, lo que depende de la exactitud necesar ia y las facilidades existentes. Ver Tabla n. 3.13 Ejemplo-Comparación de cambios de entalpia durante la compresión del agua Dada agua saturada a 38°C (lOO°F), determinar su entalpia si se comprime a 210 kgf!c m2 abs. (3 000 psia) (a) isotérmicamente, (b) isentrópicamente y (e) isométricamente. Solución. (a) Si es comprimida en forma isotérmica, sus propiedades después de la comp resión son 100°F y 3 000 psia. De la tabla II se obtiene h = 75.88 Btu/lb para este estado, representado por b (fig. 3/8). (b) De las tablas de vapor se obtiene la entropía original de SI = ().p1295 Btu/lb - °R. Interpolando a 3 000 psia en las tab las completas de vapor para esta entropía, la temperatura es aproximadamente de 10 1°F (38°C), Y la entalpia vale 76.9 Btu/lb, con una cifra decimal. Este estado se re presenta por e en la figura 3/8. Puesto que h¡ = 67.999 Btu/lb, el trabajo isentrópi co de flujo constante de esta compresión es de 76.9 - 68 = 8.9 Btu/lb, que es un núm ero positivo (tlK = O, tlP = O). -

14 La sustancia pura (e) La compresión isométrica (o a volumen constante) es imaginaria, puesto que el ag ua no es realmente incompresible. De la ecuación (3-3), se tiene (0.01613)(3 ()()( )- 0.949)(144) ---= 67.999 + 8.96 = 76.96 Btu/lb ha = 67.999 + ----7-7-8 de la cual observamos que el trabajo de compresión es de 8.96 Btu/lb, no demasiado diferente del que se halló para una compresión isentrópica. Sin embargo, en estados d onde el agua es más compresible y en el caso de otros líquidos más compresibles, lo an terior ya no es válido. 3.14 DIAGRAMAS PARA PROPIEDADES Utilizando cualesquiera dos funciones puntuales de sustancias, como temperatura y entropía, podemos construir un diagrama a escala que contenga unas series de línea s; en serie cada línea simboliza una presión constante; en otra serie cada línea repre senta un volumen particular, y en otra más, las líneas son de calidad constante, etc . En el plano Ts, figura 3/9, se han trazado varias líneas de presión, volumen y cal idad (también de sobrecalentamiento) constantes. Por consiguiente, un punto pued.e ser localizado por dos cualesquiera de estas coordenadas, después de lo cual toda s las propiedades ilustradas podrán leerse en el diagrama. El grado de exactitud d e la lectura dependerá del espaciamiento de las líneas y de las dimensiones del diag rama. Un diagrama Ts de gran tamaño para Hp está incluido en la publicación ASME S. T. [O.32] T Diagrama temperatura-entropía para vapor de agua. El punto a, por ejemplo, represe nta vapor a una presión de 7 kgf/cm2abs. (100 psia) yuna calidad de80%. Estas dos coordenadas se podrían utilizar para situar a, y luego el volumen se determinaria a partir de las líneas de volumen constante (punteadas); en este caso, entre v = 1 .54274 Y v = 5.816. (No hay suficientes líneas de volumen constante en esta figura para una interpolación precisa.) Fig.3/9. , x='gO% s 3.15 DIAGRAMA DE MOLLlER El diagrama de Mollier es uno en el que la entalpia es la ordenada y la entropía, la abscisa. En este diagrama (fig. 3/10) se presentan una serie de líneas de presión constante, una de líneas de calidad y sobrecalentamiento constantes y una más con lín eas de temperatura constante. Desde luego, estas últimas (isotermas) coinciden con las líneas de presión constante (isobaras) en la región húmeda (abajo de la línea de vapo r saturado), pero siguen hacia arriba y a la derecha en la región de sobrecalentam iento a partir de las isobaras. Un gran diagrama de Mollier que comprende una se cción similar a la señalada por las líneas punteadas de la fig~ra 3/10, se tiene en la publicación ASME S. T. [0.32J, Yuno de menor tamaño en Problemas. El diagrama de Mo

llier es de lo más útil en relación con los procesos de flujo constante. Las líneas de c alidad constante para vapor están rotuladas según el valor de humedad,

Termodinámica 75 y = 1 - x. Las líneas de presión constante en la figura 3/10 son rectas en la región húm eda, y el quiebre que muestran es resultado de un cambio de escala para la entro pía. Ver los ejemplos que se indican al pie de la figura 3/10 para explicar el método de utiliz acion del diagrama. h 1227 Btu 1200 ----- -:1 " sobrecalentam¡ento Región de -L--li Línea de _ 1~64B!U --4 11 :, 1, _~ e 900 300 II I '" I I I 600. ~/" ~'?; ~-r "'~ <0 ~",,<

~'l> ~/---------7------Las líneas punteadas inferior marcan los límites e izquierdo típico del diagrama de Mollier v..... ~ ! --.......... derecho de entropÍ3. Aliado de esta línea vertical la ~ Escara ~ I escala es el doble de la izquierda de la línea Entropia

Fig. 3/10. Diagrama entaipia-entropía (de Mollier) para vapor de agua, - Ejemplo: Se tiene vapor en la tubería principal a una presión Pa = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.l. La muestra en el calorímetro está a 14.7 psia (1.033 kgf/cm2 abs.) y 24D°F (116°C). ¿Cuál s el contenido de humedad Ya en el vapor del conducto? Solución. A partir del esta do de vapor en el cálorimetro, se localiza b en la intersecgión de las curvas Pb = 1 4.7 psia y tb = 24D°F. Puesto que el proceso de estrangulamiento en el calorímetro e s según ha = h¡y se sígue la línea horizontal hasta llegar a la línea de presión p, = l00ys localiza el puntoa. Se lee después la respuesta Ya = 2.5%. Si la presión inicial es demasiado alta, P,>P2= 1 800 psia (126 kgf/cm2 abs.), la expansión no llega al so brecalentamiento a 14.7 psia (1.029 kgf/cm2 abs.) y así no podría ser utilizado un c alorímetro estrangulador. Ejemplo. A una turbina entra vapor a 100 psia (7 kgf/cm2 abs.) y 400°F (204°C), punto 1; se expande luego isentrópicamente según una vertical ha sta 5 psia (0.35 kgf/cm2 abs.). ¿Que trabajo se realiza si t:.K = O? Solución. Utili zando las propiedades del vapor de entrada se localiza 1 en la intersección de las curvas p, = 100 psia y t, = 400°F. Se sigue después la Iinea de entropia constante (vertical) hasta la línea de 5 psia (0.32 kgf/cm2 abs.l y se determina 2. Se sigue luego hasta el lado izquierdo del diagrama desde 1 y se lee h, = 1 227 Btu/lb; se prosigue después hasta el mismo lado desde 2 y se lee h2 = 1 011 Btu/lb. La ecu ación (d), §7.16, da W = 1227-1011 = 216 Btu/lb = 120kcal/kg; v2 = 11.9% . •••

16 Ejemplo La sustancia pura Uso de B 16, diagrama de Mollier (SI). 1. Un kilogramo de vapor de agua está a 100 bar, 600°C. Hallar sus propiedades, h, v, s. Utilizando B 16 (SI). h = 3622kJ/kg v = 0.0384m3/kg S = 6.9 kJ/kg'K 2. Tres kilogramos de vapor cambian de estado desde 1 bar, XI = 90070 (punto 1)h asta 300°C (punto 2) y s = C. Determinar SI' P2, D.H12 Y D. V12• Haciendo uso de B 1 6 (SI): SI = ms¡ = (3)(6.755) = 20.265 kJ/K P2 D.H12 D.V12 = 20.5 bar = m(D.h) = (3)(3 025-2450) = 1 725 kJ = m(D.v) = (3)(0.125-1.5) = -4.125 m3 m3 3. Dos kilogramos de vapor ocupan 4 VI a 250°C. ¿Cuál es su estado? Utilizando B 16 (SI): = V/m = 4/2 = 2 m3/kg La localización de la intersección de VI = 2 m3/kg y t¡ = 250°C muestra el estado de sob recalentamiento correspondiente a un grado (tI = tsaJ = (250-100) = 150°C. 3.16 EL DIAGRAMA ph El diagrama ph es otro medio gráfico conveniente para mostrar un gran número de dato s termodinámicos en una sola hoja. En el Apéndice se tienen diagramas ph, que presen tan propiedades termodinámicas seleccionadas para el fluido en estudio. La ventaja de un diagrama, en comparación con una tabla, es que la interpolación visual se pue de efectuar '0 p

e 400 I 500 300 .~ 200 C. 100 SI = S2 = 0.1695 V2 = 0.145 I I I I I I I I I I I I I I h2 =' 97.5 75 Entalpia 100 125 h Fig.3/11. Diagrama p-h para freón 72.-Ejemplo: Vapor saturado de freón 12 a 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs.l se comprime isentrópica.mente (es decir, siguiendo una línea de e ntropia constante) hasta que la presión es de 300 psia (21 kgf/cm2 abs.l. Determin e las propiedades finales t2, h2, 52' v2· Solución: Se localiza el punto inicial 1 c omo la intersección de la línea de 20 psia y la línea de vapor saturado. Luego se sigu e diagonalmente hacia arriba a lo largo de la línea 5, = 52 hasta cortar a la línea de 300 psia. Se leen los valores respectivos como t2 = 192°F, h2 = 97.5 Btu/lb, 52 = 5, = 0.1695 Btu/lb·oR, v2 = 0.145 pie3/lb.

Termodinámica 11 directamente en el diagrama en el caso de propiedades de entrada con valor poco común, mientras que las tablas requieren interpolación del tipo en línea recta, que co n frecuencia es muy laborioso, y algunas veces, inexacto. La figura 3/11 es un d iagrama ph para freón 12 (ver B 35). Observe cómo las líneas isotérmicas se abaten notab lemente en la región de sobrecalentamiento. Bajo la "cúpula" bifásica las isotermas so n rectas horizontales y siguen las líneas de presión. Ver un ejemplo en la explicación al pie de la figura 3/11 acerca del modo de utilizar el diagrama. 3.17 CONCLUSI ON Ahora el lector ya debe haber advertido que las sustancias, al igual que las per sonas, son todas distintas. Se debe emplear una tabla, un diagrama o una ecuación de estado que se ajuste a la sustancia operante en estudio. El estudio de este c apítulo debe haber proporcionado ya una facilidad razonable en el manejo de las ta blas líquido-vapor, en el empleo de diagramas y en la localización rápida de ambas cos as en el Apéndice b. La comprensión y familiaridad en el empleo de estos conocimient os serán muy necesarios en los capítulos siguientes. PROBLEMAS UNIDADES SI 3.1 Si 1 kg de agua está a 106Paabs. (10 bar) y 300°C, utilice B 16 (SI) Ydetermine su volumen, entalpia y entropía; halle asimismo su energía interna. Trace el croquis en el plano hs. Resp. U = 2 796 kJ/kg. 3.2 Suponga que 2 kg de aire a 3.03975 M Pa abs. (30 atm) y 143 K experimentan un proceso de presión constante hasta que la temperatura llega a 293 K. Mediante B 26, determine el cambio total de entalpia y de entropía. Trace el croquis del proceso en el plano Ts. Resp. 351.7 kJ, 1.758 kJ/K. 3.3 Hay 500 litros de helio en un recipiente a 1.01325 MPa abs. (10 atm) y 180 K. En el caso del helio (utilice B 30), halle la entalpia y la entropía tota les; trace el croquis en el plano Ts. 3.4 Se tiene aire líquido que pasa por un ca mbio de fase a presión constante de 20 atm hasta que se convierte en vapor saturad o. Obtenga el cambio en entalpia y entropía para una masa de 10 kg de aire. 3.5 Su ponga que 2 kg de hidrógeno (B 28) están inicialmente a 40 atm y 100 K. (a) Si el hi drógeno cambia su presión a 1 atm sin variar la temperatura, halle los cambios de en talpia y de entropía. (b) Si la temperatura del hidrógeno varía a 35 K sin variación de la entropía, determine el cambio de presión y la entalpia. Resp. (a) 66.989 kJ, 23.0 27 kJ/K. 3.6 Considere que 1 kgmol de agua se calienta a presión constante (p = 5 bar) desde el estado de humedad (XI = 85U7o) hasta 400°C. UtiliceB16 (SI) y halle los cambios de volumen, entalpia y entropía. Demuestre el croquis en el plano hs. 3.7 Se enfrían 1500 litros de agua a volumen constante desde 40 bar de presión y 612°C , hasta 400°C. Emplee B 16 (SI), trace el croquis del proceso y determine (a) la m asa de agua procesada, (b) el cambio de entalpia, (e) el cambio de entropía, y (d) el cambio de energía interna. 3.8 Un cilindro contiene 500 litros de una sustanci a gaseosa a 10 atm, 140 K. Calcule la masa si la sustancia es (a) oxígeno (B 27), (b) nitrógeno (B 29) o (e) helio (B 30). 3.9 Si 1 kgmol de agua está a 20 bar, 400°C ( ver B 16-SI), calcule la función de Gibbs G = H - TS y la energía interna U. Resp. G = -27936 kJ, U = 53028 kJ. 3.10 Calcule el valor de cp para vapor de agua en la región de 30 bar, 450°C; recurra a B 16 (SI) y a diferencias finitas. Se sugiere el uso de estos dos puntos: 30 bar, 440°C, y 30 bar, 460°C, para las diferencias finit as de T y h. 3.11 Un proceso de enfriamiento ocurre a presión constante p = 4 atm en el caso de 0.32 kg de oxígeno inicialmente a TI = 190 K; la entropía específica fin al es S2 = 135J/gmol' K. Utilice B 27, trace el croquis respectivo y halle (a) l a temperatura final T2 (en K), (b) 6S12 total (en J/K), (e) 6 Vl2 total (en litr os), y (d) 6 HI2 total (en J); •••

18 total (en J). Resp. (b) -450 J/K, (d) -54450 J. 3.12 Considere que 5 kg de ni trógeno se calientan a volumen constante desde 95 K hasta 250 K; el volumen específi co es v = 0.1 cm]/g. Utilice B 29 (trace el croquis respectivo) y determine (a) la densidad p (en g/cm\ (b) l.I.Sl2 total (en J/K), (e) Mil 2 total (en J), (d) Pl YP2 (en atm); (e) l.I.UI2 total (en J). Resp. (b) 82.5 kJ/K, (e) 1.450 MJ. 3. 13 De conformidad con la regla de las fases de Gibbs [ver la ecuacíón (a), §3.7], ¿cuántos grados de libertad tiene un sistema que consiste en una sustancia pura, si dich a sustancia es un gas o un vapor sobrecalentado? ¿Si fuera una mezcla de vapor y líq uido? ¿Si se hallara en el punto triple (§3.3)? 3.14 Se tiene vapor de agua que pasa por un proceso isentrópico (h = e) desde 15 bar, 350°C hasta 100 bar. Utilice B 16( SI) Yobtenga los valores de la temperatura final (2' y de l.I.V12' l.I.s12· 3.15 U n tanque rígido de 100 litros con paredes adiabáticas, está dividido en dos partes igu ales A y B por una partición. En un lado se tiene vapor de agua a 1 bar y 200°C; en el otro hay vapor también a 20 bar y 400°C. Se elimina la separación y ocurre una mezc la completa. Determine el estado de equilibrio (p, () y l.I.S. 3.16 Vapor de agu a saturado a 250°C se hace .que recorra su isoterma hasta que la presión sea la de 1 bar. Localice los puntos extremos de estado en el diagrama de Mollier (B 16, SI ), Y para cada unidad de masa de vapor procesado determi(e) calcule l.I.UI2 ne La sustancia pura 3.20 El freón 12 pasa por un cambio de estado desde líquido satura do a 14 kgf/cm2 abs. (200 psia) hasta vapor sobrecalentado a 14 kgf/cm2 abs. (20 0 psia), 116°C (240°F); ver B 35. Para cada unidad de masa de freón 12 determine (a) hJg, (b) l.I.hl2, (e) la entropía final S2 y el volumen final v2• Trace el croquis e n el plano ph. 3.21 Aire a 100°F experimenta un cambio de temperatura hasta 1 500°F Y su presión permanece relativamente baja. Empleando B 2 Y para m = 10 lb de aire obtenga Ml12, l.I.UI2 y l.I.c!>12' ¿Cuáles son los valores de las relaciones Pr2/Prl y Vr/vr2? (a) PI' (b) l.I.hl2, (e) l.I.s12, (d) l.I.vl2• UNIDADES TECNICAS 3.17 Utilice varios puntos de datos seleccionados de B 14 Y tr ace en el plano pv la curva de líquido y vapor saturados correspondiente al agua. Los resultados darán al observador una idea de la forma real de esta curva. 3.18 L o mismo que en el problema 3.17 excepto que los puntos de datos han de ser selec cionados de B 13 Y la línea de saturación se ha de trazar para agua en el plano TS. 3.19 Si 1 kg de vapor de agua saturado está a 7 kgf/cm2 abs. (100 psia), halle su temperatura, volumen, entalpia, entropía y energía interna. Determine también el cambi o en estas propiedades desde líquido saturado hasta vapor saturado a la misma pres ión. Trace los diagramas pv y TS. Resp. Mll2 = 3 598 Btu, Pr2/Prl = 102. 3.22 Un fluido gaseoso con propiedades se mejantes a las que se dan en B 8 está a 127°C (260°F) Yse le comprime hasta que Pr2/Pr l = 10. Para 2 lbmol halle (a) la temperatura final T2' (b) Ml12, (e) l.I.U12, ( d) l.I.
(4 lb) de aire. Utilice B 2. 3.25 Si 1 kg de vapor de agua saturado está 7 kgf/cm2 abs. (100 ~a) determine su temperatura, volumen, entalpia, entropía y energía inter na; halle también el cambio en estas propiedades desde líquido saturado hasta vapor saturado a la misma presión. Trace los croquis respectivos en los diagramas TS y p V. Ver B 14. 3.26 Un cilindro de 10 pie] contiene un vapor saturado a 100°F. ¿Cuáles s on los valores de la presión y la masa de vapor en el cilindro si la sustancia es (a) HP, (b) NH], (e) freón 12? Resp. (a) 0.94924 psia, 0.02854 lbm. 3.27 Complete la siguiente tabla correspondiente al agua; ver B 13, B 14 Y BIS. Estado Presión psia Temperatura, °F Volumen, pieJ /lb Volumen, pie3 Masa, lb Calidad , % Humedad. % Entalpia, Btu Entrepia, B!ufoR la! 120. 4.361 2 50 lb) 70 900 2.1450 500 le! 1.5 le! (d! 1200 20 3 1245.1 3.28 (a) ¿Qué volumen ocupan 2.5 kg (5 lb) de vapor de agua a 140 kgf/cm2 abs. (2 00 0 psia) y calidad de 60% (b) ¿Qué volumen ocupa la misma masa de vapor a 1.4 kgf/cm2 abs. (20 psia) ,

-.------Termodinámica y 60070 de calidad? (e) ¿Es admisible omitir el volumen del líquido en u no u otro de los casos anteriores? 3.29 (a) Se tiene dióxido de azufre a 180°F y 0.4 0 BtulOR ·Ib. Localice este punto de estado en B 36 Y halle la presión y la entalpia . (b) Dos libras de mercurio están a 200 psia y tienen una entalpia total de 280 B tu. Con base en B 34, describa su estado -incluyendo la temperatura, la entrapía y la calidad o el sobrecalentamiento. 3.30 (a) Si 10 lb de dióxido de carbono ocupa n 4 pie3 a 150psia, determine la entalpia, la temperatura, la calidad o el sobre calentamiento. Utilice B 31. (b) Cinco libras de freón 12 están a 100 psia y 250°F. Lo calice este estado en B 35 y halle el volumen, la entalpia y la entropía. 3.31 En cada uno de los cuatro diagramas siguientes B 31 (C02), B 33 (Nh3), B 35 (FI2) y B 36 (S02)' localice el estado de vapor saturado a 10°C (50°F). Ahora siga la línea d e entropía constante desde este estado de vapor saturado hasta el lado derecho del diagrama. Para una unidad de masa de cada una de las cuatro sustancias y entre las dos localizaciones de los puntos de estado, enuncie los cambios en presión, te mperatura, entalpia y volumen obtenídos por lectura en los diagramas. 3.32 (a) Cal cule los valores específicos para las funciones de Helmholtz y de Gibbs correspond ientes a vapor de agua saturado a 7 kgf!cm2abs. (100 psia). (b) Ahora considere agua líquida saturada a la misma presión y determine estas funciones. Compárelas. 3.33 Evalúe las constantes A y B en la relación h = A + Bpv correspondiente a vapor de a gua en la proximidad de 7 kgf!cm2 abs. (100 psia) y 260°C (500°F): por ejemplo, 7 kg f!cmabs., 232°C, y la misma presión y 288°C. Compruebe luego la validez de la relación r esultante para 14 kgf/cm2 abs. y 260°C. Calcule el porcentaje de desviación respecto del valor de h obtenido de la tabla de vapor. 3.34 La regla de Duhring establec e que si se grafica (en coordenadas rectangulares) la temperatura de saturación de un fluido en función de la de otro fluido para las mismas presiones, resul19 tará (aproximadamente) una línea recta. Utilizando agua y amoniaco compruebe este en unciado para el intervalo de presión de 0.7 kgf/cm2 abs. (10 psia) a 7 kgf/cm abs. (100 psia) y escriba una ecuación para la línea resultante. 3.35 De una bomba sale agua a 210 kgf/cm2 abs. (3 000 psia) y 149°C (300°F). En el caso de este estado de c ompresión, utilice la Tabla 11 y halle su volumen v, entalpia h y entropía s. A part ir de la sección B 13 determine estos valores para agua líquida saturada a 300°F y com pare los resultados. 3.36 El agua que se obtiene de un bebedero a 10°C (50°F) está en un estado de compresión (subenfriado). A esa temperatura su presión de saturación es d e 0.012445 kgf/cm2 abs. (0.17796 psia), y sin embargo, sale de la fuente a 1.033 kgf/cm2 abs. (14.7 psia). ¿Influye mucho esta compresión en su volumen o en su enta lpia? 3.37 Suponga que 10 Iblseg de vapor de agua pasan por un proceso de entropía constante desde 250 psia y 700°F, hasta la presión atmósferica. Trace el croquis de e ste proceso en el diagrama de Mollier (B 16) Y determinet2, S2' Y (humedad), 4070- 2600 Btulseg. 3.38 Los dos calores específicos c,., cp (ver secciones 2.18,2 .19) se desean para vapor de agua en la región general de 90 psia, 800°F. A fin de c alcular cp utilice los dos puntos de estado de 90 psia, 700°F y 90 psia, 900°F. Para calcular cl/los puntos de 85 psia, 700°F y 100 psia, 900°F; observe la constancia d el volumen para estos puntos. Compare estos valores con los de la sección B1 dados para vapor de agua a baja presión. 3.39 La variación de c,., cp y k = c/c, con la p resión y la temperatura se estudian para vapor de agua sobrecalentado. Considere q ue el intervalo de presión es de 15 a 100psia y el de la temperatura es de 250 a 9 00°F. Vea en §§2.18, 2.19 la descripción de los calores específicos. Escriba un programa d e computadora que produzca los valores respectivos en todos los intervalos descr itos de p y t. Suponga q'ue los datos de la tabla de vapor de agua se almacenan en la memoria de la computadora. tJ{12' Resp. 212°F, 17.00 Btu/oR's, , ----

r r 4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA ENERGIA 4.1 INTRODUCCION Teniendo presente el contenido de los capítulos anteriores proced eremos ahora a aplicar este conocimiento. Es natural que una descripción de la pri mera ley de la termodinámica sea oportuna en este punto. Además de aplicar esta ley en circunstancias variables, desarrollaremos también la ecuación general de energía pa ra el sistema abierto. Se hallará que estos son medios sencillos, pero poderosos, para resolver problemas termodinámicos con cierto grado de refinamiento. 4.2 PRIME RA LEY DE LA TERMODINAMICA En el curso de los años* se efectuaron muchos experimentos en los que se llevó a cab o la medición del trabajo y el calor. Siempre que las mediciones fueron realizadas en forma cíclica (en primero y principalmente por Joule), se halló que el calor net o en el sistema era igual al trabajo neto. En la forma de la ecuación (2-34A) pode mos generalizar como sigue: o bien, con base en la primera ley. Parafraseando lo s primeros enunciados de este principio, se puede decir que cuando un sistema pa sa por un cambio cíclico, el calor neto que entra o sale del sistema es igual al t rabajo neto que efectúa o admite el mismo. En forma simbólica, se expresa que (b) kQ = f dQ y kW = f dW es decir donde el pequeño círculo del signo integral significa que la integración (suma) se rea liza por entero alrededor del ciclo (siguiendo una trayectoria cerrada), simboli smo que a menudo será conveniente. Por lo tanto, (4-1) § dQ = f dW o bien, f dQ - fdW = 0, § (dQ dW) = ° en * La mayor parte de las leyes físicas proviene de observaciones de sucesos que ocu rren repetitivamente. A diferencia de los teoremas, corolarios y postulados, las leyes físicas pueden ser expuestas pero no demostradas el. sentido matemático. La p

rimera ley de la termodinámica queda en esta categoría. 80

Termodinámica 81 una expresión matemática del concepto primitivo de la primera ley, donde, desde lueg o, el calor y el trabajo se deben expresar en las mismas unidades de energía, y lo s signos se establecen de acuerdo con la convención definida anteriormente. Puesto que conviene ampliar el enunciado para que comprenda todas las formas de energía, podemos considerar que el principio de conservación de la energía implica a la prim era ley tradicional, y se puede expresar en la manera siguiente: una forma de en ergía puede convertirse en cualquiera otra. 4.3 ENERGIA INTERNA-CONSECUENCIA DE LA PRIMERA LEY Ya hemos descrito la energía interna como una consecuencia del estado molecular de un sistema dado de un fluido; ver § 2.6. Ahora bien, una vez aceptada la primera ley, demostraremos que como una consecuencia de ella existe la energía interna y e s una propiedad. ,~ Fig. 4/1 Sistema que pasa por un proceso cíclico. Consideremos que un sistema cerrado cambia según un cierto proceso A desde el esta do 1 hasta el estado 2, y por otro proceso B desde el estado 2 hasta el estado 1 ; ver figura 4/1. Luego entonces, de acuerdo con la ecuación (4-1) se puede escrib ir. (4-2A) § IA2Bl (dQ - dW) = JIAl (dQ - dW) + J2Bl (dQ - dW) =O Ahora bien, sea el proceso C un medio diferente por el cual el sistema puede cam biar desde el estado 2 hasta el estado 1. Para el cambio cíclico 1A2CI se puede es cribir también (4-2B) Combinando (4-2C) ::t'IA2CI ¡( (dQ - dW) = JIAl (dQ - dW) + JZCI (dQ - dW) = y simplificando los resultados en O estas dos ecuaciones

L (dQ dW) = Izc (dQ - dW) Concluiremos que cuando cambia un sistema de un estado a otro, el valor de la in tegral J (dQ - dW) es independiente del proceso implicado y depende sólo de los es tados extremos, por lo tanto, se deduce que esta integral tiene las característica s de una propiedad. Puesto que las dos cantidades que se consideran (dQ y dW) so n ambas magnitudes de energía, llamaremos a esta integral energía interna en general y se la designará por el símbolo E. Se deduce que (4-2) E2 El = )1A2 (dQ - dW) = Q - W ( al sistema cuando donde Q y W son el calor neto y el trabajo neto que corresponden experimenta un cambio de estado entre 1 y 2. -

---.. 82 En forma diferencial, se tiene dE = dQo bien, (4-3) . Primera ley de la termodinámica-energía dW dQ = dW + dE Ejemplo Un sistema cerrado pasa por un cambio de estado para el cual el calor es Q = 100 J, Y el trabajo W = -25 J. Hallar DE. Solución. M = QW 100 - (-25) 125 J 4.4 RELACION ENTRE E, U Consideremos un sistema cerrado que consiste en una sustancia pura en la que no intervienen acciones debidas a electricidad, magnetismo, capilaridad, gravedad y movimiento. Con base en esta masa total, se asignará un valor a su energía interna y la designaremos por U, la energía interna térmica, que es determinada por dos prop iedades independientes. Si repentinamente la sustancia se pone en movimiento den tro de las fronteras cerradas, y en forma simultánea se somete a la acción de un cam po gravitacional, la energía interna incluirá ahora estos efectos energéticos y se le asignará el símbolo E, de modo que (4-4) E=U+P+K Considerando un sistema con la unidad de masa, lo anterior queda e=u+P+K En ausencia de gravedad y movimiento, E=U 4.5 ENT ALPIA Una combinación de propiedades se puede usar para definir otra propiedad, pero sólo unas cuantas combinaciones serían útiles. Quizá la de mayor utilidad es la propiedad d enominada entalpia o entalpía, * (la entalpia h no tiene relación alguna con la cons tante de Planck, § 2.17) y se define por (a) h == u + pv y H = mh == U + pV

Puesto que todos los términos están en las mismas unidades, la conversión usual se apl ica a pv, p v,. por ejemplo, para p en kgf/m2 y Ven m3, se emplea J = 427 kef' m /kcal, como * Esta propiedad ha sido llamada también calor total y contenido de calor, nombres impropios que deben evitarse.

Termodinámica 83 en pv / J Y P V/ J, a fin de obtener kcal. La entalpia tiene unidades de energía, pero no es unaforma de energ(a. En diversos modos de expresión el cambio de entalp ia está dado por (b) (e) dh = du + d(pv) ó.h = ó'u + ó.(pv) o bien, h2-h¡ = U2-U¡ + P2V2-P¡V¡ para el caso de una masa unitaria, y lo anterior se aplica a cualquier sustancia . Como la energía interna u, la entalpia se mide a partir de un valor de referenci a conveniente. Por lo general, en lo que sigue se calcularán cambios de entalpia d e una sustancia pura. 4.6 SISTEMAS CERRADOS El sistema cerrado, definido en la sección 1.3 como aquel en el que no hay interca mbio de materia con su alrededor, puede tener relación con muchas clases de energía, por ejemplo: un tubo electrónico, un transistor, un par termoeléctrico, un termómetro de gas, una viga estructural y otros más. El tipo de sistema cerrado que se estud iará con más frecuencia, es el que consiste en un fluido que experimenta uno o más pro cesos. Estos últimos pueden ser del tipo sin flujo, como el que se presenta en el caso de un fluido encerrado en el cilindro con pistón de la figura 1/1; en este ca so se trata de un sistema cerrado sin flujo, o simplemente sin flujo, sobrentend iéndose que es cerrado. O bien, el fluido puede hallarse en movimiento en el inter ior del sistema, como sucede en una planta de vapor (fig. 412). Por lo tanto, en todo sistema es posible almacenar cualquier forma de energía, excepto el trabajo y el calor (el cual debe ser generalizado para incluir el flujo de energía radiant e, Fig.4/2 Sistema cielico cerrado-Planta de potencia de vapor. Considere que el si stema termodinámico es la sustancia H20 alojada en los tubos, la máquina motriz y ot ros equipos. Se suministra calor al H20 en la caldera. Esta energia proviene de la reacción quimica del combustible y el suministro de aire (otro sistema) que ent ra en A. El agua se vaporiza en dicha caldera, y el vapor fluye hacia la máquina, donde parte de su energia se convierte en el trabajo W",; el vapor de descarga e ntra al condensador, donde cede calor al agua de enfriamiento (la cual entra por e y sale por D, constituyenoo otro sistema); el vapor condensado (agua líquida) r etorna a la caldera mediante dos bombas, suministrándole un trabajo W",,,,, = W,en trl1 + W'entrl2' El trabajo neto del ciclo es W = Wsa' - Wentr' la..

84 Primera ley de la termodinámica - energía si fuera conveniente). Sin embargo, las formas de energía almacenada Es que se enc ontrarán más frecuentemente son la cinética K, la potencial (gravitacional) P y la mol ecular U: (4-5) Es = U + K + P o bien, Es u+K+P [POR UNIDAD DE MASA] pero otras formas no deben ser omitidas, principalmente la energía química Equím. que se presentará más adelante. Por definición de una propiedad, l:1Es = O para un ciclo c ompleto. Si la sustancia fluye, como en la figura 4/2, o si está en agitación, el va lor de las energías almacenadas U, K y P puede ser diferente para cada elemento de masa mi' lo cual significa que la energía total es la suma de las energías de todos los elementos que constituyen el sistema: i (a) o bien, será satisfactoria en ciertos casos una estimación media o de promedio. En u n sistema cerrado (sin flujo) puede presentarse o no un ciclo. Un sistema cerrad o se puede desplazar en el espacio y poseer diversas clases de energía almacenada, inclusive energía cinética del conjunto si los ejes de referencia no están fijos en e l sistema; también puede ser acelerado por atracción gravitacional, o bien, desacele rado por resistencia del aire atmosférico, pero si se utiliza un medio fluyente (p or ejemplo, un chorro) para cambiar su posición o aspecto en el espacio, el sistem a ya no se considerará como cerrado. Un sistema totalmente aislado (que se c;lefin ióantes en la sección 1.3) es aquel que tiene fronteras rígidas y en el que no hay int ercambio de energía ni de masa con su alrededor (t:.m = O, W = O, Q = O); esta es una forma especial de sistema cerrado y es un útil concepto termodinámico. 4.7 ECUAC ION DE ENERGIA EN EL CASO DE SISTEMAS CERRADOS Las ecuaciones de energía son enunc iados simbólicos del principio de conservación de la energía con signos convencionales bien definidos. Si el calor Q se coloca en el lado de las entradas, ecuación (2-3 4), será positivo cuando se trate de calor suministrado. Si el trabajo W se pone e n el lado de las salidas, será positivo cuando corresponda a trabajo efectuado por el sistema. En consecuencia, de acuerdo con la ecuación (2-34) el balance de ener gía para un proceso sin flujo es (4-6) dQ = dEs + dW o bien, [ECUACION DE ENERGIA EN UN PROCESO SIN FLUJO] donde Q es el calor neto que entra (+) o que sale (-) de un cierto tipo de siste ma cerrado, Wes el trabajo neto, y t:.Es es el cambio de energía almacenada. Las e nergías contenidas pueden ser de cualquier tipo almacenables, como la energía química. Sea un cierto sistema cerrado, por ejemplo, el de la sustancia gaseosa alojada en el cilindro de la figura 4/3, en cuyo caso la única forma de energía almacenada e

s la interna molecular U, u. Consideremos que fluye un calor Q a este sistema, l o cual hace que el fluido se expanda empujando al pistón movible contra cualquier clase de resistencia, por ejemplo, la presión Po del alrededor, un peso o un resor te que ejerce una fuerza variable F, que depende

Termodinámica 85 del tipo y magnitud de la compresión del resorte. En consecuencia, un trabajo W = J p dV (sección 2.8) es efectuado por el fluido para vencer estas resistencias. La ecuación de energia en un proceso sin flujo será (4-7A) (4-7B) dQ dQ dU du + dW + dW o bien, o bien, Q Q = I1U + W = l1u + W [POR UNIDAD DE MASA] donde todos los términos de energía deben estar en las mismas unidades; l1u = U2 - U¡ es positivo en el caso de un aumento, y la u minúscula indica que todos los términos corresponden a la unidad de masa (por ejemplo, 1 kg, 1 lb, o bien, 1 mol, si fu era conveniente); así mismo U = mu. En el caso de cambios finitos, los estados 1 y 2 deben ser estados de equilibrio interno para evaluar u2 - u¡. Fig. 4/3 Diagrama de energía para un sístema en que no exísta flujo. Si hay calor que entra y que sale, J da = 0en". - asa, = D, donde a representa el calor neto del proceso. En forma semejante, J dW = W"". - WentL = W, siendo ahora Wel trabajo n eto. NOTA: El trabajo del sistema W = LiP + LiEee, + PoLiV, dondeLiPesel cambio deenergia potencial gravitacional correspondiente al peso del pistón y al cuerpo u nido a él, §2.4; LiE,es. es el cambio en la energía almacenada en el resorte, §2.11, Y P oLi Vel trabajo efectuado por el sistema al actuar sobre la atmósfera circundante. 4.8 SISTEMAS ABIERTOS Y FLUJO CONSTANTE Muchos de los sistemas relacionados con la generación de energía son sistemas abiert os (hay paso de masa a través de sus fronteras), y existen numerosos otros sistema s. Es usual en el estudio de sistemas cerrados, como la planta simplificada de e nergía de la figura 4/2, establecer fronteras que determinen como sistema un eleme nto particular de equipo. Por ejemplo, supongamos que la máquina motriz es una tur bina de vapor. Para estudiar tal turbina se establecen fronteras- en las seccion es de entrada y de salida, figura 4/4, Y se considerará al vapor como el operante del sistema, determinando en detalle la clase (y la cantidad, si es posible) de la energía que atraviesa cada sección. Luego se formula Fig. 4/4 Una turbina de vapqr como sístema termodinámico. --

86 Primera ley de la termodinámica-energía un balance de energía con base en el principio de conservación. La frontera total de un sistema abierto (la carcasa de una turbina, por ejemplo) se denomina superfi cie de control, y el volumen delimitado por esta superficie es el volumen de con trol. De ordinario, se emplea un modelo idealizado que no es muy difícil de analiz ar. En particular se supone que es un sistema de flujo constante, el que se defi ne como sigue: 1) La intensidad de flujo de masa hacia el sistema es igual a la intensidad de flujo desde el sistema; no hay ni acumulación ni disminución de masa d entro del mismo. 2) No existe acumulación ni disminución de energía dentro del sistema ; se deduce así que son constantes la intensidad de flujo de calor Q y de trabajo W; por ejemplo, la turbina de la figura 4/4 produce trabajo y radia calor a una intensidad constante en tanto opere en condiciones de flujo invariable. 3) El es tado de la sustancia operante en cualquier punto del sistema permanece constante . 4) En el caso de determinación de propiedades, se supone un flujo unidimensional (sección 1.22) en las fronteras de entrada y salida del sistema; las propiedades se manejan entonces como si fueran uniformes dichas secciones o fronteras. Para algunas finalidades, una máquina de flujo intermitente (de cilindro y émbolo) se pue de analizar como un sistema de flujo constante cuando: 1) La admisión es desde un pleno o depósito de sustancia de gran tamaño (teóricamente infinito), donde las propie dades de la sustancia que entra a la máquina son uniformes y se pueden medir en un a frontera del pleno en la que sean constantes. 2) La descarga es hacia un depósit o o pleno de gran tamaño, en el que propiedades presumiblemente uniformes en su es tado de salida se pueden medir y considerar constantes. 3) La temperatura en cad a punto de la máquina varía periódicamente yes la misma todo el tiempo que el motor pa sa por la serie completa de eventos. 4) El calor y el trabajo son iguales para c ada ciclo o serie completa de eventos. Sistemas de estado no constante y, por ta nto, transitorio, son de varias formas, cada una de las cuales se caracteriza po r acumulación o disminución de masa o de energía -o bien, de ambas- dentro del sistema . Por ejemplo: 1) La sustancia puede fluir hacia afuera desde un sistema (como e n el caso de un tanque de aire comprimido, desde el cual fluye dicho gas para in flar un neumático). 2) La sustancia puede fluir hacia adentro (como sucede cuando se llena un tanque de aire estando cerrada su válvula de escape). 3) La sustancia puede fluir hacia dentro y hacia fuera al mismo tiempo pero con intensidades dif erentes, de modo que cambie la cantidad de fluido en el interior del sistema. O bien, 4) una máquina puede estar calentándose (por ejemplo, al ponerla en marcha est ando fría o al aumentar su potencia desarrollada), o bien, estar enfriándose (al red ucir la potencia que desarrolla). Los balances de energía para tales sistemas se r ealizarán y aplicarán más adelante (Capítulo 7); por ahora nos concentraremos en un simp le volumen de control con flujo constante. 4.9 ECUACION GENERAL DE ENERGIA EN EL CASO DEL SISTEMA ABIERTO Consideremos el sistema abierto A de la figura 4/5 del imitado por la superficie de control S, en el que se tiene una pequeña masa dm a punto de entrar en él. p dW Fig. 4/5 Sistema abierto. dQ Las energías internas totales inicial y final del sistema A se representan por El y E2, respectivamente, y la energía interna específica de la masa dm es e. Esta masa dm será empujada a

Termodinámica 87 través de la superficie S para que se una al sistema A. Durante este proceso de re unión ocurre una interacción de calor y trabajo dando por resultado dQ y dW. Cuando dm cruce la superficie de control S estará sometida a una presión p, la cual si se e jerce sobre una pequeña parte de dm, da lugar a la fuerza que actúa en dm. Si imagin amos a dicha masa dm como de un cubo de lado 1, entonces el trabajo realizado so bre ella en términos de la presión p que actúa sobre la superficie IZ, Yque la hace de splazar la distancia 1 a través de la frontera es p1Z'1 = pV = pv dm donde v es el volumen específico de la masa dm al cruzar S. Estamos ahora en condi ciones de examinar las diversas energías para el sistema A. En el caso del multisi stema A y dm podemos aplicar la ecuación (4-2) y hallar (4-8A) o bien, (4-8B) (4-8 C) Para una corriente (4-8C) será (4-8) EzEl dQ dQ dQ dQ + e dm + pv dm - dW + pv) dm + dW Ez - El - (e = Ez - El - (u + K + P + pv) dm + dW = Ez - El - (h + K + P) dm + dW de masas dm que atraviese la superficie S, la ecuación constante Q = Ez - El l: (h + K + P) dm + W donde h designa la entalpia específica de la masa cuando cruza la superficie de co ntrol. Si un elemento de masa hubiera de pasar hacia fuera de A atravesando la s uperficie de control, entonces dm sería negativa. Se recomienda al lector que tome en cuenta cuidadosamente estos signos. Ejemplo Se considera un recipiente de presión vacío, figura 4/6, que ha de llenarse con vapo r de agua proveniente de una tubería principal. Hallar la temperatura relativa del vapor en el recipiente. Recipieme H'..) P Fig. 4/6 Proceso de llenado. Solución. La válvula A permanece abierta hasta que la presión del vapor en el depósito l lega a ser igual a la de la tubería. Para el proceso de flujo del vapor desde la t ubería, El = O, Q = O, W = O, M = O, flP = O. -

ss Aplicando la ecuación (4-8) resulta Primera ley de la termodinámica - energía º = Ez E¡ - I; (h + K + P) dm + W hm = Ez o bien, htub. = Urecip. Puesto que h es mayor que u en cualquier estado dado, y como la presión en el reci piente es la misma que la presión en la tubería, la temperatura en aquél debe exceder a la de esta última. 4.10 SISTEMAS ABIERTOS DE ESTADO y FLUJO CONSTANTES Consideraremos ahora una ecuación de balance de energía en la que intervengan todas aquellas formas de la misma en las cuales hay más interés, ecuación que se puede aplic ar a muchos sistemas con flujo. Puesto que no existe cambio alguno en la masa o la energía almacenadas, el principio de conservación, ecuación (2-34), y la ecuación (48) se reducen a (a) Energía entrante al sistema = Energía saliente del sistema Por consiguiente, el problema consiste simplemente en contabilizar las formas de energía que atraviesan la frontera: energía potencial P, energía cinética K, energía inte rna U, todas las clases de energía almacenadas en la corriente (no en el sistema) cuando atraviesa una frontera, energía de flujo EJ' calor Qytrabajo (de un eje mecán ico) W, figura 4/7. La energía de flujo p¡ V¡ = EJ¡ entra al sistema debido al trabajo r ealizado en la frontera 1 contra una presión p¡ al forzar al fluido hacia adentro de l sistema. Fig. 4/7 Diagrama de energía de un sistema con flujo constante. En la sección 1, la pre~ión, el volumen específico y la velocidad del fluido son Pl' V, Y Z'-,. respecti vamente; en la sección 2, son P2' y V2 y Z'-2' Un diagrama de energía es una represe ntación de un sistema ¡ln el que se tiene indicación de todos los cambios de energía. En una aplicación particular, uno o varios de los términos de energía pueden ser cero o

despreciables; o algunas otras formas de energia pueden ser significativas. Obse rvemos que Wes el trabajo neto y Q es el calor neto. Las energias que son transp ortadas por el fluido en movimiento se consideran como energías en convección. De manera semejante, Ef2 = pz Vz es el trabajo para obligar al fluido a salir en contra de la presión exterior P2' Puesto que Q se muestra como calor de entrada y W como trabajo de salida, Q neto será positivo cuando se suministra calor y negat ivo cuando se cede calor; W neto es positivo cuando el sistema realiza trabajo ( hay salida de energía) y negativo cuando se efectúa trabajo sobre el sistema (entra energía). La ecuación energética es entonces (fig. 4/7) de acuerdo con la ecuación (a), (4-9)

Termodinámica 89 la cual ilustra la clase de razonamiento que habría que realizar al llevar a cabo un balance de energías para cualquier clase de sistema. Aunque la masa y la energía se mueven a través de las fronteras con intensidad constante, es conveniente, sin embargo, realizar cálculos considerando la unidad de masa y los cambios que ocurre n a esta unidad cuando pasa a través del sistema; si la intensidad de flujo es m, entonces, por ejemplo, W = m W, donde W es el trabajo por unidad de masa. También se debe suponer que las propiedades en una frontera son uniformes. Ahora se desp ejará a Q de la ecuación (4-9) para una unidad de masa y se realizarán las operaciones adecuadas. (4-9A) (4-9B) Q = t:.u + t:.(pv) + t:.K + t:.P + W dQ dQ dQ = du dh du + d(pv), +'dK + dP + dW + dK + dP + dW + p dv + v dp (4-9C) (4-9D) + dK + dP + dW en ellas la totalidad de los términos están en las mismas unidades, todas las cantid ades con t:. son la diferencia entre el valor final además el valor inicial de una propiedad, y la intensidad del flujo es constante; dh = d(u + pv) = du + d(pv) de la sección 4.5 se utiliza en (4-9C), y en la última forma, el término de energía de f lujo ha sido sustitUldo por su equivalente matemático. Es conveniente comprender a hora que un cambio en el valor de pv puede, y generalmente lo hace, ocurrir en u n sistema sin flujo, pero que tiene significado como una cantidad de energía separ ada sólo en el flujo que cruza una frontera. Puesto que resulta en realidad fácil ca lcular t:.h como t:.u, es ventajosa la forma (4-9C) para casos de flujo constant e. Aunque las ecuaciones de energía (4-7) y (4-9) son apropiadas para un gran número de problemas típicos, al principiante le conviene mucho formarse el hábito de traza r un diagrama de energía, aun para estos sistemas simples. Se necesitan razonamien tos correlativos para los numerosos casos que no se ajustan a estas ecuaciones. La primera decisión para un problema debe ser la localización de las fronteras del s istema; luego se indicarán en un croquis los "flujos" y cambios de energía significa tivos. Hay que tener plena confianza en el principio de conservación de energía. 4.1 1 APLICACIONES DE LA ECUACION DE FLUJO CONSTANTE Suele ocurrir con frecuencia, a menos que la sustancia operante sea un líquido (como en el caso de una planta hid roeléctrica) o que haya grandes cambios de altura, que sea despreciable el cambio de energía potencial gravitacional. Si esto sucede, la ecuación de energía para flujo constante se reduce a (4-10) dQ = dh + dk + dW [t:.P = O]

En cualquier caso, al llevar a cabo los balances de energía se debe saber lo que h ace el sistema, cómo lo hace y qué formas de energía son significativas. Consideremos una turbina, de gas o de vapor. Esta máquina recibe una corriente de fluido a alta presión, más o menos constante cuando la carga no varía; el fluido entonces se expand e hasta un estado de baja presión efectuando trabajo (el objetivo del sistema es p roducir trabajo). La energía que contiene la corriente que entra es u¡ y K¡, y cuando una unidad de masa se empuja a través de la frontera 1, la energía de flujo p¡ v¡ entra al volumen ___ n

90 Primera ley de la termodinámiea-energía de control. Ver el diagrama de energía ~e la figura 4/8. En forma semejante, la en ergía que sale con la corriente es Uz + PzVz + Kz' donde K = z--z/(2k), para una m asa m = 1. Evidentemente, se puede considerar h = u + pv en cada frontera. Puest o que el fluido que pasa por la turbina ha de estar ciertamente a una temperatur a diferente de la del exterior, el calor Q es inevitable. El trabajo de salida W es el que efectúa el fluido al pasar por el volumen de control. Puesto que fJJ es del todo insignificante, este balance de energía da por resultado la ecuación (4-10) . Fig. 4/8 Volumen de control para una turbina. En el caso de turbinas de vapor y de gas, la sustancia que trabaja es más caliente que el medio circundante, y por c onsiguiente, el calor Q sale del sistema. Si Q debe ser la incógnita en la ecuación (4-9) para tal sistema, será entonces un número negativo. Ahora el cambio total de energía cinética M para la turbina típica es tan pequeño que, e xcepto en el caso de pruebas de lo más exigentes, por lo general se desprecia; M:: :: O. La ecuación (4-10) será entonces (4-11) dQ = dh + dW [M = 0, fJJ = O] Por ejemplo, las turbinas de vapor de una planta central están muy bien aisladas tér micamente. Además, el tiempo que requiere una unidad de masa en pasar por la máquina es tan breve, que casi no hay mucho tiempo de que se emita calor. Se deduce que en algunas circunstancias, especialmente en una primera aproximación, el calor se puede despreciar, en cuyo caso, tenemos (4-12) dW = - dh [Q = O, M = O ,!:"P = O] Si estas diversas decisiones hubieran sido tomadas al principio, K¡, Kz y Q, de la figura 4/8, no aparecerían en el diagrama de energía aplicable. Note que las anteri ores ecuaciones de energía han sido obtenidas sin tomar en cuenta los complejos de talles de los fenómenos que ocurren dentro de la turbina, pero que necesitamos efe ctivamente saber "algo" acerca del sistema. Como otro ejemplo, consideremos una tobera de impulso, que.es un dispositivo necesario en una cierta clase de turbin a (en la "caja negra" de la figura 4/8), en un motor de reacción y en muchos otros elementos. Recibe un fluido y dirige su expansión en forma ordenada hasta una pre sión menor, con el objeto de convertir parte de la energía que entra en la energía cinét

ica de salida. No se produce rotación de ningún eje, y W = O. El tiempo que tarda en pasar una cierta partícula es sólo una fracción de segundo, y muy aproximadamente, Q = O. Puesto que u y EJ deben ser consideradas en ambas secciones, se utiliza h = u + pv y se obtiene el diagrama de la figura 4/9. Se iguala la "energía que entra " a la "energía que sale" y despejando M se obtiene (4-13) M = -!:"h = -(h2 h¡) = h¡ hz [Q = 0, W = 0, !:"P = O] de donde se observa que el cambio de entalpia es el negativo del cambio de energía cinética. En muchos casos la energía cinética entrante es despreciable cuando se comp ara con el

Termodinámica 91 valor final, K¡ z (especialmente si nos apartamos un poco de la sección de entrada, donde las propiedades son Po, To, etc., figura 4/9), en cuyo caso (a) Kz ° = v~ 2k z h¡ - hz [K¡ 0, Q 0, W = O] en las unidades coherentes que se emplean. Finalmente, tratándose de un sistema do nde W = el balance de energía usual será (b) dQ =.dh + dK ° pero el calor no es despreciable, [W = 0, M> O] Po To 1 ha P2 , ¡ 1 1 L ...J Sección de entrada (a) Tobera convergente-divergente u2~a

(b) Tobera convergente Fig. 4/9 Diagrama de energía para una tobera. La superficie d.e control es la supe rficie interna de la tobera y los planos imaginarios en las secciones 1 y 2. Si a es la velocidad acústica local, la velocidad en la garganta, figura (a), es a; l a velocidad en la sección de salida de (a) es V-z > a. En la tobera Gonvergente, l a velocidad de salida nunca es mayor que a; así mismo, V-z ~ a en la figura (b). V er el capítulo 18. No hay que olvidar que cuando un fluido pasa a través de una frontera la entalpia representa energía, pero en dos clases diferentes: energía interna y energía de flujo. Se recomienda, con el fin de tener una idea clara, que en el caso de sistemas d iferentes de los de flujo constante, las cantidades de energía u y pv se considere n individualmente al principio y luego se combinen en h cuando sea apropiado. Ejemplo Flujo de vapor en una tobera de impulso. Vapor a 50 bar, 500°C entra a una tobera semejante a la de la figura 4/9 y se expande según un proceso estacionario de fluj o constante hasta 20 bar, siendo s = e; K¡ "" 0, ¡j.p = 0, Q = 0, W = O. Determinar la energía cinética de salida Kz Y la velocidad ZJ'-z· Solución. Por la ecuación 4-13 (b) dW = dh + dK y dK = -dh Kz = h¡-hz De la sección B 16 (SI) se obtiene h¡ = 3 550 hz 3243 kJ/kg .••...

92 Primera ley de la termodinámica - energia Para un flujo de 1 kg/seg, (3 550 - 3 243) 307 kJ/seg entonces = 784 m/seg 4.12 RELACIONES ENERGIA ENTRE PROPIEDADES A PARTIR DE ECUACIONES DE Consideremos sistemas constituidos por fluidos. Ahora que sabemos que dQ = T ds en el caso de un proceso reversible, y dW = p dv para el trabajo de frontera en un sistema sin flujo donde ocurre un proceso reversible, podemos hacer algunos c ambios matemáticos. Utilizando estas expresiones en la ecuación de energía correspondi ente a flujo cero (4-7)tenemos (4-14) T ds = du + p dv o bien ds du = - + -p dv T T y, significativamente, esta es una ecuación que contiene sólo funciones de punto. Po r lo tanto, es válida entre dos estados de equilibrio cualesquiera en alguna clase de proceso, sin flujo o con flujo constante, reversible o irreversible, pero si el proceso que une los estados no es interiormente reversible, entonces T ds y p dv no representan calor y trabajo, respectivamente. En otras palabras, las int egraciones de (4-14) se pueden realizar, como aprenderemos, según una cierta traye ctoria reversible seleccionada entre los puntos, pero las interacciones de energía con el medio circundante a lo largo de esas trayectorias reversibles no serán igu ales al intercambio de energía real. Ahora diferenciemos h = u + pv, la definición d e entalpia, y utilicemos du + p dv = T ds; dh = du + p dv + v dp, lo cual da dh (4-15) T ds + v dp o bien T ds dh::V dp

donde dQ = T ds en el caso de un proceso reversible. Las ecuaciones (4-14) (4-15 ) son muy útiles y se aplican a cualquier sustancia pura y a cualesquiera estados de equilibrio. Considerando que dQ = T ds en la ecuación de flujo constante (4-9), se tiene (a) T ds du + p dv + v dp + dK + dP + dW o bien, puesto que du + p dv cancela a T ds, (4-16) -v dp dK + dP + dW

Termodinámica 93 lo cual quiere decir que en un proceso de flujo constante reversible, - J v dp e s igual al trabajo efectivo en el eje W más los cambios en las energías cinética y pot encial, ecuación (2-9) y (2-5). Si ~ es despreciable 2 (4-17) -J v dp W + .:lK [POR UNIDAD DE MASA] Si ~ y .:lK son despreciables, el trabajo efectivo de un proceso de flujo constante e s 2 (b) W == -J vdp [POR UNIDAD DE MASA] En forma semejante, si W = O Y ~ = O, .:lK = - f v dp. Si el proceso es irrevers ible, - f v dp no tiene el significado de (4-16). La integral - f v dp (o bien, - f V dp) muestra un área en el plano pv (o pV) como se ilustra en la figura 4/10, y se denomina área "detrás" de la curva. De la ecuación (4-15) vemos que equivale a f (T ds - dh); si el proceso es reversible, f T ds = Q; si Q = O en el caso del pr oceso reversible, el área (- f v dp) significa el cambio de entalpia /:i.h. Por la ecuación (4-16) hallamos que también representa .:lK + ~ + W, donde uno o más de esto s términos puede ser igual a cero. Para un resultado matemático más útil, se diferencia pv para obtener d(pv) = p dv + v dp, y observemos así que (4-18) J p dv = - J v dp + /:i.(pv) - J v dp = J p dv = -/:i.(pv) donde /:i.(pv) = P2 V2 - Pl VI' La relación en (4-18) es de uso práctico siempre que una de las integrales sea más fácil de evaluar que la otra.

Fig. 4/10 Area para JV dp (o bien, Jv dp). El área 1-2-ab representa el trabajo de un proceso de flujo constante y reversible cuando t.K = O Y t.P = O Y -t.H cuan do Q = O. Observe que - JV dp es un número positivo cuando se integra desde 1 hast a 2 (esto es, para una expansión). Para efectuar la integración, se debe tener una r elación entre p y V (o sea, v) como pvn = C. 2 v 4.13 SISTEMAS ABIERTOS, FLUJO TRANSITORIO, ESTADO NO PERMANENTE Podemos definir un proceso transitorio como un proceso inestable que ocurre al t ratar de llegar a un estado de equilibrio o a un estado permanente o estable. En un proceso transitorio en la naturaleza, el tiempo se convierte en un factor im portante, pero muchos procesos transitorios se pueden definir como eventos en un lapso limitado, de modo que ciertos cálculos termodinámicos se pueden realizar -si bien considerando modelos idealizados, como es usual. •••••

94 Primera ley de la termodinámica - energía Ejemplos de algunas situaciones transitorias ayudarán a esclarecer lo que esto sig nifica. Suponga que una planta de potencia de vapor está operando en condiciones d e estado estacionario (salida constante) y la demanda de potencia disminuye. Ent re los muchos fenómenos complejos que comienzan a suceder, el flujo de vapor hacia la turbina y desde el generador de vapor se debe reducir; en consecuencia, es n ecesario disminuir también la alimentación de combustible y de aire a la caldera. Es fácil visualizar que habrá cambios de presión y de temperatura. No sólo variarán las temp eraturas en la caldera, sino que habrá muchos cambios en el generador eléctrico. Si la nueva carga de la planta permanece constante, la planta llegará de nuevo finalm ente a un nuevo estado de régimen permanente; mientras tanto, el proceso de variac ión es transitorio. Es improbable que un automóvil pueda operar en estado estable o permanente al correr por una carretera, pero en un banco de pruebas el motor fun cionará satisfactoriamente en tales condiciones. Un punto particular en la pared d e un cilindro puede pasar repetidamente a través del mismo intervalo de temperatur a durante todo el ciclo del motor. Si varía la carga, cambia todo ciclo de tempera tura, incluyendo los del agua y el aceite de enfriamiento. Estas ideas pueden se r extrapoladas hacia todos los sistemas que producen o consumen potencia. La may or parte de los problemas referentes a estado no permanente están fuera del alcanc e de este libro, pero unos pocos se pueden hacer tan simples que, entendiendo es tos casos más fáciles, se puede lograr una comprensión más profunda de la termodinámica. P ara establecer una ecuación general que no contenga demasiados símbolos representemo s por Es todas las cantidades de energía almacenadas en el volumen de control por unidad de masa de sustancia -inclusive la energía química, etc.- salvo que nuestro a nálisis en este punto será limitado. Además, se hallará conveniente suponer flujo unidim ensional en los sitios donde el fluido atraviesa la frontera (§ 1.22), Y que el fl uido tiene propiedades uniformes en la sección transversal; asimismo, al determina r la energía representese tendrá en cuenta también que para los estados que se conside ran las propiedades son uniformes en todo el sistema. Al principio, figura 4/11, la energía almacenada total es ms1Es!, donde ms1 es la masa dentro del volumen de control en ese instante. Después de un cierto lapso, la energía almacenada será ms2Es 2' Si el intervalo de tiempo es infinitesimal, d7, el cambio correspondiente a l a energía almacenada es d(ms Es), o bien, como intensidad de variación en el tiempo, d(msEs )/d7. Las cantidades de energía que entran y salen del volumen de control con los tlujos de masa son las clases almacenadas, por ejemplo u + K + P, así como la energía de flujo E¡ = pv cuando las cantidades de masa atraviesan las fronteras. Por consiguiente, sea E .. = u.. + P .. Vi + K.. + Pi = hi + K.. + P" la energía específica de entrada (i es de in = entrada), y Ee + he + Ke + Pe, la energía específi ca de salida (e es de exit = salida). En el tiempo d7, las masas correspondiente s son dm¡ y dme; las intensidades E¡d1Tli=dmi(ui +Piv;lJ +Ki+Pi) dm.(u.+p.v./J +K. +p. )=EedWe Fig.4/11 Diagrama de energía-Flujo variable. Todos los eventos son para el mismo i ntervalo de tiempo. Si alguna parte de la superficie de control se mueve (como u n pistón), estará moviéndose contra una resistencia, la cual implica trabajo y se cons idera que está incluido en dW.

-,----Termodinámica 95 de flujo son m¡ = dm/dT y me = dme/dT. El principio de conservación, ecuación (2-21), aplicado al diagrama de energía de la figura 4/11 da entonces (4-19A) (4-19B) E¡dm¡ 1 + dQ 1 d(m,Es) d(m,Es) --dT + Eedme + dW + E eme + W· . Em + Q' donde (4-19B) expresa la conservación de energía con base en la intensidad de variac ión en el tiempo; dQ, Q y dW, W se suman sobre toda la superficie de control y son cantidades netas. Si msl, ms2' esl Y Es2 se pueden determinar al principio y al final del periodo implicado, el cambio en energía almacenada es l::.m,Es = ms2Es2 - msl ESl' Si la masa atraviesa la frontera en un cierto número de puntos -por eje mplo, j puntos- la energía neta que cruza la frontera con las corrientes es la sum a de las energías correspondientes aj cruzamientos, E Ej dmj; si las corrientes en trantes llevan energía positiva, la forma más general de la ecuación (4-19) será (4-19C) dQ + 1: EJdmj = d(m,E,) + dW j donde Ej = (u + pv + K + P)j más cualquiera otra energía transportada como energía alm acenada en la corriente de fluido. Sea ms2 - ms1 = l::.msy exprese la conservación de masa como (4-20) dm¡ = d(l::.m,) + dme o bien m¡ . = d(l::.m.} dT + me Este balance a menudo se puede realizar tomando en cuenta cantidades finitas con siderando un intervalo de tiempo particular, pero desconocido. Si la energía almac enada es sólo la energía interna molecular, y las masas que cruzan las fronteras com prenden únicamente energía interna y energía de flujo, la ecuación (4-19) queda (4-21) dQ

= d(ms us) + dW + he dme - h¡ dm¡ Las entalpias y las energías internas en general se deben medir con respecto a un valor cero de referencia; por ejemplo, u = e,T, h = cpT en el caso de gases idea les; o bien, los valores de u y h se toman de las tablas de gas. 4.14 MATERIA QUE ATRAVIESA MAS DE DOS FRONTERAS Por implicación, los sistemas abiertos analizados han tenido una frontera de entra da y una de salida. Si la masa cruza fronteras en más de dos lugares, el problema no es más complicado que en el caso de flujo constante, sino sólo más largo. Represent e con E la energía que cruza una frontera, como E'I para la frontera A. Puesto que la energía almacenada en la corriente es u + K + P y como la energía de flujo pv cr uza cada frontera, E = u + pv + K + P = h + K + P. Supongamos que existen dos en tradas y dos salidas, y que en el volumen de control ocurre cualquier proceso, f igura 4/12. Si los cambios de energía potencial (que no se indican en la figura 4/ 12) son significativos, ZA, Zs, etc., ••

96 Primera ley de la termodinámica-energía son simplemente medidas con respecto a un valor de referencia conveniente hasta las fronteras en A, B, etc., ecuación (2-5). HB +KB =mBEB Fig. 4/12 Diagrama de energía de un volumen de control con cuatro corríentes. donde es esencial incluir la masa de cada corriente y considerar en todo la mism a unidad de tiempo. Por las leyes de conservación de masa y de energía, (4-22) (4-23A) [MASA] Generalizando lo anterior, con I: in¡ E¡ -en el caso de i corrientes- como represent ación de todas las energías de salida menos todas las energías de entrada (excepto el calor y el trabajo), la ecuación (4-20) será (4-23B) donde Q y IV son valores netos, la convención de signos es como se definió anteriormente y las propiedades para evaluar las E se miden en las fronteras consideradas; los flujos de masa se pueden calcular a partir de in = pA~, sección 1.22. 4.15 FRONTERAS DEL SISTEMA Es conveniente considerar algunas localizaciones diferentes de fronteras, e inci dentalmente, observar la conversión de energía a la forma llamada trabajo, la clase más preciada. Debido a su costo y valor, el hombre hace todo lo necesario para evi tar el desperdicio de trabajo. Consideremos la figura 4/13. El sistema (1) es un fluido expansible. Con las idealizaciones termodinámicas se puede determinar el t rabajo ideal para este fluido cuando cambia de

rTermodinámica 91 estado (y quizá entre y salga del cilindro). Debido a la fricción inevitable y a otr as irreversibilidades (§5.9) el trabajo efectivo real es algo menor (si "es efectu ado por"), o bien, algo mayor (si "es efectuado sobre") que el que se obtendría en el caso de una máquina perfecta sin fricción; además, el trabajo de salida depende de en qué punto se mida. El trabajo neto real del sistema (1) para ciclos completos de eventos es el trabajo indicado WI> llamado así porque el instrumento de medición utilizado para el mismo se denomina indicador. Este trabajo W¡ cruza la frontera ( la superficie frontal del pistón) y penetra al sistema (2), que consiste totalment e de elementos mecánicos y está delimitado por la línea punteada semigruesa. En una fr ontera en la biela de conexión, el flujo de trabajo es algo menor que W¡ debido a la fricción entre los anillos del pistón y las paredes del cilindro, en los elementos de empaque y el pasador en B, pero el siguiente trabajo en que estamos interesad os es en el trabajo al freno WE, llamado así porque puede ser medido por un freno que absorba el trabajo de salida del motor. También se le da el nombre de trabajo efectivo; WE< W¡ tratándose de un motor que produce potencia, como un motor Diesel, a causa de las pérdidas ya mencionadas más la mayor parte de las pérdidas por fricción e n la articulación de la manivela, los cojinetes y en la agitación del aire -por ejem plo, por un volante, etc. La eficiencia mecánica (o rendimiento mecánico) de un moto r de movimiento alternativo es 'Y/m = WEIW¡ (considerada como la relación de salida a entrada). e : ~------------- ---- -- ------ - Sistema (4)-'" - -- - - -- - ---- - -- ----1 - - -- - '" Sistema (3) Sistema (2) = Motor I I I I : Sistema (1) = Fluido ....• ~ r::---.:::.....----------::1 r-------------~--~ ,A. I I 11 , Pistón C'l'm dro 1 Biela D __ I de~~~~Zn rB ~ani~e:a

I I Ee= I W1( . AqUl la sustancia operante realiza su trabajo ~-~--------------..dJ ;lIW§:l e , . Ciglieñal que recibe o entrega energía como B : : 11. '-!!/ ----\ trabajo _________~~~~_-_~_~~_-_ efectivo ~_~ a ~tc!!i~o enera or I ¡ Fig, 4/13 Sistema ae frontera, El trabajo mecánico (de eje) (o cualquier clase de trabajo) es energía en transición, y existe en virtud del movimiento de un elemento (fuerza) contra una resistencia. El trabajo de eje se puede transformar en un gr ado limitado en energía cinética de (y almacenada en) las partes retatorias conectad as, Si este fuera un compresor, se invertirían los flujos de trabajo neto, El trabajo efectivo, desde luego, se utiliza para gran número de cosas. Si impulsa un generador eléctrico, como se indica esquemáticamente en la figura 4/13 y está cone ctado en forma directa (sin ninguna transmisión intermedia, de engranaje o de band as y poleas), virtualmente todo el trabajo efectivo se suministra al generador. Este último produce una energía eléctrica Ee, que en este contexto por lo general se l lamará trabajo global o trabajo combinado WK. Debido a las pérdidas eléctricas y mecánic as WK < WE y la relación 17g = WKI WE es la eficiencia (o rendimiento) del generad or, siendo WE el trabajo efectivo de entrada a la máquina eléctrica. El sistema (3), indicado con línea punteada gruesa, comprende cambios de energía en el fluido y en la salida de la máquina. El sistema (4), señalado con línea punteada fina, incluye al generador. Otras partes también pueden delimitarse como sistemas. Observemos que l a figura 4/13 no es un diagrama de energía, debido a que no indica todos los cambi os en ésta. ~

----------.---...... 98 4.16 Ejemplo-Compresor de aire Primera ley de la termodinámica-energía Un compresor de aire toma este fluido a 15 psia (1.05 kgf/cm2) y lo descarga a 1 00psia (7 kgf/ cm2); v¡ = 2 pie3/1b y v2 = 0.5 pie3 lib. El incremento de energía in terna es de 40 Btu/lb y el trabajo vale 70 Btu/lb: AP = O Y t:J( = O. Si existe flujo constante, ¿qué cantidad de calor se transmite? Solución por la ecuación de energía. Las formas de energía que se consideran son energía de flujo, energía interna, trabaj o efectivo y, desde luego calor. Para 1 lb, flpv es (100)(144)(0.5) 778 (15)(144 )(2) 778 (a) 2.06 kcal/kg Puesto que el trabajo se realiza sobre el aire para comprimirlo, el término de tra bajo Wen la ecuación (4-9) es negativo; W = -70 Btu/lb. Como la energía interna aume nta, flu = U2 - u¡ = 40 Btu/lb. Utilizando estos diversos valores en la ecuación (49) se despeja Q y se halla (b) Q = flu + fiE! + W = (+40) + (+3.7) + (-70) = -26.86 kcal/kg donde el signo negativo indica que el calor es cedido por el sistema. Algunos co mpresores de aire tienen camisas de agua para lograr el enfriamiento del aire du rante la compresión; por lo tanto, el signo negativo no es inesperado. Solución por el diagrama de energía. Para fomentar el razonamiento mediante un diagrama de ener gía, repetiremos la solución desde este punto de vista. El procedimiento consiste en decidir cuál es el sistema, es decir, el volumen de control que contiene al compr esor. La figura 4/14 muestra los límites e indica lo que es conocido. Puesto que e l trabajo es realmente una cantidad entrante, así se h.a mostrado. La energía intern a se puede medir con respecto al valor de referencia del aire de entrada, lo cua l da u¡ = O Y u2 = 40 debÍdo a que U2 - u¡ = + 40. En esta etapa, puede no saberse si el calor entra o sale. Si se escoge que el calor Q es entrante, como en la figur a 4/14, un signo más en la respuesta indicará que el sentido supuesto es el correcto ; y un signo negativo, señalará que el sentido considerado es incorrecto. En consecu encia, no importa en esta parte que la decisión sea la correcta. (Como ocurre en m ecánica, si una fuerza desconocida se supone en el sentido equivocado, su valor, a l ser despejado, será negativo). Ahora bien, estableciendo el balance de energía de acuerdo con la figura 4/14 se obtiene Energía total de entrada = Energía total de sa lida (e) 5.55 + 70 + O + Q = 9.25 + 40 de donde Q = -26.3 Btu/lb (-14.61 kcal/kg), que es calor cedido según se determinó a ntes. Fig.4/14 En este enfoque, si se sabe, por ejemplo, que el calor sale del sistema , el sentido de Q podría ser invertido, en cuyo caso la respuesta para Q sería posit iva. Racionalice este pu nto de vista con el del texto. 4.17 ENERGIA DE FRICCION (PERDIDA POR ROZAMIENTO)

A menudo se utiliza el término energía de fricción, o algún equivalente, que significa t rabajo transformado en calor por efectos friccionales, pero no es una forma de e nergía diferente de las ya definidas. Para tener en cuenta las pérdidas de energía deb idas a la fricción o rozamiento, generalmente se emplean valores de eficiencia est ablecidos a partir de la experiencia, y esta práctica se explicará cuando se present e la ocasión.

.,. ! ! ¡ I Termodinámica 99 l Si la pérdida por fricción es causada por el frotamiento entre sí de dos partes sólidas, con lubricante o sin él, lo que sucede es que el trabajo se gasta en la excitación térmica de las moléculas situadas en la vecindad de las superficies rozantes, aument ando su energía y elevando su temperatura. Esto equivale a decir que el trabajo se convierte en energía interna de los cuerpos friccionantes (por ejemplo, en un coj inete). Tan pronto como las superficies se calientan más que su alrededor, hay con ducción térmica a través de las partes y la energía es emitida en forma de calor radiant e. La porción de esta energía absorbida por el lubricante de un cojinete será también ce dida como calor cuando esta sustancia se enfría. Por consiguiente, la energía fricci onal aparece por lo general como calor que se disipa a la atmósfera, que en este c aso es un depósito térmico tan grande que su temperatura no aumenta, excepto localme nte. (La superficie de la Tierra existe virtualmente en "estado estable" con su medio circundante.) Si la pérdida por fricción es causada por rozamiento en un fluid o, la sustancia tendrá una energía interna mayor al final del proceso, que la que po seería en ausencia de tal fricción en el fluido. Si la sustancia recibe también más calo r que su medio circundante, por lo menos una parte de "energía friccional" es emit ida finalmente como calor a dicho medio. Cuando esta energía de fricción llega a ser energía almacenada, siempre lo es a expensas del trabajo. Supongamos que EF repre senta las pérdidas friccionales en cojinetes, etc., en el sistema de la figura 4/1 5, WE es el trabajo efectivo (en el eje). Si Q = O,excepto cuando EFes calor, el balance de energía resulta (a) h¡ + K¡ = h2 + K2 + WE + EF donde la energía o trabajo total de salida es W = Ir8 111 WE + EF•

K¡ h2 K2 EF Fig. 4/15 Diagrama de energía considerando la fricción. Si no hubiera fricción (EF = O ), el trabajo del fluido W habría sido trabajo en el eje. 4.18 ECUACION DE ENERGIA EN EL CASO DE FLUJO DE UN FLUIDO INCOMPRESIBLE El lector quizá llegue a deducir la ecuación de Bernoulli en su estudio de la mecánica de fluidos, utilizando un análisis de fuerzas y los principios de la mecánica. El c alor y la energía interna no intervinieron entonces por una buena razón histórica. Dan iel Bernoulli j-1---t-'~2 Zl +K2 +Ef2 + U2 Fig. 4/16 Diagrama de energía de una tubería con un fluído incompresible que atraviesa las fronteras. Si el fluido que entra al volumen de control por la frontera 1 e stá a la temperatura del medio circundante, y si el flujo no es sin fricción, la flu encia natural del calor Q sería desde el sistema (§4.17); normalmente en esta situac ión, el calor es por completo despreciable. L ¡

---------------------------100 Primera ley de la termodinámica-energía (1700-1782), un joven contemporáneo de Newton (1642-1727), dedujo la ecuación aproxi madamente en 1735, en tanto que el principio de conservación de energía no fue acept ado sino hasta 1850 -unos 100 años más tarde. Sin embargo, la ley de la energía arroja más luz en la ecuación de Bernoulli. Consideremos la ecuación de energía para flujo con stante en la forma siguiente [de la ecuación (4-9B)]: (a) º= l1u + l1(pv) + tú( + MJ + W aplicada a la figura 4/16, un sistema abierto con un fluido incompresible que ci rcula o fluye con régimen permanente a través de un tubo. No habiendo ningún eje mecánic o = O, el cambio de W = O; si el flujo es sin fricción (la viscosidad es igual ace ro) y energía interna molecular l1u es O. Admitiendo que el flujo es efectivamente de una dimensión, § 1.22, sea v = 1/ p y se hallarán las relaciones de energía entre la s fronteras 1 y 2 como º (b) 11(;) + tú( + l1P = O O (e) donde, por ejemplo en el caso de longitud en metros, fuerza en kgf y maSa en kg, cada término tiene la unidad kgf· m/kg. Sustituyendo la densidad P = ky/ g, ecuación (1-6), multiplicando cada término por k/g y haciendo ')I¡ = ')Iz, la ecuación (c) será u na forma de la ecuación de Bernoulli que se aplica a este fluido incompresible en movimiento. (4-24) O Por simple examen, esta ecuación algunas veces ecuación de Euler. se puede expresar en forma diferencial y se la llama (d) rJI2. + ')1 v.

g dv. + dz = O la cual desde luego, se puede integrar para peso específico variable, y lo cual se obtiene a partir del principio mecánico de la cantidad de movimiento o ímpetu (Cap. 18). Los términos en la ecuación de Euler quedan expresados en unidades de energía po r unidad de peso (fuerza), y por lo tanto, equivalen dimensionalmente a una long itud. Esta se interpreta como una altura denominada carga hidráulica. * El término v .z/(2g) se conoce como, carga de velocidad; pi'}' se llama carga de presión y z re cibe el nombre de carga de altura. Si el sistema de la figura 4/16 condujera a u na turbina hidráulica en 2, resultaría que l1z- se convertiría parte de la energía poten cial del agua del depósito -aproximadamente en energía cinética, y a continuación, parte de la energía cinética se transformaría en trabajo en la turbina. (Esto no quiere dec ir que la carga de presión al nivel Z2 pueda no ser mayor que en z¡.) 'Se aclara esta parte del original para la versión en español. (N. del R.l.

Termodinámica 101 Volviendo a la forma de energía (e) y utilizando todos los términos de energía (por un idad de masa) que se indican en la figura 4/16, se tiene (e) P2 P2 --p¡ p¡ + --2k Z'-~ Z'-f + 2k g g -z --z k 2 k Q 1 (U2 u¡) fricción, que representa de Bernoulli que incluye la fricción tiene un término llamado pérdida por el trabajo d e vencer el rozamiento en el fluido, incluyendo el roce contra las superfícies ínter iores, en lugar del término Q - tlu de la ecuación (e); esto es, si EFrepresenta la carga friccional, -EF = Q -tlu. El análisis de fuerzas muestra cómo calcudice lo que resulta de ello. lar EF (si se tienen a la mano suficientes datos); la termodinám ica Comparando las ecuaciones (d) y (e) podemos destacar que la ecuación (e) no im pide un flujo de calor, pero tratándose de una corriente de fluido incompresible s in fricción, Q = tlu, y el segundo miembro de (e) se anulará. Un fluido incompresibl e que experimente un pequeño cambio de temperatura tendrá una densidad virtualmente cbnstante, p¡ "'" P2' La ecuación 4.19 FLUJO DE UNA SUSTANCIA COMPRESIBLE A TRAVES DE UN VENTILADOR O UNA BOMBA Los líquidos se comportan como fluidos incompresibles en la mayor parte de las apl icaciones de ingeniería, pero algunas veces hay procesos en que interviene un gas en los que la densidad del mismo varía poco. Por ejemplo, un ventilador, figs. 4/1 7 y 4/18, es un Fig. 4/17 Ventilador de flujo axial. El motor en esta máquina particular está dentro de la unidad, directamente conectado al eje del ventilador. Detrás de las aspas d

e éste se ven unas guías estacionarias que sirven para "eliminar" el movimiento de r otación dado a la corriente de gas por las aspas del ventilador. (Cortesía de Buffal o Forge Co., Buffalo, N. Y.. ). Fig.4/18 Rotor de un ventilador centrífugo. Un ventilador de este tipo opera con b ase en el mismo principio que los sopladores centrífugos. Los álabes impulsores de e ste motor están diseñados según los principios de las formas aerodinámícas (para lograr ma yor eficiencia y silenciosidad). (Cortesía de The Green Fuel Economizer Co., Beaco n, N. Y. ). ¡ J...

..• 102 Primera ley de la termodinámica - energía dispositivo para impulsar un gas, con un pequeño cambio de presión del orden de 6mm de agua hasta unos cuantos centímetros de agua (por ejemplo, 13 cm HzO, o bien, 13 0 mm CA, indicando esto último "columna de agua"). Aquí también, la práctica en la indus tria es considerar las diversas cantidades de energía (por unidad de masa) como "a lturas" o "cargas". Las cantidades de energía de la ecuación (a), §4.18, en aplicacion es usuales son: cantidad despreciable de calor, Q = O; el cambio de energía intern a -excepto cuando se incluye en la carga friccional- es pequeño comparado con otro s cambios de energía, tiu "'" O; las presiones se leen en puntos entre lQs cuales tiz "'" Oy D.P "'" O; pero, desde luego un trabajo mecánico entra al volumen de co ntrol para hacer girar al ventilador (hay superficies de control en cada extremo de éste). El trabajo total por unidad de masa para impulsar esta máquina se llama t rabajo especifico total, que se representará aquí por H, (por ejemplo, en kgf· m/kg) y generalmente es un número positivo. Luego, de la ecuación (a) (4-25) donde por lo cionado para o de entrada el nombre de = - W = P

general P I "'" pz. Puesto que el ventilador ha sido diseñado o selec vencer las diversas resistencias al flujo en el conducto, el trabaj debe ser lo bastante grande para incluir estas pérdidas, que reciben pérdida especifica por fricción EF (por ejemplo, en kgf·m/kg). (4-26) H,

-p I _Z__ 'Y + v-z_v-Z z 1 2g + EF. Una pequeña reflexión hará ver que (4-26) se aplica aun mejor a un líquido a través de una bomba cuando las fronteras de volumen de contro~están especificadas a cada lado d e la bomba (tiz "'" O). Sin embargo, debe ser instructivo volver a los principio s fundamentales, como por ejemplo, la ecuación (4-16), en la que -J v dp da tiK + D.P + W para un proceso reversible. Con v- = 1/ P = constante, la integral es tip/ p Y se tiene (4-27) - WB = (PZ --¡; p¡) --¡;

+ (V-1 - V-t) 2k 2k g + "k(Zz Z¡ ) [CARGA DE PRESION] [CARGA DE VELOCIDAD] [CARGA DE ALTURA] que es la misma que se obtendría a partir de un diagrama de energía como en la figur a 4/19. La carga de velocidad tiK se puede despreciar, de modo que cuando las pr esiones se Fig. 4/19 Diagrama de energia correspondiente a bombeo adiabático de un liquido. P uesto que el trabajo de la bomba WB se indica con su sentido correcto, será un númer o positivo en el caso del balance de energía de este diagrama. Si el manómetro en el lado de la descarga está cerca de la bomba, esto permitíría suprimir la carga de altu ra en la descarga Z2; en esta localización, el aparato mide la carga estática total, que es igual a la carga de presión más la carga de altura, e incluye la pérdida de ca rga por fricción.

Termodinámica JOS miden en las fronteras de entrada y de salida, - WB ::::: (P2 - Pl)/ P = -U-(P2 - p¡). Si la eficiencia de la bomba es 1'/B, el trabajo real de ésta sería W~ = WB/1'/ B' Para obtener los requisitos de potencia de la bomba a partir de las ecuacione s anteriores, se multiplica por m, el flujo de la masa. 4.20 CONCLUSION Sería espléndido que todo lo relacionado con la termodinámica se pudiera expresar de u na sola vez y que el lector tuviese una comprensión total de ella. Esto no solamen te es imposible, sino que a menudo es también difícil referirse a un solo concepto s in implicar a otro. Por lo tanto, hemos mencionado hasta aquí varias nociones que se explicarán más adelante con mayores detalles. Un repaso de estos primeros cuatro capítulos, mientras se estudian los siguientes, podrá revelar algunos aspectos signi ficativos omitidos durante el primer estudio. El principal objetivo es familiari zarse con la energía y los balances de ésta y adquirir un conocimiento práctico de cie rtos conceptos (definiciones). Excepto en el caso de balances de energía, las dos ecuaciones más útiles en este capítulo son probablemente la (4-14) y la (4-15), llamad as con frecuencia "ecuaciones de T ds". T ds = du + P dv y T ds = dh v dp PROBLEMAS UNIDADES SI 4.1 Demuestre que, como una consecuencia de la primera ley, la energía interna E e xiste y es una propiedad. 4.2 Un sistema cerrado experimenta una serie de proces os para los cuales dos de las tres cantidades W, Q y ¡).E se dan para cada proceso . Halle el valor de la cantidad desconocida en cada caso. (a) W = -35 kJ, Q = ?, ¡).E = -35 kJ. (b) W = + 1.2 MJ, Q = +645 kJ, ¡).E = ? (e) W = ?, Q = 5 kJ, ¡).E = 4. 22 kJ. 4.3 Hay una masa de 2 kg de fluido en un recipiente cerrado que está en rep oso a un nivel de referencia dado; la gravedad local es g = 9.65 m/seg2• El recipi ente se eleva ahora verticalmente a 1 000 m y se imparte a la masa de fluido una velocidad de rotación de 50 m/seg. Inicialmente la energía interna del fluido era E l = VI = 20 kJ. Halle El4.4 La energía interna de un cierto sistema cerrado está dad a por V = A + Bp V. Demuestre que si pasa por un proceso reversible sin flujo co n Q = O, la relación entre p y Ves pVk = e, donde es una constante y k = (B + 1)/ B. 4.5 La energía interna E de un sistema dado es una función de la temperatura (l, 0c) únicamente y es E = 30 + 0.3 t en cal IT. Durante la ejecución de un proceso dad o, el trabajo realizado por grado de cambio de temperatura es dW/dt = 0.11 kJ 1°C. Determine el calor Q a medida que la temperatura varía de 200°C a 400°C. Halle también El y E2• Resp. Q = 467 J, El = 377 J, E2 = 628 J. 4.6 El trabajo y el calor por gr ado de cambio de temperatura en el caso de un sistema que experimente un proceso sin flujo son dW/dt = 80 W .seg/OC y dQI dt = 15cal IT1°C, respectivamente. Deter mine el cambio de energía interna para el sistema cuando su temperatura se eleva d esde 150°C a 250°C. Resp. -172 J. 4.7 Durante un proceso reversible que tiene lugar en un sistema sin flujo, la presión aumenta desde 344.74 kPa abs. hasta 1 378.96 k Pa abs. de acuerdo con p V = e, y la energía interna aumenta en 22 577 J; el volum en inicial es VI = 85 lit. Determine el calor. Resp.-18 045 J. 4.8 A partir de l a definición de entalpia, h = u + pv, demuestre que para un proceso reversible -v dp = T ds-dh. 4.9 Desarrolle la expresión -v dp = dK + dP + dW enunciando todas la s restricciones. 4.10 Demuestre que en el caso de un proceso de flujo constante f p dv = .:l(pv) + .:lK + 1lP e

+ W¡.c. 1 ¡ _

--------------......-." r 104 4.11 Aplique cada una de las integrales, Jp dv y - J v dp a un proceso en el que la presión y el volumen varían entre dos puntos de estado de acuerdo con pv" = e, y determine que una integral es n veces la otra. Aquí n es un exponente y e una constante. 4.12 Un análisis del movimiento de un fluido compresible que pasa por una tobera sin fricción da por resultado la expresión dK = -v dp. A menudo este anális is se basa en considerar que la tobera es adiabática. Demuestre que esta expresión s e obtiene para una tobera sin fricción, independientemente de la consideración del c alor. Enuncie todas las restricciones implicadas. 4.13 Un proceso interiormente reversible ocurre en un sistema, y en el cual Q = -12 kJ, !::..U = -79 kJ Yt:J{ = -111 kJ. (a) Obtenga el trabajo si el sistema es cerrado.(b) Determine el trab ajo efectivo y el cambio de energía de flujo si el proceso es de flujo constante y estado estable con !::..K = 4 kJ. (e) Utilizando las condiciones establecidas e n (b) evalúe Jp dV y -JV dp en kJ. Resp. (a) 67 kJ, (b) 95 kJ, -32 kJ, (e) 76 kJ, 99 kJ. 4.14 Un automóvil cuya masa es de 1 460 kg es detenido en una distancia de 122 m desde una velocidad de 113 km/h. La energía cinética de rotación de las ruedas e s despreciable. (a) ¿Qué cantidad de energía friccional es absorbida por los frenos? ( b) Si se imagina que la detención es realizada mediante una fuerza colineal consta nte que se opone al movimiento, ¿cuánto vale esta fuerza? Utilice sólo los principios de energía. Resp. (a) 719 kJ, (b) 5 893 N. 4.15 Un sistema cerrado experimenta un proceso reversible en el que la presión y el volumen varían de acuerdo con p vn = C; Q = 16.247 kJ, !::..U = 47.475 kJ. SipI = 138kPaabs., VI = 141.6 lit, y P2 = 82 7.4 kPa abs., determine n Y V2• 4.16 Vapor a 15 bar y 300°C está contenido en una esfe ra rígida de 1 m3• Una válvula se abre para dejar que el vapor escape lentamente mient ras se agrega calor al vapor en el tanque esférico a una intensidad que mantenga s u temperatura constante. ¿Qué cantidad de calor ha sido suministrada cuando la presión en la esfera alcanza un valor de 1 bar? Sugerencia: Trace una curva de entalpia en función del flujo de masa de salida y evalúe aproximadamente la integral J h dm. UNIDADES TECNICAS Primera ley de la termodinámica~energía durante un proceso interiormente reversible en el que varía la presión según p = (100/ V + 50) psia cuando V está en pie3• (a) Para el proceso determine - J V dp Y JP dV. (b) Si el proceso es de flujo constante con !::..K = 5 Btu, !::..P = -2 Btu, D. H = 120 Btu, halle el trabajo y el calor. (e) Si el proceso es sin flujo, detenn ine W; Q y !::..U. 4.18 Una sustancia gaseosa cuyas propiedades son desconocidas , salvo las que se especifica más adelante, pasa por un proceso interiormente reve rsible durante el cual V = (-O.lp + 300) pie3, cuando p está en lbf/pie2 abs. (psf a) 4.17 El volumen de un sistema de fluido compresible varía desde VI = 1 pie3 hasta V2 = 5 pie3 (a) Para este proceso, halle - JV dp y Jp dV, ambas en Btu, si la presión cambia d esde 1 000 psfa hasta 100 psfa. (b) Bosqueje el proceso (realistamente) en el pl ano p V y calcule el área "detrás" de la curva (sin integración). (e) Si el proceso es de estado estable y flujo constante, con un incremento de energia cinética de 25 Btu, !::..P = O Y la disminución de entalpia vale 300 Btu, determine el trabajo y el calor. (d) Si el proceso es uno sin flujo, ¿cuál es el trabajo y el cambio de ene rgía interna? Resp. (a) 283, 63.7; (e) 258, -17; (d) 63.7, -80.7 Btu. 4.19 Suponga que 51b/seg de un fluido que entra a un sistema de estado estable y flujo const ante con p¡ = 100 psia, P I = 0.2Ib/pie3, ~¡ = 100 pie/seg, u, = 800 Btu/lb y sale c onp2 = 20 psia, P2 = 0.051b/pie3, V-2= 500 pie/seg y U2 = 780 Btu/lb. Durante el paso a través del sistema abierto cada libra de fluido cede 10 Btu de calor. Dete rmine el trabajo por unidad de tiempo en caballos de potencia (hp). Resp. 168 hp . 4.20 (a) En una tobera de vapor (fig. 4/9, §4.11 Texto) no se realiza trabajo y el calor es igual a cero. Aplique la ecuación de energía correspondiente a estado y flujo estables, y halle la expresión para la velocidad final; (1) si la velocidad inicial no es despreciable y (2) si la velocidad inicial es despreciable. Muestr e el diagrama de energía para 1 kg de valor. (b) Se han suministrado a una tobera

1 200 kg/h de vapor a una presión absoluta de 14 kgf/cm2.Enlaentrada,~¡ = 1 800 m/mi n, VI = 0.143 m3/kg y U¡ = 619 kcaI/kg. En la salida, P2 = 14.7 psia 01.033 kgf/cm 2, V2 = 1.670 m3/kg y u2 = 599 kcaI/kg. Calcule la velocidad de salida. 4.21 Un compresor toma 500 pie3/min de aire cuya densidad es de 0.079 lb/pie3 y lo desca rga

Termodinámica con una densidad de 0.304 lb/pie3• En la succión, p¡ = 15 psia; en la desc arga, P2 = 80 psia. El incremento en la energía interna específica es de 33.8 Btu/lb y el calor cedido por el aire al enfriamiento es de 13 Btu/lb. Despreciando los cambios de energía potencial y energía cinética, determine el trabajo efectuado sobre el aire en Btu/min y en hp. Resp.-2385 Btu/min. 4.22 Un sistema termodinámico con flujo constante y estado estable recibe 100 lb/min (50 kg/min) de un fluido a 3 0 psia (2.1 kgf!cm2) y 200°F (93.33°C) Y lo descarga desde un punto a 80 pie (24 m) por encima de la sección de entrada a 150 psia (10.5 kgf!cm2) y 600°F (315.56°C). El f luido entra con una velocidad de 7 200 pies/min (2 160 m/min) y sale con una vel ocidad de 2 400 pies/min (720 m/min). Durante este proceso se han suministrado 2 5 000 Btu/h (6 300 kcallh) de calor desde una fuente externa, yel incremento de entalpia es de 2.0 Btu/lb (1.11 kcallkg). Determine el trabajo realizado en caba llos de potencia. Resp. 5.48 hp. 4.23 Un recipiente adiabático contiene vapor a 10 25 psia (71.75 kgf!cm2 abs), 750°F (398.89°C). Una válvula que se abre lentamente perm ite la salida de vapor, y se cierra con rapidez cuando el vapor del recipiente s e convierte en vapor saturado. ¿Qué fracción queda dél vapor original? Suponga que esta parte experimentó una expansión adiabática reversible. Resp. 30.3% con un diáme4.24 Un c ilindro adiabático tro de 250 mm (ver la figura) está provisto de un pistón bien ajust ado sin fricción, que cuenta con un resorte sin esfuerzo cuya constante de escala es k = 20 kgf!mm. El cilindro está conectado mediante una válvula cerrada A a una tu bería L en la que el vapor circula a 500 psia (35 105 comprime al resorte. En este punto, se cierra la válvula A, atrapando vapor en el cilindro a 150 psia (10.5 kgf!cm2). Determine la temperatura y la masa de va por en el cilindro. 4.25 Un cilindro adiabático al vacío tiene un volumen de 0.015 m 3 y está conectado mediante una válvula cerrada con una tubería en la que el vapor flu ye a 35 kgf!cm2, 371°e. La válvula se abre lentamente permitiendo que entre vapor y se cierra rápido cuando la presión en el cilindro es de 10.5 kgf/cm2• Determine la tem peratura y la masa de vapor en el cilindro. 4.26 Vapor a 70 kgf!cm2, 650°C está aloj ado en un recipiente rígido provisto de una válvula cerrada; el recipiente se introd uce en un baño líquido que se mantiene a una temperatura constante de 650°C suministránd ole una energía térmica por efecto Joule de ¡2R. La válvula del recipiente se abre lenta mente dejando al vapor escapar a la atmósfera hasta que la presión en el mismo sea d e 7 kgf! cm2• Halle la energía eléctrica suministrada por metro cúbico de volumen del re cipiente. La única interacción por calor es entre el baño líquido y el recipiente del va por. Po,to 'P e e B w m Problema 4.27, 4.28 Problema 4.24 kgf! cm" ), 700cF (371°C); el lado del resorte del cilindrc5está vacío. La válvula A se abre ahora muy despacio permitiendo que el vapor mueva al pistón recorriendo la di stancia x, y por consiguiente, 4.27 Un dispositivo de cilindro y émbolo sin fricción y adiabático, contiene 6.0 m3 de aire a 14 kgf!cm2, 266.67°C; la válvula B está cerrada. Ver la figura. El pistón P es c

apaz de someter el aire a una presión constante de 14 kgf!cm2 y descansa sobre top es. La válvula B se abre lentamente permitiendo que el aire fluya a través de la tur bina isentrópica T, y luego sea descargado a la atmósfera; el émbolo P permanece sobre los topes. Determine el trabajo W de la turbina después de que se suspende el flu jo de aire. 4.28 Igual que el problema 4.27, excepto que los topes son retirados en el momento en que la válvula B se abre, permitiendo así al pistón man..L _

106 tener la presión de aire en el cilindro C en 14 kgf/cmz en todo momento. El pi stón queda en reposo en el fondo del cilindro cuando cesa el flujo. 4.29 Se está est udiando la factibilidad de soldadura por fusión. Esta acción utiliza la energía disipa da por fricción. Para este estudio se dispone de los siguientes datos. La energia cinética es almacenada en un volante de 146 kg, en el que el momento de inercia es 1 = 6.8 kg'mz que gira a w = 30 rad/seg. Dos varillas de acero de 13 mm de diámet ro han de ser soldadas a tope (extremo con extremo) girando una con el volante y la otra está fija. Las varillas se presionan entre sí con una fuerza apropiada y la fricción entre los extremos hace que se detenga el volante. ¿La energía molecular de los extremos de la varilla se increPrimera ley de la termodinámica-energía tas tres diferencias de carga es cero: carga de presión, carga de velocidad y carg a de altura. 4.32 Un soplante o soplador (ventilador de alta presión) maneja 1 530 pie3/min de aire cuya densidad es p = 0.073 Ib/pie3• Las cargas estática y de veloc idad son de 6.45 y 0.48 plg CA (a 60°F), respectivamente. La aceleración local de la gravedad es g = 31.95 pie/seg2• (a) Halle la potencia de entrada al aire suminist rada por el ventilador. (b) Si la velocidad inicial es despreciable, halle la ve locidad final. Resp. (a) 1.66 hp, (b) 2 800 pie/min 4.33 Se extrae aire de un gr an espacio impartiéndole una velocidad de 20 m/seg mediante un ventilador. La dens idad del aire es p = 1.201 kg/m3 y el trabajo realizado sobre el aire es 0.0342 mentará lo suficiente para hacer que se funda el hp' min/kg de aire. Determine la carga estática acero? Este metal tiene una densidad de 0.0078 en el ventilador, en CA (a 37.8°C). 4.34 Un gran ventilador de tiro forzado imkg/cm3, un punto de fusión de 1 427°C Yun calor específico de 0.12 kcaIlkg' R. La longitud activa pulsa aire a 14.7 psia (1.029 kgf/cmz), 110°F de cada varilla afectada por la fricción es de (43 .33°C) bajo una carga total de 10.5 plg CA (a 110°F). La potencia de entrada al vent ilador -f¡; plg (1.6 mm) y no sale una cantidad significativa de energía como calor de la varilla. Determine , es de 300 hp y esta máquina tiene una eficiencia la ele vación de la temperatura. ¿Juzga factible es- de 750/0.Calcule el volumen de aire ma nejado cata idea? da minuto. La aceleración local de la gravedad 4.30 Una parte de un tubo inclinado de 8 plg es g = 31.85 pie/seg2• Resp. 138000 pie3/min. DI que c onduce un flujo de agua (p = 1.90 slug/pie3), tiene dos medidores de presión o manó4 .35 Se tiene agua que fluye uniformemente metros situados con una separación de 2 000 pies. por el sistema de tubo que se muestra en la figura. La lectura del manóm etro corriente arriba es 21.1. Los siguientes datos se aplican al caso: DI = 1 p sig y está 50 pies por encima del nivel de referen- pie, Dz = D3 = 0.5 pie, p¡ = 12 psig, Z'-, = 10 cia; el manómetro instalado corriente abajo está pie/seg; la potenci a de entrada al rotor o impulsor a 38 pies sobre dicho nivel. El flujo es de 1.5 5 es Wp = 3.91 hp. Suponga que la energía interna pieJ/seg y se estima que la pérdid a por fricción en el u y la densidad p = 62.4 Ib/pie3 permanecen tubo es de l.l pi es de H20 por cada 100 pies de constantes. Calcule (a) ziz, (b) pz y (e) P3' lon gitud del tubo: Q = O. Utilizando la ecuación Resp. (a) 40 pie/seg, (b) 1.9 psig. (e) 3.8 psig. de energía, estime la lectura en el manó metro colocado corriente abaj o. Resp. 16.86 psig. 4.31 Aplique la ecuación de flujo constante (balance de energía ) al caso de agua que fluye sin fricción por un tubo y obtenga la ecuación Problema 4.35 clásica de Bernoulli que establece que la suma de es-

5 SEGUNDA LEY DE LA TE RMOD INAM ICA-ENTROPIA 5.1 INTRODUCCION The Moving Finger wrires; and, baving wrir,IMoves on: nor all your Piety nor Wir lShal1 lure ir back to cancel half a Unel Nor all your Tears wash out a Word of ir (Omar Khayyám, Rubáiyát). "El Dedo Móvil escribe; y, habiendo escrito/resígnate: toda t u piedad y todo tu ingenio/no lo harán quitar ni media línea! ni todas tus lágrimas po drán borrar una palabra de lo escrito" (Trad. de F.P.B.) Así como la primera ley de la termodmámica proporcionó la base del concepto de la ener gía interna, la segunda ley aporta la base del concepto de la entropía. Por otra par te, la primera ley admite la posibilidad de que el calor y el trabajo sean 10007 0 intercambiables, sin ninguna restricción; la segunda ley, a su vez, complementa a la primera restringiendo la cantidad de calor que se puede convertir en trabaj o. En este capítulo examinaremos numerosas consecuencias de la segunda ley de la t ermodinámica. Realmente sus ramificaciones son tan extensas que sólo las considerare mos en unos cuantos aspectos de importancia inmediata para el ingeniero. Como ad vierte el poeta, es tan ubicua su presencia en la naturaleza que la humanidad no la puede evitar. De modo que pasaremos de lo sublime a lo pragmático. Necesitamos ahora presentar brevemente un ciclo único, el ciclo de Carnot; ver en § 8.3 una des cripción completa. En el plano Ts el ciclo tiene la figura de un rectángulo, y const a de cuatro procesos: dos isotérmicos y dos isentrópicos; ver la figura SIL T d T FUENTE e, [=:=J I 1 I I I Fig. 5/1. Ciclo de Carnot. ~~S~ TSUMIDERO ,b-To I I I I I -8 107 i....

108 Segunda ley de la termodinámica-entropía El ciclo de Carnot es único en el sentido de que es exteriormente -así como interior mentereversible, puesto que el calor es admitido y cedido según diferencias pequeñísim as de temperatura; ver § 5.9. Debido a que se consideran áreas rectangulares en el p lano Ts, es posible deducir que (a) y (b) ds donde Tresum. = To· Otras observaciones que también pueden hacerse ahora son las con cernientes a la máquina (o motor) de Carnot (que opera según este ciclo) son: es rev ersible, el más eficiente, y con frecuencia se utiliza como estándar o patrón de compa ración para otras máquinas (y ciclos). Además tengamos en cuenta también que el área abcd (§ dQ) representa el trabajo máximo (§ dW) producido con estas restricciones, y a esto se le llama disponibilidad de trabajo máximo (§ 5.7). 5.2 ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA En el curso de los años se han realizado muchos enunciados de la segunda ley y en realidad el principiante obtiene considerablemente más información a partir de un ci erto número de enunciados que de cualquier otro. La segunda ley, lo mismo que la p rimera, es un resultado de la experiencia, y su descubrimiento y refinamiento lógi co, empezó con el trabajo de CarnoL Algunos enunciados significativos son: A. Clausius (§ 5.9): Es imposible que una máquina que actúa por sí misma, sin ayuda de u n agente exterior, haga pasar calor desde un cuerpo a cierta temperatura hasta o tro a una temperatura superior. B. Kelvin-Planck[1.26].Es imposible construir un a máquina termodinámica que, cuando opere según cierto ciclo, no produzca más efectos qu e efectuar trabajo e intercambiar calor con un solo depósito térmico. C. Todos los p rocesos espontáneos dan por resultado un estado más probable (§ 5.27). La tendencia na tural de los eventos es pasar de un estado menos probable a uno más probable. D. L a entropía de un sistema aislado nunca disminuye. Si todos los procesos que ocurre n dentro .del sistema son reversibles, su entropía no cambia, de otra manera su en tropía aumenta. E. Ninguna máquina termodinámica real o ideal que opera en ciclos puede convertir en trabajo todo el calor suministrado a la sustancia operante, sino que tiene que ceder una cierta cantidad de calor. Este enunciado destaca el concepto importante de la d egradación de la energía, al pasar ésta desde un estado de temperatura más alta hasta un o de temperatura más baja. La idea de la degradación en un proceso es que todos los procesos reales originan la degradación de energía que podría haber sido convertida en trabajo, en energía que no puede ser convertida de este modo. F. Carathéodory: En e l entorno de un estado particular 2 de un sistema, existen estados vecinos: J. q ue son inaccesibles, por cambios adiabáticos a partir del estado 2. Por ejemplo, e n el experimento de Joule-Thomson del tabique poroso, figura 6/5, § 6.11, el estad o puede cambiar adiabáticamente de 1 a 2, pero no de 2 al, no importa cuán pequeña sea la caída de presión. El significado de este enunciado lo evidencia un teorema matemát ico ideado y demostrado por Carathéodory (1909). Este investigador se propuso defi nir la segunda ley y la entropía sin recurrir a la máquina de Carnot o a cualquier o tra máquina termodinámica, y tuvo éxito en ello.11.51

"1 Termodinámica 109 A partir de algunos de estos enunciados, puede verificarse la verdad de otros po r medio de las matemáticas y la lógica[1.2]; observemos cuán fáciles percibirla equivale ncia de los enunciados A y B en la figura 8/16(b) y (e). 5.3 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS Este concepto, otro enunciado básico de la segunda ley, puede ser descrito en vari as formas. Considere un sistema B de cualquier clase, figura 5/2, en el que se d esarrollan uno o más ciclos. El calor dQB y el trabajo dWB pueden ser positivos o negativos y se indican en el sentido positivo convencional en el caso del sistem a B. Tratándose de un ciclo la primera ley aplicada al sistema B da (a) § dQB = § dfVa Depósito de energía ea To constante Fig. 5/2. Desigualdad de Clausius. Para que el calor fluya entre el depósito térmico C y el sistema 8, es necesaria una diferencia de temperatura. Un sistema imagin ario (como 81, que recibe calor desde una fuente exterior (como C) en tanto que la temperatura de 8 varía o es diferente de Te puede hacerse exteriormente reversi ble con el uso imaginario de un motor reversible R, el cual recibe el calor reve rsiblemente a la temperatura Te y lo cede a la temperatura T del sistema 8. Para lograr un intercambio reversible de calor con el depósito térmico e, se introdu ce la máquina reversible R y se hace que funcione un número entero de ciclos corresp ondiente a uno de B; la máquina R recibe calor dQR y efectúa un trabajo dW¡¡. La ecuación (a, § 5.1) aplicada a la máquina R, con dQB positivo como se indica, da (b) dQR Te dQB T o bien, dQR = Te dQB T La primera ley aplicada a R (cualquier término puede ser positivo o negativo) es (e) dQR

= dWR + dQB o bien, dWR = dQR - dQB Sustituyendo dQR de la ecuación (b) en la ecuación (e) se obtiene (d) dQB d~V¡, = Te - dQB T Consideremos como sistema A a los sistemas R y B en conjunto. El trabajo total d el sistema A, con §dQB = §dWB y todas las sumas cíclicas para el mismo lapso, es entonces (e) §d~ = § (dJf~ + dW¡¡) = § (dQB + Te diB - dQB) = Te § diB , ~

--------------------------------------------------------------110 Segunda ley de la termodinárnica-entropia .....•..•• Puesto que este sistema A intercambia calor con un solo depósito térmico, su trabajo debe ser cero o menor, §10.13 Y el enunciado B de la segunda ley. Por consiguient e, (f) :1d~ " = To :1 "dQB T~ O Puesto que Toes siempre positiva, se deduce que f dQB/T ~ O.Como quiera que B es un sistema de cualquier clase, podemos suprimir el subíndice B, considerar que dQ es el calor para cualquier sistema y obtener la famosa Desigualdad de Clausius, (5-1) 5.4 DEFINlelON DE LA ENTROPIA A PARTIR DE LA SEGUNDA LEY Si los procesos del sistema B son todos reverslbles, ;d~ = Uen la ecuación (f) anterior y (a) §di l.ev. = O que se ajusta a un requisito básico para una propiedad. Por consiguiente, Clausius llegó a la conclusión de que dQ/T era un cambio de una propiedad, que ya ha sido de finida como entropía, ds = dQIT]re" ecuación (3-2); la expresión anterior s~ denomina ecuación de la segunda ley. 2 Fig, 5/3. Sistema cerrado que experimenta un proceso cíclico Ahe"ra examinemos el concepto de entro pía izando la ecuación (S-l). Consideremos que o por un cierto proceso reversible A desde otro proceso reversib' B desde el estado 2

desde un punto de vista diferente, util un sistema cerrado experimenta un cambi el estado 1 hasta el estado 2, y según hasta el estado 1; ver la figura 513.

Entonces, de acuerdo con la desigué dad de Clausius (a) " :1 IA2BI dQ/T = f IA2 dQ/T + f 2BI dQ/T = O Ahora sea el proceso reversible C un medio diferente por el cual el sistema pued e cambi desde el estado 2 hasta el estado l. Tratándose del cambio cíclico IA2CI es posible escril también " :1lA2CI dQ/T = Jr IA2 dQ/T + (b) f 2CI dQ/T = O Restando la ecuación (b) de la ecuación (a) da por resultado f 2BI dQ/Tf 2CI dQ/T = O

Termodinámica J11 o bien, (e) J lBl dQ/T = J 2Cl dQ/T = J 21 (rev)dQ/T Concluiremos que la integral Irev. dQ/t tiene las características de una propiedad (o sea, es independiente de la trayectoria y depende únicamente de las localizaci ones de puntos de estado), y llamémosla entropía. En consecuencia (d) o bien, f1S ds = (dQ/T)rev = J rey dQ/T 5.5 PRODUCCION DE ENTROPIA Si un ciclo tiene una cierta irreversibilidad interna, jdS = Oy la ecuación (5-1) se convierte en pdQ/T < O, la cual se puede convertir en una igualdad por la adi ción de un término, (5-2) §dS = §di + f1Sp = O [CON IRREVERSIBILlDAD INTERNA] donde f1Sp, siempre positivo, es el incremento en entropía asignable a irreversibi lidades internas al sistema cíclico; tal aumento se puede denominar producción de en tropía interna o crecimiento de la entropía. La ecuación (5-2), el cambio cíclico de ent ropía, es igual a cero debido a que la entropía es una propiedad. Imagínese un ciclo d e tres procesos para fines de explicación, siendo los procesos ab, be y ea. Supóngas e que justamente uno de estos procesos, el ea, es irreversible. La integral cíclic a de dQ/T es simplemente la suma de las integrales de todos los procesos del cic lo; para el ciclo abc, la ecuación (5-2) será (a) y ¡T + dQ f1Sp

(bdQ + Jb dQ + Jc (C (adQ = Ja T T T+ O f1Sp = O Siendo la entro pía una función de punto, (b) f1Sab+ f1Sbc+ f1Sca= Puesto que para los procesos interiormente reversibles, (e) f1Sab= Ja T (bdQ y f1Sbc= Jb T rdQ se deduce que para el proceso simplemente reversible de e a a, (5-3A) f1S' = J di + dS' f1Sp o bien, > dQ T i •••

112 Segunda ley de la termodinámiCG - entropia donde los límites particulares de c a a se han omitido ya que el resultado se apli ca a cualquier proceso y dS' es el cambio real de entropía para un proceso reversi ble. La conclusión es que el cambio de entropía durante un proceso irreversible es m ayor que J dQ/T Yla cantidad en la que es mayor equivale al crecimiento interno !J.Sp' La idea del aumento de entropía con la irreversibilidad se adapta al enunci ado D de la segunda ley. En resumen, se tiene (5-3B) dS ~ dQ - T y En el caso de un sistema aislado, §1.3, para el cual dQ = O, se tiene, de la ecuac ión (5-3), ds ~ O. Para que esta generalización se aplique a procesos como los que hem os estudiado, el sistema aislado se puede denominar universo, lo cual incluye no sólo al sistema (sist.) sino también a todas las porciones del alrededor afectado (alr .), por ejemplo, una fuente (fuen.) y un resumidero (resum.). Ver el enunciado D , § 5.2. Luego, de acuerdo con la segunda ley, el cambio de entropía del universo (s istema totalmente aislado) es (d) En este caso la desigualdad se aplica sólo cuando toda la operación es reversible, e xterior e interiormente, con respecto al sistema. Cuando hay irreversibilidad, I lS > O Y su valor es el incremento en la entropía de este universo. (5-4) IlSp = llssist. + IlSfuen. + IlSsum. es la producción de entropía, que a menudo se expresa como una intensidad de variación en el tiempo (por ejemplo, en kcal/K' min, o kW /K), y cada término debe tener su propio signo algebraico apropiado. La ecuación (5-4) se aplica a procesos o a cic los. Cuando el término producción de entropía se utiliza sin un adjetivo, se entiende que se refiere a la producción de entro pía del universo considerado. 5.6 Ejemplo-Producción de entropía dentro de un sistema Consideremos que 1 lb de aire pasa por un ciclo abe'd, figura 5/4, durante el cu al se calienta isobáricamente según ab a Pab = 160 psia, desde 140 °P hasta 540oP, se expande en forma adiabátiea según be' hasta 400P y 10 psia, cede calor isotérmicamente al resumidero a razón de 73.15 Btu/lb según e 'd', Y completa el ciclo isentrópicamen te según da. Calcular (a) § dQ/T Y la producción interna de entropía, (b) la producción de entropía en el proceso be' y (e) la eficiencia térmica o termodinámica. (d) En el cas

o del ciclo abed que es interiormente reversible, efectuar el cálculo de la eficie ncia termodinámica. (e) ¿Cuál sería la eficiencia de una máquina de Carnot que trabajase e ntre los mismos límites de temperatura? 540°F er----I T . I Fig. 5/4. El área sombreada abed representa el trabajo, §dQ, para todo proceso i nteriormente reversible. Cuando uno o más procesos de un ciclo son irreversibles c omo be' el área delimitada no representa a §dQ, sino a §dQ = §dW. Las irreversibilidades externas no se consideran en este ejemplo. Ip=l60 I I 140°F ,a TJ-----d n m q 8

Termodinámica Solución. (a) (a) Para el proceso ab, con datos de B 2, tenemos = J dQ ] rey = 113 ¡).sab T fbep---:¡dT a = M = 0.75042 - 0.62607 = 0.12435 Btu/lb' °R Para be', Q = O. En el caso de e'd, T J dQ] To 500 = Qe'd = -73.15 = -0.1463 Btu/lb·oR (b) ¡).se 'd rev Para da, Q O. Por consiguiente, (e) § di = 0.12435 - 0.1463 = -0.02195 Btu/lb·oR De la ecuación (5-2), ¡).sp_ = + 0.02195 Btu/lb' °R, lo cual en este ejemplo no es la producción de entropía del universo debido a que el cambio de entropía del medio circu ndante no está incluido. (b) Para el proceso be', R In (160/10) = 0.19006, Y ¡).sbc' = licf>bc R In Pe' Pb (d) 0.58233 - 0.75042 + R In \~ 0.02197 Btu/lb' °R Puesto que be' es un proceso adiabátíco, J dQ/T = O Y el cambio de entropía es la prod ucción de ésta, por la ecuación (5-3). Tal respuesta está de acuerdo con la de la ecuación

(e), como debe ser. (e) El trabajo del ciclo es §dQ = §dW. (e) QA = J ep dT = lih = 240.98 - 143.47 = 97.51 Btu/lb QR La otra cantidad de calor es .el dato = -73.15. Por lo tanto, 24.36 97.51 (f) e = 97.51 - 73.15 97.51 25070 ¡).sed (d) El proceso reversible correspondiente desde el estado (b) es un isentrópico be . En este caso = -sab = -0.12435 por la ecuación (a). Luego entonces, el calor ced ido a To = 5000R es QR (g) = To ¡).s = (500) (-0.12435) = -62.175 Btu/lb 97.51 - 62.175 _ 35.335 = 36.2% 97.5 1 - 97.51 (b) e = (e) El ciclo de Carnot que opera en el mismo intervalo de temperatura es ebed; s u eficiencia termodinámica vale e --=---=50% Ti TI - T2 (i) 1000 - 500 1000

114 5.7 Segurtda ley de la termodináltÚca-eftb'opía DISPONIBILIDAD (ENERGETICA)-SISTEMA CERRAD O[1.2] La disponibilidad energética (energía disponible) de un sistema cerrado en un estado particular es el trabajo máximo que el sistema podría efectuar o entregar a algún otr o distinto del medio circundante, cuando su estado cambia al estado inactivo (un equilibrio termodinámico estable con el ambiente) intercambiando calor sólo con su alrededor. En este punto es fácil aceptar la idea de que el trabajo máximo posible s e obtendría si el sistema siguiera un proceso reversible, exterior e interiormente , desde un estado particular hasta el estado inactivo, debido a que si algún otro proceso produjera más trabajo se infringiría la segunda ley. dQo~ dQ dQ-To<w-dWR Podv 1( Fig. 5/5. Disponibilidad energética-Sistema cerrado. Los flujos de energía se muestr an en el sentido positivo convencional: da entra, dW sale, pero éstas son cantidad es algebraicas y realmente pueden tener un sentido u otro. En forma semejante, e l trabajo del medio circundante puede tener un sentido u otro. Po.r;, Medio circundante Consideremos el sistema cerrado de la figura 5/5 en el estado definido por p, v, Tu otras propiedades, circundado por un ambiente a Po, To.Puesto que la tempera tura del sistema será diferente de la del medio exterio.r o cambiará probablemente d urante un proceso, ocurrirá una diferencia de temperatura con una interacción result ante de calor. Si el calor fluye simplemente desde la temperatura más alta hasta l a más baja hay irreversibilidad. Esta interacción de calor se convierte en reversibl e por medio de una máquina R también reversible. La máquina R de la figura 5/5 complet a un número muy grande de ciclos en el caso de un movimiento de la frontera, uno p ara cada cambio dT en la temperatura del sistema, de modo que cada pequefia cant idad de calor dQ es transmitida reversiblemente al citado sistema. El trabajo ne cesario para hacer funcionar la máquina reversible, por la primera ley, es (a) To d~ = dQ-dQo = dQTdQ = dQTodssist. donde se han empleado la relación dQoITo = dQ/T, ecuación (a, §5.1), y la definición ds = dQ/T (se tiene que T es la temperatura del sistema mientras recibe el calor dQ ). Del trabajo total dWentregado por el sistema, la cantidad d~ se emplea para i mpulsar a R y la cantidad Po dv se utiliza para desplazar la frontera del medio circundante. De manera que el trabajo máximo que puede ser entregado durante el pr oceso a algún sistema distinto del medio exterior es (b) ~ = J [dW - (dQ - Tods) - Po dv] = - J (dQ - dW - Tods + Po dv) En el caso de un sistema cerrado, la ecuación de energía (4-7) resulta (4-7)

dQ = dEs + dW o bien dQ - dW = dEs L

!""" Termodinámica 115 Utilizando este valor de dEs en (b) e integrando desde el estado dado hasta el e stado inactivo (§ 5.25) se obtiene el trabajo máximo »d máx.; »d máx. = r Es (dEs + Po dv - Tods) = -[Eso - Es + Po(vo - v) - To(so - s)] donde el estado del medio circundante (Po, To) se toma como una constante; además, Po, To y Vo son propiedades del sistema después de que éste ha alcanzado el estado de inactividad. Sea (S-S) JJfn = + PoV Tos o bien JJfn = u + pov Tos [SOLAMENTE HA Y ENERGÍA MOLECULAR ALMACENADA]

lo cual se define a partir de las propiedades únicamente, y es, por consiguiente, una propiedad también; a ésta se le llamará función de disponibilidad para procesos sin flujo, como propuso Keenan.[I.2J Luego, el trabajo entregado máximo posible de un proceso de un sistema cerrado es (5-6A) Wd máx. = ~JJfnIO [DISPONIBILIDAD] donde - ~JJfnIO' denominada disponibilidad para proceso sin flujo, es el valor n egativo del cambio de JJfn desde el estado dado hasta el estado inactivo. Si es el caso de una sustancia pura con energía almacenada en la forma molecular (5-6B) Wdmáx. = -~JJfnIO = (u + Pov Tos) (uo + PoYo ToSo) Por un razonamiento semejante, si un sistema cerrado experimenta un cambio desde un estado 1 hasta un estado 2, el trabajo máximo que se puede entregar con sólo int eracción reversible de calor con el alrededor es (5-7) Wd máx. = ~JJfn = -( JJfn 2 JJfn 1)

= JJfn 1 JJfn 2 donde la función de disponibilidad JJfn es como se define en la ecuación (S-S). Si ~JJfn resulta negativa, esto es el mínimo trabajo de entrada concebible para prod ucir un cambio de estado de 1 a 2. Ejemplo Un sistema cerrado consiste en un kilogramo de vapor de agua a 30 bar, 4 50°C en un ambiente donde Po = 1 bar, fo = 35°C. ¿Cuál es su disponibilidad energética? So lución. Por la sección B 16 (diagrama SI), las propiedades del sistema son h = 3 342 kJ/kg, v = 0.108 ml/kg, s = 7.08 kJ/kg' K. En el estado inactivo, ho = 147 kJ/k g, vo = 0.00101 m3/kg, So = 0.505 kJ /kg' K. Utilizando la ecuación (5-6B), sYnlO = + Pov - ToS) - (uo + Poyo - ToSo) [h + v(Po - p} - ToS] - [ho - ToSo] (h - ho) + v(Po - p} - To(s - so) (3342 - 147) + (0.108) (l - 30)(105}- (308) (7.18 - 0.50 5) (u 3 195 - 313.2 - 2025.1 857 kJ/kg L

116 Segunda ley de la termodinámica-entropía que es una medida del trabajo útil máximo que puede realizar esta combinación de siste ma y medio circundante. 5.8 DISPONIBILIDAD (ENERGETICA)-SISTEMA ABIERTO DE FLUJO CONSTANTE La disponibilidad energética de un sistema de flujo constante es el trabajo máximo q ue puede ser entregado, por ejemplo, por una unidad de masa del sistema a otro s istema distinto del medio circundante, a medida que dicha unidad de masa varía des de su estado a la entrada del volumen de control hasta el estado de inactividad en la frontera de salida de dicho volumen, intercambiando calor mientras tanto, sólo con el alrededor. Los conceptos son los mismos que antes. Una máquina reversibl e R se utiliza para efectuar una interacción reversible de calor con el medio exte rior. Su trabajo, figura 5/6, está dado exactamente por la misma expresión anterior y por las mismas razones; dicho trabajo es d~ = dQ - T¡fis, donde dQ y ds se aplic an al sistema. Cualquiera que sea el trabajo efectuado sobre el medio circundant e o por este mismo, se evalúa -como ya se dijo- mediante un balance de. energía, ecu ación (4-9); (4-9) dQ - dW dh + dK + dP Fig. 5/6. Disponibilidad energética-Sistema abierto con flujo constante. Las energía s que entran y salen se indican por unidad de masa; J dW y Jda son trabajo y cal or en el intervalo de tiempo que toma una cantidad de masa para pasar a través del volumen de control. Escriba la ecuación del trabajo entregado, utilizando el valor de dQ - dW en la ec uación (4-9), y se obtiene así (a) d~ = dW - d~ = -(dh = dW - (dQ - To ds) + dK + dP - To ds) La integración desde el estado dado (de entrada) hasta el estado inactivo, proporc iona el trabajo máximo posible, llamado disponibilidad energética para procesos de f lujo constante, - aN/lo, (5-8) ~máx. = -AN/lO = r (dh + dK + dP - Tods) -[ha - ToSo (h + K + P - ToS)] donde Ko = O Y Po = O para el estado de inactivid ad. Sea dj = h + K + P - ToS otra propiedad en un ambiente particular. Entonces, el trabajo de flujo constante entregado al máximo posible, durante un cambio entr e los estados al azar 1 y 2, es (5-9)

Termodinámica 117 Observe que el ciclo de Carnot proporciona una medida del trabajo máximo posible p ara obtener a partir de un ciclo de máquina térmica que opere entre ciertas temperat uras particulares. Las funciones de disponibilidad permiten calcular el trabajo máximo posible en el caso de un proceso entre dos estados cualesquiera sólo con inte rcambio de calor con el medio circundante. Representemos con el símbolo sf sin subín dice la función de disponibilidad, ya sea para un sistema cerrado o para uno abier to con flujo constante. Si las energías cinética y potencial son despreciables, sY¡ se reduce a s'/¡ = b = h - Tos, denominada también función de disponibilidad o función de Darrieus. El grado de perfección de un proceso de flujo constante particular entre cualesquiera dos estados de una sustancia pura puede ser indicado razonablement e por la efectividad, [1.21 definida como sigue, con M = O Y AP = O: (5-10) E; = ---W' b¡ b2, y E; = b¡ b2, W' [M = O] [TRABAJO SALIENTE] [TRABAJO ENTRANTE] b2 donde W' es el trabajo real del fluido y b¡ extremos reales del proceso. Ejemplo es el cambio de h - Tos entre los estados Considérese la misma combinación de sistema de vapor de agua y medio circundante del ejemplo anterior (§ 5.7), existiendo ahora movimiento en un sistema abierto con f lujo constante a una velocidad de 150 mis. ¿Cuál es la disponibilidad energética? Solu ción. Aplicando los datos del ejemplo anterior a la ecuación (5-8) se tiene .dflo = (h + K + P - To5) (h - ho) - To(s (ho - To5o)

so} + K [P = O] (3342 - 147) - 308(7.08 - 0.505} + 2(::) 3195 - 2025.1 + 11.3 1181 kJ/kg una medida del trabajo útil máximo que puede ser efectuado por esta combinación de sis tema y medio circundante. 5.9 REVERSIBILlDAD Una de las muchas facetas presentadas por la segunda leyes la base para el conce pto de reversibilidad. Aunque nuestro conocimiento* de la termodinámica es muy pro bable que parezca escaso en este punto, podemos tener mayor noción acerca de la re versibilidad a partir de la presentación de unos ejemplos y una definición. La impor tancia de la idea de reversibilidad es que un proceso o ciclo reversible en todo s aspectos es el más perfecto que se puede concebir. Tales idealizaciones proporci onan un modelo de perfección y un medio para simplificaciones matemáticas. Por lo ta nto siempre que podamos definir el * El conocimiento es de ayuda para el pensamiento correcto. Sin embargo, Ambrose Bierce ha expresado: "Saber: La clase de ignorancia que distingue al estudioso. "

--JJ8 Segunda ley de la termodinámica - entropía proceso reversible, tendremos oportunidad de hallar irreversibilidades, y quizá co rregirlas hasta cierto punto. Todos los procesos reales son irreversibles, como lo ha entendido la humanidad desde hace mucho tiempo*. Si una canica de vidrio s e deja caer en el vacío (o sea, sin encontrar fricción del aire) sobre una placa fir me también de vidrio, rebotará llegando casi a su altura original; el proceso es apr oximadamente reversible, y toda la pérdida de energía potencial ha sido convertida e n energía cinética en el instante inmediatamente antes del impacto, siendo casi igua l a la unidad el coeficiente de restitución, la velocidad después del contacto es so lamente un poco menor que la velocidad antes del choque; en el momento en que la canica está en reposo, casi toda la energía proveniente del trabajo de la gravedad ha quedado almacenada en la canica y en la placa de vidrio por la deformación elásti ca de las partes. No habiendo irreversibilidad (pérdidas), el rebote continuaría ind efinidamente y la suma de las energías cinética y potencial gravitacional de la cani ca sería una constante, constituyendo así el bien conocido sistema conservativo. Si la canica fuera de plomo, el proceso resultaría relativamente irreversible, y la a ltura del rebote ya no llegaría hasta el punto de partida; una cantidad considerab le del trabajo de la gravedad transformado durante el periodo de contacto pasaría a aumentar la actividad molecular (temperatura) de los cuerpos en colisión, y se t ransmitiría eventualmente como calor al medio circundante. Los rebotes pronto cesa rían, y toda la energía potencial original de la canica se disiparía pasando al exteri or; la canica habría llegado así al estado de inactividad. Se puede decir vagamente que cualquier proceso que no ocurra en sentido contrario es irreversible, y fácilm ente se pueden reconocer numerosas irreversibilidades de esta clase. Si un gas s e calienta por electricidad, el calor proviene de un alambre caliente (f Yf) y s e sabe confiadamente por experiencias elementales, que cuando se enfríe el gas cal entado no hará regresar la electricidad al sistema eléctrico (§ 7.4). Si los frenos de un automóvil lo llevan al reposo sabemos con toda seguridad que la energía absorbid a por aquellos no hará mover al vehículo cuando los frenos sean soltados. Cuando dos automóviles chocan, se sabe sin ninguna duda que no podrán regresar por sí solos a su prístina forma anterior; la naturaleza puede reparar a las personas lesionadas, p ero no por inversión del proceso que causó las lesiones. Se pueden generalizar estos ejemplos diciendo que la irreversibilidad está presente dondequiera que: 1) el ca lor fluya debido a una diferencia de temperatura, 2) ocurra un choque inelástico ( todos son de esta clase), 3) exista trabajo de fricción (o sea, trabajo realizado por una fuerza de rozamiento). El 2) es un caso particular del 3), pero el conce pto es lo suficientemente importante para justificar su cita por separado. Fig. 5/7. Sistema reversible. No hay fricción de ninguna clase. Por definición, el c alificativo adiabático significa que el calor es cero (Q = O), Y paredes adiabáticas son las que están perfectamente aisladas (no existe tal cosa). Consideremos un ejemplo más por su valor informativo: Un sistema sin flujo constit uido por un fluido expansible G alojado en un cilindro, figura 5/7, se halla rod eado por paredes adiabáticas. Imagínese que el pistón está a una distancia infinitesimal del extremo * No tiene caso llorar después de que se derramó la leche en la lumbre. Ni todos los caballos del rey, ni todos sus súbditos podrían reunir de nuevo a Humpty Dumpty.

Termodinámica 119 anterior del cilindro, en la posición de punto muerto (la manivela en BI), y que e l fluido G se encuentra a una presión mayor que la atmosférica. Si la máquina tiene li bertad de movimiento, G se expanderá y efectuará trabajo a costa de su energía interna [Q = D-.u + W = O, ecuación (4-7)]. Si el inicio del movimiento es desde el repos o, este trabajo se puede utilizar para acelerar o incrementar la velocidad de un volante, almacenada ahí energía cinética. Al final de la carrera del émbolo (manivela e n B2), la energía cinética del volante es suficiente para comprimir G de nuevo, hast a su estado original (Pl> VI' T¡), punto en que la máquina otra vez queda en reposo. Como ya se mencionó, el gas debe expanderse lentamente de modo que exista equilib rio interno en todo momento. Desde luego, en realidad no podemos esperar indefin idamente que el pistón realice un viaje de ida y vuelta, y tampoco es posible elim inar la fricción. Finalmente, el proceso reversible es un proceso controlado, en c ontraste con una expansión no controlada, como sucede en la apertura de un válvula q ue deja escapar el fluido sin que realice ningún trabajo. Por otra parte, una expa nsión guiada como la que ocurre en una tobera, puede aproximarse mucho a un proces o reversible en el que la energía cinética de un chorro es reconvertida en un difuso r ideal (carente de turbulencias y rozamiento s) para llevar la sustancia a su e stado original otra vez. (a) La irreversibilidad externa es una irreversibilidad exterior al sistema. Cuando el sistema es la sustancia operante G, figura 5/7, por ejemplo, la fricción en los cojinetes A, B, e, etc., son irreversibilidades ex ternas; todas absorben parte del trabajo de salida W producido por el sistema de gas. Se sabe de manera instintiva que no podemos utilizar la "energía friccional" para comprimir de nuevo el fluido hasta su estado original (realmente este es u n aspecto de la segunda ley de la termodinámica). Otra irreversibilidad externa se debe al flujo de calor a través de las paredes confinantes (el sistema es el gas) , pues el disponer de una pared adiabática es puramente ficticio. Ya que la temper atura de la sustancia es probable que cambie durante la expansión, habrá una diferen cia de temperatura D-.T con el medio circundante. Si se tiene una diferencia de tal clase existirá necesariamente transmisión de calor. Como expresó Clausius* en 1850 , "Es imposible que una máquina térmica que funcione por sí sola y sin ayuda exterior, haga pasar calor desde un cuerpo a una cierta temperatura hasta otro a una temp eratura más alta" (otro aspecto de la segunda ley). Luego, realmente, siempre que hay un flujo neto de calor, existe irreversibilidad, pero la transmisión del mismo tiende a la reversibilidad a medida que D-.T tiende a cero. (b) La irreversibil idad interna es cualquier irreversibilidad en el interior del sistema. Puede com prender las pérdidas por fricción en A, B, e, etc., de la figura 5/7 si las frontera s se establecen de manera que incluyan estas partes. Si el gas G es el sistema, las irreversibilidades internas están relacionadas con la fricción en el fluido (tur bulencia, roce sobre las paredes de un conducto y frotamiento de una capa de flu ido sobre otra) y con los gradientes de presión y temperatura dentro del fluido. L a difusión (o mezcla) de dos gases o líquidos es un proceso irreversible como lo es la combustión. Después de que un gas se expande * Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-1888), nacido en el norte de Alemania y profesor de física, fue Ulo genio en las investigaciones matemáticas de los fenómenos naturales. Realizó y formuló de nuevo los estudios de Carnot. Deduciendo el principi o de la segunda ley de la termodinámica. Su trabajo matemático en óptica, electricidad y electrólisis fue significativo. James Clerk Maxwell lo considera el fundador de la teoría cinética de los gases, con base en la cual Clausius realizó muchos cálculos i mportantes, uno de los cuales fue el del paso o trayecto libre medio de una molécu la. Fue el autor de un tratado exhaustivo sobre la máquina de vapor, en el cual de stacó el nuevo concepto de la entropía. Como expresó M. Flanders en At the Drop of Ano ther Hat: "Heat can't flow from a cooler to a horter.lYou can try it if you like but you'd far better norter". (Se cita aquí de Montgomery, obra de referencia 5.1 .) ••

-. 120 Segunda ley de la termodinámica-entropía irreversiblemente, parte de la energía qu e podría haber sido convertida en trabajo permanece almacenada en la sustancia; en la práctica, finalmente es absorbida por un sumidero de calor. Si los sistemas es tán constituidos por gases, la irreversibilidad externa de interés resultará una trans misión de calor a través de una caída de temperatura, y la irreversibilidad interna se rá principalmente fricción en el fluido. Resumiendo: Si después que finaliza un proces o, puede hacerse que regrese en orden inverso por los distintos estados del proc eso original, y si todas las cantidades de energía que entran o salen del medio ci rcundante pueden ser retornadas a sus estados originales (el trabajo como trabaj o, el calor como calor, etc.), entonces tal proceso es exterior e interiormente reversible. Si ocurre un proceso reversible y luego al sistema se le vuelve al e stado original, no habrá ninguna evidencia o indicio de que hubiera ocurrido dicho proceso. 5.10 IRREVERSIBILIDAD La irreversibilidad, además del significado que hemos estado utilizando, tiene más d e un significado técnico bien definido en las publicaciones de la materia. Emplear emos el debido a Keenan. [5.3] La irreversibilidad I es igual al máximo trabajo po sible U;; áx. = -Ad m que un sistema puede efectuar al pasar de un estado a otro, menos el trabajo realizado Wd que se puede emplear para obtener algo distinto de l desplazamiento de lafrontera del sistema. El trabajo Wd puede ser trabajo real en un fluido, por ejemplo, o bien, otra energía que sea 100% disponible. También, p uesto que la definición de les algebraica, el trabajo reversible puede ser el valo r numérico mínimo concebible del trabajo de entrada. 5.11 IRREVERSIBILIDAD EN UN SISTEMA CERRADO Vamos a considerar el caso general de interacciones de calor entre una fuente, u n sistema y un sumidero, figura 5/8. En principio, observemos que se tienen cant idades totales y no cantidades por unidad de masa. Supóngase que el sistema es cer rado y sea E la energía almacenada. Por la sección § 5.7 Y la ecuación (5-7), (a) Por la primera ley, ecuación (4-7), el calor neto para el sistema es (b) Qsis!. = .6.Esis!. + Po .6. V sis!. + U;; sis!. donde el trabajo total del sistema es Po Avsis!. contra el medio circundante más e l trabajo entregado U;; sis!. En un balance deenergía para el sistema, ecuación (b), el calor Qfuen. de la fuente menos el calor IQsum.1 que va al sumidero es el ca lor neto QrUén. para el sistema; pero en la ecuación final Qfuen. ha de ser con resp ecto a la fuente, negativo en este caso, y Fig. 5/8. Irreversibilidad. Considérese que todos los eventos ocurren simultáneament e o al mismo tiempo; o bien, hay que convertir todas las cantidades finitas en i

nfinitesimales, con el mismo desarrollo en el texto. I I L r---I Fr~r~i~i~ -, Q'"ffi Sistema (sis!.) I I I _ U{¡st. Entregado

Termodinámica 121 Q,um. ha de considerarse respecto del sumidero, el cual recibe dicho calor y es, en consecuencia, positivo. Sobre esta base, el calor neto al sistema es Qsis!. = -Qruen. - Qsum .• Utilizando este valor de Qsis!. en la ecuación (b), se obtiene (e) Msis!. + Po /::,.Vsist. = -Qruen. Qsum. ~ sis!. Este resultado sustituido en (a) da (d) .6.Ñsist. = -Qruen. Qsum. ~ sist. To .6.Ssis!. En el caso de la fuente, se expresa el cambio de disponibilidad como (e) .6.Ñruen. = Mruen. + Po .6.Vruen. - To .6.Sruen.

La primera ley aplicada a la fuente (sin que haya trabajo entregado) da (f) Qruen. = !lEruen. + Po /::,. Vruen. que empleado en (e) da, así mismo, (g) .6.Ñruen. = Qruen. To .6.Sruen. Apliquemos ahora la definición de reversibilidad, utilizando las ecuaciones (d) y (g); 1= (h) -(.6.ÑsiSI. + ,Q{fuen) ~ sis!. = -(-Qruen. Qsum. Wd sis!. T o .6.Ssis!. + Qruen. To

.6.Sruen) Wd siSl. Puesto que Qsum. To ASsum., 1 sustituyendo este equivalente en (h) y simplificando queda: (5-llA) = TO(.6.S'ist. + ASfuen. + ASsum) = To .6.Sp lo cual expresa que la irreversibilidad de un proceso particular es igual a la t emperatura absoluta del sumidero multiplicada por la producción de entrapía (el camb io de entro pía de este universo relacionado). Este cambio de entro pía del universo es la producción entrópica, ecuación (d), sección 5.5. Ejemplo Un sistema cerrado admite reversiblemente 1 000 kJ de calor mientras su temperat ura permanece en 400 K; la temperatura de la fuente es de 800 K; se tiene también que To = 300 K. Determinar la producción de entro pía y la irreversibilidad. Solución. De la ecuación (5-4), t.Sp = t.Ssis!. + .ó.Sfuen. + .ó.Ssum.

1000 + -1000 400 800 1.25 kJ/K 2.5 - 1.25

122 De la ecuación (5-11A), 1 Segunda ley de la termodinámica - entropía = To IlSp (300)(1.25) 375 kJ 5.12 IRREVERSIBILIDAD EN UN SISTEMA DE FLUJO CONSTANTE El cambio de disponibilidad energética en un sistema con flujo constante, ecuación ( 5-9), es (a) ./ldsist. = ¡)J{sist. + t:J(sist. + A.Psist. To ./lSsist. De la ecuación de energía para flujo constante (4-9) se obtiene (b) la que sustituida en (a) da (e) Qsist. rtd sist. - To -Qsum. ./lSsist. = -Qfuen. rtd sist. - To ./lSsist. siendo Qsist. = -Qfuen. -Qresum., como se explicó en el artículo anterior. Para la f uente de flujo constante, supuesto que no hay trabajo de salida, el balance de e nergía, por la ecuación (4-9), es (d) Qfuen.

= ¡)J{fuen. + t:J(fuen. + A.Pfuen. y el incremento de disponibilidad, (e) .1dfuen. = ¡)J{fuen. + t:J(fuen. + A.Pfuen. To ./lSfuen. = Qfuen. - To ./lSruen. donde se utiliza el resultado de la expresión (d). Observe que si la fuente es un sistema cerrado, se obtiene lo mismo [ecuación (g), § 5.11] y, por consiguiente, el resultado es general. Recordando que rtd máx. = - ./ld, se aplica la definición de i rrevt:rsibilidad, se emplean las ecuaciones (e) y (e), y obtenemos (f) 1 -( -Qruen. -Qsum. ~ist. To ./lSsist. + Qruen. To ./lSfuen)rtd sisl. Utilizando (5-11B) Qsum = To ./lSsum.

como antes, y simplificando, se obtiene lo mismo que resultó en el caso del sistema cerrado; ver la ecuación (5-4). Consider emos que la ecuación (5-11) es generalmente aplicable. Si el sistema es cíclico y lo s cálculos se efectúan para un número entero de ciclos, ./lSsisl. = O. Si el sistema p asa por un proceso adiabático solamente, ./lSfu.n. = O Y ./lS'"Ill. = O.

Termodinámica 123 En la descripción anterior, el aumento de entropía del sumidero ha sido Qsum/TO; per o se debe advertir que toda la energía "vertida" en el mismo aumenta la entro pía de este elemento. Debemos generalizar entonces que Esum. (g) ASsum. = To donde Esum. puede incluir energía -por (o de chorro)- distinta del calor. 5.13 ejemplo, la energía cinética de un motor de reacción PORCION DISPONIBLE DEL CALOR Como se ha expresado en una forma o en otra, la energía disponible es el trabajo e n sí, o bien, una forma que es 100070 convertible en trabajo en máquinas ideales com o energía cinética, energía eléctrica, etc. También se sabe por el estudio del ciclo de Ca rnot y de otros conceptos, que no todo el calor que entra en un sistema (o sale de éste) es utilizable (o está disponible) para la conversión en trabajo según una base cíclica. La cuestión es, en general, qué cantidad en realidad podrá ser convertida. Sea ab, figura 5/9 un proceso interiormente reversible. Tomemos el elemento diferenc ial de área l-mn-4, donde el cambio de temperatura a medida que entra calor, es in finitesimal; TI = T4 = T. Considerando la ecuación [(a), § 5.1] se expresa que (a) dQ T dQR To o bien, dQR = To dQ T T Eu Fig. 5/9. Porción disponible de calor. La cantidad se determina imaginando que un ciclo se completa de bcd a a con procesos reversibles; el calor cedido es revers ible, T2 s = To. El trabajo de este ciclo es Ea' debido a que 1-2-3-4, figura 5/9, es qn ciclo infinitesimal de Carnot; dQ es el

calor suministrado; dQR es el calor cedido, área 2-3mn. Si T2 = To, la temperatura del sumídero, dQR es la cantidad mínima de energía térmica que debe ser cedida, pues lo s procesos 1-2 y 3-4 son isentrópicos. Por consiguiente, este valor particular dQR tiene un significado bien definido; es la parte no disponible (o no utilizable) del calor cedido,' por lo anterior se le asigna un símbolo especial Eu (= QR mínimo , como se definió antes). En consecuencia, la ecuación (a) en el caso de una transmi sión térmica interiormente reversible será (b) Eu = To f di 1rey = To AS donde AS = J dQ/T para el sistema. Se deduce que la parte disponible del calor Q que es el máximo trabajo concebible que se puede obtener a partir del calor, es (5-12) Ea = QEu = QTo AS

•...... --------------------------------------------------124 Segunda ley de la tennodinám ica - entropía Si el calor fuera negativo, Ea es la porción disponible del calor que se desprende del sistema. En la figura 5/9, la parte no disponible de calor está representada por el área cdef y la· parte disponible por el área abcd. Si la energía pro porcionada para el mismo cambio de estado es trabajo de agitación Uj; (por un meca nismo con rueda de paletas) en vez de calor, una porción análoga de la energía de entr ada quedará disponible después que ha entrado al sistema; se tiene entonces que Ea = U;; - To !::.S. 5.14 Ejemplo-Irreversibilidad de un proceso adiabático Un compresor de flujo constante para un motor con turbina de gas recibe aire a 1 4 psia (0.98 kgf/cm2 abs) y 5200R (288.89 K) Ylo comprime adiabáticamente después hasta 98 psia ( 6.86 kgf/cm2 .....• abs.) con una eficiencia de compresión de 83070; o hay ningún incremento significati vo M. El sumiden ro aprovechable está a 5100R (283.33 K). En el caso del SIstema d e 1 lb de aire, determinar (a) la variación de disponibilidad y el trabajo por com presión. Tratándose de la compresión real, efectuar la determinación (b) del cambio de l a disponibilidad y el trabajo, (e) del cambio de disponibilidad de los alrededor es inmediatos, y (d) de la irreversibilidad. Utilice la tabla de la sección B 2. V er la figura 5/10. Fig. 5/10. Aire como un gas ideal. Pr¡ m n Solución. De la sección B 2, a 5200R, (a) = 1.2147 Y h¡ = 124.27 Btu/lb. Luego entonces Pr2 = Pr¡ P2 p¡ = (1.2147) (98) = 8.503 14 A esta presión Pr2 corresponde (según B 2) la temperatura de 903°R (501.67 K), hasta l a cifra entera más próxima. A esta temperatura, h2 = 217.00 Btu/lb. a) En el caso de la compresión isentrópica, !:.s = O. Por la ecuación (5-9), (b) Ast'f = Ah - To AS = 217.00 - 124.27 - O = 92.73 Btu/lb El trabajo ~ = - Ah = - 92.73. El aumento de disponibilidad energética en este pro ceso reversible es numéricamente igual al trabajo de entrada. b) El trabajo real e s W/ = ~/r¡c = h¡ - h2: (e) W' e - - 92.73

0.83 = - 111.72 = 124.27 - h2' (Je lo cual, h2' = 236 Btu/lb. Halle este valor en la sección B 2 Yla temperatura en 2' será 979°R; también 4>2' = 0.74514. Luego para rp = 98/14 = 7 Y 4>¡ = 0.59173, se obtiene (d) !:.s1_2' = A4> R In rp = 0.74514 - 0.59173 R In 7 = 0.02002 Btu/lb·oR o sea, 0.02; 4>2' - 4>2 es ligeramente distinto debido a que las temperaturas se redondearon a valores enteros R = 1.986 Btu/lb' °R.

Termodinámica (e) tJ..sd'j 125 = tJ.h TrJ>s = 235.77 - 124.27 - (510) (0.02) = 101.3 Btu/lb un mayor incremento que en la compresión reversible. c) El cambio de disponibilida d en el medio exterior inmediato, habiendo sólo trabajo de salida al medio circund ante, es una disminución igual en magnitud al trabajo que entra al sistema, -111.7 Btu/lb; no hay entropía asociada al propio trabajo. d) Puesto que el proceso es a diabático, tJ.Sfuen. = O Y tJ.Ssum. = O; por consiguiente, (f) O, ilP = (g) (h) 1 = TOD.ssist. = (510)(0.02) = 10.2 Btu/lb tJ.K Observando esta parte desde el punto de vista de la definición de 1, y si se consi dera que O, tenemos (todos los términos son aplicables al sistema) tJ.wj = Mi + tJ.K + tJ.p tJ.K+ To tJ.S [ECUACIÓN (5-9)] [ECUACIÓN (4-9)] Q = Mi+ Mi tJ.K+ ~=O Sustituyendo el valor de

(i) (j) + tJ.K + ilP de (h) en (g), se obtiene tJ.S w,¡ tJ..sd'j -w,¡ - To tJ..sd'j 1 = w,¡ + TotJ.S w,; = TotJ.S o bien, como es de esperar, TrJ>s para 1 lb como en este ejemplo. 5.15 Ejemplo-Irreversibilidad de un intercambio de calor con el sumidero Un gas ideal se comprime isotérmicamente 1-2, figura 5/11, a 1600oR, transmitiendo calor a razón de 3200 Btu/min a un sumidero ab a 600oR, supóngase que el proceso es de flujo constante y son nulos tJ.K o ilP. Calcule (a) el cambio de disponibili dad energética del sistema, (b) el trabajo del sistema y (c) la irreversibilidad d el proceso. Ver la figura 5/11. T H U Fig, 5/11, El área acef bajo Topara ~Sab representa la parte no disponible origina l de calor desde 1-2 cuando T = C. El área cbde muestra el aumento de energía no dis ponible con transferencia de calor, y, en este ejemplo, la irreversibilidad /. Solución. a) Puesto que la temperatura es constante en el caso de este gas ideal d esconocido, Mi (a) = O, tJ.U =

O Y tJ.Sl_2 = T 1600 J2dQ - Q. = -3200 1 TotJ.S T= -2 Btu/OR'min (b) tJ.s>ZI_2= Mi= 0- (600) (-2) = 1200 Btu/min

126 Segunda ley de la termodinámica - entropía b) Para el flujo constante, ecuación (4-9), Q = 11H + W, o bien, Q = ~, puesto que 11H O; por lo tanto, ~ = Q = -3200 Btu/min. c) El cambio de entropía del sumidero es Q/To donde Q es positivo para dicho elemento. (e) ASab = --º- - 3200 = 5.333 Btu/rnin To - 600 -2 + 5.333 3.333 Btu/rnin' °R (d) e 1 = To t:.Sp = (600) (3.333) = 2000 Btu/min. Asimismo, considerando la definición de irreversibilidad, se obtiene (e) 11Hsist. + t:.Ksist. + t:.Psist. + ~ sist. (f) Qsist. ~ sist. Tof:.Ssist. = -T of:.Ssum. y se aplica la definición de 1: utilizando la ecuación (e). Nótese que Qsist. = -Qsum. (g) Observemos también que 1 = como se encontró antes. Udmáx. Ud = t:..wsist. -

~ = -1 200 - (-3200) = 2000 Btu/min, 5.16 Ejemplo-Irreversibilidad debida a un cambio de calor En el cambiador de calor de la figura 5/12 (ver figura 7/9), 100 lb/min (45.3 kg /min) de agua (calor específico e = 1 Btu/lb' °R) han de ser calentados desde 140°F (6 000R) hasta 240°F (7000R) T 900 700 600 5001 o (a) Diagrama de energía para un cambiador de calor de contraflujo Fig. 5/12. lb) Irreversibilidad en el plano TS Crecimiento de la entropía por intercambio de calor. En la figura (b), es completamente improbable que sean las mismas las entropías absolutas Sb y S,; las curvas se trazan por conveniencia en esa forma.

T_odinámica 127 por medio de gases calientes (cp = 0.25 Btu/lb' °R) que entran en el cambiador a 4 40°F (9OO0R)con una intensidad de flujo de 200 lb/mino (90.6 kg/min). Se considera que la interacción térmica entre el agua y el gas es solamente por calor y no hay c ambios significativos en Al< y !:.P. El resumidero de que se dispone se halla a 5oooR. a) Determinar el cambio de disponibilidad energética del gas y del agua, y el cambio neto. b) ¿Qué porción de calor se halla disponible a medida que sale el gas? ¿Qué porción se halla disponible con respecto al agua? c) ¿Cuál es la irreversibilidad? d ) Calcule la disponibilidad energética del flujo constante de gas caliente en el e stado a. Solución. Primero se realizan los cálculos preliminares. No hay trabajo efe ctuado. Por consiguiente, las energías que entran y salen del sistema son la suma de las energías internas y de flujo (o sea, las entalpias) de los fluidos circulan tes, corno se indica en la figura 5/12(a). Se pueden considerar dos subsistemas, el gas y el agua. De acuerdo con la primera ley, el calor que sale del gas es i gual numéricamente al calor que entra al agua, y la suma algebraica de estos calor es es igual a cero. En el caso del agua AHw = me t::.T muy aproximadamente (medi os más exactos para evaluar t::.h en el caso del agua se dan en el Capítulo 3). Tratán dose del gas AHg = mc~T. En consecuencia, se tiene (fig. 5/12) (a) (b) (e) Qagua + Qgas = O o bien, Qgas = -Qagua AHw = Qagua = me (T2 TI) = (100)(240 - 140) = 10 000 Btu/min AHg = Qgas = mcp (Tb - Ta) = (2oo)(0.25)(Tb 900) = - 10 000 de lo cual Tb = 7oooR, la temperatura final del gas que es necesaria para satisf acer la primera ley. Los cambios de entro pía son Tb 900 (d) t::.Sg = mcp In a = (200)(0.25) In 700 = -12.57 Btu/oR' min T El signo negativo indica una disminución de entropía, y (e)

t::.s.. ~ 700 = mcln TI = 100 In 600 = . + 15.4 Btu/oR'mm El signo positivo sefiala un incremento de entropía. a) Los cambios de disponibili dad son (O (g) t::.dg = AHg - Tof..Sg = -10 000 - (500)(-12.57) = -3715 t::.dw = AHwTof. .Sw = Btu/min + 10000-(500)(15.4) = + 2300 Btu/min El cambio neto es Et::..w = -1 415 Btu/min, y el signo negativo indica una dismi nución. b) De los 10 000 Btu de calor que salen del gas según ab, figura 5/12, se ob tiene (b) (i) Eug Eag = T of..S = (500)(-12.57) = -6285 Btu/min, una disminución = -10 000 + 6285 = -3 715 Btu/min, una disminución De los 10 000 Btu recibidos por el agua según 1-2, O) (k) Euw Eaw = (500)(15.4) = 7 700 Btu/min, un aumento = 10 000 - 7 700 = 2300 Btu/min, un aumento l Las porciones disponibles son entonces 3715/10 000, o bien, 37.15% para el gas 2 300/10 000, o 23070para el agua. La energía disponible que se pierde en la transmi sión del calor es -3 715 +

128 Segunda ley de la termodinámica-entropía 2300 = -1 415 Btu/min, la cual es 1 415/3 715 = 38.1 % de la pérdida de energía disp onible original sin utilizar un solo Btu de calor. c) La producción de entro pía (no habiendo paso de energía al sumidero) es (1) L:.Sp = = I::.SI_2 + L:.Sab = + 15.4 + (-12.57) = + 2.83 Btu/oR 'min (m) 1 ToL:.Sp = (500)(2.83) = 1 415 Btu/min que es lo mismo que el aumento de energía no disponible y, númericamente, la reducción de disponibilidad. Estos resultados son típicos para cambiadores de calor, pero n o se aconseja una mayor generalización. d) Para obtener la disponibilidad en el es tado a, se calcula I::.S desde a hasta el estado inactivo. Todas las presiones s on iguales a la ambiente. (n) Ta mcp In -;r 10 = 900 (200)(0.25) In 500 So) = 29.39 Btu¡OR' min So) Ha - Ho -To(Sa(o) (200)(0.25)(900 =

mciTa - To) - TO(Sa - 500) - (500)(29.39) = 5 305 Btu/min Resumiendo, si el gas en a pudiera pasar por un proceso reversible hasta el esta do de inactividad, intercambiando calor sólo con el ambiente, 53% de tal calor pod ría ser convertido en trabajo. 5.17 OBSERVACIONES GENERALES ACERCA DE LA ENTROPIA, LA DISPONIBILIDAD Y LA IRREVERSIB ILlDAD Podemos decir ahora que la entropía es la propiedad cuyo cambio es una medida de l a irreversibilidad de un proceso o de la cantidad de energía que llega a ser indis ponible, medida que algunas veces es posible evaluar numéricamente. Puesto que la electricidad es energía disponible (o aprovechable), el empleo de ésta en el calenta miento de agua para caldear metal en un tratamiento térmico, etc., corresponde a l a utilización de energía del más alto rango (100070disponible) para un trabajo que se puede efectuar con energía de rango relativamente bajo. No obstante, tal uso de en ergía de alto grado es a menudo económico en la industria o resulta tan conveniente, que el comprador estaría dispuesto a pagar el costo extra. Como lo implica la seg unda ley, la energía puede tener una gradación. La energía de una fuente a alta temper atura es de grado más elevado (un mayor porcentaje está disponible si se emplea dire ctamente en una máquina térmica) que la energía de una fuente a baja temperatura. Esta situación dilucida la conveniencia de la transmisión de calor con la más pequeña difere ncia de temperatura que sea posible. Como la intensidad del flujo de calor es pr oporcional a la diferencia de temperatura, siendo iguales otros aspectos, la dif erencia debe ser lo bastante grande para que el calor fluya con una intensidad a propiada para ciertas funciones necesarias, reales o imaginarias. En último análisis , la energía disponible que produce se convierte en energía no disponible. Todo trab ajo real producido finalmente se disipa por fricción, o su equivalente, y la energía se almacena en el resumidero. Por ejemplo, todos los millones de caballos de po tencia mecánica producidos en los motores de automóvil, van a dar al resumidero térmic o vía la fricción entre el vehículo y el aire, las pérdidas friccionales asociadas a los motores y el rozamiento en numerosos otros puntos; el resto de la energía liberad a por la combustión llegará al sumidero vía los gases de escape, el aire que pasa por el radiador, etc. La energía de alto grado o rango está siendo continuamente degrada da. Ver el enunciado E degradación de la energía, § 5.2.

Termodinámica 129 En ocasiones hemos mencionado la disponibilidad de la energía cinética y la energía po tencial. Puesto que la velocidad es siempre relativa, la energía cinética lo es tamb ién. Cuando hablamos acerca de la energía cinética en su sentido "absoluto", simplemen te queremos decir que la VI- en m Vl-2/2 es la velocidad con respecto a la Tierr a. Hay situaciones en termodinámica en las que se desea medir la energía cinética a pa rtir de otra referencia -con respecto a un cuerpo en movimiento (lo que signific a en movimiento con respecto a la Tierra). En este caso la velocidad VI- sería con respecto al cuerpo móvil que tiene los ejes de referencia, y la energía correspondi ente es disponible en relación con este cuerpo en movimiento (relativa respecto de l marco de referencia para la velocidad). En forma semejante, la energía potencial gravitacional total en relación con la Tierra se debe evaluar utilizando la dista ncia al centro del planeta, pero la parte efectivamente disponible de esta energía es con respecto a la superficie terrestre. Sin embargo, los cambios en las ener gías cinética y potencial (de todas clases) pueden realmente ser convertidas en trab ajo y, por consiguiente, estar disponibles. El Sol emite energía que llega a la Ti erra y una parte de esta energía es disponible, o sea, algo de ella puede ser conv ertida en trabajo por medio de una cierta máquina térmica. (Pueden imaginarse otras clases de máquinas destinadas a convertir directamente en electricidad parte de la radiación solar). Diversos combustibles se consumen en tal forma que es posible u tilizar algo de las porciones disponibles de las energías liberadas. En todo caso, se requiere organización y la aplicación de trabajo físico y mental, para que podamos ser capaces de emplear como trabajo una cierta porción de la energía disponible que se desarrolla. 5.18 CALOR versus ENTROPIA EN El CASO DE UN PROCESO IRREVERSIBLE Hemos visto como el calor y la entro pía están relacionados tratándose de un proceso r eversible. Para determinar si existe una relación entre estas dos cantidades en el caso de un proceso que sea irreversible, consideremos que un sistema cerrado ca mbia reversiblemente por un proceso R desde el estado 1 hasta el estado 2, y lue go regresa al estado 1 según su proceso irreversible 1; ver la figura 5/13. 2 Fig. 5/13. Sistema cerrado que pasa por un proceso cíclico. 1 Por la ecuación [(a), § 5.4] resulta (a) § § lR2/I IR2/1 ds = J lR2 ds T J 2í1 ds

= O Por la ecuación (5-1) se tiene que (b) Pero ¡ dQ/T = J lR2 dQ/T + f 2/1 dQ/T ~ O f lR2 dQ/T = J ds IR2 ¡ l__ .

130 Por consiguiente, (e) Segunda ley de ID termodinámica-enrropía § IR2I1 dQ/T = J ds + ( dQ/T < O IR2 ti Ahora combinando las ecuaciones (a) y (e) se obtiene (d) ~Il ( dQ/T,ti ds< O ( o bien, (e) J irr ds> J dQ/T irr una relación que se deberá tener presente. 5.19 CAMBIO DE ENTROPIA, SISTEMA ABIERTO Como se podrá observar en la sección § 7.27 para estados de equilibrio definibles, el cambio de entropía dentro de un volumen de control, el sistema, durante el tiempo Ar es ASsist.= m~; - miS:, donde s; y s~ son entropías absolutas de los estados de equilibrio 1 y 2 al principio y al final del intervalo de tiempo. Ag. 5/14. El desarrollo de la ecuación (5-13) es tal que el signo de dO, se determ ina con respecto al sistema (positivo, como se ilustral. (a) Configuración A (b) Configuración B Para aplicar el principio de incremento de la entropía, dS ~ O, a un volumen de co ntrol, todos los depósitos térmicos con interacciones de calor se deben incluir para constituir un universo termodinámico. En la figura 5/14(a), la masa dm¡estáapuntodeen traralsistema, y -simultáneamentela masa dm. está a punto de salir de la frontera en e; ambos eventos ocurren en el lapso dr, después del cual dm¡ queda dentro y dm. es tá fuera del volumen de control, figura 5/14(b). Así mismo, existe calor dQ, que sal e de un depósito, a la temperatura 'Fr. En el caso de la configuración A, figura 5/1 4, la entro pía de dm¡ y de la cantidad de sustancia en el sistema es SA = Sls;SL+ S ~ dm¡. En la configuración B, la entropía dentro del volumen de control más la entropía de

la masa dm. es Ss = S2sisL+ S = dm•. Mientras ocurre este cambio de entropía en el tiempo dr, el depósito -que se supone es interiormente reversible- experimenta un cambio de entropía igual a dS, = -dQ,IT" negativo porque el calor se muestra como saliente de r, y dQ, es positivo porque entra al volumen de control. Consideremo s que (S2 - SI)s;SL dSsisL es para el tiempo dr, y expresemos el cambio de entro pía del sistema totalmente aislado (universo) como (5-13A)

Termodinámica 13J de acuerdo con la ecuación (5-3), y el grado en que excede de cero es el crecimien to de la entropía. Si elementos de masa atraviesan la frontera en varios puntos, p or ejemplo, en j puntos, y si existen interacciones de calor con r depósitos térmico s, se puede expresar de nuevo la ecuación (5-13) como (5-13B) d(tS) P = dS· t SIS. .Jl r; ;" dm· dQ, r; jJ J 'T, donde d(ilsp) es la producción infinitesimal de entropía, dSsist. el cambio del "con tenido" de entropía, ambos durante el lapso dr, y dmj es positiva cuando entra y n egativa cuando sale del volumen de control. Considerando intensidad de variación e n el tiempo, la ecuación (5-13) toma la forma (5-13C) Q, d(1i.S ) = dSsist. --¡¡:;:dr p --~_ "" ~ J s~ri1jJ r; -T J, Si los distintos flujos corresponden a diferentes sustancias y si la masa varía, t odas las entropías deben ser absolutas, como se estableció; pero si el sistema es un a sustancia pura y la masa es constante, cualquier valor de referencia puede ser vir. 5.20 Ejemplo-Pérdidas mecánicas

Una transmisión de engranes recibe 100 kW y suministra 95 kW mientras opera en régim en permanente a 60°C. El medio circundante está a 278 K. ¿Cuál es la producción de entropía del universo que se considera y la irreversibilidad? To= 278 K lOOkW Q 95 hp Fig. 5/15.

Sistema de engranes (transmisión). Solución. Ver el diagrama de energía de la figura 5/15. La intensidad a la cual se p ierde trabajo resulta (a) Ew = 100 - 95 = 5 kW Puesto que la operación es en estado estable, un calor Q = -5 kW sale del aparato a 333 K. Considerando la ecuación (5-13B) en relación con este sistema, es claro que no hay cambio en el contenido de entropía del mismo (condiciones estacionarias); puesto que ninguna masa entra o sale, f sai dmi = O en una unidad de tiempo; el calor entra al sumidero térmico el cual está a 278 K. En consecuencia, . ASp = T, = Q, -5 - 278 = 0.018 kW/K Considerando el sistema (engranaje), el trabajo perdido se produce a 333 K, supo niendo que todas las partes del mecanismo están a la misma temperatura (lo que es improbable); por 10 tanto, agrega entropía al sistema a razón de 5/333 = 0.015 kW / J, pero el calor sale a 333 K, lo cual quiere decir que la disminución de entropía c on el calor cancela la producción de la misma debido a la fricción. La irreversibili dad es 1 = Tof1Sp = (278) (0.018) = 5 kW . ••••

í ---J32 Segunda ley de la termodinámica-entropía 5.21 Ejemplo-Irreversibilidad en el flujo a través de un tubo Una tubería sin aislamiento térmico se utiliza para transportar nitrógeno en flujo con stante a razón de 5 Ibis, con ÁK :::: O y AP = O. En la sección 1, figura 5/16, p¡ = 200 psia (14 kgf!cm2), T2 = 7000R (388.89 K). El TI = 8000R (444.44 K), en la sección 2, P2 = 160 psia (11.2 kgf!cm2), sumidero local está a 5200R (288.89 K). Determin ar la irreversibilidad. Fig. 5/16. Sistema abierto con flujo constante, AK = 0, AP = 0, W = O. ~2 Solución. En B 6 se encuentran las siguientes propiedades: h¡ = 5 564.4, ~1 = 48.522 . = 47.588. Por el diagrama de energía de la figura 5/16, se obtiene Q = h2 h2 = 4 864.9, (a) hl = 4 864.9 - 5 564.4 = -699.5 Btu/pmole Entre las secciones 1 y 2, por la ecuación (6-13), se tiene que (b) S2 SI = AS = Aq> 200 -R In p¡ = 47.588 - 48.522 + R In 160 = -0.4909 Btu/OR'lb mole P2 lo cual resulta ser una disminución de entropía a pesar de las pérdidas por fricción, de bido a la pérdida de calor relativamente grande. La ecuación (b) expresa la entropía n eta que cruza las fronteras y e (1 y 2) para 1 lbmol que circula. En la ecuación ( 5-13), AS'l't. = O debido a que hay un flujo en régimen permanente. Puesto que mi = me = m = 5 Ibis, -(Sent. - Ssaj) es

i (e) - 7 s'Jmj = m (S2 - SI) = 28.~16 (-0.4909) = -0.0876 Btu/oR'S donde para N2, M = 28.016lb/lbmol. Puesto que el calor sale del sistema, Q = -69 9.5 Btu/lbmol entra al sumidero a 5200R (288.89 K), o bien Qr (-699.5)(5) ° ÁSp = -0 .0876= + 0.24 = 0.1524 Btu/oR' seg ToÁSp (520)(0.1524) = 79.25 Btu/ (d) - Tr = - ( 520)(28.016) = + 0.24 Btul R· seg i En el caso de flujo la fricción sin pérdida será de calor, la irreversibilidad será igua l a cero. 5.22 Ejemplo-Producción de entropía en el caso de cambio transitorio A un tanque D, figura 5/17, que contiene 0.00266 moles de hidrógeno a 20 psia (1.4 kgf!cm2) y 80°F (26.67°C), se introducen 0.00686 moles de H2 desde un suministro en estado estacionario a Fig. 5/17. La frontera ii se curva hacia adentro de la tubería de suministro sólo pa ra señalar que el estado del H2 entrante es el conducto, supuesto uniforme en cual quier sección transversal del tubo.

Termodinámica 133 600 psia proceso rmina el dados en obtiene Si

(42 kgf/cm2) y 140°F (60°C). El estado en el tanque después de que termina el adiabática de carga es P2 = 100 psia (7 kgf/cm2) y T2 = 756°R (420 K). Dete crecimiento de entropía en este proceso. Solución. Utilizando valores de ~ B 5 como entropías absolutas a la temperatura particular y Po = 1 atm, se 600 psia, 600oR:

= ~ - R In J2.. = 31.959 - 1.986 In 600 Po 14.7 = 24.595 Btu/lbmol' °R 20 psia, 540oR: 100 psia, 756°R: SI = 31.232 - 1.986 In ..1Q.. = 30.6214 Btu/lbmol' °R 14.7 = 33.565 - 1.986 In 11~ = 29.7553 Btu/lbmol·oR 52 En la ecuación (5-13), ¿:; Q/Tr = O; el proceso es adiabático. Puesto que no salen mas as del tanque, no hay transporte de entropía al exterior; en consecuencia, con Si constante y n2 = n¡ + ni = 0.00266 + 0.00686 = 0.00952 moles, (a) Sentr. J s¡dn¡ = Sin¡ = (0.00686)(24.595) = 0.1687 Btu¡OR (b) (e) ~SSiSt. n2S~ - nls~ = (0.00952)(29.7553) - (0.00266)(30.6214) = 0.2018 Btu¡OR = 0.2018 - 0.1687 = 0.0331 Btu/oR ~SD ~Ssist. - Sentr. 5.23 ANALlSIS DE LA SEGUNDA LEY Un análisis de la primera ley, que es básicamente una contabilización de la energía, es una acción no sólo útil sino esencial; sin embargo, no proporciona al ingeniero una re spuesta completa a lo que puede ser una cuestión primordial -a saber, lograr el máxi mo trabajo posible de una máquina, y lo que a veces es todavía más importante, utiliza r el mínimo trabajo para realizar un fin en particular. Tratándose de este objetivo, un análisis de la segunda ley debe poner de relieve áreas sujetas a un mejoramiento

significativo, porque sus miras son, en primer lugar, descubrir dónde ocurren des trucciones importantes de energía disponible, y en segundo término saber si existen acciones prácticas que se puedan llevar a cabo para reducir estas pérdidas. Aunque téc nicamente pueda ser factible por completo ahorrar energía disponible, puede no ser Io desde el punto de vista económico. (Podríamos tener en mente que cambia la economía de las cosas.) Un análisis de la segunda ley puede realizarse de varios modos. Po r ejemplo, es posible determinar el crecimiento de la entropía de cada proceso, co nsiderando los pasos que se pueden dar con fines de mejoramiento. O bien, se cal cularían los cambios en la disponibilidad energética, compárandolos con los trabajos r eales. 5.24 FUNCIONES DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS Un proceso químico puede ser continuo, o prácticamente continuo, durante un cierto i ntervalo de tiempo. Por lo tanto, es conveniente investigar brevemente las posib ilidades de trabajo para tales casos. Tratándose de un sistema cerrado sin flujo, la ecuación de la primera ley (4-6) da dW = dQ - dEs, en la que el trabajo puede s er de cualquier forma,

134 Segunda 'ey de 'a termodinámica-entropía § 2.15. En el caso de un proceso reversible dQ = T dS, o bien, dJv,ev. = T dS - dE•• q ue desde luego es el trabajo máximo para el proceso. El real será menor que esto, o sea, (a) dW ~ T dS - dEs Si esta ecuación se integra para T constante se obtiene (b) que es el trabajo tota l de salida del sistema cerrado, o el trabajo neto entregado de un proceso a vol umen constante que se efectúa a temperatura constante. La energía almacenada Es incl uye la energía química, así como la energía molecular, si ocurre una reacción química (más as formas importantes de energía almacenada), aunque la ecuación (b) se puede aplica r a una sustancia pura con Es = U (o bien, u) si no hay flujo. La combinación de l as propiedades Es - TS = A es una propiedad llamada función de Helmholtz. En conse cuencia, (5-14) [T = C) que es el trabajo máximo de salida que se puede efectuar, o el trabajo (numéricament e) mínimo de entrada. En el caso de una sustancia pura con energía almacenada del ti po molecular solamente, la función de Helmholtz específica es (5-15) A = u - Ts Si una frontera, quizá imaginaria, se mueve contra el medio circundante a presión in variable, el trabajo realizado en el desplazamiento del medio exterior por la pr esión constante en la frontera es p( V2 - VI); se deduce que el trabajo máximo (p = e, T = C) que se puede entregar a otro sistema diferente del medio exterior es (e) (5-16A) Uj,pmáx. donde G = Es + p V - TS, es una propiedad denominada función de Gibbs* que se mide en unidades de energía. Sea Es + P V = H, la entalpia total (§ 4.4). Se tiene así la cantidad total G = H - TS, y la ecuación (5-16) será (5-16B) Imaginemos un proceso q uímico que tiene lugar en un reactor; que los reactivos entran en el estado estándar de 77°F y 1 atm; que los productos salen (a través de membranas * J. Willard Gibbs (1839-1903), nacido en Connecticut (E.U.A.) y profesor de mat emáticas en Yale, indudablemente contribuyó más a la ciencia de la termodinámica que cua lquier otro sabio estadounidense, y quizá fue el principal contribuidor del mundo a las matemáticas de la ciencia. Como físico matemático, desarrolló los príncipios termodi námicos del equilibrio químico, gran parte de la matemática de la ciencia y un enfoque general de la mecánica estadística. También fue creador del análisis vectorial y realizó contribuciones a la teoría electromagnética de la luz. Ver The Collected Works of J. Willard Gibbs, Ya le University Press, New Haven, Connecticut.

Termodinámica 135 permeables, §13.24) también en el estado estándar. Luego la ecuación (5-16) se puede exp resar como (5-16C) WT,pmáx.= -t:..Go = -[H;H% - TD(S;Sra)] donde H; es la entalpia de todos los productos, H% es la entalpia total de los r eactivos, las dos a 7T'F, Y (d) s; = I; n¡sio p Y S% = I; r n·so 1 1 siendo la suma en cada caso para ni moles de cada componente de productos y reac tivos, respectivamente, y s¡o representa la entropía absoluta de cada uno a 1 atm y 77°F. NOTA: La mayor parte de los procesos químiccs descritos en este capítulo se limitan sólo a los estados estándares, debido a que se desea poner el trabajo de tales proce sos en el contexto de los ciclos y la segunda ley de la termodinámica, y aclarar q ue las máquinas térmicas no son los únicos medios de producir potencia mecánica. Lo rela tivo a la combustión se presenta con más detalles en el Capítulo 13. Se presume que cu alquier proceso químico descrito aquí, es uno que se lleva hasta su terminación; los r eactivos se combinan en formas estables de moléculas. En el caso de una sustancia pura con energía almacenada solamente molecular, la fu nción de Gibbs específica es G = h - Ts y (5-17A) fV¡.,pmáx. -t:..G = -[(h2 - Ts2) - (h¡ - Ts¡)) = La ecuación de flujo constante (4-10) con tJ( = O Y t:..P = O sólo por conveniencia será dQ = dH + dW. Como antes, se aplica esto a un proceso reversible, dQ = T dS, para obtener el trabajo máximo a temperatura constante, o bien, como anteriormente , (5-17B) ~áx. T(S2 - SI) - (H2 - H¡) -[(H2 - TS2) - (H¡ TS1)] = -t:..G Los cambios en la función de Helmholtz y la función de Gibbs reciben ambos el I10mbr e de energía libre, significando esta denominación que se trata de la energía libre pa ra ser convertida en trabajo. El término T t:..S representa el calor absorbido o c edido al medio circundante, cuando se produce (o bien, se consume) el trabajo máxi mo (o bien, el mínimo) a T = e, una temperatura que no es necesariamente la misma que la temperatura del sumidero de calor. Un ejemplo del proceso inverso es la e lectrólisis del agua donde se desea un trabajo de entrada mínimo. Las relaciones ent re propiedades A = u - Ts, A = EsTS, G = H - TS, pueden utilizarse matemáticamente

en cualquier forma correcta, pero los cambios negativos -t:..A, -t:..G represen tan trabajo ideal sólo en el caso de las condiciones especificadas. Las cantidades totales para cada función fueron empleadas al principio debido a que estas propie dades son sumamente útiles tratándose de reacciones químicas donde intervienen diversa s masas de distintas sustancias. El trabajo útil de una celda electroquímica, por ej emplo, un acumulador común de plomo y ácido es la energía eléctrica que proporciona; est e aparato emite gas, que efectúa un trabajo no utilizable contra la atmósfera circun dante.

136 Segunda ley de la termodinámica-entropía 5.25 EQUILIBRIO Puesto que la palabra equilibrio connota ideas distintas (en detalles) en difere ntes contextos y situaciones, también es necesario recordar su definición de vez en cuando. El equilibrio mecánico, la condición fundamental de la estática, significa que el sistema no experimenta aceleración, kF = O Y kM = O. Existen grados o clases d e equilibrio, como lo indica la figura 5/18. La bola en la cavidad esférica (a) es tá en equilibrio estable, si la bola es desplazada, regresa por sí misma a su posición original (en presencia del mismo campo de fuerza, el gravitacionaI). La pequeña c olumna es estable en el sentido de que se necesitaría una perturbación relativamente grande para voIcarla. En el otro extremo (c), la bola equilibrada en la parte s uperior de una superficie esférica convexa, o bien, la pequeña columna equilibrada s obre uno de sus vértices, está en equilibrio inestable debido a que se requiere sólo u na diminuta perturbación para producir un cambio notable de posición y no hay tenden cia alguna a retornar al equilibrio en tales posiciones precarias. En el equilib rio metaestable, figura 5/18(b), se requiere algo más que una muy pequeña perturbación para hacer que el sistema pase al equilibrio estable, pero la estabilidad desap arece fácilmente más allá del punto de retorno. Al final, se encuentra también el equili brio indiferente o neutro (d) representado por una bola colocada sobre una super ficie horizontal. .. ..•••...•....... ................ o ••••••••••••••••• . ", ••• :::::.: ::;:;:;:;:;:;:;=;:;=;}}:;:: ··}; ~ ....• ..'i (a) Equilibrio 11111111111111:11::11111:11 ;.;.;.;.;.;.;-:.;.;.;.;-:.;-:.:-; estable lllu . . .... . ..........•. -. ...... .. .. . : .. "m;

;ii.; ,/. • i. (b) Metastable (e) Inestable (d) Neutro §l.... ... '. ~i\~ . .. :·.::}):. .\\~ ~..•.. : Fig. 5/18. Clases de equilibrio.

Un sistema está en equilibrio térmico interno (§ 1.20) cuando todas sus partes se hall an a la misma temperatura. Está en equilibrio térmico con otro sistema cuando ambos tienen la misma temperatura uniforme. Como se sabe, el vapor de agua se condensa cuando ocurre cesión de calor y se alcanza una cierta temperatura (dependiendo ésta de la presión). Sin embargo, en condiciones de laboratorio y en algunos procesos reales, el vapor de agua (y en forma semejante, otros vapores) es posible enfria rlo abajo de la temperatura a la que la condensación comienza normalmente y se pue de mantener ahí (en una situación estática). Tal condición se denomina estado de sobresa turación. La condensación ocurre con facilidad cuando existen los llamados núcleos de condensación, por ejemplo, iones o partículas de polvo, que atraigan y retengan molécu las gaseosas; esta atracción será por completo positiva una vez que comienza la acum ulación de moléculas y la gota de líquido alcanza rápidamente un tamaño típico. La condició e sobresaturación es un ejemplo de equilibrio térmicamente metaestable. Una pequeña pe rturbación (como un pequeño impulso) puede iniciar la condensación y un rápido acercamie nto al equilibrio estable. Un sistema está en equilibrio químico si no tiene tendenc ia alguna a experimentar reacción química. Si una pizca de sodio se deja caer en agu a, se inicia una reacción química, pero cuando la reacción termina se establece el equ ilibrio químico. Un volumen aislado de la atmósfera se encuentra en equilibrio químico estable, debido a que virtualmente no hay ninguna tendencia a una reacción entre los componentes de la sustancia aire. Una cierta mezcla de gasolina y aire está en equilibrio metaestable, puesto que una chispa (o sea una pequeña perturbación) orig inará que estalle. Otras mezclas de sustancias pueden reaccionar por la adición de u n catalizador.

Termodinámica 137 Hay algunas otras "fuerzas" que intervienen en el equilibro, tales como las eléctr icas y las magnéticas. Cuando las mencionadas anteriormente, así como las fuerzas me cánicas, térmicas y químicas, están en equilibrio en un sistema aislado, se dice que el sistema se halla en equilibrio termodinámico; no hay ninguna tendencia hacia el ca mbio espontáneo, es decir, un cambio sin ninguna influencia exterior. Si un sistem a está en equilibrio termodinámico con el ambiente natural (resumidero de calor), se halla en el estado de inactividad. El sumidero es básicamente el ambiente local. En el espacio ultraterrestre es el propio espacio. En la Tierra puede ser la atmós fera, un río, un lago o un mar, etc. (es posible aun emplear agua marina a grandes profundidades para que funcionen como resumidero de calor). Por consiguiente, e s claro que, dependiendo de la localización, la temperatura del resumidero disponi ble pueda estar dentro de una amplia gama de temperaturas, pero en termodinámica s e supone que la temperatura del resumidero es esencialmente constante -como ocur re en el caso de un sistema particular en una localidad geográfica específica. 5.26 CONSIDERACION CUANTITATIVA DEL EQUILIBRIO Hay varias formas en las que los cálculos se pueden realizar para decidir si es po sible que ocurra un proceso o no, esto es, si un sistema aislado está en equilibri o estable. Por ejemplo, si en el caso de cualquier proceso que pueda imaginarse hacia un estado de mayor estabilidad, el cambio de disponibilidad energética -.6.W G; O, se dice que el sistema es estable. En pocas palabras, no habrá un cambio es pontáneo hacia un estado de mayor disponibilidad, lo cual infrigiría la segunda ley. Se utiliza asimismo la entropía. En el caso de un sistema aislado (la energía almac enada total E es constante y la masa m también lo es) que se halla en estado estab le, se verifica que (5-IB) dSlE,m ~ O para cualquier variación de estado posible (enunciado D, § 5.2). Expresado en palabr as, un sistema cerrado sin interacción por calor o trabajo con el medio circundant e, se encuentra en equilibrio estable si cualquier cambio de estado permitido in dica una disminución de la entropía (o ninguna variación en ésta). Como se indica por el ejemplo anterior, parte (b), el sistema aislado comprende todas las partes afec tadas del universo termodinámico. Si .6.S]E,111 = O para cualquier cambio imaginad o, la variación puede ser reversible, o bien, el equilibrio puede ser neutro con r especto a los dos estados. Si .6.S]E,m > O, es posible un cambio espontáneo hacia un estado más probable (o sea, más estable). El criterio que más utilizan los ingenier os químicos para sistemas de masa constante es el referente a la función de Gibbs. S i un proceso a temperatura constante y presión constante resulta naturalmente en l a posibilidad de una salida de trabajo (-.6.G)r,p > O, el proceso ocurrirá o tende rá a ocurrir en forma espontánea. Si una entrada de trabajo, o su equivalente, fuera necesaria (-.6.Gh,p < O,el proceso no tendrá lugar por sí solo. La situación usual es en la cual .6.K = O Y .6.P = O. Considerando que el trabajo es -(.6.Gh,p, podem os decir que: Si dGT,p = O, hay equilibrio químico; los procesos que ocurran lo harán reversibleme nte, no en equilibrio termodinámico, a menos que haya equilibrio mecánico y térmico co n el sumidero local, ver la figura 13110, Si -!.!.G > O, ocurre o tiende a ocurr ir un proceso espontáneo (reacción). Si -!.!.G < O,no ocurrirá ninguna reacción en un si stema aislado; elsistema está así en equilibrio estable. •••

------------.......... 138 Segunda ley de la termodinámica-entropía Desde un punto de vista práctico, -t.G < Opuede producirse una reacción por una inte racción de entrada. Dodge[1.l6] xpresa que a una presión de 1 atm: si -t.G > O, la r eacción es e factible; si _104 callgmol < -t.G < O,la reacción es factible hasta cie rto punto; si -t.G< _104 callgmol, la reacción será factible sólo en circunstancias po co usuales. En la misma forma la función de Helmholtz se puede emplear como criter io y es aplicable a sistemas en los que 'V-, T son constantes. 5.27 LA SEGUNDA LEY Y LA PROBABILIDAD De su famosa ecuación de entropía en función de la probabilidad termodinámica, Max Planc k dijo[5.IJ: Simplemente postulé que S = lC In Q, donde lC es una constante univer sal... ", " pero desde luego, fuera de contexto, ésta es una simplificación exagerad a. Como en el caso de todas las grandes generalizaciones en la ciencia, existe u n gran cúmulo de conocimientos desarrollados en el tiempo anterior a cada una, seg uido por abundantes experimentos de puesta a prueba. Además, Q es la probabilidad termodinámica y debemos tener por lo menos una idea cualitativa de su significado e importancia. Tal ecuación se llama relación de Botzmann*. Consideremos un sistema conocido: un par de dados (no "cargados") A, B. Si A se tira al azar, es tan pro bable que "caiga" una cara como otra, pues todos tienen la misma probabilidad de quedar hacia arriba; esto también se aplica al dado B. Designemos a la cara A que cae hacia arriba como Al, A3, etc. Similarmente para B se tendrán B1, B3, etc. Ah ora bien, si se tira el par de dados, la combinación A6 y B6 (un "12") es tan posi ble como la combinación A3 y B4 (un "7"). Llamemos a una combinación particular un " microestado". Puesto que cada dado puede quedar en 6 diferentes estados, el número de combinaciones es (6)(6) = 36, o sea, los dados pueden estar en cualquiera de 36 microestados diferentes, donde, por ejemplo, el estado A3, B4 es distinto de l estado A4, B3 (aunque ambos equivalen a un "7"). Un microestado es tan probabl e como otro. Al tirar los dados es mucho más probable sacar un "7" que un "12", po rque aunque se tiene solamente un microestado para un "12" (A6, B6), hay 6 micro estados que dan por resultado un "7" (Al, B6; A2, B5; A3, B4; A4, B3; A5, B2; A6 , B1). En este sentido se dice que el microestado que observemos es el estado más probable. En el sistema de dos dados, hay 2 partículas, cada una de las cuales cue nta con 6 microestados. Un sistema de átomos (partículas) puede existir en un número e norme de microestados. Consideremos un átomo como un oscilador armónico (§ 2.11) con r especto a su posición media en un cristal ideal a la temperatura del cero absoluto , donde el átomo está en su estado energético de nivel fundamental (el más bajo). Todos los átomos que constituyen la porción de sustancia (sistema) se denominan colectivam ente un ensamble o conjunto. Si cada átomo de éste se halla en su estado fundamental de energía, hay sólo 1 microestado ya que cada uno tiene su posición única en el espaci o, siendo la posición la única característica que distingue un átomo A de un átomo B. Ahor a definiremos a Q como el número de microestados que un sistema puede tener sin qu e aparezca como macroscópicamente distinto. Por ejemplo, en el caso particular con siderado, puesto que los diversos átomos son idénticos en todos aspectos, no importa donde esté el átomo A, en la esquina superior izquierda de un cristal o en cualquie r otro sitio. Si Q = 1, In Q = O, S = O en S = In Q, una consideración que condujo a la tercera ley, § 6.12. Ahora supongamos que lC * Ludwig Boltzmann (1844-1906), físico austriaco, realizó importantes contribuciones gases y enunció la ley de Stefan-Boltzmann de la radiación de un cuerpo negro. a la teoría cinética de los

Termodinámico. 139 uno de los cuantos de energía de Planck, Eo = hv, § 2.17 (donde de nuevo en este artíc ulo, h es la constante de Planck, y no la entalpia, y v es la frecuencia) entra a este sistema; lo que sucede es que una de las partículas lo recibirá y su energía de oscilación aumentará en la cantidad hv. Pero si hay N partículas (osciladores), exist irán ahora N diferentes disposiciones microscópicas, dependiendo de cuál partícula recib a la energía, que "parezcan" macroscópicamente las mismas, y un microestado es tan p robable como cualquier otro. Si el sistema recibe n cuantos de energía, estos cuan tos pueden distribuirse entre las partículas de muchas maneras diferentes; si n < N entonces n partículas recibirán un cuanto cada una (por ejemplo, para el primer es tado de excitación); pero algunas partículas quizá requieran 2 cuantos (en el segundo estado de excitación) o más, de modo que el número posible de microestados aumenta gra ndemente con n. Los estados pefflJitidos son aquellos donde la energía de una o más partículas varía en la cantidad hv o en múltiplos de ésta; no son posibles cambios inter medios. También, los estados de excitación más bajos están siempre más densamente poblados que los estados de excitación más altos. Consideremos un conjunto que consiste en N partículas, N¡ por ejemplo, se hallan en un cierto estado cuántico (la energía El de ca da estado es un cierto número de cuantos de energía), N2 con energía E2 están en otro es tado cuántico, etc. La energía total Et y el número total de partículas N son constantes ; como sumas para i partículas, tenemos (a) N = I: N¡ ¡ Y Et = I: N;E¡ 1 Entonces el número total de microestados o la probabilidad termodinámica es (b) Q = N! N¡!N2! ···N¡! n N;! 1 N! [O! = 1] donde N¡! es el número de disposiciones de las partículasNt; asimismo, Ni! es el número de disposiciones de las N; partículas con energía E¡, etc., el denominador es el produ cto de estos factoriales. Puesto que el estado de probabilidad máxima es el macroe stado observable, los valores de NI!'" N;! los cuales dan por resultado el valor máximo de y son los que se emplean para calcular la entropía. Se tiene así º

(5-19) lC s = lC In º lC donde la constante de Boltzmann es = R/NA = 1.38 x 1O-¡6erg/K'molécula,laconstante d e gas por molécula, ecuación (6-6). Las unidades de S son las mismas que las de y es posible convertir fácilmente la ecuación a cantidades molares, como se ha visto. Co n un desarrollo más considerable, las ecuaciones (b) y (5-19) pueden llevarse a fo rmas más útiles, pero puesto que la forma clásica para calcular la entropía es adecuada con mucho en la mayor parte de los problemas de ingeniería, dejaremos los detalles para otro curso. Ahora consideraremos dos ensambles de gases A y B con probabil idades termodinámicas ºA y ºB; el número total de microestados ºt disponible si la combina ción de los ensambles es ºAºB (en forma análoga a los dados con 6 estados cada uno, el t otal para los dos es 36). Por consiguiente, (e) S = lC In ºr = lC In ºAºB = lC In ºA + lC In ºB como lo es S. esto es, aunque las probabilidades son multiplicativas, el In º es aditivo, •

J40 Segunda ley de la termodinámica-entropía Antes de dejar esta fase de la descripción, incluiremos los conceptos de orden y d esorden. Como es de esperar, hay un alto grado de ordenación en un sólido cristalino . Los átomos y las moléculas no tienen movilidad; sólo sus niveles de energía son difere ntes. En un líquido las moléculas son móviles, con desplazamientos más restringidos que en un gas, pero con más desorden (más microestados permitidos) que en el sólido. En la fase gaseosa, el movimiento es completamente aleatorio. Como se vio antes, el e stado de una molécula monoatómica está definido por su localización (x, y, z) o su veloc idad (z<.x' z<.y, z<.J, yel cambio en cualquiera de ellas significa una variación del estado molecular. Una molécula poliatómica puede tener además estados en los cuale s existen energías de rotación y de vibración, que aumentan el número posible de microes tados y, desde luego, la aleatoriedad (o grado de desorden) es más acentuada. Cons ideremos que un gas se lleva a condiciones de alta presión y elevada temperatura. Puesto que el anterior es un estado impuesto a la sustancia, representa una cier ta ordenación. Se encuentra en una condición en la que si se le deja sin influencia alguna un tiempo suficiente, pasará a un estado más probable, con mayor desorden, ha sta que finalmente llegue al estado de inactividad, que es el estado más probable de todos (ver el enunciado C, § 5.2) el de máxima entropía. En resumen, el macroestado observado corresponde al microestado que es tan probable que es el único que "vem os"; las variaciones a cada lado del promedio son imperceptibles. En el caso de los dos lados primeramente mencionados, la tirada más probable es la de un "7", pe ro desde luego su probabilidad no es tan elevada como para impedir la observación de algunas otras, en ocasiones con disgusto. Si tiramos mil millones de dados si multáneamente, el promedio total de los "puntos a la vista" sería casi el mismo número que puede decirse con seguridad que tal cantidad observada es el estado macroscóp ico. No obstante, mil millones de moléculas no se considera una cantidad muy grand e (hay 1020, o más, de ellas en un puñado de sustancia). Sobre una base microscópica e s concebible una infracción de la segunda ley, pero, hasta ahora, no se ha descubi erto. Maxwell inventó un "demonio" o "duende" para evadir la segunda ley. Imaginem os una caja que contiene un gas dividida en dos compartimentos por una partición o tabique en el que hay un pequeño orificio con su tapa. El gas está macroscópicamente a la misma presión e igual temperatura en todas partes. Ahora imagínese que el "duen de" se coloca a un lado del orificio con instrucciones de destaparlo en el insta nte que se dirijan a él moléculas rápidas y de cerrarlo a las moléculas lentas. El resul tado es que la parte de la caja que recibe las moléculas más veloces comenzaría a expe rimentar un ascenso de temperatura, y en el lado opuesto se tendría un descenso de la misma (una disminución de la velocidad molecular media). En su estado más probab le, las moléculas tienen un movimiento desordenado al azar. Por consiguiente, si e l orificio se deja sin vigilancia alguna, el mismo número de moléculas pasará tanto en una dirección como en la otra, y las energías de las partículas que lo atraviesen serán las mismas en promedio en cada dirección. Puede ocurrir una desigualdad en el mov imiento molecular desde una parte hasta la otra, y la probabilidad de que este e vento ocurra, aumenta a medida que disminuye la duración o tiempo de observación; o sea, en un intervalo muy breve, más moléculas pueden pasar a la derecha que a la izq uierda, pero en un lapso finito esta diferencia no es observable macroscópicamente . La significación del "duende" de Maxwell es que podría haber algún ente en el univer so que tenga un poder equivalente de selección, lo que resultaría ser una violación de la segunda ley. Los empeños del ser humano generalmente están encaminados hacia la producción de disposiciones ordenadas, hacia la minimización de la degradación natural de la segunda ley, ya sea el sistema, el propio ser humano, una fruta o un vehícu lo espacial. Una vez que se ha obtenido una configuración ordenada, como una mente educada o una planta de L

Termodinámica 141 energía eléctrica, entonces el sistema debe ser controlado y guiado; es necesario ap licar esfuerzos para que su declinación o cambio hacia el estado de inactividad (o muerte) se desarrolle lo más eficientemente posible. 5.28 MOVIMIENTO PERPETUO DE SEGUNDA CLASE Una máquina ideal que infrinja la segunda ley de la termodinámica se llama máquina de movimiento perpetuo de segunda clase. Por ejemplo, si se puede demostrar que tal máquina o ciclo produce un trabajo mayor a partir de un suministro dado de energía, que la parte con disponibilidad, la máquina no funcionará como se pensó. 5.29 SUMIDER O DE CALOR En la práctica, durante un corto lapso la temperatura To de un sumidero térmico es c onstante; esto es, la temperatura de un depósito térmico tan vasto como la atmósfera, que es el receptor final de la energía térmica, no resulta afectada notablemente por el calor cedido por la totalidad de los sistemas. La To más económica es la que nat uralmente está a la mano. Sin la temperatura de descarga To se abate por refrigera ción, habría una pérdida neta porque el trabajo para hacer funcionar el ciclo frigorífic o sería mayor que el trabajo obtenido del ciclo de potencia -como lo asevera la se gunda ley. Muchas de las grandes plantas energéticas centrales funcionan con más efi ciencia en invierno que en verano debido a la temperatura más baja de sumidero dis ponible naturalmente en la época invernal. 5.30 CONCLUSION En una escala microscópica, el sistema, por ejemplo, un conjunto o ensamble de moléc ulas, es indiferente ante un cambio de estado por interacción de trabajo o calor. Por ejemplo, la temperatura de un cierto sistema cerrado de volumen constante pu ede ser elevada en una cantidad particular ~T, ya sea por suministro de trabajo (de agitación) o por suministro de calor, haciendo que la energía media de las molécul as se incremente en la misma cantidad en uno u otro caso, y los microestados fin ales son idénticos. Pero los fenómenos externos son significativamente distintos. Si ~T se obtiene por agitación del fluido, el trabajo al sistema de entrada no está ac ompafiado por ningún cambio en la entropía del medio circundante (haciendo caso omis o de los cambios de entropía que ocurrieron cuando se produjo el trabajo, en otro sistema). Si ~T proviene de suministro de calor, un cierto depósito térmico (fuente de calor) experimenta una reducción consecuente en entropía, lo cual significa una m enor irreversibilidad global, es decir, una profunda desemejanza desde el punto de vista termodinámico. PROBLEMAS UNIDADES SI 5.1 Se han suministrado 3.60 MJ de calor a un ciclo de Carnot de potencia que op era entre 900 K Y 300 K. Trace el diagrama TS y determine (a) el cambio total de entropía durante el proceso de calentamiento o de enfriamiento, (b) el calor cedi do del ciclo, (e) la evaluación de §dQ, (d) el cambio total de entropía durante cualqu ier ciclo. Resp. (a) 4 kJ/K, (b) 1.20 MJ, (e) 2.40 MJ. 5.2 Un inventor propone u na máquina térmica que recibe calor (160 kJ/min) a 800 K. En el caso de una temperat ura de sumidero de 500 •••

--------142 K, él afirma que se obtienen 65 kJ/min de trabajo. ¿Cree usted que tal afirmación está j ustificada? ¿Se habrá infringido algún principio termodinámico? Explique. 5.3 El acumula dor de su automóvil cambia calor solamente con un depósito, el medio exterior. ¿Es el trabajo obtenido de dicho acumulador una infracción a la segunda ley? Explique. 5. 4 Un refrigerador doméstico es un sistema que recibe trabajo (energía eléctrica) y cam bia calor con un sólo depósito (la cocina, por ejemplo). ¿Por qué esto no contraviene el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley dado en §5.2(B)? Explique. 5.5 Demue stre que si repentinamente se descubriera que no es válido el enunciado de Clausiu s de la segunda ley, § 5.3, una consecuencia sería la violación del enunciado de Kelvi n-Planck. 5.6 Demuestre que la expresión ilS Oresulta de la aplicación de la desigua ldad de Clausius a un sistema totalmente aislado. 5.7 Un ciclo de Carnot de pote ncia 1-2-3-4 se ha superpuesto a un ciclo real 1-2'-3-4' (con expansión adiabática r eal 1-2' y compresión adiábatica también real, 3-4'). Ver la figura. Demuestre la vali dez de la desigualdad de Clausius §dQ/T ;;¡¡ O aplicándola primero al ciclo de Carnot Segunda ley de la termodinámica - entropía de estrangulamiento, aplicando la desigualdad de Clausius, a un ciclo inverso qu e emplea tales afirmaciones. 5.9 Un calefactor industrial (que produce una corri ente de aire sobre una parrilla eléctrica) utiliza 30 kW' h de energía eléctrica para calentar el aire atmosférico entrante, desde 10°C hasta 48.9°C. Calcule la producción de entropía del sistema de aire y del universo. 5.10 Vapor de agua con h = 2442.6 kJ /kg fluye a razón de 22.7 kg/s a un condensador que emplea agua como medio enfrian te; la temperatura del vapor es constante y vale 48.9°C. El vapor condensado sale con h = 181.4 kJ/kg. El agua de enfriamiento (cp = 4.187 kJ/kg' K) entra a 24.4°C y sale a 37.8°C. Considere el condensador como un sistema adiabático con flujo const ante con ilP = O y t:J( = O. Calcule la producción de entropía para el sistema, lo = 21.1°C. Resp. ilSp = 9.30 kJ/K·s. 5.11 Se transmiten 500 kJ de calor desde un depósit o térmico A (a 1 000 K) hasta un depósito B (a 500 K); en cada caso los depósitos perm anecen a temperatura constante (ver §1.23). De acuerdo con la segunda ley, ¿cuál es el cambio neto de entropía de los dos depósitos? 5.12 Un sistema de líquido cuya masa es m kg a temperatura T fue formado reuniendo de modo adiabático dos masas iguales d el líquido; inicialmente, una masa estaba a la temperatura TI y la otra a la tempe ratura T2. Demuestre que la producción de entropía para el sistema (y del universo) es ilSp = mcp (TI + T2)/2(T¡ Ti/2, donde el calor específico del líquido es cp' Verifi que también que ilSp debe ser positivo. 5.13 Una corriente eléctrica de 15 A (ampere s) fluye continuamente a través de un resistor de 30 Q (ohms) que se mantiene a un a temperatura constante de 28°C mediante una corriente de aire fresco (inicialment e a 15°C) que pasa por dicho resistor. Para cada minuto halle la producción de entro pía (a) en el resistor, (b) en el aire si su aumento de temperatura es ill = 10°C, Y (e) del universo. 5.14 Determine la disponibilidad energética de l kg de masa de a gua contenida en un recipiente cerrado y a una presión de 13.79 bar. Considere que se halla en los siguientes estados: (a) su temperatura es 427°C, (b) es vapor sat urado; (e) es líquido saturado. En todos los casos, el medio circundante está a Po = 1 atm, lo = 26.7°C (ho = 11I. 75 kJ/kg, Vo = 0.231 m3/kg, So = 0.3903 kJ/kg·K). Res p. (a) 818 kJ. ª T 3 I II II I r 4 4' 2'

1\ \ \2\ \ \ I Problema 5.7 S y observando que §dQ/T = O, Y luego al ciclo real y teniendo presente también que §dQ/ T < O. 5.8 Un inventor asevera que no sólo ha creado un compresor adiabático verdade ramente reversible para refrigerante, pero también ha inventado una válvula de estra ngulación que hará que el estado del fluido recorra una trayectoria de entropía decrec iente. En consecuencia, aumenta la capacidad (refrigeración) de un sistema frigorífi co. Refute las afirmaciones de este inventor especialmente la que corresponde a la acción

Termodinámica 5.15 Determine la razón de la disponibilidad energética del hidrógeno a la del aire, estando cada unidad de masa de gas en un sistema cerrado a p¡ = Po, TI; el medio circundante está a Po, To. Resp. De 14.24 a 1.0. 5.16 Durante un proceso sin flujo a presión constante se extraen 787 kJ de calor de 2.27 kg de nitrógeno, i nicialmente a 1378.96 kPa abs., 427°C; las condiciones ambientales son Po = 101.32 5 kPa, lo = 15.6°C. Determine (a) el cambio en la disponibilidad, (b) el trabajo máx imo que el sistema podría realizar inicial o finalmente, (e) la producción de entropía por el universo. 5.17 Se cree que un sistema cerrado experimenta un proceso dur ante el cual su cambio de entropía es + 100 J/K, en tanto que recibe 55 kJ de calo r de un depósito térmico a 500 K. No existen otros efectos. Determine si este proces o es rebien, ¿podría ser imposiversible o irreversible. ble? 5.18 Durante un proceso reversible, un sistema cerrado realiza 50 kJ de trabajo mientras recibe 50 kJ d e calor. Exprese si el cambio de entropía es positivo, negativo, o nulo. Dé una demo stración tangible. 5.19 Determine la irreversibilidad en cada uno de los siguiente s casos: (a) 200 kJ de calor se transmiten a la atmósfera directamente desde un de pósito a temperatura constante que está en las condiciones PA = Po Y 400 K; (b) 200 kJ de calor se transmiten directamente desde la atmósfera hasta un depósito a temper atura constante que está a Po = Po Y 200 K; (e) 200 kJ de calor se transmiten dire ctamente desde un depósito A hasta un depósito B. En todos los casos.!a atmósfera está a Po = I atm, 300 K. 5.20 Evalúe la derivada de la función de Gibbs O = H - Ts y obse rve que si la temperatura permanece sin cambio resulta que (ap/ aO)T = 1/'t" = P o sea, la densidad. Esto establece que para un fluido dado, la pendiente de su isoterma en el plano pO es solamente una función de su densidad. Aplique este conc epto a un sistema de agua líquida y vapor de agua en equilibrio a 1 atm, 100°C, y de scriba los méritos del criterio (AO)p,T ~ O. Observe que al atm, 100°C,la densidad d el agua líquida es 1 600 veces la del vapor de agua. 5.21 En cinco tarjetas se ha escrito un número en cada una: 1,2,3,4 Y 5. Considere que dos de las tarjetas se e xponen sucesivamente. ¿Cuál es la probabilidad de que la suma de los dos números sea i mpár? ¿Cuántos microestados están representados por el enunciado del problema? Resp. De 3 a 5; 12 microestados. 143 5.22 Igual que el problema 5.21, excepto que la probabilidad debe ser la de que la suma sea par. 5.23 Un sistema consiste en dos dados, A y B, Yluego se tiran ést os. ¿Cuál es la probabilidad de que caiga en "8" (suma de los puntos de las caras qu e están hacia arriba)? ¿Cuántos microestados representa este enunciado? Resp. De 5 a 3 6; 5 microestados. 5.24 Igual que el problema 5.23, excepto que la probabilidad es la de tirar un "5" (suma de los puntos). 5.25 Todas las máquinas termodinámicas r eversibles tienen eficiencias idénticas cuando operan dentro de los mismos límites d e temperatura. Demuestre que si esto no fuera así, resultaría una máquina de movimient o perpetuo de segunda clase. Realice lo anterior seleccionando dos máquinas revers ibles asignándoles diferentes eficiencias, y considerando que la máquina más eficiente hace funcionar a la menos eficiente como una bomba térmica. 5.26 Se está estudiando la producción de entropía de un sistema gaseoso que interactúa con una fuente de calo r de temperatura constante (Ts). Se utilizan tres gases (H2, N2 YCO2); ver la ta bla 1. Considere que la temperatura de la fuente es 2778 K, que cada sistema gas eoso interactúa independientemente y se calienta a presión constante desde 300 K has ta 2222 K. Explique primero la variación de los calores específicos y determine la p roducción de entropía del sistema gas/fuente. Segundo, utilice los calores específicos constantes de la sección B 1 Yhalle la producción de entropía. Compare los resultados . Escriba un programa para este problema. UNIDADES TECNICAS ° 5.27 Un calentador de agua, térmicamente aislado y de 50 gal, pasa por un ciclo de recuperación desde 90°F hasta 170°F en 30 min; la masa de agua que interviene es de 4 15 lb. Determine la producción de entropía del universo si el calentamiento se reali za (a) por electricidad, (b) mediante una fuente de temperatura constante a 840°F, siendo todo el calor recibido por el agua (cp = 1.0 Btu/lb·oF). Resp. (a) 1.873 B tu¡OR'min, (b) 1.012 Btu/oR·min. 5.28 Si un gas ideal, cuya ecuación de estado es pv =

RT (ver §2.21), pasa por un proceso reversible, demuestre que su cambio de entropía es,pecífico entre los dos puntos de estado es -

------------------------------------------------------~ 144 lis Segunda ley de la termodinámica - entropia = Cv In T2/T¡ + R In V2/V¡ Comience con la expresión para el cambio de entropía dada para la segunda ley, o sea , tJ.S = f rey. dQ/T. 5.29 De un depósito térmico a temperatura invariable (en el medio ambiente) a 3 OOO°Fs e transmiten 2 000 Btu de calor a una máquina de Carnol. La máquina recibe calor a 4 40°F y lo cede al resumidero a una temperatura de 80°F. (a) ¿Se transmite el calor en forma reversible? Calcule el cambio de entropía del sistema de la máquina que acompa fia al proceso de adición de calor y al proceso de cesión de calor. (b) ¿Cuál es el camb io neto de entro pía del universo en un ciclo? ¿Y de la máquina en un ciclo? (e) Cuand o se ha utilizado todo el trabajo de Carnot producido, ¿cuánto vale lisp para el uni verso? (d) Si el suministro a la máquina es de 2 000 Btu de trabajo (de agitación) ( sin cualesquiera otros cambios), ¿cuánto vale !::.Sp para el universo? Resp. (a) 2.2 22, -2.222 Btu¡OR, (b) 1.644 Btu/oR, O, (e) 3.124, (d) 2.222 Btu/oR. 5.30 Suponga que 2 moles de oxígeno están contenidos en un depósito a 100 psia (7 kgf/cm2 abs.), 50 0°F (260°C); el medio circundante se paIla a Po = 14.7 psia, fo = 80°F. Determine la d isponibilidad energética del oxígeno. Utilice B 7. Resp. 2466 Btu (621.4 kcal). 5.31 Se tiene 1 lb (0.454. kg) de aire a 120°F (48.89°C) que recibe energía a volumen cons tante, sin flujo, con un incremento de presión desde p¡ = 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs) hastap2 = 75 psia (5.25 kgf/cm2 abs.). Si las condiciones ambientales son Po = 1 5psia(1.05kgf/cm2abs.)Yfo = 60°F (15.56°C), determine el cambio resultante en la dis ponibilidad del aire si la energía es (a) calor, (b) trabajo de agitación y (e) ener gía eléctrica; la fuente de calor está a temperatura mínima. Resp. (a) 160 Btu (40.3 kca l). 5.32 Determine la disponibilidad energética de una masa de agua de 1 lb (0.454 kg) que fluye a 10 pie/s (3.05 mIs); se somete a una presión de 200 psia (14 kgf/ cm2 abs.) y se encuentra en el siguiente estado: (a) su temperatura es de 800°F (4 26.7°C); (b) es vapor saturado; (e) es líquido saturado. En todos los casos, la atmósf era del medio exterior está a Po = 14.7 psia (1.029 kgf/cm2 abs.), fo = 80°F (26.67°C) . Compare las respuestas con las del problema 5.17. Resp. (a) 474.0 Btu/lb (263. 3 kcal/kg). 5.33 Si 1 lb de aire se calienta en un proceso isobárico o de estado e stable y de flujo constante a p = 73.5 psia desde fa = 140°F hasta tb = 540°F; (Po = 14.7 psia y fo = 40°F), calcu le (a) su cambio de disponibilidad durante el proceso y (b) el trabajo máximo que se puede efectuar cuando el sistema cambia desde el estado a hasta el estado ina ctivo. Resp. [SecciónB 2] (a) 35.335, (b) 92.62 Btu/lb. 5.34 Sale aire de una tobe ra a 14.7 psia, 740°F y 2000 pie/s, en un ambiente donde Po = 14.7 psia, fo = 80°F. Para cada 1 lb/seg, ¿cuál es el trabajo máximo que la corriente de aire es capaz de pr oducir? !::.P = O. Utilice B 2. Resp. 137 Btu/seg. 5.35 Un sistema que consiste en 21b de oxígeno recibe calor a una presión constante de 20 psia, y el estado cambi a desde 20 psia y 150°F hasta 640°F, en un ambiente donde Po = 15 psia y to = 40°F. (a ) En el caso de los procesos sin flujo y de estado y flujo constantes (!::.P = O , !::.K = O)hasta el estado inactivo, determine la disponibilidad energética del o xígeno antes y después del calentamiento. (b) ¿Cuál es el cambio de disponibilidad? Resu elva el problema mediante las tablas de gas. Resp. (Flujo constante) (a) 22.5, 1 13 Btu, (b) 90.5 Btu. 5.36 Vapor de agua saturado a 32°C entra a la cámara de un con densador de tipo de superficie, y sale como líquido saturado a 32°C. El agua de enfr

iamiento fluye por los tubos del condensador entrando a 15°C y a razón de 57.9 kg de agua por kilogramo de vapor. Determine (a) la temperatura de salida del agua, ( b) el cambio en la disponibilidad energética del vapor, (e) el cambio en la dispon ibilidad del agua, (d) la producción de entrapía del universo por kilogramo de vapor . Para el medio circundante, Po = 1.033 kgf/cm2, fo = 10°C. 5.37 Un cilindro con s u pistón o émbolo sin fricción contiene 1 kg de agua inicialmente a 7 kgUcm2 abs. y 20 0°C; la atmósfera circundante está a Po = 1.022 kgf/cm2, fo = 27°C. Determine el cambio de disponibilidad energética; la producción de entropía del universo y la irreversibil idad en cada uno de los siguientes casos: (a) el sistema recibe calor isotérmicame nte hasta que su volumen se duplica; la fuente de calor se encuentra a la temper atura mínima posible (b) el sistema recibe calor a presión constante hasta que se du plica su volumen; la fuente térmica se halla a la temperatura mínima posible; (e) ig ual que en (b), excepto que el proceso ocurre debido a agitación interna en vez de por interacción térmica.

Termodinámica 5.38 Para cada uno de los siguientes procesos descritos, un flujo co nstante de calor de agua a 8.4 kgf/cm2 abs., 260°C, entra al dispositivo a baja ve locidad y sale a 2.4 kgf/ cm2 abs.; se tiene que Po = 1.033 kgf!cm2; fo = 4.44°C. En cada uno de los siguientes casos determine el cambio de disponibilidad energéti ca, la producción de entropía del universo y la irreversibilidad: (a) se expande rev ersible y adiabáticamente en una turbina y sale a baja velocidad; (b) se expande r eversible y adiabáticamente en una tobera; (e) se expande adiabáticamente a través de una membrana porosa y sale a baja velocidad. 5.39 Vapor de agua a 456°F con un cal or específico cp = 0.6 Btu/lb' °R, ha de ser calentado a 708°F en un cambiador de calo r utilizando un gas cuyo cp es 0.24 y su temperatura inicial es de 1500oF. La in tensidad constante de flujo del gas es de 52.5 lb/s, y la del vapor de agua, de 25 lb/s. Calcule (a) la temperatura final del gas; (b) el cambio de entropía del v apor de agua, el del gas, y el cambio neto de entropía; (e) el cambio de disponibi lidad energética y la irreversibilidad en el cambiador de calor para un resumidero de calor a 530oR. Resp. (a) 1185°F, (b) tlSp = 1.63 Btu/oR' s, (e) 1 = 864 Btu/se g. 5.40 Durante la realización de un ciclo, 1 kg de aire recibe calor a presión cons tante mientras la temperatura aumenta desde 480°C hasta 650°C, en forma interiorment e reversible. La temperatura del resumidero natural es de 35°C. Determine la canti dad de calor que se puede convertir en trabajo. 5.41 La temperatura de 5 lb de a ire se eleva desde 200°F hasta 500°F a presión constante mediante una resistencia eléctr ica. (a) ¿Cuánta energía se requíere? ¿Es reversible este proceso de entrada? (b) Si la te mperatura ambiental es fo = 40°F, ¿qué parte de la energía anterior estaba disponible an tes de que entrara al sistema gaseoso? ¿Y después de que entró? (e) Determinar el tlS del sistema de aire, y el del medio circundante. (d) ¿Cuál es la producción de entropía? Resp. (a) 360, (b) 360, 135 Btu, (e) ilSg = 0.45, (d) 0.45 Btu/oR. 5.42 Suponga que 1 kg de vapor de agua, húmedo inicialmente a 14 kgf/cm~ abs., calidad XI = 50 070, stá comenido en un cilindro con émboe lo sin fricción; Po = 1.033 kgf/cm" abs., f o = 15°C. Recibe calor (p = e) hasta que la sustancia se convierte en vapor seco a 315°C; el depósito térmico está a la temperatura constante más baja 145 posible. (a) Para el proceso, determine el cambio en la disponibilidad del vapor , la irreversibilidad y la porción disponible del claro transmitido. (b) Si la ene rgía de entrada corresponde a trabajo interior de agitación en lugar de ser calor, d etermine el cambio en la disponibilidad energética y la irreversibilidad. 5.43 Des arrolle la relación entre calor y entropia que ocurre durante un proceso irreversi ble, a saber, Jirrev. ds > Jirrev. dQ/T. 5.44 Se agregan 50 Btu de calor a 1 kg de oxígeno a temperatura constante. Determi ne el cambio en (a) la función de Helmholtz, (b) la función de Gibbs. (e) ¿Cualquiera de las respuestas anteriores significa algo en especial? (d) Si la temperatura c onstante es de 330 K Y la temperatura del resumidero es de 280 K, ¿qué cantidad de c alor está disponible? ¿y qué porción es no disponible? 5.45 Se expanden 2 lb/s de monóxido de carbono a 120 psia, 100°F hasta un estado de 15 psia, 100°F; lo = 100°F, t:.P = O, M = O. (a) Determine el trabajo máximo posible para cualquier proceso entre estos puntos de estado. (b) ¿Cuál es el calor si el proceso es isótermico reversible? Resp. (a) 165, (b) 165 Btu/seg. 5.46 Suponga que 3 lb de aire están a 100 psia, 1 ooooR . Utilizando la sección B 2, determine (a) la función de Helmholtz, (b) la función de Gibbs. (e) Si el aire se expande hasta 20 psia y 1 ooooR, ¿qué trabajo máximo se puede esperar y cuál será la entropia total del aire? Resp. (a) -4340, (b)-4134, (e) 331 Btu, 5.188 Btu¡OR. 5.47 Un sistema que consiste en una mezcla estequiométrica de 1 m ol de CH4 y 2 moles de O2 a 1 atm y 77°F, reacciona produciendo una mezcla de prod uctos de 1 mol de CO2 y 2 moles de H20 vapor de agua, también al atm y 77°F. Utiliza ndo la sección B 11, determine ilS y la cantidad máxima de trabajo por mol de CH4 qu e se puede desarrollar a partir de esta reacción. Resp. 344 504 Btu/(mol CH4), -1

235 Btu/(mol CH4)· °R. 5.48 En la sección 5.26 se vio, como un criterio de equilibrio para un sistema totalmente aislado de masa constante, que ilSkm ~ O. En estas mi smas condiciones se debe obtener también otro criterio ilEh.m ?; O. Esto indica si mplemente que si un sistema de masa constante está en equilibrio estable, la energ ia del sistema debe aumentar, o permanecer constante, para toda variación espon•••

146 tánea adiabática posible. Demuestre que estos dos criterios son equivalentes. 5.49 A plique el criterio f:.E)S,m ~ Oa un sisteSegunda ley de la termodinámica - entropía ma compuesto de una canica que descansa e n el fondo de un tazón, y demuestre que el sistema se halla en estado de equilibri o estático.

6 EL GAS IDEAL 6.1 INTRODUCCION A partir de las descripciones anteriores y de la definición de la ecuación pv = R T, que hemos necesitado anteriormente en el estudio, el lector ya tiene una buena definición de un gas ideal o gas perfecto. Las consecuencias comprenden ciertas le yes, llamadas "de los gases ideales", que podríamos ahora desarrollar en forma más c ompacta, pero como dichas leyes son útiles en el estudio de los gases perfectos, v ale la pena estudiarlas individualmente. Los estados de equilibrio de las sustan cias son definidos por una ecuación que relaciona tres propiedades, en general p, v y T, debido a que son directamente El gas denominado ideal lo es en el sentido de que su ecuación de estado pv tan simple que las operaciones matemáticas resultan muy sencillas, lo que la comprensible, mientras se asimilan los conceptos de lo s capítulos anteriores. de estado medibles. = R T es hace más Tal idealización no sólo es práctica en la ingeniería y en la ciencia, sino que también su cede que muchos gases reales se comportan más o menos como lo haría un gas ideal. To dos los gases se aproximan al comportamiento del gas ideal cuando disminuye la p resión, debido a que las moléculas se separan cada vez más, de manera que las fuerzas de atracción entre ellas tienden a cero y dichas moléculas ocupan una parte despreci able del volumen. Por lo tanto, se considera como gas ideal a un gas a "baja" pr esión, pero el calificativo "baja" debe ser interpretado en función de la sustancia. Los gases con las moléculas más pequeñas, monoatómicos y diatómicos, se aproximan en alto grado al comportamiento del gas ideal; de manera que una presión "baja" para He, H", aire, etc., puede valer algunas decenas de kgf/cm", pero en el caso de vapor de agua a temperaturas atmosféricas; la presión "baja" es del orden de 0.1 kgf/cm" o menos. Puesto que no existe una bien definida línea divisoria para un gas real e ntre estados donde se comporta "idealmente" y donde no lo hace de esta forma, en ingeniería a menudo debe tomarse una decisión con base en la experiencia y el conoc imiento práctico. Si las leyes de los gases ideales dan resultados suficientemente exactos para el objeto, la sustancia se considera como un gas ideal o perfecto, de otra manera se dice que es un gas no ideal o imperfecto. En esta etapa, el l ector deberá aceptar el criterio de la prueba; en la práctica un enorme número de prob lemas de ingeniería pueden ser resueltos en forma satisfactoria con la restricción d e gas ideal. siempre que se utilizan valores realistas d~ calores específicos. 147 ---

148 6.2 LEY DE BOYLE (O DE BOYLE-MARIOTTE) El gas ideal Robert Boyle (1627-1691), en el curso de sus experimentos con aire, observó la sig uiente relación entre la presión y el volumen: Si la temperatura de una cantidad dad a de gas se mantiene constante, el volumen de éste varía en razón inversa a la presión a bsoluta durante uni:ambio de estado cuasiestático (ley de Boyle)* . En forma matemát ica, si un gas está en una condición representada por el estado 1, figura 6/1, y exp erimenta un cambio de estado a temperatura constante (proceso isotérmico) hasta el estado 2, entonces PI V2 (6-1) - = P2 VI o bIen • p¡ VI = P2 V2 o bien PV = e o bien pv = e [LEY DE BOYLE, T = e] aplicable a una masa particular en dos estados de equilibrio cualesquiera 1 y 2, donde e es una constante en sentido genérico (decimos que cuando T = e, entonces pv = e; pero T:f. pv), y la ecuaciónpv = e, por ejemplo, representa una familia de curvas, habiendo una curva diferente para cada constante distinta. Fig. 6/1. Ley de Boyle. La ecuación de la curva en el plano pV es pV = e, o bien, pv = e, una hipérbola equilátera. Un punto como 1 es un punto de estado. La curva qu e une 1 y 2 es la trayectoria del punto de estado cuando la condición de la sustan cia varía, o sea, experimenta un proceso. Vl~T=C +-~2 P2 v

6.3 LEY DE CHARLES (O DE CHARLES-GAY-LUSSAC) Aproximadamente cien años después del descubrimiento de la ley de Boyle, dos investi gadores franceses, Jacques A. Charles (1746-1823) y Joseph L. Gay-Lussac (1778-1 850), cada uno de ellos sin conocimiento del trabajo del otro, descubrieron la l ey que generalmente se llama sólo ley de Charles. Esta ley se expresa en dos parte s, una para un proceso a presión constante y otra para un proceso a volumen consta nte. En el caso de dos estados de equilibrio cualesquiera, 1 y 2, de una masa pa rticular y para los cuales la presión es la misma (6-2) o bien, TI VI = T2 V2 o bIen, • T - = V e . o bIen, T = v e [LEY DE CHARLES, P = e] Para dos estados de equilibrio cualesquiera, 1 y 2, de una masa particular y par a los cuales el volumen es el mismo, (6-3) o bien, [LEY DE CHAR~ES, o bien, V = C] T p e *

Edme Mariotte, físico francés, descubrió independientemente este mismo principio, casi al mismo tiempo que Soyle. Por consiguiente, aunque a Mariotte se le debe igual crédito por el descubrimiento, la ley suele llamarse simplemente "ley de Soyle" . •

Termodinámica 149 donde las temperaturas T son necesariamente temperaturas absolutas. Se ve que es tas ecuaciones corresponden a líneas rectas (y = Cx), figura 6/2, que pasan por el origen y su pendiente vale C. Este sería el origen para todos los gases ideales, pero las curvas para gases reales solamente se aproximan al origen cuando se red uce la presión, y además, los gases reales experimentan cambios de fase a bajas temp eraturas. Los experimentos con gases casi perfectos proporcionan un indicio al c ero absoluto de temperatura para gases ideales. T V2 T ~l " /' T2 P2 / /// TI o ,,// j' (a) o / // //" /" ;rr'¡ " 2 1 T2 11 p (b) Fig. 6/2. Ley de Charles. En (a) la línea 1-2 representa un proceso a presión consta nte Osobárico) de un gas ideal, mostrado en el plano TV, En (b), la línea 1-2 repres enta un proceso a volumen constante Osométrico) en el plano Tp. Por ejemplo, la pendiente de la recta en la figura 6/2 (a) es (a) TI Vi T2 V2

AT = ~ AV AV = C t2 = 32°F, el volumen Luego entonces Datos experimentales para la sustancia aire a p específico es V2 = 12.39 pie3; a t i = 100°F, (b) (e) = 14.696 psia son: a Vi = 14.1 pie3• C=~ Vi 100 - 32 v2 14.1 - 12.39 = 39.76 T = Cv = 39.76v Esta es la ecuación de la recta de la figura 6/2 (a) para el caso del aire y los d atos anteriores. Por consiguiente, la temperatura absoluta correspondiente a 32°F (siendo V = 12.39), como se calculó para este estado, es T = (39.76) (12.39) = 492 .6° abs., una estimación burda de la temperatura absoluta en la escala Fahrenheit co rrespondiente al punto de congelación del agua, 32°F. Con volúmenes medidos más precisam ente podríamos haber obtenido una mejor respuesta. Si los datos.. para algún otro ga s se utilizaran como antes, se debe hallar un punto cero absoluto ligeramente di stinto. En consecuencia, podemos tener tantas escalas absolutas de gas como gase s se consideren. Sin embargo, la extrapolación hasta la presión cero y empleando una técnica más refinadal1.7i] un gas de mayor grado de idealidad (helio con a baja pre sión) hallamos que 32°F equivalen a 491.69°R, que es la temperatura termodinámica. Ya he mos expresado que la temperatura del gas ideal y la temperatura termodinámica son lo mismo (Capítulo 5). Por lo tanto, de ahora en adelante, la llamaremos simplemen te temperatura absoluta. 6.4 LEY DE AVOGADRO Un físico italiano, Amadeo Avogadro (1776-1856), expresó que: Volúmenes iguales de tod os los gases ideales a presión y temperatura particulares contienen el mismo número de moléculas. Este enunciado es estrictamente cierto sólo para un gas ideal. El número de moléculas en un mal de cualquier sustancia es una constante NA, denominada númer o de A vogrado, que representa una conclusión lógica. La masa molecular (o -

150 El gas ideal molar) M es proporcional a la masa m de una molécula, o sea MxlMy = mxlmy, tomando como ejemplo cualesquiera sustancias X y Y; o bien, Mx/mx = Mylmy = Mlm = ~ = 6 .0225 x Hy3gmo¡-¡. Volviendo a la ley de Avogadro, podemos escribir para dos gases c ualesquiera X y Y, cuando cada uno está ocupando el mismo volumen a las mismas P y T: (a) Mx = Px = My py Vy Vx o bien Puesto que los gases ideales X y Y han sido elegidos al azar, el producto Mv es el mismo para todos los gases y recibe el nombre de volumen molar v = Mv. Los si guientes números indican cómo varían los volúmenes molares en el caso de gases reales, t odos considerados ap = 1 atm y t = O°C: H2,1O.17m3;He,1O.16m3;C02,1O.09m3;amoníacoNH 3,10.01M3. 6.5 LA ECUACION DE ESTADO Podemos utilizar dos cualesquiera de las tres expresiones para las leyes de Boyl e y de Charles para deducir la ecuación del gas ideal, que es más o menos la evolución histórica. Para dos estados cualesquiera 1 y 2 (ver figura 6/3), imaginémoslos unid os por la isobárica l-a y la isométrica a-2, y apliquemos la ley de Charles como sig ue (va = v2, Pa = PI): . (a) Va o bien O=bien (;:) = Ta T¿ = T¡C:) T2 TI Ta VI Pa = Ta T2 (;:) TIC:) [p = Cl [v = Cl Igualando los dos valores de ~ y reuniendo las literales de igual subíndice, se ob tiene (e) PIv¡ TI = P2V2 T2 = R una constante Puesto que una relación análoga se podría deducir para cualquier otro par de puntos al azar (como 1 y 3, Plv/T¡ = P3v/T3) es posible generalizar y decir que pvlT debe s er una constante para un gas ideal particular. Considerando P, v y T en unidades coherentes se determina el valor de la constante R, que se denomina constante e specífica de un gas, o simplemente, constante del gas. (6-4A)

pv = RT P = pRT y pV = mRT p , --\ J 111 bl I - -.. ••... '-<52 03 Los estados de equilibrio 1 y 2 están localizados al azar (también Fig. 6/3. el 3 ); la trayectoria 1-b-2 es cualquiera; para 1-a, p = C; para a-2, v = C. v

Termodinámica 151 donde p = l/v = densidad y V = mv para m unidades de masa. Si ambos miembros de pv = RT se multiplican por M, se tiene (d) R = MR = p(Mv) = pv T T Puesto que Mv = v varía inversamente con la presión p (ley de Boyle) y directamente con la temperatura T (ley de Charles), y puesto que Mv es igual para todos los g ases ideales, se deduce que el producto MR es también el mismo para todos los gase s perfectos. A la constante R se le llama constante universal de los gases ideal es y sus valores aceptados son, por ejemplo, (e) R = 1 545.32 pie'lbf lbmol·oR y R = 1 545.32 778.16 1.9859~ lbmol·oR En unidades métricas se tiene R = 1.9859 kcal/kgmol' K = 1.9859 cal! gmol'~' Se ut ilizan por lo general los valores de 1 545 Y 1.986. Ver en la sección B 38 valores de R en diversas unidades. La ecuación de estado en el caso de moles de sustancia es (6-4B) pv = RT o pV = nRT donde n es el número de moles en el volumen total, V = nv. Un gas ideal se define como aquel que sigue la ecuación (6-4) y tiene calores específicos constantes; ciert amente, es la sustancia expansible más fácilmente manejable. Se dispone cada vez más d e tablas de propiedades de gases que toman en cuenta la variación del calor específi co. Disponiendo de tales propiedades, §6.15, la razón principal de utilizar valores constantes de calor específico es la simplificación, a menos que en realidad sean mu y aproximadamente constantes o que algunos principios de la termodinámica hayan de ser presentados en su más simple forma. Un gas que cumple la ecuación pv = RT pero cuyos valores específicos varían, podría ser considerado como un gas ideal ligeramente imperfecto. Dejaremos que el contexto indique si los calores específicos se consi deran variables o no, o bien, se indicará así concretamente. 6.6 LA CONSTANTE DE GAS El valor de R para cualquier gas se puede determinar apartir de observaciones ex perimentales precisas de valores simultáneos de p, v y T. Ver en la sección B 1 otro s valores. Considerando las unidades de R, podemos escribir que R -+ (unid. pres ión)(unid. volumen/unid. masa) (unid. temperatura absoluta)

(a) Por lo tanto, R podría calcularse según cualquier combinación de unidades correspondie ntes a las dimensiones indicadas. Desde otro punto de vista, puesto que la unida d de pv es una unidad de energía [(kgf/m2)(m3/kg) = kgf· m/kg] entonces (b) (unid. e nergía) R-+---------------(unid. masa)(unid. temperatura absoluta) -

152 El gas ideal que podrían ser kcal/kg' K (sección B 1). Observe que con las unidades técnicas se tie ne la unidad de fuerza en el numerador y la unidad homónima de masa en el denomina dor. En todos los casos, las unidades deben ser racionalizadas. Puesto que R se considera una constante de gas ideal y el valor aceptado de R es 1 545.32, las c onstantes de gas en la sección B 1 se calculan por la expresión 1 545.32/M, donde M es la masa molecular. A nivel molecular la constante de gas R para 1 mol dividid a entre el número de moléculas NA en un mol da (6-5) R x=-8.3143 X 6.02252 X 107 1023 -16 1.38054 X 10 erg K. molécula que es la constante de gas por molécula, valor que se llama constante de Boltzmann y es fundamental en la ciencia. Esta constante ya se ha utilizado (§1.17); R = 8. 3143 J/gmol' K, o bien, 8.3143 x 107 erg/gmol·K. Asimismo, x = 1.38054 X 10-23 J/K·m olécula. _ Dos valores adicionales de R que se emplearán extensamente son R = 1.9859 Btu/lbmol' °R y R = 8.3143 kJ /kgmol' K (que corresponde al SI). 6.7 LEY DE JOULE Joule, utilizando un experimento realizado primero por Gay-Lussac, colocó en agua dos recipientes de cobre A y B Yllevó a cabo el experimento indicado por la figura 6/4. Por medio de los instrumentos disponibles en su época, Joule notó que la tempe ratura del agua que rodeaba los depósitos era la misma después que antes de la prueb a, una observación sencilla que conduce a una deducción importante. Fig. 6/4. Experimento de Joule. El recipiente A contiene aire a 22 atm, y el B d el mismo volumen está al vacío; todo el interior del sistema térmicamente aislado se h alla en equilibrio térmico. Después de que se abrió la válvula y el gas quedó en reposo, s e midió la presión y resultó ser de 11 atm. Existen varios hechos a examinar. Primero, ocurrió un flujo momentáneo de aire que d io lugar a términos de energía característicos del flujo, pero el gas estaba en reposo en los estados inicial y final. Segundo, puesto que no existía ningún medio por el que la energía pudiera sali'r del sistema como trabajo, W = O. Tercero, como la te mperatura del agua era la misma, la conclusión es que no ocurrió ningún paso de calor del aire al agua o del agua al aire, Q = O. Cuarto, la temperatura del aire en e l depósito A debía haber dis'minuido, puesto que el aire en él, en cualquier momento d urante el flujo, estuvo realizando trabajo al impulsar la masa hacia B (§7.25). La temperatura del gas en B experimentó una elevación debido a que se realizó trabajo so bre él. Sin embargo, cuando estos efectos de corta duración se equllibran térmicamente otra vez, la temperatura del aire en los depósitos debe ser más o menos la misma qu e al comienzo, ya que de otra manera, debido a la diferencia de temperatura, ten dría que haber existido una transmisión neta de calor.

Termodinámica 153 De la ecuación de energía para el caso de A y B se tienen, ilU = Q - W = O. La presión y el volumen variaron, pero la energía interna no cambió; esto es, (au/avh = O Y (a u/aph = O. En consecuencia, concluiremos con Joule que la energía interna de este gas no era función de la presión o el volumen. Sin embargo, puesto que la temperatur a no sufrió variación, Joule dedujo que el cambio de energía interna de un gas ideal e s función solo del cambio de temperatura, u = u(T), que es la ley de Joule. Este c ientífico se percató de las incertidumbres del experimento, incluyendo no sólo los fenóm enos de flujo, pero probablemente el hecho de que como la masa del recipiente y el agua era mucho mayor que la masa de aire, un pequeño cambio en la temperatura d e éste podría no haber sido detectado por la temperatura del agua. No obstante, la l ey puede ser confirmada matemáticamente ahora en el caso del gas ideal [esto es, ( au/avh = O];ver ecuación [(11-24), §11.16]; Y todos los gases cumplen más o menos la l ey de J oule cuando su presión disminuye. 6.8 CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL De acuerdo con la ley de Joule, en que ilu es una función de la temperatura solame nte, ahora se suprimirá la restricción de volumen constante de la §2.19 y escribiremos (6-6) Cy == du dT du = Cy dT u = (T Jo Cy dT = (T Jo Cy (T) dT [SOLO PARA GAS IDEAL, CUALQUIER PROCESO, ESTADOS DE EQUILIBRIO] Si es permisible emplear un Cy constante, ilu = ciT2 - TI)' Si se utiliza un val or apropiado de Cy, también tenemos que u = cyT, de la integral anterior, que pued e considerarse como la energía interna media desde un valor de referencia de OOR. Algunas veces se usa u = cJ, que se considera desde una referencia de O°F. En form a semejante, de la ecuación (2-23), (6-7) Cp = dT dh dh = cp dT

h = (T Jo cp dT = (T Jo cp (T) dT [SOLO PARA GAS IDEAL, CUALQUIER PROCESO, ESTADOS DE EQUILIBRIO] Cuando cp es constante, ilh = CiT2 - T¡). Para un valor apropiado de cp' se tiene que h = cpT (o bien, h = cpt desde una referencia de O°F). Si valores instantáneos d e cp, Cy se utilizan en esta forma, los valores correspondientes de h y u son al go altos, pero el resultado es a menudo una conveniente primera aproximación. De l a definición de h == u + pv y pv = RT, tenemos que h = u + RT para un gas ideal, y dh = du + RdT. Usando las ecuaciones (6-6) y (6-7) en esta expresión se obtiene (6-8) Cp dT = Cy dT + R dT o bien, cp = Cy + R Cp/Cv, la ecuación del §2.22 se repite aquí por conveniencia. Puesto que k cp = kcy en la ecu ación (2-31) y se obtiene (6-9) C se emplea y-k-l R Y cp kR = k _ 1 J

....•• 154 El gas ideal pero ya que k varía cuando lo hacen los calores específicos, estos valores de Cy y c p se aplican en general a estados particulares, o bien, son valores medios aprop iados. Como cp' cv y R deben tener las mismas unidades, utilice valores adecuado s de R/ J dados en la sección B 1 para resolución de problemas típicos. Cualquiera de las ecuaciones anteriores es apropiada para la unidad mol; (a) du = Cy dT u = CvT dh = Cp dT k-l h = CpT kR k - 1 K, o bien, 1.986 (b) Cy_ R Cp-donde el valor numérico de R se considerará Btu/lbmol' °R, como es usual. igual a 1.986 kcal/kgmol' 6.9 Ejemplo Un gas inicialmente a PI = 517.2 kPa abs. y VI = 1421 experimenta un proceso has ta tener los valores de P2 = 172.4 kPa abs. y V2 = 2741, durante el cual la enta lpia disminuye en 65.4 kJ. Los calores específicos son constantes, cy• = 3.157 kJ/kg·K . Determine (a) tJ.U, (b) cp y (e) R. Solución. Puesto que no sabemos la naturalez a del proceso, debemos considerar diversas relaciones básicas. Para determinar f:. U, normalmente se utiliza tJ.U = mcy tJ.T. Podríamos eliminar Thaciendo uso de T = pV/mR, pero no conocemos ni m ni R. En consecuencia, recurriremos a otra relación tJ.H = f:.U + tJ.(pV). (a) Siendo una disminución, tJ.H es negativa: tJ.H = -65.4 = tJ.U + [(142.4)(274) - (517.2)(142)] = f:.U - 26.2 tJ.U = -65.4

+ 26.2 = -39.2 kJ (b) De las ecuaciones (6-6) y (6-7) se observa que tJ.h cp -65.4 _ = _ = k = __ = 1.668 -39.2 tJ.u cy (e) De la ecuación (2-31) se ti ene R = donde cp cp cy = 5.26 - 3.157 2.103 kJ/kg'K = kcv = (1.668)(3.157) = 5.26 kJ/kg' K. 6.10 LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES John Dalton (1766-1844) fue quien enunció primero que la presión total Pmdeunamezcla de gases es la suma de las presiones que cada gas experimentaría al ocupar él solo el recipiente con el volumen Vmy la temperatura Tmde la mezcla - pero esta ley t ambién resulta ser estrictamente cierta sólo en el caso de gases ideales. Si Po' p¡, Y Pc representan, I r.

Termodiná.mica 155 respectivamente, las presiones individuales de los gases mezclados A, B, tes de una mezcla, la ley de Dalton expresa que (6-10) Pm e para i componen= = Pa + = Pb + = Pe + ... = V;1= Ep¡ [Tm Ta Tb Te Va= Vb= Ve] Apliquemos (a) pV = nRT a un gas individual y a la mezcla; por ejemplo, PaVm = noRTm y

PmVm = nmRTm [nm = 7n;] donde n es el número de moles. Dividiendo miembro por miembro estas ecuaciones res ulta (b) Po Vm PmVm = noRTm nmRTm o bien Pa Pm = !!E.... = Xo nm donde Xo se denomina fracción (o porcentaje) molar o volumétrica del gas A (es la fr acción del volumen total Vm que el gas A ocuparía si estuviese separado de los otros gases en las condiciones de Pm y Tm). Podemos generalizar que para gases ideale s, la presión parcial del componente i de la mezcla es la fracción volumétrica multipl icada por la presión total Pm: (6-11) 6.11 p¡ = X;Pm donde EX; ; = 1 EXPERIMENTO DE JOULE-THOMSON A fin de obtener datos más precisos que los proporcionados por el experimento de J oule indicado en la figura 6/4, Joule y William Thomson (lord Kelvin, §8.5) idearo n en 1853 el famoso experimento del tabique poroso esquematizado en la figura 6/ 5. Este consistía en un tubo aislado térmicamente en el que se tenía una especie de ta pón o tabique poroso que ofrecía resistencia considerable al flujo, de modo que podría causar una reducción de presión relativamente grande desde p¡ hasta P2' Al analizar l as diversas energías, concluiremos que Q = O, W = O, f:J.p = O Y la intensidad de flujo es baja, de modo que K es pequeña y, virtualmente, f:J.K = O. Como en el cas o de las energías restantes, hallamos que u¡ + p¡v¡ atraviesa la frontera 1, y U2 + P2V2 cruza la frontera 2, es decir, por la conservación de la energía, h¡ = h2, pero el pr oceso es irreversible y sus detalles son indefinidos. Esta clase de proceso, com o el de la apertura de un grifo de agua y cuando se deja fluir libremente ésta, se denomina proceso de estrangulación cuando se trata de unflujo constante. Siempre

que un fluido escurre en forma no controlada desde una región de alta presión hasta una región de baja presión sin efectuar trabajo, se dice que experimenta un estrangu lamiento, pero no se trata de un proceso de estrangulación como se definió con anter ioridad (con flujo constante). Pared adiabática Fig. 6/5. Experimento de Joule- Thomson. Flujo constante; las propiedades corrie nte arriba y corriente abajo p, t, etc., se mantienen constantes en las frontera s 1 y 2, donde la turbulencia de cualquier clase tiende a cero.

156 El gas ideal Puesto que h = h(T) para un gas ideal, ecuación (6-7), no sería de esperar diferenci a alguna entre las temperaturas T¡ y T2 si se trata del flujo de un gas ideal. Sin embargo, aun para gases muy aproximadamente ideales, Joule y Thomson hallaron u na diferencia. De hecho, resulta que un gas tiene un punto de inversión figura 6/6 ; se tiene en el caso del aire que t2 < tI' como por ejemplo, td < te' figura 6/ 6. Pero encontraron también que la temperatura del hidrógeno aumentaba, t2 > t¡; por e jemplo, tb > ta• Desde luego, la curva abcd no es válida para H2 y aire; esto quiere decir que alas temperaturas atmosféricas usuales o algo así, el estado de H2 está por fuera de su punto de inversión, en tanto que en el caso del aire queda por dentro . La curva isentálpica (o de entalpia constante) es simplemente el lugar geométrico de todos los estados con la misma entalpia, y no corresponde a un proceso. l, Gas ideal T f f h g e 1 Curva jsemálpica. Fig. 6/6. Curvas isentálpicas. En el caso de un gas ideal ef, Te = TI así como he = hl. Tratándose de un gas real abcd, I es el punto de inversión. En un estrangulamien to desde a hasta b, la temperatura aumenta; en un proceso semejante desde c hast a d, la temperatura disminuye. ha=hb=he=hd Linea de una familia de curvas p El descubrimiento de Joule-Thomson es que tratándose de gases reales, h y u son fu nciones de la presión, y el coeficiente de Joule-Thomson ¡.t = (aT/aph, que es el ca mbio de la temperatura con respecto a la presión cuando la entalpia es constante ( dh = O), ha llegado a ser una medida del grado de apartamiento de un gas con res pecto a la sustancia ideal. Este experimento tan sencillo, junto con las relacio nes matemáticas de la termodinámica (Capítulo 11), proporciona una asombrosa cantidad de información (§ 11.19). 6.12 TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA La teoría cuántica y la termodinámica estadística indican que la entropía de una sustancia pura tiende a cero a medida que la temperatura se aproxima al cero absoluto; s -+ Ocuando T -+ O para cualquier proceso. Este punto ha sido tan intensamente in vestigado durante este siglo que un enunciado escueto de la tercera ley de la te rmodinámica es como sigue: en el cero absoluto, la entropía de una sustancia pura (e n equilibrio a O K) en alguna forma cristalina "perfecta", vale cero. * Esta ley es el resultado de muchas investigaciones, especialmente las realizadas por Eins tein, Nernst (cuyo teorema del calor fue quizá el primer TABLA Entropía absoluta de algunos gases

111 Los valores de SO a 1 atm y 25°C (77° F) en kcal/kgmol' K = call gmol' K = Btu/lbmol ' ° R. En la sección ~ 1 se tienen las masas moleculares; y en la B 11 se presentan más entropías absolutas. Argón, Cloro, 36.983 53.298 Flúor, 48.6 Helio, 30.126 Hidrógeno, Neón, 31.208 34.948 * Este enunciado ha recibido muchas objeciones. Quizá la inferencia más apropiada de las evidencias es que el cambio de entropía durante un proceso isotérmico tiende a cero cuando la temperatura también tiende a cero; Iímr_ o (oslov)r = O Y Iímr_ o (oslo P)r = O.

Termodinámica 157 enunciado formal), Boltzmann y Planck. Se deduce que todas las sustancias como e xisten realmente tienen entropías positivas finitas. Se dispone de valores numéricos de entropías absolutas para muchas sustancias; a mey en la sección nudo, se dan sol o valores en un estado estándar como SO en la tabla B 11 del Apéndice. El estado están dar más r.omún para este objeto es pO = 1 atm y tO = 25°C (77°F). III 6.13 ENTROPIA DE UN GAS IDEAL Si un cambio de estado de un sistema se produce irreversiblemente, como en la tr ayectoria punteada l-b-2, figura 6/7, se puede hallar el cambio de entropía a part ir de la definición de esta cantidad en términos de un proceso reversible (As = JdQI T) considerando una línea de proceso reversible entre los estados. Tal trayectoria puede consistir en una serie de prócesos interiormente reversibles (Capítulo 7), ta l como l-d-2, figura 6/7. Sin embargo, en el caso del gas ideal podemos utilizar la ecuación (4-14) o la (4-15) y pv = RT, Y obtener ecuaciones que de manera auto mática fijen la trayectoria. En la ecuación (4-14) sustituyamos Rlv = plT. (a) ds = du + p dv T T dT R c-+-- dv T v v [CUALQUIER SUSTANCIA] [GAS IDEAL] cv La forma para gas ideal puede ser integrada con una J(T) para con un valor const ante apropiado: de la tabla 1, o bien, (6-12A) As= J2Cv(T) [cv ---+ ¡ T dT = J(T)] R1 nV2 VI

As = Cv lnT2 TI + R In V2 VI [cv CONSTANTE] Observe que es necesario que s, cy y R estén en las mismas unidades. Ahora que ten emos el cambio de entropía en (6-12A) específicamente en términos de funciones de punt o, esto demuestra, por lo menos en el caso de un gas ideal, que la entropía es tam bién una función de punto, como se afirmó anteriormente. De la ecuación (6-12A) vemos qu e si V = con Cv constante, entonces As = cv In (T/T¡); si T = e, as = R In (V/VI)' Un significado físico claro de la ecuación (6-12A) viene dado en la figura 6/7. e T h o bien, /{ P 2 =c Sa ~' S1 ---: S 2 Fig. 6/7. Cambio de entropía. La escala de las ordenadas puede ser para h y u, así c omo para T, en el caso de gases ideales solamente. Observe que el término c)n (T2I T,) de (6-12) evalúa el cambio a lo largo de una trayectoria 1-a interiormente rev ersible v = C, y que el término R In(v2Iv,) la evalúa a lo largo de una trayectoria a-2 interiormente reversible T = C; la suma algebraica es .:ls = 52 - 51' En la ecuación (6-13) el término, cy In (T2IT,) o bien, .:lep, evalúa el cambio a lo largo d el proceso 1-e cuasiestático p = C; R In (p2Ip,) evalúa el e-2, siendo el cambio net o 52 - 51 de nuevo . •••

""""Il 158 El gas ide"l En forma semejante, a la ecuación (4-15) y a vlT = R/p, tenemos (b) ds = dh _ v dp T T = C dT _ R dp PT P [GAS IDEAL] [CUALQUIER SUSTANCIA] (6-13A) I.i.s l.i.s = f2cp(T) )1 [cp T dT = C p In T2 T¡ _ R In P2 p¡ _ R In P2 p¡ = j(T)] [cp CONSTANTE] cuyo significado físico se explica en la figura 6/7. Esta ecuación generalmente es más útil que la (6-12) debido a que las presiones son más fáciles de medir que los volúmene s. Además, se dispone en las publicaciones técnicas, de valores tabulados para algun os gases de la integral. (6-14) c/>= rrcp(T) )0

T de donde dT integrales que tienen en cuenta la variación del calor específico. Utilizando el símbo lo como en la ecuación (6-14) se obtiene (6-13B) c/> Recordemos que -lag AIB = + lag BI A, Y In N = lag. N = 2.3 10gIO Como en los N. ejemplos anteriores, las ecuaciones precedentes pueden ser interpretadas también para 1 mal de una sustancia pura; (6-12B) (6-13C) -.1S = l.i.c/> R lnP2 p¡ donde en (6-12) y (6-13) los volúmenes deben estar en las mismas unidades y las pr esiones se hallarán también en las mismas unidades. La entropia absoluta s~para un e stado 1de un gas ideal es alguna entropía absoluta conocida, como SO en el estado estándar, más el cambio de entropía l.i.s desde el estado conocido hasta el estado 1. Empleando la ecuación (6-13) sin sus subíndices, se obtiene (6-15A) = SI a S ° + I.i.s = SO + -fT1Cp T' dT T R In p¡ pO donde el superíndice ° indica una propiedad en un estado estándar. Puesto que la presión de estado estándar es casi siempre la presión atmosférica normal pO = 1 atm, podemos expresar la presión particular p¡ en atmósferas, utilizar l.i.c/> obtener y (6-15B) L

•• Termodinámica J59 Si q¡o = so, como se tiene en las Gas Tables de Keenan y Kaye* (excepto en las tab las correspondientes a las mezclas, § 6.15), esta ecuación será (ver § 6.15 en lo que re specta a las Tablas de Gas) (6-16) s: = q¡¡ R lnp¡atm [SOLAMENTE CUANDO q¡o = SO] La ecuación (6-15) o la (6-16) pueden emplearse en el caso de una unidad de masa o un mol. Es esencial solamente que s, q¡ y R estén en las mismas unidades. Para dete rminar el cambio de entropía durante un proceso químico, se debe utilizar un valor d e referencia común para todas las sustancias que intervienen, y el único es el que c orresponde a la tercera ley (§ 6.12). También, cuando varían las masas de los sistemas , puede ser necesario trabajar a partir de un valor cero de referencia. 6.14 Eje mplo-Mezcla irreversible de gases Se dan 2 moles de hidrógeno y 2 moles de oxígeno, cada uno ap = 4 atm y 100°F (32°C), se parados por una membrana, como se indican en la figura 6/8. Si la membrana se ro mpe y los gases se difunden mezclándose, ¿cuál es el cambio de entropía del sistema si l os gases se comportaran como ideales? El sistema está aislado térmicamente. Membrana Fig. 6/8. Difusión irreversible. aplicables en este caso. Las ecuaciones (6-12) y (6-13) son igualmente Solución. Estando reunidas moléculas iguales, existirá un cierto orden en su posición. C uando se difunden los gases O2 y H2' es muy improbable que las moléculas de estos gases mezclados se separen por sí mismas hasta ocupar los espacios que las alojaba n originalmente; en consecuencia, el proceso es irreversible. Sin embargo, sólo es necesario tener definidos los estados de equilibrio inicial y final. Puesto que estos gases están a la misma temperatura al inicio y como ninguna cantidad de ene rgía entra o sale, la energía interna y lá temperatura permanecen constantes. Con 2 mo les de cada gas a las mismas p y T, se tiene que VA = VB (ley de Avogadro). En c onsecuencia, cuando H2 ocupa el volumen total, su presión es P2 = p¡ V¡! V2 = p¡ VA/(VA + VB) = p¡!2 = 2atm (ley de Boyle). Mezclado con el O2 la presión del H2 es aún de 2 a tm (ley de Dalton). Mediante el mismo razonamiento los cambios de presión y de vol umen del 02 son los mismos. Luego entonces, de la ecuación (6-13) se obtiene T2 Cp In - TI P2 tli = R In PI

= 01.986 In 2/4 = 1.986 In 2 = + 1.376 Btu/mol' °R para cada gas. El incremento total es (4)(1.376) = 5.504 Btu/oR para 4 moles de mezcla. La masa total de esta última es (2)(32) + (2)(2.016) = 68 lb; así mismo, As, = 5.504/68 = 0.81 Btu/oR'lb (relativamente a la mezcla). * Cuando <1>0 (77°F) en las Tablas de Gas SO en la sección B " de atribuirse a disti ntos datos fundamentales. no concuerdan exactamente, la diferencia ha

160 6.15 TABLAS DE GAS El gas ideal

Las propiedades tabuladas de los gases (y de otras sustancias) ahorran muchísimo t iempo. Tales propiedades para algunos gases a baja presión se dan en las secciones de la B 2 a la B 10, extractadas de las Gas Tables de Keenan y Kaye. Ver también las publicaciones señaladas con los números del 0.1 al 0.32. Puesto que en estas tab las se toma en cuenta la variación de los calores específicos, se obtienen mejores r espuestas sin el trabajo laborioso de la integración de ecuaciones con calor específ ico (tabla I). Al utilizar un conjunto de tablas o un diagrama, siempre hay que obser,var las unidades. En el caso del aire, B 2, se dan propiedades específicas ( para 1 lb); en las otras tablas de gas, las propiedades son para 1lbmol (símbolos testados con raya: ¡:¡, U, ;¡;). Tratándose de masas moleculares conocidas (B 1) y de ot ras tablas, se puede convertir de libras a moles o viceversa. (RECOMENDACION: Si se está utilizando regla de cálculo, hágase la conversión después de la resolución del pro lema, si es posible y si la conversión es necesaria, de modo que el número de cifras significativas dadas en las tablas no se pierde al restar.) Las entalpias y las energías internas son valores seudoabsolutos, y se calculan por (a) u == h - pv J == h -RT donde la integración es desde la temperatura del cero absoluto hasta T. Por lo tan to, el valor de J cpdT entre los límites de 1 y 2 es simplemente la diferencia de los valores que se leen en la tabla, h2 - h¡. Todos los otros símbolos de las tablas representan funciones de punto también. El símbolo cf>,;¡;, llamado función de entropía, está definido por la ecuación (6-13), cf>(T). Los autores expresan que cf>se calcula a partir de un cero arbitrario a temperatura To, tomando en cuenta el hecho de que cp ~ O cuando T ~ O. Si los valores de cf>en las Tablas de Gas se comparan c on valores publicados de entropías absolutas en el estado estándar, se halla que son más o menos los mismos. Por consiguiente, probablemente es más seguro utilizar cf>c omo la entropía absoluta a 1 atm y la temperatura para la cual se selecciona cf>-e xcepto a partir de la tabla de valores del aire. En la tabla de aire, cf> + 1 es cercano a sabs., pero no toma en cuenta el cambio de antropía con el cambio de la presión (los componentes del aire están cada uno a presión parcial menor que 1 atm). Existen otras dos propiedades en las tablas que son muy útiles, la presión relativa Pr y el volumen relativo Vr• Sea 1:.s == O; luego entonces la ecuación (6-12) da (b) In P2 p¡ == cf>2 cf>¡ R cf>¡)/R; Si In Pr == cf>/R vemos por (b) que In (Pr2/Prl) == (cf>2 para dos estados a la misma entro pía se obtiene (6-17) Pr2

por lo tanto, puesto que (b) es Prl cf>/ . R [IGUAL ENTROPIA] Los números reales registrados para Pr son proporcionales a se calcularon a partir de Vr == RT/p" la razón (6-18) Vr1 I Como los volúmenes Vr [IGUAL ENTROPIA] también se verifica sólo para estados con la misma entropía. I I I I l

Termodinámica 161 El conjunto completo de tablas no sólo posee propiedades a intervalos mucho más cerr ados lo que da resultados más precisos con interpolaciones en línea recta, sino tamb ién tiene algunas otras tablas convenientes que incluyen valores numéricos de la fun ción R In N, ecuación (6-13).* Para convertir las propiedades de aire a la base mola r, utilice la masa molecular equivalente del aire, M = 28.970 (o bien, 29 para l a regla de cálculo). 6.16 Ejemplo-Propiedades de la tabla de gas Hidrógeno, inicialmente a 15 psia (1.05 kgUcm2 abs.) y 80°F (27°C) se comprime a razón d e 20 pie31 min (0.566 m3/min) en un ambiente caliente hasta una presión de 75.3 ps ia. Los detalles del proceso se desconocen pero se estima que entra calor a razón de 20 Btu/min (5.040 kcallmin). Para un cambio de entropía de 0.0268 Btu/min' °R, de termine (a) la temperatura final, (b) el trabajo si no hay flujo en el sistema y (c) el trabajo en el caso de un sistema con flujo constante si t:.P = OY iiK = O. Emplee la sección B 5. Solución. (a) Puesto que la tabla, sección B 5, da propiedad es por mol, se obtiene de la ecuación (6-4) PI V¡ (15)(144)(20) = 0.0518 mollmin h = RT¡ = (1 545)(460 + 80) t:;S = 0.0268 = 0.518 Btu/pmole' °R 0.0518 En T = 540oR, a partir de la tabla, h¡ = 3 660.9, u¡ = 2588.5 Y = 31.232. Puesto que ás es dato y se conocen las presiones, recurrimos a la ecuación (6-13). Para P2 = 7 5.3 + 14.7 = 90 psia, R In P21PI = Rln90/15 = 3.5582 Btu/lbmol' °R. Sustituyendo l uego en (6-13)valores cortocidos, tenemos <1>¡ tJ.s = - - <1>¡ <1>z R In rp 0.518 = ¡¡;2 31.232 - 3.5582

de donde ¡¡;2 = 35.308 Btu/lbmol' °R; además, la relación de presiones es rp = P2Ip¡. Ahora volvamos a B 5 Y se halla T2 = 9700R (redondeando al valor entero más próximo, lo cu al es bastante preciso por lo general para nuestros propósitos) correspondiente me nte a ¡¡;z = 35.308. Ahora bien, en el estado 2 y por la tabla de B 5, hz

= 6654.6 y U2 = 4 728.3 Btu/lbmole w" . (a) Flujo nlilo (b) Flujo constante Fig. 6/9. Diagramas de energía. (b) Del balance de energía, figura 619 (a), o por la ecuación (4-7), el trabajo para proceso sin = 386 Btu/lbmol) flujo es (Q = 20/0.0518 Wn = -(uz u¡) + Q = -4728.3 + 2588.5 + 386 = -1 753.8 Btu/lbmol • En las soluciones de los ejemplos del texto se utilizarán las Tablas de Gas, lo qu e puede causar ligeras diferencias por interpolación en las tablas del Apéndice . •••

162 El gas ideal o b,ien, Wn = (-1 753.8)(0.0518) = -90.6 Btu/min (potencia de entrada); lo anter ior es equivalente a 90.6/42.4 = 2.14 hp. (c) El balance de energía, figura 6/9 (b ), o la ecuación (4-11) da el trabajo de flujo constante como. Wj.c. = - (hz - i!¡) + Q = - 6 654.6 Wsf + 3660.9 + 386 = -2607.7 Btu/lbmol = Wf.c. correspondiente a (-2607.7)(0.0518) -135 Btu/min, o bien, 135142.4 3.19 hp. 6.17 CONCLUSION Este capítulo establece los atributos de un gas ideal, información que será constantem ente útil. En esta parte se debe tener una idea bastante buena acerca de cuándo son válidos los supuestos de gas ideal desde el punto de vista de la ingeniería. Como ya se expresó, los gases a alta presión, y por tanto a elevada densidad, no pueden con siderarse en absoluto ideales. También, a altas temperaturas las moléculas experimen tan una disociación térmica significativa, descomponiéndose en átomos (O.5N2 -+ N). En t anto que la mezcla resultante pueda comportarse lo más próxima a un gas ideal, práctic amente es una sustancia diferente. En ciertos casos, de manera especial a muy al tas temperaturas, el gas se ioniza en alto grado formando lo que se llama un pla sma[6.1J que consiste en partículas cargadas (ésta es la forma en la que se halla la mayor cantidad de materia en el universo). Por último, los gases (y toda la mater ia) existen en diversos estados isotópiC'OS; a menos que se especifique otra cosa, se supone tácitamente que sólo interviene el isótopo predominante más estable. * No siempre es fácil o cómodo colocar puntos y rayas sobre los símbolos. Si se dan la s unidades para un valor numérico, no hay necesidad de lo anterior. Pero puede ser muy útil cuando sólo se dan los símbolos. PROBLEMAS UNIDADES SI 6.1 En el caso de un gas ideal que se expande de acuerdo con la ley de Boyle, in tegre las expresiones (a) JpdV y (b) - JVdp. (e) Trace el proceso en el plano p V y distinga con un rayado las áreas que representan estas integrales. Analice su significación. 6.2 La temperatura de un gas ideal permanece constante mientras la presión absoluta varía de 103.4 kPa abs. a 827.2 kPa abs. (a) Si el volumen inicial es de 80 lit, ¿cuál es el volumen final? (b) Para 160 g de gas, determine el cambio de densidad expresado como porcentaje de la densidad inicial. Resp. (a) 10 lit, (b) 7000/0 de aumento. 6.3 La presión atmosférica al pie de una montaña es 730 mm Hg y en la cima vale 365 mm Hg. La temperatura atmosférica es de 15.55°C, constante desd e el pie hasta la cima. La gravedad local es g = 9.75 mi S2. Determine la altura de la montaña. 6.4 La presión sobre 142 lit/min de aire se incrementa reversiblemen te desde 2 068.44 kPa abs., hasta 6205.32 kPa abs; en tanto que la temperatura p

ermanece constante en 24°C; I1U = O.(a) Determine JpdVy - JVdp. (b) Para un proces o sin flujo, evalúe W, Q, I1H Y 11S. (e) En el caso de un proceso de flujo constan te durante el cuall1K = 5 kJ/min y AP = O, halle JpdV, -fVdp, W, I1Ej,I1H,QyI1S. Resp. (b)W = -322.6 kJ/min, I1S = -1.086 kJ/K·min. 6.5 Dióxido de azufre a una temp eratura de 204°C ocupa un volumen de 0.3 m3• (a) Si el volumen se incrementa a 0.9 m 3 en tanto que la presión se mantiene constante (comportamiento de gas ideal), ¿cuál e s la temperatura final en K? ¿Y en °C? (b) Si el volumen inicial se mantiene constan te y la presión se tripli-

!JI Termodinámica ca, ¿cuál es la temperatura final en K? ¿Y en °C? 6.6 Utilizando el principi o de Avogadro, compare las densidades relativas de gases, cada una a la misma pr esión y temperatura: oxígeno con metano, helio con hidrógeno, xenón con propano. 6.7 En las condiciones de 2 068.44 kPa abs., y 37.8°C, un volumen de 0.142 m3 de metano t iene una masa total de 1.82 kg. Empleando el principio de Avogadro determine la masa de dióxido de carbono contenida en un tanque de 0.85 m3 a 2 068.44 kPa abs. y 37.8°C. Resp. 30 kg. 6.8 ¿Que sustancia pesa más, aire seco (sus propiedades se dan e n B 1) o aire húmedo (mezcla de aire seco y vapor de agua -aire atmosférico)? Sugere ncia: Compare la densidad del aire seco con la del vapor de agua (considerado co mo un gas ideal) a la misma presión y la misma temperatura. 6.9 Transforme la ecua ción de gas ideal pv = RT a las siguientes formas diferenciales: dp/p + dv/v J63 6.14 En el caso de un gas ideal, demuestre que la diferencia entre los calores e specíficos cp y Cv es simplemente la constante del gas R, esto es, cp Cv = R. = dT/T

dp/p - dp /p = dT/T 6.10 Demuestre que la gráfica de un proceso isotérmico en el pla no p V para un gas ideal, debe tener pendiente negativa con una curvatura corres pondiente a concavidad hacia arriba. 6.11 Una fábrica de acero tiene calculado uti lizar 17 m3 de Oz para procesar una tonelada métrica de acero. Si este volumen se mide a 101.325 kPa abs. y 21°C, ¿qué masa de Oz se necesita para un horno de 20 000 to neladas métricas por mes? 6.12 Se planea levantar y mover troncos desde zonas de b osques casi inaccesibles por medio de globos. En los aeróstato s se utilizará helio a la presión atmosférica de 101 325 kPa abs y a la temperatura de 21.1°C. ¿Qué diametro mín mo del globo (suponiendo forma esférica) será necesario para una fuerza total de lev antamiento de 20 toneladas métricas? 6.13 Un tanque .r;Y de 283 lit tiene aire a 6 89.48 kPa abs. y 37.8°C. Otro tanque .r;t de 283 lit contiene aire a 6 894.8 kPa a bs. y 37.8°C ¿Qué sistema es capaz de producir más trabajo? ¿El producto p V representa en ergía almacenada en el tanque? Explique. 6.15 La energía interna de un cierto gas ideal está relacionada con su temperatura c omo u = RT/2. Determine la relación de calores específicos k = cp/cv para este gas. 6.16 En el caso de un cierto gas ideal R = 0.277 kJ/kg'K Y k = 1.384. (a) ¿Cuáles so n los valores de cp y cv? (b) ¿Qué masa de este gas ocuparía un volumen de 0.425 m3 a 517.11 kPa abs. y 26.7°C? (e) Si 31.65 kJ se transmiten a este gas a volumen const ante en (b) ¿cuáles son la temperatura y la presión resultantes? Resp. (a) cp = 0.9984 kJ/kg'K, (b) 2.647 kg, (e) 43.27°C, 545.7 kPa abs. 6.17 Se forma una mezcla a 689 .48 kPa abs. y 37.8°C reuniendo los siguientes gases (cada volumen antes de la mez cla se mide a 689.48 kPa abs. y 37.8°C): 3 moles de caz, 2 moles de Nz, 4.5 moles de Oz. Determine las presiones parciales de los componentes después del mezclado. Resp. PCOz = 217.7 kPa abs. 6.18 En una mezcla gaseosa de varios componentes, do s de éstos (neón y xenón) se incluyen volumétricamente como 120/0 y 25%, respectivamente . Si el neón ejerce una presión parcial de 331 kPa abs. determine la presión de la mez cla y la presión parcial del xenón. 6.19 Una masa de aire de 0.454 kg y una masa des conocida de caz ocupa un tanque de 85 lit a 2068.44 kPa abs. Si la presión parcial

del caz es 344.74 kPa abs. (gas ideal), determine su masa. Resp. 0.138 kg. 6.20 Demuestre que el coeficiente de JouleThomson, ¡.t = (dT/dp)h debe ser nulo cuando se aplica a un gas ideal. 6.21 En condiciones dadas, un cierto gas con un coefi ciente de Joule-Thomson de ¡.t = -0.03 experimenta un descenso de presión de 3.45 MP a cuando se le procesa lentamente a través de un tabique poroso adiabático. ¿Cuál es su cambio de temperatura? 6.22 (a) Deduzca la siguiente ecuación en el caso de un cam bio de entropía entre dos estados cualesquiera de un gas ideal con calores específic os constantes: Vz s = cp In VI + pz Cv In p¡ (b) El helio cambia su estado desde 580.06 kPa L

164 abs. y 194 lit hasta 9 459.67 kPa abs. y 28.3 lit ¿Cuál es el valor de 1::18 para 0. 2 kgmol? Resp.-4.623 kJ/K. 6.23 Después de una serie de cambios de estado, la pres ión y el volumen de 2.268 kg de nitrógeno se duplican. ¿Cuánto vale 1::18? Resp. +2.805 kJ/K. 6.24 Aire (como gas ideal) experimenta un proceso adiabático de estrangulami ento desde 538.99 kPa abs. hasta 103.42 kPa abs. ¿Cuál es el cambio de entropía específi co? Resp. 1::18 = 0.497 kJ/kg·K. 6.25 Dos recipientes sfy 93 de tamaño diferente son conectados por un tubo provisto de una válvula '(semejante al aparato de Joule). El recipiente sf contiene 142 lit de aire a 2767.92 kPa abs. y 93.33°C. En el reci piente 93, de volumen desconocido, se tiene aire a 68.95 kPa abs. y 4.44°C. La válvu la se abre y cuando las propiedades han sido determinadas se halla que Pm = 1 37 8.96 kPa abs. y tm = 43.33°C. (a) ¿Cuál es el volumen del recipiente 93? (b) Calcule e l calor y el cambio de entropía. (e) ¿Qué trabajo se desarrolla? 6.26 Dos o más gases id eales separados y que están a la misma presión y temperatura se difunden hasta forma r una mezcla uniforme. Demues!!:e Que el cambio neto de entro pía es 1::18 = -R L.¡1 /¡ In Xj, donde X¡ es la fracción molar el i-ésimo componente de la mezcla; 1/¡ es el númer de moles de i. 6.27 Se desea comparar las características de fuerza de levantamie nto de diversos gases de la sección B 1, cuando cada uno se emplea para inflar un globo sometido a la presión atmosférica normal. Se sabe que todos los datos de esta tabla han sido almacenados en la memoria de una computadora. Escriba el programa . UNIDADES TECNICAS

El gas ideal presión barométrica es de 29.50 plg Hg. Si, debido a las condiciones de marcha, la temperatura del aire en el neumático sube a 160oP, ¿cuál será la presión manomé rica? Suponga que el aire es un gas ideal y que el neumático no se deforma. Resp. 37.5 psig. 6.30 Considere que en el neumático del problema 6.29 inicialmente hay 0 .25 lb de aire y cuenta con una válvula automática que descarga aire cuando la presión excede de 34 psig. En ciertas condiciones, la temperatura de estado estable será de 1800P. (a) ¿Qué cantidad de aire ha escapado? (b) ¿Cuál es la presión del neumático cuan o el aire restante regresa a 700P? 6.31 A la presión atmosférica y 17°C, la densidad a proximada de hidrógeno es p = 0.08479 kg/m3; a t = O°C, P = 0.09008 kg/m3• A partir de estos datos calcule el punto cero absoluto aproximado en la escala Pahrenheit. 6.32 Suponga que 10 pie3/min (m = 0.988 lb/min) de hidrógeno en principio a p¡ = 400 psia, tI = 3000P se enfrían a volumen constante hasta 120op, en forma interiormen te reversible. (a) Evalúe las integrales fpdVy -fVdp. (b) En el caso de un proceso sin flujo determine P2' 1::1 U, I::1H, Q y 1::18. (e) Resuelva la parte (b) si el proceso es con flujo constante con I::1P = O, I::1K = O. Resp. (a) O, + 176 B tu/min, (b) P2 = 305 psia I::1H = -610 Btu/min, Q = -434 Btu/min, 1::18 = -0.649 Btu/min' °R, (e) W = 176 Btu/min. 6.33 Igual que el problema 6.32 excepto que el proceso ocurre a presión constante hasta 120op. 6.28 La temperatura de 4.28 lb de oxígeno que ocupan 8 pie3, varía de 1100P a 200oP, en tanto que la presión permanece constante a 115 psia. Determine (a) el volumen final y (b) el cambio de densidad expresado como porcentaje en la densidad inici al. (e) Si ahora varía la presión, pero el volumen es constante, determine la presión final si la temperatura absoluta se cuadruplica. Resp.(a) 9.26 pie\ (b) -13.61%, (e) 460 psia. 6.29 Un neumático de automóvil contiene un cierto volumen de aire a 3 0 psig y 70oP. La 6.34 (a) Suponiendo que todos los gases a 1 atm y O°C ocupan el volumen molar están dar de 10.16 m3, determine las densidades de los siguientes gases a 1 atm, O°C: xe nón, argón, mercurio, ozono, aire. (b) Para este estado, compare cada una de las den sidades de los primeros cuatro gases con la del último, el aire. 6.35 (a) ¿Cuál es el volumen específico de un gas a 180 psia y 900P cuando su densidad es 0.0446 lb/pie 3 a 14.7 psia y 32°P? (b) Determine su constante de gas y obtenga aproximadamente la masa molecular. Resp. (a) 2.05 pie3/lb, (b) 95.5, 16. 6.36 Un globo, consider ado esférico, tiene 30 pies de diámetro. El aire circundante está a 600P y en el barómet ro se lee 29.60 plg Hg. ¿Qué carga total podrá levantar el globo si se llena con (a) h idrógeno a 700P y presión atmos-

Termodinámica férica, (b) helio a 70°F y presión atmosférica? (e) El helio es casi dos vec es más pesado que el hidrógeno. ¿Producirá la mitad de la fuerza de levantamiento que el hidrógeno? Resp. (a) 997.1 lb, (b) 925.2 lb. 6.37 Se han retirado 5.66 m3 de aire a 1.06 kgflcm2 abs. y 32°C, de un tanque de 50 pie3 (1.415 m3) que contenía inicial mente aire a 7.04 kgflcm2 abs. y 60°C. ¿Cuál es la presión restante del aire que queda e n el tanque si su temperatura es de 54°C? 6.38 Dos esferas, cada una de 6 pies de diámetro, están conectadas por un tubo en el cual existe una válvula. En cada tanque e sférico hay helio a una temperatura de 80°F. Estando la válvula cerrada, una esfera co ntiene 3.75 lb Y la otra 1.25 lb de helio. Después de que la válvula ha sido abierta y ha transcurrido un tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, ¿cuál es la pre sión común en las esferas si no hay pérdida o ganancia de energía? Resp. 32 psia. 6.39 I gual que el problema 6.38 excepto que las esferas contienen hidrógeno. 6.40 Un rec ipiente cerrado A contiene 3 pie3 (VA) de aire a PA = 500 psia y una temperatura de lA = 120°F. Este tanque está conectado a otro, B en el que hay un volumen descon ocido de aire de VB a 15psia y 50°F. Después de que la válvula que separa los dos reci pientes es abierta, la presión y la temperatura constantes son Pm = 200 psia y tm = 70°F, respectivamente. ¿Cuál es el volumen VB? Resp. 4.17 pie3. 6.41 Un sistema cons iste en dos recipientes A y B con una válvula de conexión. El A contiene 15 pie3 de nitrógeno a 220 psia y 110"F. En el B hay 2 lb de nitrógeno a 80 psia y 60°F. Después de que se abre la válvula, la temperatura de equilibrio resultante es de 90°F. ¿Cuál Resp. 180.5 psia. es la presión final Pm? 6.42 Calcule los valores de cp' k y los calore s específicos molares Cv y Cp de ciertos gases que tienen valores de R en pie ·lbfll b· °R Y Cv en Btu/lb·oR, como sigue: (a) R = 60, C" = 0.2; (b) R = 400, Cv = 0.76; (e) R = 250, Cv = 0.42. Resp. (a) cp: 0.277 Btu/lb·oR, 7.13 Btu/lbmol·oR; k = 1.385. 6. 43 Un gas desconocido a p¡ = 95 psia y V¡ = 4 pie3 experimenta un proceso para P2 = 15 psia y V2 = 16.56 pie3, durante el cual la entalpia disminuye en 83 Btu; Cv = 0.1573 Btu/lb' °R. Determine (a) cp' (b) R Y (e} !.lU. Resp. (a) 0.223 Btu/lb·oR, ( b) 51.1, (e) -58.6 Btu . 165 6.44 Un gas inicialmente a p¡ = 120 psia (8.4 kgflcm2 abs.) y V¡ = 9.87 pie3 (0.278 m3) cambia de estado hasta un punto donde P2 = 40 psia (2.8 kgflcm2 abs.) y V2 = 23.4 pie3 (0.6622 m3), durante el cual la energía interna disminuye en 116.6 Btu (29.38 kcal); cp = 0.24 kcal/kg' K. Determine (a) Cv (b) R, (e) !.l H. 6.45 Supo nga que 4 lb de un cierto gas con experimenta un proceR = 43.9 kgf'm/kg'K so que resulta en los siguientes cambios: !.lU = 348 kcal, !.lH = 523 kcal. Determine (a) k, cv' cp; (b) el cambio de temperatura. (e) Si el proceso hubiera sido inte riormente reversible con p = C, evalúe Q, W, JpdV, - JVdp para procesos sin flujo y con flujo constante (!.lP = O, I1K = O). 6.46 En el caso de un cierto gas ideal, R = 77.8 pie·lbfllb·oR y cp = 0.2 + 0.0002T Btu/lb·oR. Se calienta dicho gas desde 40°F hasta 140°F. Para una masa de 1 lb, obteng a (a) el cambio de energía interna, (b) el cambio de entalpia, (e) el cambio de en tro pía si el calentamiento es a volumen constante, (d) el cambio de entropía si el calentamiento es a presión constante, y (e) el valor de k a 140°F. Resp. (a) 21 Btu/ lb, (d) 0.0565 Btu/lb' °R, (e) 1.455. 6.47 Las presiones parciales de una mezcla g aseosa de cuatro componentes (CO, CH4, N2, A) a 32° C son respectivamente: 0.5, 1. 5, 1.2 kgf/cm2 abs. Halle la presión y la composición volumétrica de la mezcla. 6.48 C uando 5 kg de hidrógeno inicialmente a 27°C y que ocupan 0.17 m3, experimentan un ca mbio de estado hasta 66°C, se observa un incremento de entro pía de 3.64 kcal/K. Det ermine el volumen total final. 6.49 Una masa de gas helio cambia su estado desde 85 psia, 272°R y 6.86 pie3 hasta 1 372 psia, 0.425 pie3. En el caso de 0.2 lbmol, determine el cambio de entropía y la entropía absoluta final. Vea la tabla IlI. Res p. -1.10, 3.552 Btu/oR. 6.50 Si 2 lb de un cierto gas, para el cual Cv = 0.1751 y cp = 0.202 Btu/lb·oR son estranguladas adiabáticamente desde un volumen inicial de 4 pie3 hasta que su aumento de entropía es de 0.189 Btu¡OR, ¿cuál es su volumen final?

Resp. V2 = 134.2 pie3. 6.51 El aumento de entropía de 1 kg de hidrógeno es 0.125 kca l/kg' K cuando se estrangula en forma adiabática desde una presión de 14.1 kgf/cm2 a bs. ¿Cuál es la presión final? •••••

----------------------------------------166 6.52 La presión y la temperatura absoluta de 1 kg de argón se triplican a partir de 1 atm y 25°C. ¿Cuál es la entropía absoluta final? Utilice la tabla III. 6.53 (a) Si 1 l b de aire a 80°F y que ocupa 6 pie3, cambia de estado hasta que la temperatura es de 150°F y el volumen es 10 pie3, determine AS. (b) Una masa de 10 pie3 de aire a 60°F y 25 psia cambia de estado a P2 = 100 psia y V2 = 8 pie3. Evalúe AS. (e) Una ma sa también de 10 pie3 de aire a 150 psig y 40°F pasa por una serie de cambios de est ado hasta que t2 = 140°F YP2 = 300 psig. Calcule AS. Resp. (a) 0.0557, (b) 0.266, (e) -0.00522 Btu/oR. 6.54 Suponga que 1 kg de aire experimenta un cambio de esta do desde 1 atm, 311 K hasta 533 K, en forma ideal sin fricción y sin cambios de en tropía. Utilice la sección B 2 Y halle (a) AV, (b) AH, (e) la presión final, (d) la ra zón de volúmenes V/V2• 6.55 Se expanden 1.5 lbmol de CO desde 60 psia, 8000R hasta 15 psia, 8oooR. Emplee B 4 Yobtenga el cambio de entropía. ¿Son relevantes los valores de Pr y Vr El gas idea' en este problema? ¿Por qué? Resp. 4.13 Btu/oR. 6.56 Se comprimen 60 lb/ seg de N, desde 140°F, sin cambio de entropía; la relación de volúmenes es V/V2 = 5. Si el proceso es reversible de flujo constante, en el que AK = O, AP = O, utilice B 6 Y calcule (a) T2, (b) la relación p2Ip¡. (e) A(p V), (d) el trabajo. Resp. (a) 1 128°R, (b) 9.41, (c) 2 160 Btu/seg, (d) -7910 Btu/seg. 6.57 Considere que una masa de 4 mol de O2 experimenta un proceso de enfriamiento desde 1 atm, 1078 K hasta 1 atm, 478 K. (a) Determine AS. (b) Si el sistema es de tipo cerrado, halle Q y W. Haga uso de la sección B 7. 6.58 Una turbina de gas comprime 100 lb/seg. de ai re desde 1 atm y 40°F, pasando por un intervalo de presión para el que P21Pl = 10; e l proceso de flujo constante es sin fricción y sin cambio de entropía. Utilice B 2 Y determine (a) T2, (b) AH, (c) A V, (d) el cambio en energía de flujo, (e) W, si A P = O, AK = O. Resp. (a) 96OoR, (b) 11 158, (e) 8 006, (d) 3 152, (e) -11 158 Bt u/seg.

7 PROCESOS EN LOS FLUIDOS 7.1 INTRODUCCION I t 1 ¡ ¡ t J r ! De la infinita variedad de procesos presentaremos algunos cuantos, definidos por lo general como interiormente reversibles (cuasiestáticos, si son sin flujo). Los procesos reversibles son los prototipos ideales a los que tienden los procesos reales, o bien, a los que se desearía que tendieran algunos procesos reales. Es co nveniente adquirir el hábito de esquematizar cada proceso simple en los planos p V Y TS; esto proporcionará la aptitud para atacar posteriormente problemas más comple jos. Resuelva cada problema utilizando los diagramas, tablas y relaciones termod inámicas apropiados; recuerde que pv = RT Y sus muchas variantes sólo pueden aplicar se en el caso de gases y vapores de baja densidad. Se deben considerar en este c apítulo detalles respecto de procesos como ejemplos de la aplicación de las ideas bási cas presentadas en capítulos anteriores. Observemos las expresiones y definiciones ; por ejemplo, el adjetivo "isométrico" implica reversibilidad únicamente, en tanto que "a volumen constante" podría significar reversibilidad o irreversibilidad. Not e cómo el proceso de comprensión se inicia con las ecuaciones de energía básicas seguida s por un diagrama de energía y luego se pasa a los diagramas p V Y TS. Las definic iones y las leyes de conservación son muy importantes; trátese de relacionar éstas con el proceso definido. Por todos los medios evite el memorizar todas las ecuacion es de los procesos. Quizás un procedimiento conveniente sería elaborar una guía person al de referencia a medida que se estudia este capítulo, señalando las leyes y ecuaci ones que se mencionan y, al final, se descubrirá la armoniosa congruencia de todo. Por último, se estudiarán fluidos de todas clases en sistemas cerrados (sin flujo) y sistemas abiertos. Advierta todas las formas en las que se puede atacar cada p roblema. 7.2 PROCESOS ISOMETRICOS Consideremos un proceso isométrico (o isocórico, o a volumen constante) que es interiormente reversible (cuasiestático, si es sin fl ujo), en el que interviene una sustancia pura, figura 7/1(c). En el caso de un s istema cerrado sin flujo v = c, dQ = du + dWn y dWn = p dv = O; por consiguiente , Q = ~u. La ecuación de calor específico (2-22) también da Q = J c" dT. Si se conside ran variedades de energía almacenada distintas de la molecular, entonces (a) dQ dE o bien Q E2

El 167

168 Procesos en los fluidos donde E = U + P + K. En un proceso isométrico de flujo constante y estado estable (por ejemplo, con un fluido incomprensible), ecuación (4-9A), Q = t:.U + ÁEf + .!:lK + M + Wsf se reduce a (sfindica steady f10w = flujo constante) (b) »:;f = -(ÁEf + .!:lK + M) porque con Q = t:.U estos términos se cancelan. Es importante observar aquí que el c alor Q es independiente de si existe flujo o no, en el caso de un proceso dado. Una vez que se ha estableci'do el proceso y fijado los puntos extremos del mismo , Q es constante para un fluido dado, independientemente de si hay flujo o no. p T Paredes rígidas , (a) V '" Fig. 7/1. Proceso isométrico fp dV '" O. reversible. e, v plano pV S (b) V '" :C, plano TS (c) En el plano pV no hay área bajo 1-2; asimismo, En el caso de un gas ideal entre dos estados cualesquiera se observa que t:.u = J Cv dT; pero Q = t:.u sólo para el proceso isométrico cuasiestático. La ecuación del pr oceso en el plano p V (o bien, pv) es V = c (o bien, v = c), figura 7/1(a). Inte grando ds = dQ/T = Cv dT/T, con Cv constante, se obtiene (e) s = Cv In T + e

donde e es una constante de integración y (e) la ecuación de una curva isométrica en e l plano Ts cuando el calor específico permanece igual. Si se tiene un vapor sobrec aIentado (punto de estado 1) que se enfría a volumen constante hasta que parte de él se condensa, los croquis en los planos p V y TS deben mostrar las líneas de líquido y vapor saturados; ver la figura 712. En la resolución de problemas con frecuenci a es necesario emplear la relación definitoria del proceso, en este caso (d) Fig. 7/2. Proceso a volumen constante, reversible (ísómetrico). El área m-2-1-n repres enta calor y también flu en este proceso. La línea punteada abc es de presión---cansta nte. v (al

~ Termodinámica 169 I Mediante esta ecuación se puede hallar la calidad x2, obteniendo VI de una tabla d e vapor. Conociendo esta calidad y una propiedad adicional, se determinan otras propiedades del vapor en 2. Puesto que el valor de Jp dV es cero, el calor será (e) Q = t..u = U2- U¡ = (h2 _P~2) Ejemplo-Proceso isométrico (reversible) - (h¡ -p;¡) 7.3 Una masa de 1 lb (0.45 kg) de fluido a 15 psia (1.05 kgf/cm2 abs.), 300°F (149°C) se calienta reversiblemente [v = hasta que su temperatura es 600°F (316°C)]; ver figur a 7/1. Determinar P2, Q, W, I1h y D.s si (a) el proceso es sin flujo y el fluido es (1) aire, considerado como gas ideal, o bien, (2) agua; asimismo, resuelva e l problema si el proceso es (b) de estado estable y flujo constante con !:iP = O , Al( = O Y el fluido es (1) aire, gas ideal o bien, (2) agua. Solución. (a), (1) El aire como gas ideal (sin flujo): de pv = RT con v = C e P2 = PI(T2/TI) = (15)(1 060/760) = 20.92 psia = 1.47 kgf/cm2 abs. De B 1: Q = l1u = cy(T2 TI) = (0.1714)(1060 - 760) = 51.42 Btu/lb = 28.56 kcal/kg De las Tablas de Gas: Q = l1u (183.29 - 129.99) = 53.30 Btu/lb Wn 29.61 kcal/kg = J P dv = O dv = O De B 1: I1h = cp(T2 -

TI) = 0.24 (1 060 - 760) = 72 Btu/lb = 40 kcal/kg De las Tablas de Gas: I1h = (h2 h¡) = (255.96 - 182.08) = 73.88 Btu/lb = 41.04 kcal/kg De B 1: D.s J rey dQ/T = Cv J dT/T = Cv In T2/T¡ 0.1714 In 1060/760 De las Tablas de Gas: D.s = 0.0570 Btu/lb·oR 0.0570 kcal/kg' K = I1cp -R In P2/P¡ (0.76496 - 0.68312) - (53.34/778) In 20.92/15 = 0.059 Btu/lb·oR = 0.059 kcal/kg'K Solución para (a) (2). Agua (sin flujo): Utilizando B 15, en el estado 1, se tiene : VI = 29.899 V2 pies3/lb V¡ h¡ = 1 192.5 Btu/lb

SI = 1.8134 Btu/lb . °R Para el estado 2, P2 = = 29.899, = 1 334.8 t2 = 600°F. Interpolando en B 15 se obtiene S2 = 21.24 112 h2 = 1.93:$ I1h h1 = 1 334.8 - 1 192.5 = 142.3 Btu/lb ! l.. -----------------

170 1.9335 - 1.8134 = 0.1201 Btu/lb' °R tJ.u tJ.h tJ.u !::.pv Procesos en los fluidos = 142.3 - (29.899)(144/778) (21.24 - 15) 107.8 Btu/lb Q = 107.8 Btu/lb 1.49 kgf/cm2 abs., tJ.h = 79.05 kcal/kg, tJ.s = 0.1201 kcal/kg' K, Q = 59.9 kcal /kg, Wn = O. Solución para (b)(1). Estado estable y flujo constante (t:.P = O, M< = O), aire: De (a) (1), P2 = 20.92 psia, Qsf = Qn = 51.42 Btu/lb (por las tablas , 53.30). tJ.s o sea, P2 = = 0.0570 Btu/lb' °R (por tablas, 0.0590) = - J vdp = -V(P2 - PI) tJ.h = 72 Btu/lb (por tablas, 73.88) Jov,¡ = -R(T2 TI) -(53.34/778)(1 060 - 760) = -20.56 Btu/lb también Jov,¡ -(M¡ -(tJ.h + t:.P !::.u) + M<) = -M¡ = -tJ.pv = -(72 - 51.42) = -20.58 Btu/lb Es decir, P2 = 1.47 kgf/cm2 abs., tJ.h = 40 kcal/kg, tJ.s = 0.0570 kcal/kg' K, Q s¡ = 28.56 kcal/kg y Jov,¡ = -11.42 kcal/kg. Solución para (b)(2). Estado estable, y f

lujo constante (tJ.p = O, M< = O), agua: De (a)(2), P2 = 21.24 psia, Qs¡ = Qn = 10 7.8 Btu/lb. 0.1201 Btu/lb' °R Jov,¡ tJ.h = 142.3 Btu/lb = -tJ.pv tJ.u 107.8 Btu/lb = -(M¡ -(tJ.h + t:.P !::.u) + M<) = -M¡ = -(142.3 - 107.8) = -34.5 Btu/lb tJ.h o Jov,¡ sea, P2 = 1.49 kgf/cm2 abs., = -19.16 kcal/kg. = 79.05 kcal/kg, tJ.s = 0.1201 kcal/kg' K, Qs¡ = 59.88 kcal/kg, 7.4 Ejemplo-Proceso a volumen constante, irreversible Un recipiente de 10 pies3 con hidrógeno a una presión de 305psia es agitado vigorosamente por paletas, figura 7/3, hasta que la presión llega a 400 psia. Determinar (a) el cambio de energía inte rna, (b) el trabajo, (c) el calor y (d) el cambio de entropía de 1 lb del sistema. El sistema es el hidrógeno del tanque, el cual tiene un revestimiento adiabático. C onsiderar constantes los calores específicos. Solución. (a) Como este proceso es irr eversible y de volumen constante, no es de esperar que el sistema suministre la misma cantidad de trabajo de agitación que la que recibe. Es bien sabido que tJ.U = m J Cv dT para cualquier proceso de un gas ideal; tJ.U = mcv tJ.T para Cv cons tante, pero desconocemos las temperaturas. Por consiguiente, se eliminan las tem peraturas con P V = mRT y queda (a) tJ.U = cvV (P _ R 2

p¡ ) = (2.434)(10) (400 _ 305)(144) 766.54 o bien, tJ.U = 434 Btu, donde Cv y R se han tomado de B 1 Yse recuerda (144) en que p debe estar en libras por pie2• (b) Aunque Jp dV = O debido a que dV = O, el trabajo no es cero; W = Jp dV sólo para un proceso reversible sin flujo, en un sis tema que tiene una frontera móvil. Puesto que las paredes no permiten flujo de cal or, la ecuación de energía para flujo cero es (b) Q = tJ.U + W = O o bien, W = -tJ.U --~. --".~=~~~ ~~~ ---n_'C_--,'-_ ---.-... ~,-----------~",!1¡~

---------------------------------------------------~ Termodinámica o sea, W ~--~-~------~-~-~-171 = -434 Btu, donde el signo menos indica que el trabajo es efectuado sobre el sIs tema. Frontera del sistema f,¿¡-w.In Motor eléctrico Revestimiento T S2~2 Si-/ IV-C /I / (e) B adiabático (a) s (b) lit (d) B 7/3. Proceso a volumen constante, irreversible. El área bajo la CUNa en (b) no rep resenta calor para la disposición en (a), donde no hay calor; además las localizacio nes exactas de los puntos intermedios entre 1 y 2 son desconocidos en el caso de un proceso irreversible. En (e) y (d), se utiliza energía eléctrica en las bobinas de resistencia en lugar de para impulsar un agitador. Si en (c) la frontera del sistema se toma en B, la energía que la cruza es de forma eléctrica, equivalente al trabajo. Por otra parte, si en (c) el gas se considera como el sistema, con una frontera irregular que excluye a la bobina, la energía que entra al gas es calor q ue proviene de la bobina, como sucede también en (d), con una frontera en B. Si el motor es el sistema: ¿;,J es la entrada de energía eléctrica a, = .PYf es la pérdida de electricidad en los devanados, ~ es la pérdida de energía en cojinetes, etc. fig. NOTA: Si se ha de utilizar electricidad en el motor para hacer que fluya trabajo al sistema, la figura 7/3 muestra la forma más difícil: impulsar una rueda de palet as. El modo más fácil sería instalar una bobina de resistencia eléctrica dentro del sist

ema y suministrar electricidad directamente, empleando el efecto de Joule J2r pa ra cambiar el estado. Pero obsérvese que en este caso la energía eléctrica que cruza l a frontera se ajusta a la definición general de trabajo. Evidentemente, el cambio de estado especificado en este problema se puede efectuar en su totalidad median te calor, enteramente por medio de trabajo, o bien, parte por calor y parte por trabajo, en cualesquiera proporciones. (c) El calor Q es igual a O por el enunci ado del problema. (d) En el caso de un proceso reversible, As = J dQ/Tlre\'. y e n este proceso, Q = O. Puesto que la entro pía es una función de punto, podemos calc ular su cambio a lo largo de una trayectoria reversible cualquiera, por ejemplo, una isométrica entre 1 y 2. Por lo tanto, de ds = Cl' dT/T, o bien, de la ecuación (6-12), (e) As = J2 Cl' dT ¡ T 400 = Cl' In T2 ¡ T = c,. In p¡ ~ P2 2.434 In 305 = 0.659 Btu/lb,oR en la cual se utilizó la ley de Charles, T2/T¡ = P2IP¡, El signo es positivo; la entro pía aumenta, No se dan datos suficientes para determinar la masa total y el cambi o total de entropía. 7.5 PROCESO ISOBARICO Un proceso isobárico es un proceso interiormente reversible (cuasiestático, si no ha y flujo) de una sustancia pura, durante el cual la presión permanece constante. Si el sistema es (a) J p dv = P J dv dEs pt::.v = P2V2-P¡V¡ = t::.(pv) y

- J vdp = O cerrado, figura 7/4, dQ dQ + dW. Considerando sólo energía almacenada molecular, = du + dW. --

112 p Procesos en 'os fluidos T "~"""7JT p,=¡¡2 1 . v (a) p = C. plano pV (b) p = C. plano TS p( V2 Proceso isobárico. Obsérvese que el área rayada en la figura (a) es Wn = V, l. el trab ajo para un proceso reversible sin flujo, que es el resultado obtenido de J p dV . El área bajo una curva en el plano p V correspondiente a un proceso irreversible es Jp dV, pero esta integral no da entonces el trabajo. Fig.7/4. Si el proceso es reversible y sin flujo, el trabajo será It;; = J p dv = P Llv. En el caso de un proceso interiormente reversible con p = e, se tiene que Q = J el ' dT, que es también Llh; asimismo, Llhp = J cfJ dT. Si el sistema es abierto, o s ea, un volumen de control con flujo constante, la ecuación (4-9C) será (debido a que dQ = dh) (b) J-v,¡ = -(tú( + LlP) lo que también se evidencia a partir de la ecuación (4-16). Si el sistema es un gas ideal, la ley de Charles, V2/V¡ = v2/v¡ = T2/T¡, puede ser útil, así como pv = RT. Entre d os estados de gas ideal cualesquiera, Ll h = J cfJ dT, y para cp constante, Ah = cp LlT; también, Q = Llh para el proceso isobárico sin flujo. se llama ¡sobara y su e cuación en el plano pv (o bien, p V) La curva p = es p = const., ver la figura 7/ 4(a). Para obtener la ecuación en el plano Ts, se integra ds = cp dT/T y se determ ina, para cp constante. e (e) s = cp In T + e e e donde es una constante de integración. a curva p = parecen iguales, pero como rticulares, mayor que el área bajo una s tiene mayor pendiente que la curva p rva v =

Trazadas en el plano Ts, una curva v = y un el área bajo la isobara J cfJdT debe ser pa curva isométrica J c,dT entre dos temperatura = en un punto de estado particular. la cu

e e e p T Fig. 7/5. Proceso a presión constante, reversible lisobárico}. El área a-'-2-b en (a) representa trabajo. El área m-'-2-n en (b) representa calor. v m (b) n 8 Si el sistema es un vapor cuyo punto de estado atraviesa la línea de vapor saturado,

Termodinámica 173 tenemos que recordar algunas diferencias que se reflejarán en los trazos de los pl anos p V Y TS (en comparación con los correspondientes a p = en el caso de un gas ideal); ver figura 7/5. Suponga ahora que el punto 1 está en la región de vapor húmedo y el punto 2 se halla en la región de vapor sobrecalentado, ver figura 7/5. Siend o conocida la presión, un punto en la región húmeda comúnmente se define dando la calida d x o la humedad y. (El estado 1 se podría especificar también dando la entropía o la energía interna). En forma semejante, el estado 2 en la región de sobrecalentamiento , por lo general, pero no necesariamente, se define dando su temperatura y su pr esión. El trabajo de un proceso reversible sin flujo a p = es e e (a) J p dv = p(v2 VI) vapor; en kgf'm/kg donde VI = (vg - y¡vfg)¡ = (vf + x¡vfg)¡; el volumen específico V2 del vapor sobrecalentad o se obtiene directamente de las tablas de sobrecalentamiento. El calor es (b) Q = h2 h¡ kcal/kg (p. ej. en kcal/kg) [CON FLUJO O SIN FLUJO, P = e (ENTALPIAS DE ESTAGNACION») como para cualquier proceso p = e, donde h2 se extrae de las tablas de vapor sob recalentado en el caso de la figura 7/5, y h¡ se determina a partir de h¡ = (hf + x¡hf g)¡ = (hg - Y¡ hfg)¡. 7.6 Ejemplo-Proceso isobárico, gas ideal Un gas ideal con R = 386 pies·lbfllb·oR = 212 kgf'm/kg'K y para un valor constante d e k = 1.659, experimenta un proceso reversible p = c durante el cual se agregan 500 Btu (126 kcal) a 5 lb (2.27 kg) de gas; la temperatura inicial es t¡ = 100°F (38°C ). Hallar t2, w,;, "Y.f (AP = O, t:J(

= O), t:.S. Solución. El calor específico p cp se calcula de la ecuación (6-8) c = kR/J(k Ahora Q 500 t:.H 1) = T¡) (1.659)(386) = 1 25 Bt /Ib _ °R 778(1.659 _ 1) . u = mcp (T2 T 2 = ~ mc p + T _ 500 ¡ - (5)(1.25) + 560 = 6400R TI) w,; = Jp dV = p(V2 VI) = mR (T2 (5)(386/778)(640 - 560) = 198.5 Btu "Y.f = - J V dp = O AP = O, t:J( =

O, dp = O t:.S = J dQ/T = mcp In Te/T¡ (5)(1.25) In 650/560 = 0.8346 Btu/oR o sea, Te 82°C, w,; = 50 kcal y t:.S = 0.3786 kcal/K. 7.7 Ejemplo-Proceso isobárico, vapor Si 2 lb (a 908 kg) de vapor de f,eón (F 12) a 100 psia (7 kgflcm2 abs.), 150°F (66°C) se enfrían reversiblemente hasta que el vapor queda saturado, hallar las propiedad es en el diagrama ph (sección B 35) Y determinar t2, t:.H, t:.V, w,;, "Y.f (AP = O , t:J( = O); Q. Ver la figura 7/6. -

r 174 Procesos en los fluidos 10g h Fig. 7/6. Esquema en el plano ph en el caso de Freón 12. VI Solución. De B 35 (croquis) se obtienen estos valores: = 0.49, v2 = 0.41 pie3 lIb. 12 = 81°F, h¡ = 97.2, h2 = 85.4 Btu/lb, m /::;.V /::;.h 2(85.4 - 97.2) 2(0.41 - 0.49) -23.6 Btu -0.16 pie2 m /::;.V w,; = J pdV = p(/::;.V) = (100)(144/778)(-0.16) (t:.P = -2.96 Btu = O)' Iv,f = Qn J Vdp = O = O, M< =

O, dp = Qsf = Mi = -23.6 Btu /::;.V o sea, 12 = 27°C, Mi = -5.9 kcal, = -0.0045 m3, w,; = -0.75 kcal, Qn = -5.95 kcal. 7.8 Ejemplo-Proceso a presión constante Un sistema aislado de oxígeno se halla en un estado inicial de 50 psia (3.5 kgUcm2 abs.), 2 pies3 (0.057 m3) y 140°F (60°C). La presión del medio circundante es Pa = 14 .7 psia (1.033 kgUcm2 abs.). Se efectúa trabajo de agitación U;;sobre el sistema has ta que 12 = 260°F (l27°C) Y V2 = 2.4 pie3 (0.068 m3); además, P2 = p¡. Considere los cal ores específicos constantes y utilice la sección B 1. Determine (a) el cambio de ent ropía, (b) el cambio de entalpia, y (c) las siguientes cantidades: trabajo efectua do por el sistema, trabajo de agitación, trabajo realizado al desplazar el medio c ircundante, y trabajo efectuado contra la gravedad. Ver figura 7/7. Fig. 7/7. Proceso a presión cC'nstante, irreversible. Solución. (a) Un sistema irreversible es quizá más informativo acerca de las relacione

s t energía que uno reversible, siendo la mejor aproximación (al carecer de un valor de eficiencia) UII análisis detallado de la energía. El sistema es el gas 02; su ma sa resulta (a) m = J!.!:. RT (50)(144)(2) = 0.497 lb (48.29)(600) -

Termodinámica J 75 Puesto que la entropía es una función de punto, su cambio depende sólo de los estados 1 y 2. En la ecuación (6-13), R In(P2lp¡) = O para P2 = PI; y AS para el sistema será (b) ¡ AS = mcp J2dT = (0.497)(0.219) T In 720 = 0.0198 Btu/OR 600 (b) El cambio de entalpia es (e) AH = mcp (T2 TI) = (0.497)(0.219)(720 - 600) = 13.1 Btu (e) Si la presión permanece en el valor P = 50 psia ejercida sobre el pistón -una ap roximación razonable para el objeto presente, a pesar de la turbulencia producida por las paletas- el trabajo realizado por el fluido sobre la frontera móvil, que e s el pistón, figura 7/7, resulta (d) TU _ "b _ p(V, - J V) ¡ (50)(144)(2.4 778 - 2) 3.7 Btu El trabajo de agitación se puede obtener ahora a partir de un balance de energía par a el sistema. (e) ~ = AV + W¡,= AV +

ApV = AH = 13.1 Btu El trabajo realizado al desplazar el medio circundante es (f) w: = PaAV a J = (14.7)(144)(2.4 778 - 2) 1.09 Btu Puesto que el trabajo total W¡, fectuado por el sistema, si no hay fricción, origina el desplazamiento e del medio exterior Jt;; y el trabajo Jt.; de levantar el pi stón y la pesa en contra de la fuerza de gravedad, se tiene (g) Jt.; = AP = W¡,Jt;; = 3.7 - 1.09 = 2.61 Btu Este no es el cambio de energía potencial de nuestro sistema de gas definido, sino de otro sistema que es una frontera movible. En este caso, se tiene también que W¡, = 0.93 kcal, ~ = 3.3 kcal, Jt;; = 0.27 kcal, Jt.; = 0.66 kcal. 7.9 FLUJO CONSTANTE CON t:.K = O, t:.P = O, W =

O Estas restricciones definen estrechamente muchos procesos reales de flujo, siend o el proceso más común el que se presenta en cambiadores de calor, figura 7/8 Y 7/9. Como se ve en la figura 7/8 no se realiza trabajo, prácticamente t:.P = O, Y en g eneral, el cambio Fig.7/8. Cambiador de calor, con superficie extendida. Se utiliza Pata calentar aceites viscosos con objeto de reducir el trabajo de bombeo. El aceite entra des de el tanque por el extremo abierto de la izquierda. El vapor circula por los tu bos; se tiene flujo en dos pasos por los tubos, y un solo paso de flujo en la un idad. (Cortesia de Brown Fintube Co., Elyria, Ohio). -

176 Procesos en los fluidos de energía cinética realmente es pequeño. La ecuación (4-9) se reduce entonces a dQ = dH (a) Q = Mi [GAS tJ( = wCp(T2TI) dK = dP dW CONSTANTE] [CUALQUIER FLUIDO, = FLUJO = O = IDEAL, FLUJO CONSTANTE, D.P = W = O, Cp CONSTANTE ] ecuaciones que se verifican aun si la presión cambia signijicativamente debido a l a fricción. (a) Superficie con aletas transversales lb) Superficie con aletas longitudinales Fig. 7/9. Elementos calorfficos de superficie extendida. U n fluido circula por dentro del elemento, el cual es el volumen de control en este ejemplo, y el otro rodea al elemento y resulta, por consiguiente, el medio circundante. La "superf icie extendida", en vez de una superficie de tubo exterior lisa, es especialment e eficaz por el lado del gas debido a la resistencia relativamente grande al flu jo de calor ofrecida por la película del gas de la superficie. (a) Cortesía de Foste r Wheeler Corp. Nueva York. (b) Cortesía de Brown Fintube Co., E1yria, Ohio. 7.10 Ejemplo-Flujo constante, estado estable Un suministro de petróleo es calentado por medio de vapor condensante en un cambia dor igual al de la figura 7/8. Los datos para el petróleo son: el gasto de 284 lit /min entra a 32°C y sale a 77°C; densidad relativa = 0.88, calor espe~ífico cp = 2.136 kJ/kg' K. El vapor entra en condiciones de saturación a 10 bar y sale como líquido saturado (hf = 763 kJ/kg). Determinar el vapor necesario en masa y en volumen. S olución. Densidad del petróleo = (0.88) (998) = 878.2 kg/m3 Qpetróleo t:.Hvapor t:.H petróleo De la sección B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades de vapor de entrada al calentador: h = 2777 kJ/kg v = 0.195 m3/kg s = 6.59 kJ/kg'K Por consiguiente, ms (2777 - 763) = (12~~) (878.2)(2.136) (77 - 32) ms = 11.90 kg/min Vs = msv = ( 11.9) (0.195) = 2.321 m3/min

7.11 PROCESO ISOTERMICO isotérmico es un proceso a temperatura constante interiormente reversible si es sin flujo) de una sustancia pura; la línea que es el lugar geométri co que representan una temperatura particular se llama isoterma, figura 7/10. a otros nombres de procesos, la palabra isotérmico con frecuencia se utiliza Un proceso (cuasiestático, de los puntos Análogamente

-----------------------Termodinámica para significar sólo a temperatura la diferenci a se verá claramente. (a) JdQ --------------------------_M"l 171 constante; pero si el proceso no se ajusta a la definición, En las ecuaciones de e nergía, ds = T(S2 - SI) = Q = JT dS]rey = T J2 1 lo cual es válido para cualquier sustancia en un proceso sin flujo o con flujo con stante. Luego el trabajo en un proceso con flujo cero, o nulo, es (b) El trabajo (e) donde en un proceso - I:J( W = Q Au = U¡ U2 + Q es isotérmico con flujo constante W = Q - A.h = hl W = -t.h los signos deben tomarse Trabajo J + Q o bien h2 + Q [M = 0, t.P = O] en cuenta cuidadosamente 2 Calor suministrado

T JTdS ~-:::: T • (a) T = e, plano pV (b) T ~ e, plana TS Fig. 7/10. Proceso iso térmico reversible. Obsérvese que el área diferencial en (a) p dV, es una cantidad diferencial de trabajo dWn en un sistema sin flujo; el área "b ajo" la curva es igual al área "detrás" de la misma en el plano pV en este proceso. Si el sistema es un gas ideal consideramos la ley de Boyle, pv = C = PlV¡ = P2V2'e tc., y desde luego, pv = RT. De la ecuación (4-18), Jp dv = - Jv dp + t.(pv), se h alla que fp dv = - Jv dp, puesto que pv = C. Luego p = C/v (o bien, v = C/p). (d ) P dv = J v dp = C J2 1 dv V = p¡VI In V2 VI = RT In PI P2 donde las unidades podrían fY,; está dado por la ecuación (b) y (4-16) dan ,e) (b). ser kgf· m/kg. El trabajo en un proceso reversible sin flujo En un proceso de fluj o constante con t.P = O, las ecuaciones r'-v dp = p¡ VI '1 In --= v VI = M +

fv" . Puesto que t. T = O, t.u = J cI,dT = O y I1h = J CI' dT = Opara un gas ideal. En consecuencia, este proceso, tratándose de un gas únicamente, se puede decir que se produce con energía interna constante. Cuando el sistema es un vapor, debemos exam inar de nuevo las gráficas en los planos p V Y TS a medida que el punto de estado se mueve atravesando la línea de vapor sa turado; ver la figura 7/11. En el caso del proceso isotérmico 1-2, para T = e, el '})unto se mueve desde la región de sobrecalentamiento hasta la región de vapor húmedo. JTds = TI ds, represe nta el calor El área m-2-1-n, o sea, -

178 Líquido en esta región a temperatura inferior a la critica Procesos en los fluidos T Estado gaseoso d e r (a) Fig.7/11. Proceso isotérmico reversible. Varias líneas de temperatura constante Osot ermas), a, b, c, d están trazadas en (a). A medida que la temperatura aumenta por encima de la temperatura crítica, la curva d se aproxima a la curva típica de la iso terma para un gas perfecto. (f) Q = T(S2 - SI) donde S2 - SI es negativa en este caso. Al aplicar la ecuación (f), determine la e ntropía en 1, un punto de la región de sobrecalentamiento, utilizando las tablas de vapor sobrecalentado, y calcule la entropía en 2, un punto en la región de vapor húmed o, a partir de S2 = (Sg - Y~tg)2 = (SI + X~tg)2' El cambio de energía interna se h alla en la forma usual para vapores. De paso, recuerde que la ley de Joule no se verifica en el caso de un gas imperfecto; no es una constante pv. 7.12 EjemploProceso isotérmico, aire Si 2 kg/seg de aire se comprimen isotérmicamente (y en forma reversible) desde PI = 103.42 kPa. abs. y ti = 30°C, hastap2 = 597.11 kPa abs., determine Q, W, fJ.S si el proceso es (a) sin flujo, (b) de flujo constante y estado estable, fJ.P = O, fJ.K = O. Solución. De la sección B 38, R = 8.3143 kJ/kgmol·K. (a) Proceso sin flujo: w,;= J P dV = p¡vlln V/VI = mRT¡lnp¡!p2 (2/28.97)(8.3143)(303) In (103.42/517.11) Qn - 279.91 kJ = w,; = -279.91 kJ = Q/T -279.91/303 -0.9238 kJ/K IlS = J dQ/T Qst =

= Qn = -279.91 kJ dp (AP Hit -J V = O, fJ.K = O) Jp dV = -279.9IkJ IlS (b) Proceso de flujo constante y estado estable: puesto que pV = e = -0.9238 kJ/K

Termodinámica 179 7.13 PROCESO ISENTROPICO Un proceso isentrópico es un proceso adiabático reversible, descrito en este artículo para una sustancia pura (§3.1). Puesto que adiabático simpl emente significa que no hay calor, existen innumerables procesos adiabáticos, y al gunas variantes especiales ya se han visto. Siendo la definición de entropía ds = dQ /T]rev. un proceso adiabático reversible es uno de entropía constante. Se puede enco ntrar un proceso irreversible en el que SI = S2 Y Q"* O sin expresar lo que ha o currido dentro del mismo, pero a éste, entonces no se le llamaría isentrópico. Las ecu aciones de energía (4-6), (4-7A) Y (4-9) para un proceso adiabático, reversible o ir reversible, se reducen a (a) W = -!:.Es [SISTEMA CERRADO] ~ = -Au [PROCESO SIN FLUJO] [FLUJO CONSTANTE] (b) Wsf + AP + Al( = -Ah En el caso de un gas ideal se puede deducir una relación de presión y volumen que ut iliza las ecuaciones (4-14) y (4-15); (e) T ds = du + p dv = O = Cv dT + p dv (d ) T ds = dh - v dp Por división se obtiene (e) O cp dT - v dp dp cp v . dv - = - -- dp = k o bIen -k p Cv P dv v Si k se toma como constante, quizá algún valor medio, la integración da m (7-1) P2 ~~-=~V2 VI In P2 (V1)k V2 p¡ aplicando antilogaritmos resulta CY (~Y Pl o bien p¡v~ =

P2 v; o bien pl C pVk C p Cpk [GAS IDEAL, k = C] Puesto que los estados 1 y 2 fueron elegidos al azar en una línea isentrópica, se ti ene la relación pv para un proceso isentrópico de gas ideal. La ecuación (7-1) se apli ca a una p T 1 -rG/ // b""':.---.// G / ~<>/// /1-----: 2 (l, 2 v s Fig. 7/12. Proceso isentrópico. Para una comparación de las curvas isotérmica e ¡sentrópic a, las isotermas '-a y tr2 se muestran punteadas. El punto a está relacionado con 2 en el sentido de que se encuentra en la línea de volumen constante que pasa por 2. Los puntos' y b se hallan también en una línea de volumen constante. Obsérvese que, en un punto común a las dos curvas, la línea isentrópica en el plano pV tiene mayor p endiente que la isotérmica; así mismo, que no hay área bajo la curva '-2 en el plano T S, lo que concuerda con la definición de Q = O y S = C.

180 Procesos en los fluidos masa particular para dos puntos cualesquiera de la misma entropía y describe la tr ayectoria de una línea s = C en el plano pv (o bien, pV), figura 7/12 (ver el pie de esta figura) Empleando la ecuación de estado en la forma PI v/TI = P2v/T2 y la ecuación de proceso PVIV~ = pv2v; para eliminar primero las P y luego las v, se de terminan las relaciones de temperatura-volumen y temperatura-presión en el caso de calores específicos constantes (7-2) (7-3) T p(k -l)/k =C P = CI v" en (g) Las integrales Jp dV y - J V dp se pueden evaluar ahora por completo. Sustituyen do J p dV, que representa el área bajo la curva p V de la figura 7/12, se obtiene f pdV = C JV'dV V I Vk = ,--[CV-k+I]V, v I -k + 1 = -----CV;-k_CV:-k 1 - k Haciendo la primera C igual a P2V; Yla segunda C igual a PI V~, queda (7-4) J2 I P dV = l-k P2V2- PI VI I = l-k (T 2 _ T) mR [SIEMPRE QUE P Vk = C] donde se utiliza P V = mR T; esta ecuación da el trabajo Wn de un proceso isentrópic o sin flujo y gas ideal -y también -au, por la ecuación (a) de esta sección. Las unida

des normales para la parte p V son, por ejemplo, kgf· m; en la última expresión dada, las unidades son iguales a las de R considerando energía. A modo de ilustración, en el caso de n moles (V = nv), (h) f P dV = 1=/( (T2 nR T¡) [n MOLES] donde R es la constante universal de los gases. Transiciones semejantes de otras ecuaciones se realizan con facilidad. La integral J V dp, que representa el área detrás de la curva, figura 7/13, se puede obtener de - J V dp = J pdV - ~(pv), o b ien, integrando de nuevo; (7-5) _J2 I V dp = -C f2 dp I plIk = k(P2V2- - k VI) p¡ 1 P b dp 1.. T a 2 Fig. 7/13. Proceso adiabático interiormente reversible. En general para un proceso reversible, con !:l.P = O, -JV dp = !:l.K + Wsf = Q - .á.H, sección 4.12. En el cas o de un proceso isentrópico, Q = O. v

Termodinámica 181 AK+AP+ Wsf [POR LA ECUACIÓN (4-16)] [POR LA ECUACIÓN (4-15)] Q Mi = -Mi Tratándose de un vapor puro que pasa isentrópicamente desde un estado de sobreca1ent amiento (punto 1), atraviesa la línea de vapor saturado y llega a la región de vapor húmedo (punto 2), se debe representar otra vez este proceso en los planos p V Y T S; ver figura 7/14. p T I P2 2 (a) v (b) s Fig. 7/14. Proceso isentrópico en el caso de un vapor. En la resolución de problemas a menudo es necesario emplear la relación que define e l proceso; en este caso (7-6) SI = Sz = (Sg YzSfg)Z = (Sf + XzSfg) A partir de esta ecuación se puede hallar la calidad Xz, obteniéndose SI de una tabl

a de vapor. Conociendo dicha calidad y una propiedad adicional se determinan otr as propiedades en el punto 2. Diagramas como el de Mollier (hs) y el diagrama ph son muy prácticos para la resolución de problemas de procesos isentrópicos. 7.14 Ejemplo-Proceso isentrópico Un flujo de vapor de 3 lb (1.36 kg) por segundo se expande isentrópicamente en una turbina desde p¡ = 300 psia (21.13 kgf/cm abs.) y tI = 700°F (371°C), hasta tz = 200°F (93°C). Determinar Xz y el trabajo de flujo constante (M = O). Si el proceso es si n flujo, ¿cuánto vale W? Solución. Ver la figura 7/14. De la sección B 15 se halla que S I = 1.6758, hl = 1 368.9, Y VI = 2.2263. De B 13 se obtiene que pz = 11.526 psia y Sf2 SfgZ SgZ 0.2940 1.4824 1.7764 hf2 168.09 977.9 = 1 146.0 VfZ VfgZ VgZ 0.016637 33.622 33.639 hfgZ hgz SI (A menudo se ahorra tiempo escribiendo todos los valores de las tablas desde el principio.) Utilizando = Sz = (Sg - YzSjg)z, se obtiene 1.6758 = 1.7764 - 1.4824 Yz; de lo cual se tiene Yz = 6.830/0 Y Xz = 93.17% l 079.4 Btu/lb h2 = (hg Y2hfgh = l 146.0 - (0.0683)(977 .9) El trabajo isentrópico de este flujo constante es W = -f:..h =

hl hz = 1368.9 - 1079.2 = 289.7 Btu/lb, o bien 869.1 Btu/seg. para 3 lb/seg. En seguida se determinan las energías internas en los estados 1 y 2 .

182 P UI Vz V Procesos en los fluidos h¡ ~ 1 = 1 368.9 (300)(144)(2.226) 778 = 1 245.3 Btu/lb vgz - YzvfgZ = 33.64 - (0.0679) (33.62) = 31.36 pie3/lb Uz 1079.2 - (11.526)~1_~)(31.36) = 1012.3 Btu/lb El trabajo isentrópico con flujo nulo es W = -Au = UI Uz = 1 245.3 - 1 012.3 = 233 Btu/lb o bien, 699 Btu/seg en un flujo de 3 Ib/seg. En unidades métricas se tendrían los si guientes valores de trabajo isentrópico de flujo constante y sin flujo: 219 kcaIls eg y 176 kcaIlseg, respectivamente. 7.15 Ejemplo-Proceso isentrópico con calores e specíficos variables Se ha hallado que el calor específico molar de una mezcla de gases en una máquina de combustión interna está dado por (ver §12.3) Cv = 7.536 + 3.16T _ 3.28Tz _ 2 027.5 + (80.2)(104) _ 37.1 Btu/lbmol.oR 104 108 T T Z T l/Z

La relación de compresión rk = V¡!Vz vale 6 para una compresión isentrópica 1-2 en esta máq ina y la temperatura inicial es tI = 140°F. Calcular la temperatura tz. Solución. Da do Cvo se utiliza la ecuación (6-12) y resulta (a) As = O =

-+ R In fCv T dT Vz VI o bien fCv dT = R In VI = 3.558 Btu/lbmol - °R -TVz Cv: para V¡! Vz = 6. Ahora se integrará el primer miembro con el valor dado de f: Cvy dT 7.536 In Tz - 7.536 In 600 +--(10)4 2027.5 600 (37.1)(2) (600)1/2 3.16 Tz (3.16)(600) (10)4 (80.2)(10)4 2T~ + (3.28)(6oo)z (10)8(2) + 2027.5 Tz + (80.2)(10)4 + (37.1)(2) (2)(6ooi T l/Z La forma práctica para determinar Tz es sustituir diferentes valores supuestos de esta temperatura en la expresión anterior (simplificada lo más posible) hasta que se encuentra uno que da 3.558, el valor requerido de acuerdo con la ecuación (a). Pa ra facilitar el comienzo se calcula Tz, para el caso de calores específicos consta ntes: Tz TI = (V1)k-1 V2 o bien T2 = (600)(6') 04 = 1 228°R Puesto que k disminuye con la temperatura, este valor es necesariamente mayor qu e la respuesta. Se puede también calcular Tz para algún valor de k que ciertamente s ea menor que su valor verdadero. Luego se define un intervalo entre el cual se d ebe tener la respuesta. Después de varios ensayos, se halla para Tz = 1 1800R que

f~80 Cv el cual es el valor deseado; por consiguiente, tz di "= 3.558 = 1 180 - 460 = 720°F o sea, 382°C.

Termodinámica 7.16 PROCESOS ADIABA TICOS, REVERSIBLES E IRREVERSIBLES 183 Se supone frecuentemente que los procesos adiabáticos son una aproximación razonable de algunos procesos reales. Las relaciones de energía de las ecuaciones (a) y (b) , §7.13, se aplican también a procesos adiabáticos irreversibles. Un proceso adiabático extremo en el que no se realiza ningún trabajo, se llama proceso de estrangulación, §6 .11. La ecuación del flujo constante se reduce entonces a (a) h¡ + K¡ = h2 + K2 donde los estados 1 y 2 se definen en la figura 7/15. Si las fronteras del siste ma se pueden elegir de modo que K¡ ::::K2, la ecuación definitoria será (b) dh = O h¡ = h2 o bien cp(T2 T¡) = O [CUALQUIER SUSTANCIA] [GAS IDEAL] Por lo que respecta a la semántica, observe que en lo que se refiere a los estados 1 y 2, un proceso de estrangulación de un gas ideal es a temperatura constante, p ero no es un proceso isotérmico como se definió aquí. El proceso de estrangulación, o cu alquier proceso de expansión libre, no está ideado para la producción de trabajo o par a conservar la clase de energía que puede ser convertida en trabajo (como la energía cinética producida en una tobera). Puesto que los estados extremos están a la misma temperatura, se aplica la ley de Boyle, p¡ V¡ = P2V2; el cambio de entro pía es posib le calculado a partir de la ecuación (6-11) o de la (6-12), t.s = R In v2/v¡ = R lnp /p2' y siempre es mayor que cero; lo anterior se aplica también a 4J2 - 4JB' figur a 7/15. i Ti Pi Pl

I I I 1 ,,)f~::O:;? J/ P2 B D I_-_"_B_D_C_---:(a) ¡(b) s es Fig. 7/15. Procesos adiabáticos. El área bajo 1-0 en (a) J p dV, si se pudiera evalu ar, pero no representa a Wn• El área bajo 1-0 en (b) es JT dS, si fuera posible evaluarse, pero no representa a a. El otro extremo es el adiabático reversible, l-B, figura 7/15, ya descrito en deta lle. En numerosos procesos adiabáticos, como el de flujo constante a través de una t urbina de vapor, una turbina de gas o un compresor centrífugo, existen algunas pérdi das por fricción en fluido, y los procesos están representados por línea punteada como l-D, figura 7/15. Cuanto menores sean las pérdidas, tanto más se aproximará D a B~ Au nque los ejemplos dados se refieren a máquinas de flujo constante, el proceso pued e ser sin flujo en un sistema cerrado. En forma general, utilizaremos marcas de prima para indicar los valores y los estados reales; por ejemplo, W' es el traba jo real (el trabajo del fluido, a menos que se indique de otra manera); t:Jl' es el cambio real de entalpia; el estado 2', figura 7/16, es el estado final real del proceso (a diferencia de 2, el cual constituye el estado final ideal). De ac uerdo con la segunda ley (Capítulo 5), se puede decir con seguridad que la entrop( a de un proceso adiabático permanece constante (idea!), o bien, aumenta, pero nunc a disminuye. Por _J

184 Procesos en los fluidos consiguiente, tanto en la expansión como en la compresión figura 7/16(a) y (b), los estados 2' están a la derecha de 2. T T 2' PlAy'; / 2 P2 Fig. 7/16. Procesos adiabáticos irreversibles. La entropía siempre aumenta. s (a) Expansión (b) Compresión s Se debe observar también aquí que los procesos isentrópicos y los adiabáticos irreversib les pueden ser sin flujo, o bien, con flujo constante. Dirigiendo la atención a un sistema de vapor de agua que experimenta un proceso adiabático, el segundo estado en el desarrollo de un proceso isentrópico se designará por 2, y a lo largo de un p roceso adiabático irreversible, por 2', figura 7/17. Luego, de la ecuación de energía para flujo cero (4-7), con Q = O (e) W = -Au [SIN FLUJO] o bien [REVERSIBLE] o bien [IRREVERSIBLE] De la ecuación de energía con flujo constante (4-10), con AP = O, o por la ecuación (4 -12), (d) W = -(Ah + Al<) o bien [REVERSIBLE, Al( o bien [FLUJO CONSTANTE] = O]

[IRREVERSIBLE, Al( = O] Un ejemplo de proceso de flujo constante al cual se aplica esta ecuación es una tu rbina de vapor. En el caso de flujo constante con W = OYQ = O,como en una tobera o un difusor, Al( h2 = [z¡<¡ z¡<¡Z O] -Ah2z O] [Z¡<2 K¡ = 2kJ Z¡<2 2 h2 h¡ (f) [REVERSIBLE SIN FLUJO, O CON FLUJO CONSTANTE] en el cual se supone que el estado 2 está en la región de vapor húmedo, figura 7/17. 7 .17 Ejemplo-Procesos adiabáticos reversibles e irreversibles y ti Se tiene una compresión de 3 500 pies3/min (99 m3/min) desde p¡ = 14.5 psia (1.021 k gf/cm" abs.) = 75°F (24°C) hasta P2 = 25 psia (1.760 kgf/cm2 abs.). Determinar el tr abajo correspondiente a cada uno de los siguientes procesos: (a) adiabático revers ible sin flujo (isentrópico), (b) adiabático

Termodinámica 185 irreversible sin flujo a una temperatura de 190°F (6500R, o bien, 361 K). (e) adia bático reversible con flujo constante (isentrópico) para el cual t"¡ = 40 pies/seg (12 m/seg) y t"2 = 120 pies/seg (36 m/seg, (d) adiabático con flujo constante a una t emperatura de 190°F (88°C), Ylas velocidades son como en (c). (e) ¿Cuál es el cambio de entropía del proceso en (b) y en (d)? T lOOR s Solución Fig. 7/17. Proceso isentrópico. (a) k CONSTANTE. Resolveremos este problema mediante calores específicos constante s, sección B 1, Ycon las tablas de gas, sección B 2. La temperatura después de la comp resión isentrópica es, figura 7/16(b) (a) -2 = ~ )(k ~ T T¡ 1 - ¡l/k o bien T2 ' = 535 -( 14.5)(1.4 - ¡)/1.4 25 = 625°R y (b) la cantidad de aire que interviene m = p¡ V¡ _ (14.5)(144)(3 5(0) RT¡ (53.3)(535) = 2561b/min En el caso de un proceso isentrópico sin flujo, el trabajo en el fluido suministra do desde el exterior es (e) Wn = -f:.U

= mcv(T¡ T2) = (256)(0.1714)(535 - 625) = -3950 Btu/min o sea, -995 kcal/min. TABLAS DE GAS. Las propiedades en el estado 1 (75°F, o bien, 535°R) son hl = 127.86 Prl = 1.3416 u¡ = 91.19 ¡ = 0.59855 Utilizando la ecuación (6-17) aplicable a un proceso isentrópico, se tiene (d) Pr2 P2 25 Prl = p¡ = 14.5 (1.3416) = 2.313 T2 Entrando a la sección B 2 con tonces (e) Wn Pr2 = 2313, se obtiene = 625°R, h2 = 149.49 Y U2 = 106.64. En=

m(u¡ u0 = 256 (91.19 - 106.64) = -3 950 Btu/min o sea, -995 kcal/min. (Esta y otras respuestas deben concordar con las correspondientes a k constante, porque en este problema el intervalo de temperatura es lo suficientemente pequeño para que los calores específicos sean virtualmente constantes.) (b) k CONSTANTE. En el caso del proceso adiabático irreversible sin flujo, figura 7/16(b) (f) w; = mciT¡ T2') = (256)(0.1714)(535 - 650) = -5046 Btu/min

186 Procesos en los fluidos o bien, -1 272 kcal/min. Se entra a la tabla con 155.50 Y tP2' = 0.64533. TABLA DE GAS. T2' = 190 + 460 = 6500R Y se obtiene u2, = 110.94, h2 (g) W; = m(u¡ U2.) = 256(91.19 - 110.94) = -5 060 Btu/rnin o sea, -1 275 kcal/min. (e) k CONSTANTE. En el caso de un proceso de flujo constan te con Wsf º oy s= e, (h) = -t:J( - AH = . m( v-f2kJv-~ + h¡ h2 ) 256 [40;0-~02 + 0.24 (535 - 625)] = -5 595 Btu/min O sea, -1 405 kcal/min. TABLA DE GAS. Para los valores tabulares encontrados antes (i) . v-f - v-~ Wsf = m(

2kJ + h¡ - h2) 256 (402 - 1202 + 127.86 - 149.49) = - 5 602 Btu/min 50000 O sea, -1 412 kcal/mi n. (d) k (j) CONSTANTE. Para un proceso adiabático irreversible de flujo constante, -AH' W sf = 256 [4021202 + 0.24(535 - 650)] = - 7 131 Btu/min 50000 , = mCp(T¡T2') Es decir, -1 797 kcal/min. TABLA DE GAS (k) W;f = 256 (40;0-~02 + 127.86 - 155.5) = - 7 140 Btu/min O sea, -1 799 kcal/min. (e) k CONSTANTE. Para determinar el cambio de entropía del sistema, utilice la ecuación (6-13) puesto que se conocen los valores de las p y las T. (1) AS . = mc p In - mR In T¡ p¡ T2, P2 256 (0.24 In 650 - 0.0686 In ~) 535 14.5 Es decir, +1.09 kcal/K·min. TABLA DE GAS + 2.4 Btu/oR - min (m) m cp . (T2 In T¡ - R In P2). = p¡

m ( tP2' tPl R In P2) PI 256 (0.64533 - 0.59855 - 0.0373) = 2.425 Btu/oR' min O sea, + 1.10 kcal/K' mino Si se tienen a disposición las Tablas de Gas completas puede obtenerse el valor de R In (P2/P¡); en otra forma tiene que ser determinado. Si se observa que 2 y 2' s e encuentran en la misma línea de presión [In (P2/P2' = O] Y que S2' - S2 = S2 - SI; entonces AS = m(tP2 -
Termodinámica 7.18 Ejemplo-Proceso adiabático irreversible 187 Considere los datos iguales a los del ejemplo (7.14) excepto que el proceso ocur re en una turbina con expansión adiabática irreversible hasta el estado 2', figura 7 /18, en la línea de vapor saturado. Determinar (a) la potencia de salida (en hp), (b) la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de 200°F = 93°C = tOI = t2, Y la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de t02 = 80°F = 27°C, (c) la eficacia motriz (eficiencia de la turbina) y la efectividad para una temperatur a de sumidero tOI, Y (d) la efectividad para una temperatura de sumidero de t02' T T2 P2 Pérdida de trabajo debida a la irreversibilidad OOR 1n n Fig. 7/18. En el caso de T01' la irreversibilidad I está representada por el área m2-2'-n. Tratándose de T02' lo está por mabn. Solución. (a) Localice hizo en §7.14. (a) W' h2, hg Y S2' = Sg en la sección B 13 Y emplee otras propiedades corno se = 1368.9 - 1146.0 se obtien e 946 hp 222.9 Btu/lb = -f:..h = h¡ h2, o sea, 123.8 kcallkg. Para un flujo de 3 Ibis y 42.4 Btu/hp'min (b) W' = (3)(60)(222.9) 42.4 (b) Por la ecuación (5-11) las irreversibilidades a 6000R y 5400R (o sea, 367K y 3 00K) son (e) (d)

1660 = TO(S2' SI) = (660)(1.7764 - 1.6758) = 66.4 Btu/lb 1540 = (540)(1.7764 - 1.6758) = 54.3 Btu/lb 1540 Es decir, 1660 = 36.9 kcallkg e = 30.2 kcallkg. La irreversibilidad a 5400R es menor que a 6600R porque a la temperatura más alta existe energía disponible que podría ser entregada corno trabajo mediante una máquina de Carnot que operase entre estas temperaturas. En la ecuación (c) podríamos conside rar apropiadamente esto corno la irreversibilidad interna del propio proceso. (c ) La eficiencia motriz (o de máquina motriz) de la turbina, Ylt = WiW, es hl Ylt h2, 222.9 = h¡ _ h2 = 289.7 = 770/0 (e) En el caso de la efectividad, ecuación (5-10), §5.8 tenemos (f) f:...SY¡.2' = f:..b = f:..h T of:..s = - 222.9 - 66.4 = - 289.3 Btu/lb 222.9 l (g)

_ ( = W' -f:...w = 289.3 = 77% ___ J

lBS Procesos en los fluidos tOI' igual que en YI¡ para esta temperatura particular realista de sumidero. (d) A T02 = 60 + 460 = 540oR, (h) A.0!'í_2' = Ab = Ah - ToAS Sin embargo, 200°F (93°C) no es una temperatura = -222.9 - (540)(1.7764 - 1.6758) -277.2 Btu/lb o (i) sea, -154.0 kcal/kg. E = W' -AÑ 222.9 = = 277.2 80.4070 La efectividad a la temperatura más baja de sumidero, el 80.4%, es mayor que la co rrespondiente a la temperatura más alta de sumidero (77%), porque en efecto se sup one que la porción disponible representada por 2' -2-ab, figura 7/18, se puede con vertir en trabajo. Debido a esto, la eficiencia motriz está relacionada más íntimament e con el funcionamiento de la máquina, a menos que sus procesos se efectúen a la tem peratura de sumidero. 7.19 CALORIMETRO DE ESTRANGULACION El proceso de estrangulación, §7.16, ecuación (b), §7.16, h¡ = h2,seutilizaporlogeneral en las plantas de vapor para determinar la calidad de esta sustancia. Supongamos q ue se desea conocer la calidad del vapor en el estado 1, figura 7/19, que circul a por una tubería. Si una muestra de este vapor a alta presión se estrangula hasta u na baja presión en un calorímetro de este tipo, figura 7120, entonces, dentro de cie rtas limitaciones, se sobrecalentará, punto 2. En el estado de sobrecalentamiento, se puede medir su presión y su temperatura, definiendo así el estado 2. Conociendo P2 y t2, se determina la entalpia h2 y se calcula y ¡ a partir de (a) donde hg Y hjg corresponden a una presión conocida p¡, figura 7/19. d e b Fig. 7/19. Procesos de estrangulación {irreversibles}. (Area abd-1-e) "" (área abc-2 -f) porque estas áreas representan en forma aproximada, respectivamente, a h, y h2•

Si el vapor es completamente húmedo, no alcanzará un estado de sobrecalentamiento, c omo es evidente en el caso del estrangulamiento mn. a 0° ~ R f s El inconveniente de emplear la ecuación (a) es que la temperatura y la presión reale s en 2 casi siempre son tales que es necesaria una doble interpolación en las tabl as de vapor sobrecalentado. Puesto que generalmente no se requiere el grado más al to de precisión, el cálculo puede ser simplificado con el uso del calor específico a p resión constante del vapor. En la figura 7/19, observe que la entalpia en 2 es igu al a la entalpia de vapor saturado hg más la entalpia necesaria para sobrecalentar el vapor desde g hasta 2. El calor que se requiere para sobrecalentar el vapor, Qsh' se puede calcular a partir de Qsh = mc"M, debido a que los puntos g y 2 se encuentran en una línea de presión constante. Tratándose de las condiciones concretas de un calorímetro, el cfJ del vapor se puede tomar como 0.48

Termodinámica 189 l Btu/lb·oP. (b) Por consiguiente, para 1 lb, h2 I i = hg + i cp(t2 tg) cámara El vapor pasa sobre el borde superior de la cámara y desciende por el espacio anul ar Descarga del vapor Fig. 7/20. Calorímetro de estrangulación. El tubo de muestras que está en la tubería pri ncipal del vapor, con sus orificios hacia la corriente del vapor, debe estar lo más lejos posible, corriente abajo, de los codos y válvulas, a fin de que la muestra sea representativa, de preferencia en un tramo vertical de la tubería. El vapor p asa a la cámara interior, y ahí un termómetro mide la temperatura. La presión es virtual mente la atmosférica. Saliendo de la cámara interior por la parte superior, el vapor fluye hacia abajo por el espacio anular y sale del aparato por el fondo. El vap or caliente que rodea la cámara interior (una característica patentada) es un medio de ayuda en el aislamiento contra la pérdida por radiación. (Cortesía de Lewis M. E/li son, Chicago.) 7.20 PROCESOS POLITROPICOS Un proceso politrópico, figura 7/21, es un proceso interiormente reversible durant e el cual (7-7) pvn = e y

PI vt = P2V2n = p¡V¡n [CUALQUIER FLUIDO] donde n es una constante. Debido a que p Vn = e y p Vk = e son matemáticamente igu ales, las integrales J p dV y - J V dp son también iguales excepto que n está en lug ar de k; de modo que de la sección §7.13 (7-8) f mR (T2 p dV T¡) = = 1 - n P2 V2 - PI VI n(P2 V2- PI VI) 1 - n 1 - n (7-9) _ (2 V dp )1 nmR (T2 TI) 1- n Siempre que la ecuación de proceso sea de la forma p Vn = e, entonces - J V dp = n J p dV. Lo anterior se aplica a cualquier sustancia en el proceso definido y la s integrales tienen los significados anteriormente expresados: Jp dV = W", - JV dp = flK + Wsf = Q - I1H, en el caso de I1P = O. Si la sustancia es un gas ideal , :se utilizan p¡ vt = P2 V2n y p¡ V/TI = P2 V2/T2 como en § 7.13 para las ecuaciones (7-2) y (7-3), Y se determinan en las relaciones TV y Tp: (a) T2 TI = ( V2)1

VI n = ( V2 n - ¡ VI) = ( VI V2 ) n- ¡ = (P2) (n - I)/n PI [GAS IDEAL] I ~~--~---~-----j

190 Procesos en los fluidos Si se sabe o se supone que un proceso de gas ideal es politrópico, y si dos puntos de estado están completamente definidos (por ejemplo, se conocen las presiones y los volúmenes), puede hallarse el valor de n por el uso de logaritmos (o de las es calas log-log de una regla de cálculo) en la ecuación (a). T Fig.7/21. Proceso politrópico reversible. Estas curvas muestran el aspecto general de este proceso cuando 1 < n < k. Puesto que, en teoría, el exponente politrópico p uede tener cualquier valor -00 < n < + 00, se pueden obtener curvas con pendient e en cualquier dirección general (ver figura 7/24). En la práctica, n para el proces o llamado politrópico no varía mucho respecto de k. 2 s (a) (b) En el caso de un sistema de masa constante, sin flujo y con reversibilidad inter na, el calor se puede obtener mediante la ecuación (4-14), dQ = du + p dv. De la e cuación (7-8) se deduce que p dv = R dT/(l - n); también se conoce que du = cvdTpara un gas ideal. Sustituyendo en (4-14) resulta (b) dQ = cvdT cp + R dT Cv 1- n = kcv CI' + R 1- n ncv dT Por consiguiente, empleando (7-10) dQ = +R = o bien se obtiene de la ecuación (b) = [cv

~ = ~] dT Q = [cv (~ = ~) ] (T2 T¡) = cnt. T [k CONSTANTE] donde el término entre corchetes se denomina con frecuencia calor especifico polit rópico Cn (o bien, Cn)' Observe también que Cn es negativo cuando k > n > 1. Un calo r e,specífico negativo significa que la sustancia cede calor aunque la temperatura aumente, o bien, que absorbe calor aunque la temperatura disminuya. En todos lo s procesos anteriores en que interviene un sistema de vapor, la integral J p dV no fue utilizada, excepto en el caso del proceso isobárico p = C. Esto se debe a q ue complicadas ecuaciones de estado (para vapores) hacen este tratamiento más difíci l. Vapor saturado Fig. 7/22. Proceso politrópico. La localización del punto de partida 1, la magnitud de la expansión o de la compresión y el valor de n, determinan cruza o no la línea de vapor saturado. si la curva pv" = e a v Sin embargo, definimos un proceso politrópico interiormente reversible para un vap or por la ecuación pvn = C. Empleando pvn = C, con n como un valor medio constante , se obtiene

-, Termodinámica (e) P 191 J2 ¡ d V=----P2V2 1 p¡V¡ n que es el trabajo de un proceso sin flujo. Los datos, inclusive la definición del proceso, deben ser suficientes para localizar precisamente los puntos de estado que marcan los extremos del proceso, por ejemplo, 1-2, figura 7/22. Por consigui ente, la ecuación (4-14) se puede aplicar con T ds = dQ; asimismo Q = ilu + JP dv. En forma semejante a la ecuación (4-15), y quizá de manera más conveniente, (d) Q = ilh v J2 1 dp = h2 _ hl + n(p v - P v) J(l n) 2 2 ¡¡ donde la integral es como se expresó en §7.13, ecuación (7-5). 7.21 Ejemplo, proceso politrópico-Soluciones con k constante y por la Tabla de Gas Una masa de hidrógeno se expande desde un estado de 125 psia (8.8 kgf!cm2 abs.), 6 OO0R (333° K) Y 9.6 pie3 (0.272 m2) hastap2 = 14.7 psia (1.033 kgf!cm2 abs.) siend o n = 1.3, durante un proceso politrópico, figura 7/23. (a) Calcular el trabajo, e l calor y el cambio de entropía de un proceso sin flujo. (b) Hallar las mismas can tidades en el caso de un proceso de flujo constante durante el cual t::..K = -2 Btu (-0.504 cal). ¿El área "detrás" de la curva en el plano P V representa el trabajo de flujo constante? Solución. (a) Por uno u otro método, la masa y cualesquiera prop iedades desconocidas en el estado 2 es posible calcularlas mediante las ecuacion es de gas ideal. (a) m = PI V¡ = (125)(144)(9.6) = 0.376 lb RT¡ (766.54)(600) d

p 14.7 psia U1+ P1V1 K1 a (a) (e) f-.-AS-j (b) S (d) Volurnen de control Fig. 7/23. El trabajo puede ser obtenido por operaciones algebraicas sin calcular otra prop iedad en 2, pero la temperatura será necesaria de cualquier modo para obtener los valores de tablas: (b) T2 = T¡ (P2 -) p¡ ,(n - 1)/n = 600 (14.7 -125 )(1.3 - 1)/1.3 = 366°R o sea, -94°F. (e) De la ecuación (7-8), por uno u otro planteamiento, wn = J P dV = mR( T2- - n) J(l TI) = (0.376)(766)(366 - 600) (788)(-0.3) +288 Btu representado por el área a-I-2-b, figura 7/23. Se emplea el factor de conversión 778 , o bien, el valor de R/ J tomado de B 1. En unidades métricas se tiene + 72.6 kca I. k CONSTANTE (d) Cn = Cv I-n k-n

1-1.3 = 2.434 ( 1.405 - 1.3) -0.852 Btu/lb' °R •..

192 (e) Q = mcnfl T = (0.376)(-0.852)(-234) Procesos en los fluidos = + 74.9 Btu representado por el área sombreada en el plano TS. Así mismo, Q = + 18.9 kcaI. (f) flS = m J dQ] T = rey mCn In ---1= (0.376)(-0.852) In = 0.1585 Btu/aR T 366 TI 600 o sea, 0.0719 kcaI/K. TABLAS DE GAS. En la solución con la tabla de gas, el calor se obtiene a partir de Q = flU + Jp dV, o bien, de Q = Mi - J V dp. Utilizaremos la primera. Por la ta bla de B 5: h¡ = 4075.6,u¡ = 2884.1, ~¡ = 31.959, hz = 2486, 172 = 1 759.1 Y q,2 = 28. 608. (g) fl U = m M (ii,-u) _-__ 1 = 0.376 2.016 (1759.1-2884.1) ----= -210 Btu/lb (h) (i) Q = flU + Jp dV = -210 + 288 = +78 Btu flS = .!!!... M

(;¡;z - ;¡;¡ R In pz PI ) [ECUACION (6-13)] 2.016 125 = 0.376 (28.608 _ 31.959 _ 1.986 In 14.7) = + 0.168 Btu/aR Las mejores respuestas se obtienen con las propiedades de la tabla de gas. En unidades métric as Q = + 19.6 kcal y flS = + 0.076 kcaI/K. (b) El cambio de entropía entre las fro nteras del volumen de control, donde las propiedades se supone que son uniformes , es el mismo que el anterior, que se justifica con base en que s es una función d e punto. El calor es también el mismo que antes, como puede comprobarse de Q = mCn fl T, aunque es posible utilizar otras racionalizaciones. Para determinar el tr abajo de flujo constante por el camino más corto, se emplea (j) - J V dp = n Jp dV = (1.3)(288) = 374.4 Btu = flK + Wsf por la ecuación (4-16) de la cual, para flK = -2 Btu se obtiene Wsf = 376.4 Btu = 94.8 kcaI. Por ejemplo, directamente del diagrama de energía de la figura 7/23 (d) se obtiene 0.376(4075.6-2486) Wsf = ---2.-0-16--+ 2 + 78 (k) de lo cual Wsf = 3 76.5 Btu = 94.9 kcaI. Por lo tanto, el área detrás de la trayectoria no representa e l trabajo del proceso; más bien, - J V dp = flK + W, y fl k '" O. El tiempo interv iene necesariamente en un proceso de flujo constante, pero no produce ninguna di ferencia en las respuestas que los 9.6 pie3 de hidrógeno entrantes pasen por el pr oceso en 1 segundo o en 1 día. Sólo es necesario que ocurra el proceso definido. 7.22 CURVAS PARA DIFERENTES VALORES DE n Es inapreciable la utilidad de poder visualizar la forma general en la que las c urvas con de los procesos se trazan en los planos P V Y TS. Consideremos la ecua ción p Vil diversos valores de n y las líneas de la figura 7/24. e Sea n = O, entonces pJ!l1 = e, o bien, p = e, un proceso isobárico. Este valor de n = O sustituido en diversas ecuaciones politrópicas dará las formas correctas para el proceso a presión constante. Sea n = 00 entonces de p V" = e, tenemos pl/ll V = pl/= V = V = C, un proceso isométrico Este valor de n = 00 sustituido en diversas ecuaciones politrópicas producirá las formas correctas para el proceso a volumen co nstante. Sea n = k; entonces p 0' = e, que se reconoce como la ecuación de un proc eso isentrópico. Este valor

Termodinámica 193 de n = k sustituido donde aparece n, da las formas correctas en el caso del prOc eso isentrópico. Sea n = 1; luego entonces p V = e, que se reconoce como la ley de Boyle para un gas ideal y la ecuación de un proceso isotérmico. Este proceso es la excepción puesto que n = 1 produce formas indeterminadas en la mayor parte de las ecuaciones politrópicas. p T v (a) s (b) Fig. 7/24. Efecto de la variación de n. Se supone que ocurren expansiones o compre siones a partir de algún punto común 1. Todos los valores positivos de n dan curvas en el segundo y en el cuarto cuadrantes en el plano pV (a); los valores positivo s de n pueden producir curvas en los cuatro cuadrantes en el plano TS. (b) Curva s con valores de n entre 1 y k caerán en el segundo y el cuarto cuadrantes en el p lano TS, y dentro de una región estrecha en el plano pV. 7.23 PROPIEDADES DE ESTAGNACION y NUMERO DE MACH Las propiedades de estagnación son aquellas propiedades termodinámicas que manifesta ría una corriente de fluido compresible si fuera llevada al reposo isentrópicamente (sin trabajo externo; la energía cinética realiza la compresión). Este efecto de compr esión es lo contrario del proceso de expansión isentrópica a través de una tobera desde un gran depósito donde la velocidad y la energía cinética resultan despreciables, esto es, las propiedades de la sustancia en dicho depósito son propiedades de estagnac ión (o de estancamiento). El proceso inverso puede ocurrir en un difusor, figura 7 /25, donde la energía cinética K¡ de entrada puede ser grande y la energía cinética de sal ida tener un valor algo menor; así mismo, P2 > p¡. Si la energía cinética final Ka = O,e ntonces las propiedades correspondientes del gas son propiedades de estagnación cu ando el proceso es isentrópico. También cuando un cuerpo está en una masa móvil o corrie nte de fluido, o cuando se mueve a través del fluido con velocidad relativa al mis mo, dicho fluido es llevado sustancial mente al reposo respecto del cuerpo sobre las superficies de cara al flujo. En los puntos donde es pequeña la velocidad del fluido con respecto al cuerpo, la energía cinética Ka Z O, y en el límite cuando Ka = O, se obtiene (7-11) ~2 ha = h + K = h + 2kJ

donde la constante de conversión J debe tener las unidades apropiadas y h es la en talpia del fluido cuya velocidad relativa al cuerpo, o difu~or, es ~. La entalpi a de estagnación a menudo es un concepto conveniente en problemas de movimiento de fluidos compresibles, será necesario que el lector tenga presente que, aunque es una magnitud energética, representa tres clases distintas de energía: interna, de fl ujo y cinética. Si el cuerpo es una aeronave (u btro cuerpo) que se mueve a través d e aire tranquilo, --"--"~',o"",,~~ 1..

194 Procesos en los fluidos la velocidad del aire relativa al cuerpo es v- = v-p ,la velocidad de la aeronav e. Si el fluido fuera un gas con cp constante, entonces ha - h = ciTo - T) Yla e cuación (7-11) será (7-12) To = T + --v-2 2kJcp O] y ~ = T, T (PO P )(k - l)lk = 1 + -- v-2 2kJcpT [Q o, w = [s b C] (a) VI >a; convergente-divergente (b) VI < a; divergente Fig. 7/25. Difusores. Las fronteras del volumen de control están en a y b. Cuando la velocidad inicial v-, es supersónica, el difusor es convergente-divergente (si Ko es pequeña), como en (a). Si v-, es subsónica, v-, < a, el difusor es solo diverg ente, como en (b). La sección mínima indicada en (a) se llama garganta. donde T es la temperatura obtenida por medio de un instrumento en reposo con res pecto al fluido (que se mueve a una velocidad igual a la de éste) y Toes la temper atura de estagnación (llamada algunas veces total). Sin embargo, considere la ecua ción (7-11) con respecto a la ecuación de energía (4-9) para flujo constante, y observ

e que la ecuación (7-11) es tan válida para un proceso adiabático irreversible como pa ra uno isentrópico; de hecho, expresa que, para Q = O, W = O Y IlP = O, el flujo a diabático es aquél con entalpia constante de estagnación. Asimismo tratándose de un gas ideal con h = h(T), la primera ecuación (7-12) también sería válida, pero ToIT= (polpikll1kescorrectasólo cuando s = C, y Po es, por consiguiente, la presión de estagnación isentrópica. Considerando la irreversibilidad (fricción), la presión final Po, resulta menor que Po, figura 7/26, Yse puede estimar con un coeficiente de presión le" de terminado de la experiencia y para los estados que se muestran en la figura 7/26 , que se define como (a) le, = --P2 - p¡ Po' - p¡ = Po - p¡ Po - p¡ Una forma de la ecuación (7-12), de uso práctico en algunos contextos, se obtiene em pleando el número* de Mach M, el cual es una relación igual a la velocidad dividida entre la velocidad del sonido a, en el propio fluido; (7-13) M == ~ a M < 1 M >1 [SUPERSONICO] [SUBSONICO] La velocidad acústica a en un gas ideal se define por a = (kkRTt2, una ecuación que se deducirá más adelante (§ 8.3) -las unidades son, por ejemplo, k en kgf· m/kg' seg2, ¡ * Ernst Mach (1838-1916), fisico notable que estudió más tarde enseñóen Viena, fue un in vestigador con gran interés y competencia en psicología y filosofía. Es autor de vario s libros, de los cuales tres o más han sido traducidos al inglés y a otros idiomas. Su trabajo experimental en balistica fue reconocido por su significancia en rela ción con el movimiento supersónico. Por lo anterior, el número de Mach, un concepto im portante en el flujo de sustancias compresibles, fue denominado así en honor de él. -y L

Termodinámica 195 cp R en kgf'm/kg'K, Ten K y a en m/seg. Ahora utilicemos y la ecuación (7-13) para ob tener (7-14) To kR/[J (k - 1)] en (7-12) T = 1 + k - 1M2 2 [ADIABA TICO] que es válida para cualquier proceso de estagnación de un gas ideal, pero (pO/p){k ¡)/k = 1 + (k - 1)M212 es válida únicamente para el caso de entro pía constante. Se rec omienda mucho que, en la solución de los problemas de este curso, se comience con la definición básica, siempre que sea posible -por ejemplo, la ecuación (7-11)- en vez de hacer uso de una forma derivada que pudiera ser válida sólo para los datos de un problema particular. h T o bien, u P2 I P, II Fig. 7/26. En la estagnación Po > Po' = P2' pero To = To' en el caso de un gas ide al y ho = ho' para cualquier gas (de las relaciones de energía, ~K = ~h = O). En l osdifusores reales, la velocidad de salida suele ser bastante pequeña, ya que la e nergía cinética s de salida es despreciable, de modo que se alcanza virtualmente un estado de estagnación. pot20-~' -1 { 7.24 Ejemplo-Propiedades de estagnación Suponga que un satélite artificial que entra en la atmósfera de la Tierra y se mueve a una velocidad de 20000 pie/seg (6096 m/seg) cuando está en un punto donde p" = 0.01 psia (0.307 kgf/cm2 abs.) y fa = 100°F (37.8°C). Considerando que el evento es adiabático y que k es constante, determinar (a) la temperatura de estagnación frente

a la superficie delantera del satélite, (b) la presión correspondiente a un coefici ente de 700/0 y (c) la velocidad del satélite en función del número de Mach. Solución. ( a) Utilizando la ecuación (7-12) se obtiene una temperatura hipotética de (a) To = T + ~ 2kJcp = 560 + 4 x 108 = 33.8930R 5 x 104 x 0.24 (7-12), es o sea, 18 829 K. (b) La presión de estagnación Po = P isentrópica, por la ecuación -560 (33.893 (b) T ( To )k/(k 7lr = 0.01 1) )1.4/04 = 17300 psia Es decir, (e) 1 218 kgf/cm2 Po' = p abs. Para = 0.70, por la ecuación (a), §7.23. + 0.7(po - p) = 0.01 + 0.7(17300 - 0.01) = 12 110 psia o sea, 853 kgf/cm2 abs. (c) Para una velocidad a = (kkR7);/2 acústica de

(d) se obtiene = [(32.2)(1.4)(53.3)(560)];/2 160 = 17.24. Es decir, = 1 160 pie/seg la velocidad = 353.6 m/seg es 17.24 Mach. que M = 20000/1 del satélite Ejemplo-Propiedades m/seg. de estagnación a una velocidad de 1 000 Una masa de vapor de agua, saturado a 10 bar, fluye por una tubería ¿Cuáles son sus pr opiedades de estagnación? Ln ~~

196 Solución. De la ecuación (7-11) ha = h Procesos en los fluidos + K De la sección B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades del vapor saturado a 10 bar: h = 2778 kJ/kg v s= = 0.195 6.59 kJ/kg'K m3/kg Por consiguiente, ha = h So + K = 2778 + (1/2)(1000)2 = 3278 kJ/kg = S = 6.59 kJ/kg'K ha y so: Ahora se encuentra Po Y to en B 16 (SI) en la intersección de Po = 77 bar va = 0.04 m3/kg 7.25 SALIDA DE FLUIDO DE UN TANQUE RIGIDO Suponga que en un sistema constituido por un tanque rígido adiabático (Q = O) que co ntiene una masa de fluido compresible mI hayun flujo de salida úllÍcamentey no se ef ectúa trabajo (W = O); ver figura 7/27. Cuando se detiene o cesa dicho flujo de sa lida, una cierta masa m2 queda en el tanque. Reflexione sobre este punto por un momento. Puede suponerse que la masa restante ha experimentado un proceso isentróp ico desde el volumen parcial original que ocupaba en el tanque a PI y tI' hasta el volumen final de todo el tanque a P2 y (2' Esta consideración implka una capaci

dad térmica nula para el tanque, o un revestimiento adiabático en el mismo. De otra manera, con la salida de cada partícula del fluido, la temperatura de la masa rest ante descenderá con respecto a la temperatura de equilibrio original y comenzará a p asar calor del material del tanque al fluido. La ecuación definitoria del fluido r estante en el tanque es SI = S2' Si el fluido es un gas ideal, se aplican todas las relaciones isentrópicas entre P, V Y T, Y será posible determinar la temperatura final de dicho fluido como (a) Si un vapor ocupara el tanque, podemos utilizar localizar luego el punto de estado 2 a partir de naturaleza son muy interesantes . SI S2 = S2, hallar SI en la tabla apropiada y Yla presión P2' Los problemas de esta v= Pl 50 pie' = 294 psia tI = 400°F tl.U Fig. 7/27. El trabajo se muestra como lo que es en realidad, una entrada no conv encionalmente como una salida. El balance de energía debe estar de acuerdo con lo anterior. P2 = 14.7 psia -y Sistema para (b) l

;'"'''''' Termodinámica 7.26 Ejemplo-Salida de gas de un tanque 197

(a) Un tanque de 50 pies3 (1.415 m3) con un revestimiento adiabático (o sea, sin " capacidad térmica") contiene aire a 294 psia (20.7 kgUcm2 abs.) y 400°F (204°C), figur a 7/27. Si la válvula se abre un poco (de manera que se pueda despreciar la energía cinética en la frontera e y sea mínima la turbulencia en el tanque), permitiendo que el aire escape hasta que la presión interior sea igual a Po = 14.7 psia (la atmos férica), ¿qué cantidad de aire sale del tanque? ¿qué cantidad de energía atraviesa la front ra e? Calcule en dos formas. (b) Si se desea ahora reducir la presión del tanque a 0.5 atm por bombeo reversible, ¿qué cantidad de trabajo se requiere? Solución. En est a etapa, para obtener resultados útiles debemos elegir una frontera (o fronteras) donde las propiedades intensivas de la masa que atraviesa el límite sean las misma s en cualquier instante para cada elemento dm que cruza la frontera. Este requis ito es satisfecho esencialmente por las condiciones especificadas en la frontera e, donde las propiedades son iguales a las del tanque, suponiendo que son las m ismas en todo lugar en cualquier instante. (a) Si el calor es despreciable, es r azonable la hipótesis de expansión isentrópica del gas restante en el tanque en cualqu ier momento. Entonces, por (a) §7.25, con TI = 400 + 460 = 8600R. (a) T2 = T¡ (P2 )(k - ¡l/k p¡ = 860 ( 14.7)0.4/1.4 294 366°R que es la temperatura final. Por la sección B 2, Pr¡ = 7.149; entonces Pr2 = (14.7/2 94)(7.149) = 0.3575. Se entra a la tabla con Pr2 = 0.3575 Yse halla T2 "" 366°R, l o cual sirve de comprobación. Conociendo los estados inicial y final, la masa de a ire en cada estado se puede calcular a partir de P V = mR T: (294)(44)(50) (53.3)(860) (14.7)(44)(50) (53.3)(366) (b) ¡n¡ = 46.18 lb y m2

= 5.426 lb Así, el balance de masas da la masa saliente igual a 46.18 - 5.426 = 40.75 lb = 18 .48 kg. Considerando el balance de energía del sistema (a) directamente de la figu ra 7/27, o con respecto a la ecuación (4-20) donde Q = O, W = O Y mi = O, se tiene (e) f d(mu) + f o bien he dme = O f he dme = m¡ u¡ - m2 u2 lo que equivale a decir que en este caso la energía que atraviesa la frontera e es la disminución de la energía interna del sistema. Las energías internas inicial y fin al en el tanque son: m¡u¡ mzuz L:.(msUs) = = = m¡cy T¡ T2 = (46.18)(0.1714)(860) = (5.426)(0.1714)(366) V2 6807 Btu m2cy 340 Btu -6467 L:.Vs = VI Btu Por tanto, la energía que cruza la frontera e es de 6 467 Btu (1 630 kcal). Puesto

que los calores específicos no cambian mucho en este intervalo de temperatura, se obtiene casi la misma respuesta de la tabla de gas (sección B 2). Inténtelo. Debido a que el plan de ataque puede ser útil en otro caso, resolveremos ahora el mismo problema utilizando Jhe dme. Primero, en cualquier instante durante el proceso (d) T= TI ( p¡ P )(k ¡l/k =-pl' TI pf donde K = (k - l)/k por conveniencia. Puesto que la masa en el tanque en cualqui er momento es m = p V/RT, donde Ves constante, la masa que sale del tanque será me = ms ¡ - pV/RT. Diferen-

----198 ciemos esta ecuación y utilicemos la ecuación (d) Procesos en los fluidos (e) dme = - -d R v (P) T = _1 VpK RTI d(p-Kp) = __ VpK RTI 1 (1 - K)p-K dp Empleando u + pv = h =cpT = cpT¡ pKlpf, se obtiene (f) donde ha sido introducido el valor de K y la integración se efectúa desde el estado 1 hasta el estado 2. El valor numérico, medido a partir de un seudocero a OOR, res ulta (g) J he dme = Esa!

. = - --(14.7 - 294)(144) (0.24) (50) (1.4)(53.3) 6468 Btu que es una buena comprobación de la respuesta anterior. (b) Si se evaluó f hedme, el sistema para esta parte podría ser bien indicado por la línea fina de punto y raya. Sin embargo, el dispositivo total da la solución más simple, con la frontera o por donde sale la masa de aire; en este caso e es una frontera interna y sin importa ncia. En el caso del sistema (b) el balance de energía de la figura 7/27 es (h) Observe que si en el sistema hay una expansión isentrópica mientras el compresor com prime reversiblemente al gas, el descenso de temperatura en el tanque equivale a l ascenso de temperatura en el compresor; por consiguiente, la temperatura de sa lida en o permanece constante en el valor de la temperatura al inicio del bombeo , o sea, To = 366°R. En consecuencia, ho = cpTo = constante y f ho dmo = mo ho. Se a 3 el estado final en el tanque. (i) T3 = Tz (P3 pz I)/k )(k = 366 (7.35 14.7 = 3000R )0.Z86 (7.35)(144)(50) (j) (53.3)(300) (k) (1) 3.31 lb U3 = m3cvT3 = (3.31)(0.1714)(300) = 170.2 Btu AU = U3 Uz = 170.2 - 340 = -169.8 Btu m3 La masa de salida durante esta fase de la operación es mz = 5.43 - 3.31 = 2.12lb = 0.96 kg. J ho dmo = moho = (2.12)(0.24)(366) = 186.2 Btu W = 186.2 - 169.8 = 16.4 Btu O s ea, W = 4.13 kcal. Como la respuesta es positiva, el trabajo es de entrada como se indica en la figura 7/27 (lo cual, desde luego, ya lo sabíamos).

Termodinámica 7.27 199 CAMBIO DE ENTROPIA EN UN VOLUMEN DE CONTROL, PROCESO TRANSITORIO EN SUSTANCIA PU RA No importa lo que suceda en un sistema cerrado de masa constante, su cambio de e ntropía es la diferencia entre su entropía absoluta final y la inicial (si se acepta la tercera ley, §6.12), o el cambio calculado a lo largo de una trayectoria de un proceso interiormente reversible que une los estados [por ejemplo, las ecuacion es (6-12) o bien (6-13)] para un gas ideal. Al tratar un volumen de control dond e los cambios en el sistema desde un estado de equilibrio hasta otro, después de q ue una cierta masa neta atravesó una frontera (o fronteras), se puede utilizar la misma idea, pero deben tenerse en cuenta las diferentes masas antes y después. Sea la entropía absoluta; entonces el cambio de entropía dentro del volumen de control resulta SO (7-15) l1S = S2 - SI = m2 S2° mI st donde SO = SO + 11c/> - R In (pipO), ecuación (6-15); mI es la masa en el volumen de control en el tiempo 71; m2 es la masa en el tiempo 72 y, desde luego, los es tados 1 y 2 son estados de equilibrio. Si la cantidad de sustancia se mide en mo les, tenemos que l1S = n2 S; - ni?:' donde n es el número de moles en el volumen d e control. Si el sistema fuera una mezcla homogénea de gases ideales, cada compone nte de la mezcla se consideraría individualmente a su presión parcial, o bien, se de ben conocer ciertas características de la mezcla (cp, como es el caso de la mezcla de gases llamada aire. cJ7.28 Ejemplo-Entropía, flujo no constante ¿Cuál es el cambio de entropía dentro del volumen de control del ejemplo de § 7.26 (a), en el que aire a 294 psia y 4000P sale de un tanque adiabático de 50 pie3 hasta qu e la presión en el recipiente es 14.7 psia? Solución. De §7.26 tenemos que mi = 46.18 lb, m2 = 5.426 lb Y T2 = 366°R. Quizá en el caso presente sea suficientemente precis o determinar la entro pía absoluta del aire en el estado estándar, 1 atm y 25°C (77°F) c onsiderándolo formado de 21 % de O2 y 79% de N2 en volumen. (En realidad si se tom a en cuenta un 0.99% de argón, poco influiría en el resultado numérico). Sobre esta ba se, las presiones parciales del O2 y N2 son por X¡pm (sección §6.1O) de 0.21 atm y 0.7 1 atm, respectivamente. Tomando los valores de SO para O2 y N2 de la tabla de la sección B 11 Yobservando que!!..cf> Oa la = temperatura constante de 25°C, se obtie nen los valores de entropía absoluta a sus presiones parciales en la atmósfera como (a)

02: N2: SO = SO R In p = 49.004 - R In 0.21 = 52.101 Btu/lbmol' °R (b) SO = 45.767 -R In 0.79 = 46.234 Btu/lbmol' °R Puesto que las fracciones volumétricas son las mismas que las fracciones molares, la entropía absoluta de 1 mol de aire a 1 atm y 25°C es aproximadamente (e) SO, aire = (0.79)(46.234) + (0.21)(52.101) = 47.47 Btu/lbmol' °R o bien, So = 47.47/29 = 1.637 Btu/lb' °R. Las entropías absolutas del aire, al princ ipio yal final, son, por la ecuación (6-15), S{ = (d) m¡(so + !!..cf>R In P¡atm) = 46.18(1.637 + 0.71323 - 0.59945 - 0.2053) = 43.7 Btu¡OR -

200 (e) 5.426(1.637 Procesos en los fluidos + 0.50765 - 0.59945 - O) = 8.38 Btu¡OR (f) donde M) ¡).S = S{ - S{ = 8.38 - 43.7 = -35.32 cf> cf>0 Btu¡OR de la sección B 2 Y p¡ = 294/14.7 = 20 atm. 7.29 Ejemplo-Flujo transitorio Un tanque contiene 1 lb (0.45 kg) de vapor de agua saturado a 250°F (121°C), estado 1, Y queda conectado a una tubería en la que el estado permanece constante en 120 psia (8.45 kgUcm2 abs.) y 500°F (260°C), figura 7/28, con energía cinética despreciable. Se abre la válvula en la frontera ¡¡ y se llena el tanque. Después que se cierra dicha válvula, el estado en el tanque es de 120 psia (8.45 kgUcm2 abs.) y 560°F (293°C), est ado 2. Determinar el calor, el cambio de entropía dentro del tanque y la producción de entro pía para una temperatura de resumidero de 70°F (21°C). Solución. Considerando e l tanque como sistema, el balance de energía de la figura 7/28 es (a) Ki=O Pi=120 ti = 500°F Fig. 7/28. Las propiedades siguientes se tomaron de las secciones V¡ h¡ s¡ B 13 Y B 15 (o de las tablas completas): p¡ = 29.825 = 4.6341 1.7182 1 = = h2 277.41 308.0 1.6872 4.9538 52 = v2 = I VI = 1.70001 164.0 = 13.819 = hg = En el caso de mI = 1 lb de vapor saturado el volumen del tanque es Vx 1 = 13.819 pies3• En el estado final, V2 = 4.9538 pies3/lb; por lo tanto, V 13.819 (b) m2 = - = -9 538 = 2.79 lb Y mentr. = 2.79 - 1 = 1.79 lb v2 4. (e) (d) H¡ = mentrh¡ U2 = (1.79)(1 277.4) = 2 286 Btu = (2.79) 1 308.0 - ------( 778 (120)(144)(4.9538») (

29.825)(144)(13.819) 1 164 - ----= m2u2 3342 Btu (e) VI = Ut = (h - pv)¡ = 778 1 087.7 Btu Sustituyendo los valores hallados Q en la ecuación (a) se obtiene Btu (f) O sea, Q -7.98 kcal. = 3342 - 1 087.7 - 2 286 = -31.7

"w:'-~~~ ... =~=~~~~~. =. , Termodinámica 201 Utilizando la entropía absoluta de agua a 32°P que vale 0.8391 Btu/lb' °R, las entropías absolutas para el estado en este ejemplo (en Btu/lb' °R) son SO1 1.7000 + 0.8391 = 2.5391 sg = 1.7182 + 0.8391 2.5573 Sr = 1.6872 + 0.8391 = 2.5263 El cambio de entropía dentro del tanque es (g) Li.Ssisl. = mzS g - mIs f = (2.79)(2.5573) - 2.5391 4.5958 kcaI/kg' K Es decir, Li.Ssisl. = 4.5958 kcaI/kgK. Para la producción de entropía, considérese la ecuación (5-13). La entropía que entra al v olumen de control con el flujo de masa es (h) Sentr. = mentr.S F

= (l.79)(2.5263) = 4.5221 Btu/OR Observe que esta es una disminución de entropía del medio circundante. El cambio de entropía causado por el calor será (i) SQ = T 530 JdQrr = -31.7 = -0.0598 Btu¡OR donde Tr = To = 70 + 460 = 5300R = 294 K. De la ecuación (5-13), (j) Li.Sp = 4.5958 - 4.5221 - 0.0598 = +0.0139 BtulOR De manera que Li.Sp = +0.0019 kcaI/K. observemos que en la ecuación (j) la convers ión a entropía absoluta no influye sobre la respuesta, pero que el cálculo individual de (g), por ejemplo, no daría el verdadero cambio de entropía dentro del volumen de control si se utilizaran los valores de referencia de la tabla del vapor de agua . 7.30 Ejemplo-Flujo transitorio Un recipiente de 10 pies3 (0.283 m3) contiene Hp a 3000P (149°C) Y calidad de 5070 . Una válvula instalada en la parte superior se mantiene abierta hasta que la temp eratura desciende a '250oP (121°C). (a) ¿Qué cantidad de Hp sale del recipiente? (b) C alcule los volúmenes original y final ocupados por el vapor. El proceso es adiabátic o y las energías son despreciables. 14.7 psia v= 10 pie' tI = 300°F !!.E=!!.U f ( u. +-J- ') dm. p,e. = fh•dm, Fig. 7/29; Aislamiento ideal Solución. (a) Para resolver tal problema, necesariamente se consideran hipótesis de alguna clase. Quizá el mejor plan sea suponer que el líquido está en la parte inferior , que el flujo es de baja intensidad (existiendo equilibrio interno en todo mome nto) y que sólo hay salida de vapor. (Desde luego, cuanto mayor sea el tiempo del flujo más calor se transmite, no importa cuán bien esté aislado el recipiente). En cua lquier caso, la disminución de energía almacenada -Li.U es igual a la energía saliente hpme, como lo demuestra el balance de energía, -J I

i I I L

202 (a) Procesos en los fluidos o = ÁV o bien VI - V2 = mlul J h¿ime m2u2 = - J h¿ime donde se ha utilizado u + pv/J = h en la sección e, figura 7/29. Puesto que he cam bia con la temperatura, la integral J h¿ime no se evalúa fácilmente. Pero si observamo s que la variación total de la entalpia de vapor saturado entre 300°F y 250°F es menor que 1.5070, podemos suponer justificadamente para los fines de ingeniería que he es constante en el valor medio. Obtengamos las propiedades específicas necesarias y realicemos los cálculos preliminares. 11 = 300°F = 0.01745 = 6.4483 p¡ = 67.005 psia P2 == 29.825 psia 12 945.4 hJ2 V¡g2=164.0 h¡g2 vg2 1 = 250°F hg2 vJ2218 .59 = = 0.017 = 13.819 13.802 h¡gl == 269.7 hfJ = 910.0 hgl 1 179.7 vfJ V¡gl vg¡ = 6.4658 VI = 0.01745 + (0.05)(6.4483) = 0.3399 pie3/lb mI = Y_lO V 0.3399 = 29.4 lb hl = 269.7 + (0.05)(910) = 315.2 Btu/lb (67.005)(144)(0.3399) = 311 Btu/lb 778 u¡= 315.2 VI = (29.4)(311) = 9 143.4 Btu he"" (1 179.7 + 1 164) = 1 171.9 Btu/lb 2 (Conocimiento complementario: Sucede que un promedio algo más exacto obtenido a pa rtir de una curva gráfica de hg es 1 172.6.) (b) -Jhe dme

= -heJ;2dme = he(m¡ - m2) = (29.4)(1171.9) - 1171.9 m2 (29.825)(144)(13.802) Ufg2 = 945.4 - ---7-7-8--= 869.2 Btu/lb donde se ha utilizado Uf2 "" hJ2 = 218.59. Notemos que esta aproximación está comple tamente justificada, en especial considerando la naturaleza de otras hipótesis. Su stituyendo los valores apropiados en la ecuación de balance de energía (a) se tiene (e) 9143.4 218.59m2 - 869.2x2m2 = (29.4)(1171.9) - 1 171.9 m2 con dos incógnitas. Otra restricción que contiene las mismas incógnitas es (d)

-" Termodinámica Sustituyendo m2 de esta ecuación (d) en la (e), se despeja queda en el recipiente resulta (e) m2 X2 203 Y se obtiene X2 = 2.67%. La masa que 10 = - = ------V2 10 0.017 + (0.0267)(13.8) = 25.94 lb La masa que sale es m¡ - m2 = 29.4 - 25.94 = 3.461b = 1.57 kg. Con estos resultado s puede comprobarse el balance de energía de la ecuación (a). (b) En el estado 1, la masa de vapor es x¡m¡ = (0.05)(29.4) = 1.47 lb = 0.667 kg; puesto que todo es vapor saturado, su volumen es 1.47vg¡ = (1.47)(6.458) = 9.493 piesl = 0.268 ml. En 2, X 2m2 = (0.0267)(25.94) = 0.693 lb = 0.0314 kg, que corresponde. a un volumen de ( 0.693)(13.819) = 9.58 pies3 = 0.271 ml• 7.31 INDICE DE EFICIENCIA V OTRAS RELACIONES Un índice frecuentemente utilizado de la eficiencia (o rendimiento) de una máquina m Otriz, turbina o motor, es la llamada eficiencia motriz 7'J, definida como la ra zón del trabajo real producido al trabajo ideal correspondiente: (7-16) 7'J = trabajo real = W' W trabajo ideal [EFICIENCIA MOTRIZ] en la cual el trabajo real W', desde luego, puede ser medido en diferentes punto s, lo que da por resultado distintos valores de eficiencia motriz. Por ejemplo, si se trata del trabajo efectivo (o al freno) Ws el valor correspondiente sería la eficiencia motriz efectiva 7'Jb' En el caso de una turbina de vapor, W' suele s er el trabajo real del fluido. Además generalmente la eficiencia motriz de una tur bina se considera sobre la base de un proceso adiabático, por lo tanto, en el caso de un proceso adiabático real 1-2, figura 7/16 (a), y el proceso isentrópico 1-2 -e stando la frontera 2 a la salida de la turbina- la eficiencia motriz de esta máqui na resultaría (a) 7'J, h¡ h2•

= h¡ [EFICIENCIA MOTRIZ] h2 donde t1K "'" O, o bien, las entalpias son entalpias de estagnación, §7.23. Si t1K e s significativo, se obtiene W y W' a partir de la ecuación de energía para flujo con stante. La eficiencia de una tobera, figura 7/16 (a), donde el estado 2 se consi dera en la frontera de salida de la misma, es (b) 7'Jn _ t1K' real t1Ks ideal = h¡ - h2, (h¡ - h2)s [EFICIENCIA DE UNA TOBERA] t:.K' = K2' - K¡, t1Ks = K2 - K¡ en el caso de una expansión isentrópica. A menudo, la e nergía cinética inicial es completamente despreciable. En forma semejante, la eficie ncia de un difusor, cuando la energía cinética final es despreciable, estado 2', fig ura 7/16 (b), resulta l_ (e) 7'Jd = (h2 h¡ )s = (h2 - h¡ )s h;r - h¡ [K2 "'" O] K¡ donde los estados 2 y

2' están a la misma presión. Ver §§7.23, 15.14 Y 18.15.

204 Procesos en los fluidos TABLA IV. Fórmulas de gas ideal En el caso de sistemas de masa constante que experimentan procesos interiormente reversibles. Procesos lsométrico V = C lsobárico Iso térmico T = C lsentrópico p=c S=C Politrópico pVn = C Relaciones p, V, T 'I1 T, = (V, )Ik V2 - 11 'I1 T, = (V, )In V2 'l = o p,V,ln~ V, o (~r-'l/k p, = ~r'l/n p,V,ln V2 V, k(PY2 - p, V,) 1- k o Q mJ T ds p,V, In V2 o V, n Calor específico 00

o k -00 a + 00 00 c o [k= el o mJcp dT mcp( T2 m(cp dT J mcp( T2 T,) T,) Q T o mJCn ;T mc. In 'I1 T, mR In V2 mCn In ~ V, mR In ~ T, m J cp dT - mR In ~ T p, v, La eficiencia de compresión se define como el trabajo ideal (isentrópico) de una com presión dividido entre el trabajo real: (a) 7!c trabajo ideal = trabajo real W W'

[EFICIENCIA DE COMPRESION]

-, , Termodinámica 205 La relación de expansión redurante un proceso particular es la razón del volumen final V2 al volumen inicial VI' Por ejemplo, la relación de expansión isotérmica correspond iente a la figura 7/10 es re = V2/ V¡. La relación de compresión rk de un proceso es l a razón del volumen inicial VI al volumen final V2• Por ejemplo la relación de compres ión isentrópica correspondiente a la figura 7/16 (b) es rk = V/V2• La relación de presio nes rpes igual a la presión máxima dividida entre la presión mínima en un proceso partic ular; por ejemplo, P/P2 en el caso del proceso isentrópico 1-2, figura 7/16 (a), y P2/P¡ en el caso de la figura 7/16 (b). Obsérvese que cada una de estas razones es mayor que 1. 7.32 CONCLUSION La termodinámica es exigente pero, para algunos, fasc inante. Sin embargo, al inicio de su estudio muchos lectores quedan abrumados po r el gran número de nuevas ideas y palabras técnicas. Los repasos frecuentes son útile s, especialmente si se emplean donde es posible codificar los conocimientos pres entados y advertir su relación con respecto de las leyes fundamentales. Aunque el principiante está inclinado a depender indebidamente de la memoria tratándose de los detalles, es más fácil y más provechoso reconocer la utilidad repetitiva de las ideas básicas. Hay que concentrarse en el aprendizaje de las definiciones de palabras y leyes para una mejor comprensión y una comunicación más efectiva. Por consiguiente, e l resumen de la Tabla IV no está destinado a ser un medio en el que resulte necesa rio apoyarse por entero, sino como un ejemplo de actividad de repaso. PROBLEMAS UNIDADES SI 7.1 Un sistema termodinámico consiste en una masa de fluido dentro de un depósito rígi do aislado térmicamente (adiabático) que cuenta con un dispositivo interno de paleta s. El fluido es agitado haciendo girar las paletas con un trabajo externo Uj,. T ratándose del sistema, evaluar cada una de las siguientes expresiones indicando si su valor es igual a, menor que, o mayor que cero: (a) trabajo neto, (b) t::.U, (e) t::.H, (d) t::.S, (e) J dQ/T, (f) t::.(pV), (g) JpdV, (h) -JVdp. 7.2 Se tien e una masa de 1.36 kg de aire a 137. 9 kPa abs. agitada por paletas intenras en un recipiente rígido termoaislado, cuyo volumen es 0.142 m3, hasta que la presión al canza 689.5 kPa abs. Determine: (a) el trabajo de entrada, (b) t::.(pV), (e) t::.E¡, y (d) Q. Resp. (a) 196.2 kJ, (b) 78.3 kJ. Una cierta cantidad de agua saturada a 300e (>: r = 0.001 m3, hJ = 125.7 kJ/kg, Psat. = 0.04 bar) se inyecta a un recipiente de 0.3 m3 que estaba al vaCÍo, y posteriormente se calienta hasta que la presión y la t emperatura sean de 20 bar y 300"C, respectivamente. Calcule: (al la masa de agua utilizada y (b) el calor requerido. 7.4 Un proceso a volumen constante, rever7. 3 sible y sin flujo, disminuye la energía interna en 316.5 kJ de una masa de 2.268 k g de un gas para el cual R = 430 J/kg'K y k = 1.35. Para este proceso, determine (a) el trabajo, (b) el calor y (e) el cambio de entropía si la temperatura inicia l es de 204.4°e. Resp. (b) -316.5 kJ, (e) -0.7572 kJ/K. 7.5 La energía interna de un sistema consistente en gas nitrógeno alojado en un recipiente de 283 lit, rígido y perfectamente termoaislado, se incrementa en 2 930 kJ por medio de agitadores in teriores (paletas). Si la presión inicial es p¡ = 1 379 kPa abs., obtenga P2 y t::.S (por kg). 7.6 Durante un experimento de criogenia, 2 gmol de oxígeno se colocan e n un frasco Dewar cerrado de 1 lit a 120 K. Después de cierto tiempo se observa qu e la temperatura es de 215 K. Utilice la sección B 27 y halle (al el aumento de pr esión, (b) Q y (e) la irreversibilidad. 7.7 Se tiene una masa de 1.36 kg de un cie rto gas, para el cual R = 377 J/kg'K y k = 1.25, que experimenta un proceso a vo

lumen constante sin flujo desde p¡ = 551.6 kPa abs. y t¡ = 6Ooe, hasta P2 = 1 655 kP a abs. Durante el proceso el gas es agitado interiormente y también -

206 se suministran 105.5 kJ de calor. Determine (a) /2' (b) el trabajo de entrad a, (e) Q, (d) t::.U y (e) !::.S. Procesos en los fluidos Resp. (a) 999 K, (b) -1 260.5 kJ, (e) 2.253 kJ/K. 7.8 Un dispositivo de cilindro y émbolo vertical y sin fricción contiene 1 kg de vapor de agua a 25 bar, 260°C. Se p roduce calentamiento a presión constante haciendo que el émbolo se mueva hacia arrib a hasta que se duplique el volumen inicial; se tiene un valor local de g = 9.145 m/s2• Resuelve (a) el cambio de energía potencial del émbolo, (b) el calor (e) Si el proceso se hubiera producido debido a una entrada de trabajo de agitación únicamente (y nada de calor), halle el trabajo neto del sistema. Resp. (a) 224, (b) 1018, (e) -794 kJ. 7.9 Se expande un flujo de vapor de agua de 0.90 kg/seg a presión con stante desde 30 bar y calidad de 70070hasta un estado final. Si el proceso es si n flujo para el cual W = 121.3 kJ/seg, calcule (a) la temperatura final, (b) Q y (e) la parte disponible de Q para una temperatura de resumidero de /0 = 27°C. Res p. (a) 282°C, (b) 966 kJ/seg, (e) 414 kJ/seg. 7.10 Si una masa de 2 kg de vapor de agua a 18 bar y 288°C experimenta un proceso a presión constante hasta que la calid ad es de 50070 (h2 = 2220, v2 = 0.075, S2 = 5.18), determine W, t::.H, Q, t::.U y t::.S: (a) si el proceso es sin flujo, (b) si el proceso es de flujo constante con t::.K = O. Utilice la sección B 16 (SI). Resp. (a) W = -220 kJ, Q = -1 566 kJ . t::.S = -3.20 kJ/K. 7.11 (a) Compruebe que para un proceso isotérmico reversible (gas o vapor) representado en el plano p V, el área bajo la gráfica es exactamente igual al área detrás (o sea, a la izquierda) de dicha gráfica. (b) Demuestre que esta curva debe ser cóncava hacia arriba y tener una pendiente negativa en este plano. 7.12 Se tiene un flujo de 2.27 kg/min de vapor de agua que experimenta un proces o isotérmico desde 27.6 bar, 316°C hasta 6.9 bar. Trace los diagramas pV y TS, y det ermine (a) !::.S, (b) Q, (e) W para un proceso sin flujo, y (d) W para un proces o de flujo constante con t::.P = O, t:.K = +42 kJ/min. Resp.(a) 1.6 kJ/K ·min. (b) 942, (e) 846, (d) 798 kJ/min. 7.13 Una masa de helio a 100 atm y 165 K se expan de isotérmicamente hasta 1 atm. Si se tienen 2 kg de sustancia halle (a) W en el c aso de un proceso sin flujo y para uno de flujo constante (t:.P = O, t::.K = O), (b) t:.U, (e) Q y (d) t::.S. Utilice la sección B 30. 7.14 Durante un proceso reversible se extraen 317 kJ de un flujo de 1.134 kg/s de un cierto gas, mientras la temperatura permanece constante en 26.7°C. En el cas o de este gas, cp = 2.232 Y cy = 1.713 kJ /kg' K. La presión inicial es de 586 kPa abs. Para procesos sin flujo y de flujo constante (t::.P = O, t::.K "" O), dete rmine (a) VI' V2 y P2, (b) Wy Q, (e) t::.Sy t::.H. Resp. (a) 302 lit/seg, 50 lit /seg, 3539 kPa abs. (b) - 317 kJ, (e) t::.S = -1.056 kJ/K·seg. 7.15 Un sistema gas eoso dado experimenta un proceso isentrópico, del estado 1 al estado 2. (a) Combin e las dos relaciones pv = RT Y pvk = C y demuestre por comparación que T2/T¡ = (P2/P I )(k - ¡)/k = (V¡!V2)k - ¡. (b) Integre las dos expresiones utilizando pl = c y demue stre que - J v dp es k veces el valor de J p dv. 7.16 Durante un proceso isentrópi co de 1.36 kg/s de aire, la temperatura aumenta desde 4.44°C hasta 115.6°C. En el ca so de un proceso sin flujo y de uno de flujo constante (t::.K = O, t::.P = O), o btenga (a) t:.U, (b) W, (e) t::.H, (d) t:.S y (e) Q. Resp. (a) 108.8 (b) -108.8, (e) 152.2 kJ/seg. 7.17 Una masa de vapor de agua fluye isentrópicamente a través de una tobera desde 1 517 kPa abs., 288°C hasta 965 kPa abs. Represente el proceso e n· el diagrama TS y para m = 454 g/seg, determine (a) !:.s, (b) '2' (e) W, (d) t:: .K. (e) Suponga que la eficiencia de la tobera es en = 94070y halle los valores correspondientes a los incisos precedentes. Resp. b 232°C, (d) 48.3 kJ/seg. 7.18 U n calorímetro de estrangulación está conectado a una tubería de vapor en la cual la pres ión es de 15 bar. En el calorímetro, P2 = 1 bar y /2 = 110°C. Calcule la calidad y la humedad de una muestra tomada de vapor. Resp. y = 5.2070. 7.19 Si 4 kg de vapor

a 12 bar, 260°C se expanden hasta la región de vapor húmedo a 90°C según un proceso politró ico para el que pV 1.156 = e, evalúe (a) Y2' t:.H, t:.U, t::.S; (b) Jp dV, (e) - J V dp, (d) W para un proceso sin flujo y (e) W para un proceso de flujo constant e si t::.K = -3kJ/kg. ¿Qué representa - J V dp en este proceso? (f) Obtenga Q a part ir del proceso de flujo constante y también a partir de las ecuaciones de energía pa ra un proceso sin flujo. Utilice la sección B 16 (SI). 7.20 El trabajo requerido p ara comprimir un gas reversiblemente de acuerdo con p V 1.30 = e

•• Termodinámica es 67790 J si no hay flujo. Determine f:..U y Q si el gas es (a) air e, (b) metano. Resp. (a) 50.90 kJ, -16.99kJ. 7.21 Una sonda para condiciones de estagnación se fabricó empleando un metal con soldadura ordinaria (y punto de fusión d e 183°C). Calcule la velocidad límite del aire a la cual puede ser sometida la sonda con base en condiciones estáticas normales de 1 atm y 26.7°C. 7.22 •Un recipiente de 142 lit contiene oxígeno inicialmente a 552 kPa abs. y 37.8°e. Tal recipiente cuenta con una válvula automática de alivio de presión que mantiene constante la presión máxima de 689.5 kPa abs. Calcule el calor transmitido al oxígeno mientras la temperatura del gas que permanece en el recipiente se eleva a 282.2°e. Resp. 173 kJ. UNIDADES TECNICAS 207 Resp. (a) 680.8 psia, (b) 43.750/0, (e) 0.3064 pie3, (d) 1383 psia, (f) 336. 4 Btu. 7.27 Una masa de vapor de amoniaco a 100 psia y 320°F se enfría a presión const ante hasta vapor saturado por un proceso a flujo constante con f:..P = O, f:..K = O. Si la masa es de 3 lb, determine (a) Q y W, (b) f:.. V, (e) f:..U y (d) f:. .S. (e) Igual que lo anterior, excepto que el proceso es sin flujo. Ver B 33. Re sp. (a) -468 Btu. (b) -5.55 pie3, (e) -365.2 Btu, (d) -0.732 Btu/oR. 7.28 Un sis tema perfectamente termoaislado contiene 2 pie3 de oxígeno a 75°F y 80 psia, el cual recibe un trabajo de agitación a presión constante hasta que la temperatura alcanza 150°F. Vea la figura. Determine (a) el calor, (b) el cambio de energía interna, (e) el trabajo de entrada, (d) el trabajo neto, (e) la variación de entropía y (f) el c ambio de entalpia. Resp.(Sección B 1) (b) 10.25 Btu, (e) 14.40 Btu, (d) -10.25 Btu , (e) 0.02525 Btu/OR, (f) 14.40 Btu. 7.29 Una masa de 2 lb de hidrógeno simultáneame nte cede calor y recibe trabajo de agitación en un cambio de estado sin flujo a pr esión constante desde una temperatura inicial de 250°F hasta una temperatura final d e 90°F. Ver la figura. Si el calor cedido es tres veces el trabajo de agitación dete rmine (a) f:..U, f:..H y f:..S para el sistema, (b) Q, (e) Wneto' 7.23 Un recipiente rígido contiene 2 lb de una mezcla de líquido y vapor (XI = 50070 ) de COl a 90 psia (6.3 kgf/cml abs). El COl absorbe calor hasta que su temperat ura es de 400°F (204°C); el ambiente está en Po = 14.7 psia (1.033 kgf/cml abs.), to = 80°F (27°C). Utilice B 31 y determine (a) la presión final Pl y el volumen,(b) Q y la porción de Q que se halla disponible (s¡ = 0.150 Btu/OR 'lb), (e) la irreversibilid ad, si la fuente de calor está a la temperatura mínima constante. Resp. (a) 400 psia , 1 pie3, (b) -30.4 Btu, (e) 139 Btu. 7.24 Un cierto gas ideal tiene una constan te R = 38.9 pies·lb/lb·oR con k = 1.4. (a) Determine cp y ev• (b) Si 3 lb de este gas experimentan un proceso a volumen constante, sin flujo y reversible desde p¡ = 20 psia, 140°F hasta 740°F, halle Pl, f:..U, f:..H, Q, W. (e) Si el proceso en (b) hubi era sido de flujo constante con f:..P = O, f:..K = O, obtenga W y f:..S. Resp. ( a) 0.125,0.175 Btu/lb·oR; (b) 40 psia, Q = 226 Btu, (e) -90 Btu, 0.26 Btu/oR. 7.25 Un recipiente de presión contiene 2.5 lb de vapor saturado a 70 psia. Halle la ca ntidad de calor que se debe ceder para reducir la calidad al 60070.¿Cuál será la presión y la temperatura del vapor en este nuevo estado? Resp. Q = -875 Btu. 7.26 Una m asa de 1 lb de vapor de agua húmedo, a 500°F y con una entalpia de 800 Btu, está en un recipiente rígido. Se aplica calor hasta que el vapor queda saturado. Determine ( a) la presión inicial p¡, (b) la calidad Xl' (e) el volumen VI' (d) la presión final P l; y en el caso del proceso, (e) W, (f) Q. Problemas 7.28, 7.29 Resp. (Sección B 5) (a) -786 Btu, -1102 Btu, Btu/OR; (b) -1 653 Btu; (e) -867 Btu. 7.30 Se evaporan 2.5 kg/seg de freón 12 a presión constante, p = 1.4 kgf/cml abs. d esde líquido saturado hasta un estado donde tl = 15°C; en el estado inicial, t¡ = -22. 3°C, sj/ = 0.01551 kcallK' kg, vj/ = 0.00084 m3/kg. Tratándose de situación reversible s sin flujo determine (a) f:..s; (b) Q; (e) W; (d) Si el proceso es de Hujo cons tante con f:..P = O, f:..K = O, obtenga Q y W. Haga uso de la sección B 35. 7.31 S e considera el dióxido de c;arbono como un posible congelante (o refrigerante) par a una plataforma espacial en órbita sin tripulación. El va-1.762

208 por saturado entra a flujo y presión constantes a un absorbedor de calor, y sale a 30 psia, 450°F. Halle Q Y' t:.S para cada kilogramo por segundo. Utilice B 31. 7. 32 Se expanden isotérmicamente 1.5 kg/seg de NH3 desde vapor saturado hasta el est ado de 0.7 kgf/cm2 abs., 38°C. Determine (a) Q, (b) W (sin flujo), (e) W (flujo co nstante, /1K = O), (d) t:.G, (e) la porción no disponible de Q para lo = 15°C. Vea B 33. 7.33 Se comprimen isotérmicamente 800 pie3/min de aire medidos a 80°F Y 200 psi a; se tiene que P2 = 600 psia. En el caso de procesos sin flujo Y con flujo cons tante (Z'-¡ = 75 pie/seg, Z'-2 = 150 pie/seg, t:.P = O), calcule (a) Jp dV/ J y -J V dp/J, (b) t:.U, t:.H Y t:.S, (e) el trabajo Y el calor. Resp. (a) -32 500 Btu/ min, (b) t:.S = -60.24 Btu¡OR, (e) w;, = -32 500 Btu/min, ~¡ = -32 770 Btu/min, Q = -32 500 Btu/min. 7.34 Se considera el mercurio como un fluido operante para un m otor térmico a bordo de una plataforma espacial en órbita. El mercurio absorberá calor radiante e inicialmente está a 7 kgf/cm2 abs., y¡ = 45070; el estado final es de 0. 035 kgf/cm2 abs., 480°C. Para cada kilogramo de mercurio que circula calcule (a) t :.s, t:.h; (b) Q; (e) W si t:.p = O, M< = O. (d) Si la fuente radiadora de tempe ratura constante está a 5 550 K, obtenga la producción de entropía para esta interacción térmica. Utilice B 34. 7.35 Una masa de freón 12 en estado de líquido saturado se eva pora a temperatura constante en un sistema de refrigeración; sale como vapor satur ado a 1 kgf/cm2 abs. En el caso de un flujo constante de I kg/seg, determine Q. ¿C uál es la entropía final Y el volumen final? Emplee B 35. 7.36 Un sistema binario (d e dos fluidos) H20/NH3 (ver la figura) está provisto de dos pistones contrapesados A Y B, sin fricción, una partición rígida conductora P, 5 kg de vapor de H20 saturado a 150°C en la parte S, Y 2.5 kg de NH3 líquido saturado a 15°C (v¡ = 0.0016 m3/kg) en l a parte N; se tiene que Po = 1.033 kgf/cm2 abs. Fluye calor desde el vapor conde nsante a través de P para hacer hervir el NH3' En el momento en que se evapore la úl tima gota de NH3 líquido, determine para el proceso (a) Q; (b) la cantidad de vapo r de agua condensado; (e) t:.S para el H20; (d) t:.S para el NH3; (e) t:.S para el sistema total; (f) el trabajo neto para S y N; (g) la porción disponible de Q c uando salió del H20 (to = 15°C) y después de que entró Procesos en los fluidos al NH3; (h) el cambio neto de energía potencial de los sistemas de pistón contrapesa do. Problema 7.35 7.37 Suponga que un flujo de 10 Ibis de vapor de agua a 110 psia, 600°F entra a un a turbina pequeña ideal en condiciones de estado estable y flujo constante y, desp ués de una expansión isentrópica, se descarga a 20 psia; t:.p = O, t:.K = O. Represent e el proceso en los planos pV y TS, utilice la sección B 15.v obtenga (a) la tempe ratura de salida 12, (b) Wen kW y en MJ/h, (e) Luego emplee el diagrama de Molli er (sección B 16) Y compruebe las respuestas en (a) y (b). Resp. (a) 250°F, (b) 1 70 7 kW, 6 145 MJ/h. 7.38 La energía interna de un cierto gas ideal viene dada por la expresión u = 850 + 0.529 pv (en Btu/lb), donde p está en psia. Determine el expone nte k en pvk = para este gas, el cual ex'perimenta un proceso isentrópico. Resp. k = 1.35. 7.39 Durante un proceso isentrópico de 2 kg/ s de aire, la temperatura au menta de 27°C a 227°C. Calcule (a) t:.U, t:.H, Q y t:.S, (b) Jp dV y V dp, (e) el tr abajo sin flujo, (d) el trabajo de flujo constante, donde t:.P = O, t:.K = -10 B tu/seg. (e) En el caso de un proceso adiabático irreversible desde el mismo estado inicial hasta la misma presión final, la temperatura final es de 260°C. Halle el tr abajo sin flujo y a flujo constante (t:.P = O, t:.K = -10 Btu/seg). ¿Cuánto vale t:. S en este proceso? 7.40 Durante un ciclo de refrigeración, 1 kg/seg de vapor de fr eón 12 saturado se comprime desde 1.33 kgf/cm2 abs. hasta 14 kgf/cm2 abs. y 77°C. El proceso es uno adiabático irreversible de flujo constante (t:.P = O, t:.K = O). ( a) Determine W y la eficiencia del compresor. (b) El freón 12 comprimido fluye a t ravés de un tubo largo hasta un condensador, al que llega a 12.6 kgf/cm2 abs., 71°C; se tiene que 1 = e

-J

Termodinámica 20'1

26.7°C. Calcule la pérdida de disponibilidad y ción en función del número de Mach. Utilice B 2. Resp. (a) 504.6°R, 10.03 psia. la irreversibilidad. ¿Existió alguna interacción 7. 47 Un flujo de vapor de agua a 56 kgf/cm2 de calor durante el flujo por el tubo? 7.41 Suponga que un flujo de 5 Ib/seg de abs., 427°C que se mueve a 7200 m/min po r NH3 es comprimido adiabáticamente desde 100 una tubería, es detenido de repente po r el ciepsia, 170°F hasta 220 psia, en flujo constante; rre instantáneo de una válvula . Halle la presión t:J( = O. El aumento de entropía es de 0.1950 y la temperatura de l vapor inicialmente con inBtu¡OR' s debido a efectos irreversibles. Deter- terfic ie en la superficie de la válvula. 7.48 Un tanque portátil de oxígeno A que mine (a) 1 2, (b) w; (e) el trabajo extra necesario debido a los efectos irreversibles. se va a utilizar en un proyecto espacial, tiene Resp. (a) 340°F, (b) 454 Btu/seg, (e) -151 Btu/seg. un volumen de 0.0057 m3• Ha de ser cargado 7.42 Un flujo de 8 Ib/se g de gas CO2 es com- desde una tubería de suministro en la que fluye primido polit rópicamente (py1.2 = C)desdep¡ = O2 constantemente a 30.5 m/seg a 13 kgf/cm2 15 psia (1.05 kgf/cm2 abs.), tI = 140°F (60°C) abs. y 15°C. Cuando se inicia la carga, el tan que hasta t2 = 440°F (227°C). Suponíendo acción de contenía O2 a 44°C y 1 atm. Esta cesa cu ndo gas. ideal, obtenga P2, W, Q, tJ.S, (a) en el caso la masa m2 en el tanque e s 6 veces la cantidad de un proceso sin flujo, (b) cuando se trata de original. Si las paredes del tanque son adiabáun proceso de flujo constante donde tJ.P = O, ticas, calcule la temperatura y la presión finales. t:J( = O. 7.43 Como parte de un ciclo de refrigeración, vapor saturado de freón 12 a -10°F (-23. 3°C) es comprimido politrópicamente hasta 200 psia (14 kgf/cm2 abs.), 200°F (92°C). (a) En el caso de condiciones sin flujo, determine la n de p vn = C, tJ.s, W, Q; la irreversibilidad si to = 40°F (4.4°C) Y si todo el calor cedido lo recibe el resumid ero. (b) Tratándose de condiciones de flujo constante, tJ.P = O Y tJ.K = O, halle W, Q y la irreversibilidad. Vea la sección B 35. 7.44 Una masa de helio experiment a un proceso politrópico sin flujo desde VI = 2 pie3 y p¡ = 14.4 psia hasta P2 = 100 psia. Suponiendo que se realizan 9.54 Btu de trabajo durante el proceso, calcul e el valor de n en p vn = C, y obtenga Q. Resp. 1 559 Btu, - 1.517 Btu. 7.45 Un flujo de hidrógeno de 2 lb/min experimenta un proceso politrópico de flujo constante desde p¡ = 50 psia, VI = 90 pies3/lb, p¡ = 300 pies/seg., tJ.P = O, hasta que la pr esión, el volumen y la velocidad se duplican. Determine (a) n en p vn = C; (b) TI Y T2; (e) tJ.H, tJ.U y tJ.S; (d) fp dV/J, y - fV dp/J; (e) W y Q. Resp. (Sección B 5) (a) -1; (b) 846°R, 3 384°R (e) 18710 Y 13 710 Btu/min, 8.705 Btu/min-°R; (d) 2500, -2500; (e) -2511, 16210 Btu/min. 7.46 Un avión turbojet vuela a~"1a altitud de 25 000 pies donde las condiciones at' Jsféricas son de 6.20 psia y -20°F. Calcule la t ..:mperatura y presión de estagnacÍón de la capa de aire que recubre la superficie de la aeronave, si la velocidad de ésta es de (a) 600 mi/h, (b) 1 000 mi/h, (d) 3 000 mi/h. Trace una curva .de la temperatura to y de la presión Po de estagnaProblema 7.48 Resp. [Sección B l.] 115.6°C, 8.38 atm. 7.49 Un tanque rígido T de 100 pies3 que conti ene aire a 1 atm y 60°F, es evacuado hasta la presión cero, teóricamente, por medio de una bomba de vacío P (vea figura). Se agrega un calor Qr al aire en el tanque que con la intensidad adecuada para mantener una temperatura constante en el recipi ente; se extrae un calor Qp en la bomba, de modo que la compresión sea isotérmica. D etermine (a) Qro (b) el trabajo de bombeo Wp y (e) Qp. Resuelva este problema pr imero utilizando la sección B 1; y luego la B 2. Resp. (B 1) (a) 272 Btu, (b) -272 Btu, (e) -272 Btu.

Problema 7.49 7.50 Un recipiente adiabático contiene vapor -

210 de agua a 1 025 psia y 750°F. Una válvula se abre lentamente dejando salir un fl ujo de vapor; se cierra rápidamente cuando el vapor restante en el recipiente se c onvierte en vapor saturado. ¿Qué fracción resta del vapor original? Suponga que esta p arte experimentó una expansión adiabática reversible. Resp. 30.3070. Procesos en los /luidos estando con su válvula cerrada; el tanque se sumerge en un baño líquido que se mantien e a una temperatura constante de 650°C por entrada de energía eléctrica [2 R. La válvula del recipiente se abre lentamente permitiendo que el vapor escape a la atmósfera hasta que la presión en el depósito sea de 7 kgf/cm2 abs. Calcule la energía eléctrica d e entrada por unidad de volumen del recipiente. La única interacción de calor es ent re el baño líquido y el tanque de vapor. 7.51 Una masa de vapor a 70.5 kgf/cm2 abs. 650°C está en un depósito rígido que se llena l

8 CICLOS EN LOS GASES 8.1 INTRODUCCION

Hasta ahora nuestra descripción se ha limitado en casi su totalidad a los procesos , que son eventos de gran importancia práctica en termodinámica. La mayoría de la ener gía generada en nuestra civilización es producto de los ciclos termodinámicos, o de máqu inas térmicas, cuya operación real puede ser representada por un modelo cíclico ideal; asimismo, hay dispositivos cíclicos que producen la mayor parte de los efectos fr igoríficos o de refrigeración. Uno de los beneficios obtenibles del estudio de los c iclos será una mejor apreciación de la segunda ley de la termodinámica. En este capítulo se dedicará particular atención a la máquina termodinámica o máquina térmica, que se puede definir como un sistema cerrado (sin masa que cruce sus fronteras) que intercamb ia sólo calor y trabajo con su medio circundante y que funciona en ciclos. En el a nálisis de ciclos en los gases se tendrá particular interés en: (l) el calor suministr ado al ciclo, (2) el calor cedido, (3) el trabajo neto, (4) la eficiencia y (5) la presión media efectiva. Otros conceptos atraerán nuestra atención en casos especial es. Tratándose de ciclos ideales compuestos de procesos interiormente reversibles, el trabajo neto se obtiene a partir dQ, p dv, o bien, v dp. Las unidades tipicas de estas de una integral cíclica, int egrales son diferentes, y hay que estar seguro en lo que respecta a las razones o cocientes, como la eficiencia térmica y la p.m.e., de que se utilizan unidades a propiadas. 8.2 FLUIDO EXPANSIBLE EN UNA MAQUINA TERMICA § § § Los elementos esenciales de un sistema termodinámico (o máquina termodinámica) con un fluido como sustancia de trabajo son: (a) primero, naturalmente, un operante, o sea, una sustancia que reciba calor, ceda calor y realice trabajo; (b) una fuent e de calor (también llamada simplemente jilel/te), de la cual recibe calor la sust ancia de trabajo; (e) un sumidero de calor (también denominada sencillamente sumid ero o receptor fria), al cual cede calor la sustancia operante, y (d) una máquina, en la que el operante puede efectuar o admitir trabajo. Otros diversos disposit ivos y accesorios son esenciales para la realización de un ciclo particular. Vea e n la figura 9/1 los elementos básicos de una planta energética de vapor. Un ciclo se completa cuando las propiedades de un sistema han retornado a sus valores oíigina les (§ 1.21). Puede considerarse que las ecuaciones por obtener para los ciclos co rresponden a un ciclo único, pero en realidad los ciclos se repiten continuamente. Para que 2JJ

- -----,.. 212 Ciclos en los gases se apliquen en forma continua el calor y el trabajo obtenidos a partir de los cálc ulos para un ciclo, el sistema debe operar en régimen permanente. En operación de es tado estable, el contenido de energía y masa del sistema cerrado permanece constan te, y las propiedades del sistema en cualquier etapa del ciclo son siempre las m ismas a medida que el mismo pasa por esta etapa. 8.3 CICLO DE TRABAJO, EFICIENCI A TERMODINAMICA (O TERMICA) y CONSUMO ESPECiFICO DE CALOR Ya hemos observado a partir de la primera ley, sección §4.2 y ecuación (4-1), que en e l caso de ciclos, reversibles o irreversibles, para cualquier sustancia, (4-1) § dQ = § dW donde p dWes el trabajo neto, »;;.10 del ciclo, representado algunas veces sólo por el símbolo W; en la figura 9/1 se ve que es el trabajo de la máquina Wsa1. menos el trabajo a las bombas W.ntr. ambién, § dQ es el calor neto, el cual se puede formular como I:Q en el caso T del ciclo, y que se compone del calor suministrado QA y d el calor cedido QR' Si se utiliza cualquier ecuación dada anteriormente para Q, el signo resultante expresará si el calor es agregado ( + ) o cedido (-). Sin embarg o, la mayor parte de las veces sabemos de antemano si el calor entra o sale; por lo tanto, a menudo se emplea el valor aritmético de iQRI, sin considerar el signo , diciendo -por ejemplo- el calor agregado menos el calor cedido. Por consiguien te, cuando no hay duda de que se trata de los ciclos, puede manifestarse el trab ajo neto del flujo como (8-1) [SUMA ALGEBRAICA] o bien, [DIFERENCIA ARITMETICA] Fig. 8/1. Ciclo de potencia, 0A> 0R' La eficiencia, por lo general, se puede considerar en su forma simple de salida dividida entre entrada. La salida en un ciclo de potencia, que es un ciclo termo dinámico destinado a la producción de trabajo o potencia mecánica, es el trabajo neto~ la entrada es el calor suministrado al sistema desde /,(nafuente externa, QA en la figura 8/1. En el caso de un trabajo neto W = dW = Jv,al. - Tt,;'ntr.> la ef iciencia termodinámica (o térmica) de un ciclo de potencia es § (8-2) e

Termodinámica 213 Cuando el calor QA proporcionado a un ciclo (o a una máquina) desde una fuente ext erna está referido a una cierta unidad de trabajo, como el cV' h, el hp' h o el kW ' h, se llama entonces a tal cantidad consumo especifico de calor, término usualme nte empleado para indicar la eficacia con que una máquina o un ciclo desarrolla un trabajo o potencia específicos. En función del consumo específico de calor, se obtien e la eficiencia térmica (a) e (Constante numérica) (Consumo esp. de calor) donde la constante numérica vale 650, 2 544, o bien, 3.6 x 106, si el consumo espe cífico de calor se expresa en kcal/cv'h, Btu/hp'h, J/kW'h, respectivamente. En la ecuación (8-2) se obtiene el trabajo una situación particular. 8.4 neto a partir de §dW, o bien, de §dQ, según convenga en EL CICLO DE CARNOT* Es muy conveniente que el primer ciclo que se analiza sea el ciclo más eficiente c oncebible. Existen otros ciclos ideales con tan alta eficiencia como el ciclo de Carnot, pero ninguno más que él. Tal ciclo perfecto constituye un estándar de compara ción para las máquinas y los ciclos reales, y también para otros ciclos ideales menos eficaces, lo que nos permite juzgar qué posibilidad hay para el mejoramiento de la eficiencia. Una diferencia demasiado grande entre las eficiencias real e ideal señala a una investigación para incrementar el rendimiento real. El mecanismo por el cual se lleva a cabo el ciclo de Carnot, figura 8/3, consiste en dos procesos i sotérmicos ab y ed, figura 8/2, y dos isentrópicos be y da; su gráfica es un rectángulo en el plano TS (o Ts) para cualquier clase de sustancia de trabajo. Todos los ca mbios de calor ocurren a temperatura constante. La característica significativa de todos los ciclos reversibles, a saber, que todos los procesos son exterior así co mo interiormente reversibles, indica que t:.T = O en la figura 8/2, o sea, que e l ciclo ilustrado se aproxima a la reversibilidad cuando t:. T -+ O. Temperatura de la fuente T -riL-T1----T ~T ~T¡-Tz -.r- ct •. -,~.,,"="·"W, <J .. "'- f 'T T~p. ~'i;$;f;'t.~~;;/;,";,,:'j ..•

.".,.-,'<jc. , •••• ,,,, •. ~ .• - " ~~ol del sumo m n S Fig. 8/2. Ciclo de Carnot, para cualquier sustancia. Sea a el punto inicial del ciclo en el sentido del reloj, el cual, de acuerdo con nuestra convención de signo s, es un ciclo de potencia. El trabajo neto W será positivo. Para que el punto de estado regrese a a, completando así el ciclo, se debe mover hacia la izquierda de alguna manera después de que se alcanza b. Puesto que un movimiento del punto de e stado hacia la izquierda en el plano TS indica calor cedido, podemos decir ahora que algo de calor debe ser cedido, y que todo el calor suministrado no puede se r convertido en trabajo. • Nicholas Leonard Sadi Carnot (1796-1832), cientifico francés de gran modestia, que vivió durante el turbulento periodo napoleónico, descubrió y analizó el ciclo ideal lla mado ahora "de Carnot", en su obra Reflections sur la Puissance Motrice du Feu ( Reflexiones acerca de la fuerza motriz del calorl, a la temprana edad de veintit rés o veinticuatro años. No importa que la ,eoria fluidica del calor (la del calórico) fuera la teoria aceptada en su tiempo. El ciclo de Carnot es independiente del concepto de energía térmica, así como de la sustancia de trabajo. Su vida no fue espec tacular. Amaba los lemas. Uno de sus favoritos: "Habla poco de lo que sabes y na da en absoluto de lo que ignoras", revela algo de la naturaleza humana de este i nvestigador. -

2J4 Ciclos en los gases Expresaremos ahora que T es la temperatura termodinámica (§8.5) y continuaremos acep tando a la entropía como una propiedad (confirmada por §§5.3 y 5.4); Q = JT dS]rev. = T J ds = Tó'S [lo que proviene de que las áreas en el plano TS (o Ts) representan ca lor en el caso de procesos reversiblesj. Fig. 8/3. Operación de la máquina de Carnot. El diagrama pV corresponde a una sustan cia de trabajo no condensable. Un cilindro C contiene una masa W a una temperatu ra T, - 4. T tiende a cero. La cabeza del cilindro, el único lugar por donde el calor puede entrar o salir del sistema, se pone en contacto c on la fuente que tiene una temperatura constante T,. La energía fluye desde la fue nte hacia la sustancia en el cilindro, la cual por tanto experimenta un proceso isotérmico ab, y el pistón se mueve desde a' hasta b'. Si la diferencia de temperatu ra 4.T es infínitesimal, la transmisión de calor es reversible. En seguida se retira del cilindro la fuente de calor, y el aislante térmico A se coloca en la cabeza d el cilindro, de modo que no exista ya flujo de calor; cualquier proceso adiciona l será adiabático. El cambio isentrópico ocurre ahora, en el que la temperatura descie nde de T, - ti T a T2 + ti T, debido a que se está realizando trabajo en detriment o de la energía interna, y el pistón se mueve desde, b' hasta e'. Cuando el pístón llega al extremo de la carrera, e', el aislante A se retira y la cabeza del cilindro se pone en contacto con el cuerpo frío, que permanece a la temperatura constante T 2• El calor fluye entonces reversiblemente hacia el receptor frio y ocurre la isot erma cd, moviéndose el pistón desde c' hasta d'. Finalmente, el aislante A se coloca de nuevo en la cabeza del cilindro, y la compresión isentrópica de regresa la susta ncia a su condición inicial; la temperatura se incrementa desde T2 + ti T hasta T, - !J. T debido a que el trabajo de compresión aumenta el almacenamiento de energía interna. En la práctíca el calor fluiría muy lentamente en el caso de una pequeña difere ncia de temperatura 4. T, Y por lo tanto, el movimiento del pistón y la rapidez de ejecución del trabajo serían infínitesimales. Una diferencia finita de temperatura ex cluye la reversibilidad externa. La fricción mecánica de las partes móviles de la máquin a, la fricción interna debida a la turbulencia dentro de la sustancia, y el calor transmítido a través de las paredes del cilindro (es imposible obtener una sustancia perfectamente aislante) también excluyen la reversiblidad en cualquier máquina real . e v (a) T¡ó'S = área abmn (b) (e) U;;elO donde ó'S = Sb - So = Se - Sd' figura 8/2. Observemos que como el trabajo de ciclo es igual a §dQ, las áreas delimitadas en el plano TS por procesos interiormente rev ersibles que completan un ciclo representan trabajo (desde luego, por lo común no a la misma escala que las áreas en el plano p V). La eficiencia termodinámica del ci clo de Carnot es (8-3)

e [SOLO PARA EL CICLO DE CARNOT y OTROS CICLOS REVERSIBLESj

Termodinámic:a 215 Demostraremos en breve que esta eficiencia es la eficiencia térmica más alta concebi ble para los límites particulares de temperatura de operación, TI y T2• Sólo ciclos que son exterior e interiormente reversibles tendrán una eficiencia de este valor. A p artir de QA = IQRI e = Q4 - IQRI == T2 _ IQRI = TI - T2 _ 1 IQRI 1 T2 (d) (8-4) TI T2 TI ~ Y [CICLO DE CARNOT] ~ ~ -~ relaciones que también se verificarán ~n el caso de otros ciclos reversibles en los que se intercambia calor reversiblemente con depósitos térmicos a temperatura consta nte. La ecuación (8-4) expresa una característica de la máquina de Carnot para la que hallaremos empleo. 8.5 TEMPERATURA TERMODINAMICA Lord Kelvin* dedujo una escala de temperatura, llamada de temperatura termodinámic a, que es independiente de la sustancia termométrica. Hemos especificado anteriorm ente que T era esta temperatura, pero teníamos que hablar de medir T por los cambi os en otras propiedades (§ 1.20). La definición matemática de entro pía ds = dQ/T]rev ne cesariamente implica la temperatura termodinámica, y podemos imaginar una escala d e temperaturas designadas por e, que sea independiente de la sustancia termométric a; es decir, ds = dQ/e]rev. Un proceso de temperatura constante es uno donde e = e, el ciclo de Carnot es un rectángulo en el plano es y la eficiencia del ciclo d e Carnot es, según la sección §8.4, (a) e QA -IQRI QA 1_ IQRI QA el - e2 el QA 1--e2 Y IQRI e2 el el [PARA CUALQUIER CICLO] [PARA UN CICLO REVERSIBLE]

de acuerdo con la ecuación (8-4). En consecuencia, la escala de la temperatura T u tilizada en §8.4 es igual a la escala de e. * William Thomson (lord Kelvin) (1824-1907), quien fue profesor de física en la Un iversidad de Glasgow, es reconocido por algunas personas como el más grande físico i nglés. Ciertamente, poseía una rara combinacíón de talentos. Su primera educación la recibí e su padre, quien también fungió como profesor de dicha universidad. En su juventud fue un robusto y activo participante en asuntos de atletismo y escolares en Camb ridge, pero también se distinguió sobremanera en sus estudios, y antes de su graduac ión a los 21 años en esta última institución, tenia establecida una reputación envidiable en los círculos científicos por sus originales contribuciones. Fue un excelente mate mático, un genio en la invención y diseño de aparatos y modelos de laboratorio, y afir maba que no podría comprender sus propias ideas hasta que no las viese plasmadas e n modelos. Contribuyó en gran parte a la ciencia de la termodinámica, habiendo estab lecido una escala termométrica de temperaturas absolutas, que es independiente de las propiedades de cualquier gas, ayudó a la formulación de la primera ley termodinámi ca sobre una base firme y enunció significativamente la segunda ley. Fue inventor de unos 56 instrumentos y máquinas, y además de todo esto se interesó también en las art es y fue músico. Resultó distinguido por la Corona inglesa debido a sus indispensabl es servicios, con gran éxíto, en el tendido del prímer cable trasatlántíco, y más tarde se e concedió el título nobiliario de Barón Kelvin de Larg. Censuró vigorosamente el sistem a inglés de pesas y medidas denominándolo "absurdo, ridículo, malgastador de tiempo y arruinador de cerebros", propugnando el sistema métrico. Recibió grados honorarios d e casi toda universidad europea importante de las cercanías, y fue nombrado miembr o honorario de toda academia extranjera de ciencias y artes.

-216 Ciclos en los gases Para apreciar la significación de esta clase de temperatura, consideremos la figur a 8/4 (y su nota o explicación). Observe a partir de la eficiencia del ciclo de Ca rnot, ecuación (8-3), que W = eQA' Luego para las máquinas A y B, figura 8/4, se tie ne (b) (e) Haga WA WB en estas ecuaciones y se obtiene así (d) ya que Q/e1 = Q2/e2Por la ecuación (a) anterior. Especificando que cada una de las máquinas de Carnot de la figura 8/4 realiza el mismo trabajo, se halla que todos los intervalos de temperatura e3 - e4 = 84 - es, etc., son iguales entre sí. Por c onsiguiente, se puede considerar que una cierta unidad de trabajo en una determi nada máquina de Carnot define un intervalo particular de temperatura, y la definic ión puede ser tal que se corresponden los grados de la escala Kelvin, de la escala Rankine o de cualquiera otra escala absoluta. No importa qué tamaño de intervalo se elija, Q/el = Q/82 = Q/e¡. Fig. 8/4. Temperatura Kelvin. La máquina A de Carnot recibe calor O, de una fuente a la temperatura e" y cede calor O2 reversiblemente a temperatura e2 a la máquina B también de Carnot; luego B interactúa en forma semejante (03' e3) con la máquina si milar e de Carnot, y así sucesivamente: "'0 = O. En esta escala de energia se visual izará una temperatura de cero absoluto que, si fuera infringida, daría también por resultado una violación de la primera ley. Por ej emplo, sea 82 = en en la ecuación (a) una temperatura absoluta negativa, y así la ef iciencia térmica e > 1000/0. Esto significaría que la máquina entrega más energía de la qu e recibe; es decir, que está cre~mdo energía. Aunque un estudio lógico riguroso en est e punto es más complelo anterior revela que no es de esperar tener un resumidero d e calor jo que lo indicadol1.32J, a una temperatura inferior al cero absoluto, y que lo que se tiene en realidad es una escala absoluta de temperatura. 8.6 CICLO DE CARNOT CON UN GAS IDEAL Ahora consideraremos que T representa la temperatura de gas ideal, como en pv = RT, Y analicemos el ciclo de Carnot para esta sustancia. Aunque el ciclo de Carn ot es siempre un rectángulo en el plano Ts, no puede mostrarse en el plano pv sin alguna ecuación

Termodinámica 211 de estado (o bien, otro conocimiento de las propiedades reales de la sustancia). En el caso del gas ideal en T = C, se tiene que pv = C; y cuando s = C, entonce s pvk = C para k constante (§§7.11 y 7.13), de lo cual se obtiene el ciclo en el pla no pv de la figura 8/5. De la sección 7.11, el calor de un proceso isotérmico es Q = RT In (V/VI)' La eficiencia termodinámica del ciclo para un gas ideal como sustan cia operante con estados como se definen en la figura 8/5 es (a) e == QA -IQRI QA RTI In (vb/va) RTI - RT2 In (V/Vd) In (vb/va) [PARA CUALQUIER CICL,O] [PARA EL CICLO DE CARNOT] Para la ecuación (7-2) aplicada a los procesos isentrópicos be y da, (b) Ve Vb = (Tb)l/(k Te vb/va. 1) = (TI)I/(k T2 y 1) Vd Va = (Ta)I/(k Td -

1) = (TI)I/(k T2 1) de donde V/Vd = les, se obtiene (e) Sustituyendo este valor de e V/Vd en (a) y cancelando los términos igua-TI T2 TI Este resultado, siendo de la misma forma que la ecuación (a) de la sección §8.5, expre sa que la temperatura del gas ideal es igual a la temperatura Kelvin. Ahora que tenemos ya una definición de una escala energética de temperatura no podemos prescin dir de la necesidad de medir temperaturas por medio de otras propiedades, y la e cuación (e) indica que un gas casi ideal sería útil para este objeto como lo fue históri camente. PI a F Fig. 8/5. Ciclo de Carnot gas ideal. 8.7 TRABAJO POR pp dV O BIEN -pV dp El trabajo neto de una serie de procesos es la suma algebraica de los trabajos d e los procesos individuales. Si los procesos son interiormente reversibles y la serie constituye un ciclo, el trabajo neto está represultado por el área delimitado en el plano p V, o sea, abcd, figura 8/5, y se puede evaluar por (8-5) ~1.'IO pp dV

o bien W = -§ V dp j.

í¡ --------------------------------------------------~ 218 Ciclos en los gases En el caso de V dp, la energía cinética regresa a su valor original al terminar cada ciclo -ver la ecuación (4-17). Utilizando las integrales de J p dV como se determ inaron en el Capítulo 7, Y aplicándolas al ciclo de Carnot, se halla § ( ) a §p dV = Pu V 1n -2. + e 1e _ kb u V v.: p V-p u v.:b + Pc VI.-!!. + u 1 _ kd u e n v: V P V-p e v: d el trabajo neto. Anteriormente se encontró que para cualquier sustancia el trabajo de Carnot es (T¡ - T2)(sb - su), Se deja como ejercicio al lector demostrar que l a ecuación (a) se reduce a esta forma. 8.8 PRESION MEDIA EFECTIVA Puesto que las áreas en el plano p V corresponden a energía, cualquier cantidad de t rabajo se puede representar como un rectángulo de cierto tamaño en este plano. Si un ciclo de procesos interiormente reversibles se da en el plano p V, el área inclui da, como abcd, figura 8/6, se puede reproducir como un rectángulo cuya longitud es ~áx. - ~in. Y cuya altura es la que permite que las áreas sean iguales; es decir, áre a abcd = área efgh, figura 8/6. Sea ~áx. - ~in. = V¡¡,volumen que se llama desplazamient o volumétrico. Luego la altura del rectángulo equivale a la presión media efectiva Pm' que se conoce más por su abreviatura p.m.e. (en inglés, mep -de mean effective pres sure). El concepto de p.m.e. se originó, y aún se aplica así, en la máquina de cilindro y émbolo (de movimiento alternativo); en este caso es la presión media constante, qu e si actúa en el cilindro durante una carrera, realizará sobre el pistón el trabajo ne to de un solo ciclo. Debido a su significación general, se extiende a ciclos como se explicó, y se define por (8-6A) Pm - = W _ V¡¡

- --§ pV¡¡ dV [ despl. volum. trabajo/ciclo ------, o len, ----b' trabajo/cicl0l ~áx. - ~in. donde las unidades deben ser tales que den por resultado una unidad de presión usu al; y tendrá por ejemplo, en el caso de Wen kgf'm y v¡¡enm3, entoncespl/lquedaráenkgf/m2 , que dividirse entre 104 para obtener su valor en kgf/cm2• Considerando la ecuación (8-6A) en la forma W = Pm V¡¡vemos que cuanto más alta sea la p.m.e. resultará mayor ca ntidad de trabajo por ciclo en el caso de un tamaño particular de máquina, magnitud que es representada por V¡¡.Puesto que el parámetro más importante es la potencia, la cu al depende del número de ciclos por minuto, se obtiene que (8-6B) W = Pm V¡¡ Estas ecuaciones se pueden aplicar tanto a máquinas rotatorias como a máquinas de mo vimiento alternativo, cuando la definición de p.m.e. se extiende a los ciclos. Cua nto mayor sea el volumen útil de la máquina tanto más costosa será su construcción; pero a lgunas máquinas rotatorias que operan en ciclos con baja p.m.e., compensan esta de ficiencia con una velocidad mucho mayor (que equivale a mayor Vv,porejemplo,enm3 /minopie3/min). Ver en el Capítulo 14 mayores detalles acerca de ¡;;)' La presión medi a efectiva de la máquina de Carnot, figura 8/6, es (a) PIII = (TI - T2)m R In (V¡,/ ~) [MÁQUINA DE CARNOT} ~ - v.

Termodinámica p, 219 a Pm¡ .Le Thl--V~g ~~:Jf V Fig. 8/6. Presión media efectiva (p.m.e.l u8.9 Ejemplo-Ciclo de Carnot Un ciclo de Carnot opera con aire, considerado como un gas ideal con k constante . Al principio de la expansión isotérmica, PI = 300 psia (21 kgf/cm2 abs.), V¡= 5 pie3 (0.312 m3) y ti = 540°F (282°C). La relación de expansión isotérmica es TI = 2 (o = Vil V i = V31 V4) y la relación de compresión isentrópica Tk = 5 (o sea, J-41 V¡= J.-31 ~). De termine (a) la temperatura de resumidero y la presión en cada vértice del ciclo, (b) el cambio de entropía durante un proceso isotérmico, (e) el calor proporcionado al ciclo y el calor cedido, (d) la potencia desarrollada si el volumen V¡es de 5 pie3 /min (0.141 m3/min), (e) la eficiencia, y (f) la p.m.e. P T PI =300 Ví =5 TI= lOOooR lOOooR T=C 2 2 3 3 v Solución. se tiene s Fig. 8/7. El área delimitada en cada plano representa trabajo. La unidad de área en el plano pV representa, p. ej., el kgf'm, y la unidad en el plano TS representa p. ej., kcal. Puesto que la unidad kcal es 427 veces mayor que el kgf'm, sería inc onveniente mostrar estas áreas a la misma escala. Este diagrama. pV se presenta tr azado aproximadamente a escala para los datos en §8.9. Observe que el área delimitad a es relativamente larga y estrecha.

(a) Ver figura 8/7. Para TI = 540 + 460 = 1 ooooR (o sea, 556K), k = 1.4 YTk = J-41 V¡= 5 T4 = TI 1000 (~f-I = so.r 300 = 5250R o bien, t4 t3 = 65°F P4 V¡)k = PI (~ = ~ = 31.6 psia P2 = P Iv,-- 300 (!i) _ 2 2 150 psia P3 = = P2 {V,)k \~ 150 = ~ = 15.8 psia (b) El cambio de entropía, mR l1SI•2 -l1S3•4, es l1S

-J In VI = V2 PI VI V2 (300)(144)(5) JT I In V = .--~ .. --I In 2 0.1925 Btu/OR J

~ 220 (e) Los calores son mRTI Ciclos en los gases V2 VI Q¡-2 = -¡-In = (52 - 5¡)T¡ = (0.1925)(1 000) = 192.5 Btu mRT3 Q3-4 = -¡-In V4 V3 = -(52 - 5¡)T3 = -(0.1925)(525) = - 101 Btu (d) El trabajo es PdQ, o bien, W = 192.5 - 101 = 91.5 Btu (o sea, 23 kcal) para ~ == 5 pie3 (0.141 m3). Si, por ejemplo, un ciclo se realiza cada minuto con VI = 5 pie3, el trabajo es 91.5 Btu/min, (es decir, 23 kcal/min). La potencia es po r tanto, 91.5/42.4 = 21.6 hp (sección B.38). (e) La eficiencia es W/QA' o sea (TI - T2)/T¡ (considerando unidades homogéneas), 91.5 192.5 1 000 - 525 1000 e 47.5UJo o bien, e 47.5% (f) La presión media efectiva para VD = V3 VI' V2 = 2 V¡ y V3 = 5 V2 es W Pm (778)(91.5)

= VD = (50 - 5)(144) /1 psi o bien, 0.775 kgflcm2• Observe la conversión de la unidad de presión. Comparada con la de la m ayor parte de las máquinas usuales, esta p.m.e. es baja, especialmente en relación c on la presión máxima de 300 psia (21 kgflcm2 abs.) para la cual se deben diseñar las p artes de la máquina; no obstante, es un valor característico en las máquinas de Carnot . 8.10 REGENERACION La regeneración es un proceso interno de un sistema termodinámico, mediante el cual la irreversibilidad externa del sistema se evita o se reduce. La irreversibilida d exterior ocurre en la mayor parte de las máquinas debido a dos diferencias de te mperatura -temperatura de la fuente, superior a la de la sustancia operante; y t emperatura del resumidero, inferior a la sustancia de trabajo. Ambas generalment e son necesarias para la operación de una máquina. La adición de un regenerador (y su proceso) puede eliminar por completo estas dos diferencias enfriando interiormen te la sustancia de trabajo por una parte, y calentando dicha sustancia por otra. Esto puede asemejarse a considerar que una persona enriquece cuando cambia su d inero de un bolsillo a otro. Termodinámicamente, este intercambio interno de energía mejora la eficiencia del sistema en estudio. Su operación total tiende al sistema de Carnal. Por medio de la regeneración, dos máquinas (la de Stirling y la de Erics son) han halcanzado la eficiencia de Carnot, pero ninguna máquina la ha podido sup erar. Como en los dos procesos isentrópicos del ciclo de Carnot, figura 8/3, los c ambios de temperatura han ocurrido por la regeneración debido a acontecimientos in ternos, sin una interacción externa de calor (lo cual no se desea).

Termodinámica 221 8.11 CICLO DE STIRLING* \. Existen otros ciclos reversibles. De éstos describiremos el ciclo de Stirling debi do a que incorpora una característica de particular importancia en las plantas mod ernas de potencia, y probablemente fue el primero en hacerlo así; tal característica es la regeneración. El ciclo ideal se compone de dos procesos iso-.:érmicos y dos i sométricos, y la regeneración se efectúa a volumen constante, figura 8/8. Como en el c iclo de Carnot, el calor es recibido de una fuente (a lo largo de ab) y cedido a l resumidero (a lo largo de cd) a temperatura constante, y la interacción térmica ti ende a la reversibilidad a medida que tiende a cero la diferencia de temperatura durante el flujo de calor. Después que se ha recibido calor según ab, la sustancia de trabajo (originalmente aire) pasa al regenerador. En el ciclo ideal el volume n permanece constante a medida que pasa el gas por dicho regenerador. Este tipo de elemento es una cámara en la que el calor fluye desde el gas y es almacenado co mo energía molecular del contenido de la cámara, que puede ser un laberinto de ladri llos, una malla de alambre, o bien, una porción de alambre enmarañado. Un extremo de l regeneTI' el otro a la temperatura T2, y existe un gradiente suave rador ideal está a la temperatura de temperatura desde un extremo hasta el otro. Calor de la fuente Energía proveniente a p del almacenamiento T T¡-AT T¡+AT Energía almacenada B q v (a) -T2 AI-T¡ T2+AT (e) Regenerado, pn (b) mS T2-AT Fig. 8/8.

Ciclo de Stirling y regenerador. El calor es cedido al sumidero a T2 a lo largo de cd. Para almacenar la energía reversiblemente, imaginemos que el gas entra al regenera dor por el extremo A a una temperatura TI + t::.T,figura 8/8 (c), de modo que el calor comienza a fluir al regenerador en A. A medida que el gas pasa por el reg enerador, su temperatura desciende gradualmente a T2 + t::.Ten la salida E; en t odos los puntos del regenerador, la temperatura del gas es más alta que la del reg enerador en una cantidad t::.T. Después de esta operación de almacenamiento, el gas cede calor a un receptor externo, el sumidero, durante la compresión isotérmica cd. Luego este gas entra de nuevo al regenerador en E, figura 8/8 (c), a una tempera tura T2 - t::.T, Y siendo ligeramente más frío que el contenido, recibe calor y cont inúa recibiéndolo hasta que sale por A a una temperatura * Robert Stirling (1790-1878) fue un ministro religioso escocés, altamente estimad o, de tanto renombre que le fue otorgado un grado honorario de doctor en Teología (Doctor of Divinityl. Dedicó un tiempo considerable a inventar, perfeccionar y ven der su "máquina de aire", en colaboración con su hermano James, que trabajó con él duran te unos 29 años. Los hermanos Stirling no comprendieron las razones termodinámicas d e la regeneración, pues los conocimientos de esta ciencia no se habian desarrollad o mucho (Joule fue el contemporáneo más joven de ellos). Rankine (ver nota de página d e la sección §9.3) explicó la regeneración en 1854. James Stirling fue quien tuvo la ide a de cerrar y "presionizar" el sistema, utilizando gas en todo momento a una pre sión mayor que la atmosférica. I I ! ..•..

222 Ciclos en los gases TI - f1T. Como en el paso anterior en sentido contrario, existe siempre una dife rencia de temperatura f1T entre el gas y el regenerador. En el límite, a medida qu e f1T -+ 0, toda la operación se hace reversible. Es esencial observar que el calo r recibido por el gas en su movimiento desde B hasta A es igual a la energía almac enada cuando el gas pasó desde A hasta B. Este calor no implica ninguna fuente externa; es un intercambio de calor dentro del sistema. Ahora bien, si la fuente y el resumidero están a las temperaturas TI y T2' respectivamente, todos los procesos son reversibles exterior e interiormen te. En la máquina real, los cambios de energía son a intensidades infinitas. No obst ante, consideraremos m unidades de masa y como despreciables los cambios f1P y 1 1K. En el caso de estados definidos como en la figura 8/8, se obtiene V¡; (a) QA = mRT1 In V a lo largo de ab o (b) Puesto que J<:/~ = (e) QR = ~ mRT2ln J<: = J<: -mRT21n ~ a lo largo de cd V¡;/1-;;, el trabajo y la eficiencia térmica son (d)

e [CICLO REVERSIBLE] que es igual al la del ciclo de Carnot, la eficiencia más alta posible para cualqu ier sistema que opere entre las temperaturas TI y T2• El trabajo se puede obtener también a partir p dV. de § (e) ~eto = § P dV = Po 1-;;In -; V¡; + Pc J<: In ~ J<: Jlo La presión media efectiva es (f) p", Jt;;eto V; = (TI T2)mR In (V¡;/ v.;) V¡;-~ El estudiante interesado podría establecer la ecuación para la eficiencia térmica de u n ciclo abcd como el de la figura 8/8, excepto que no se utiliza regenerador, de mostrando que el rendimiento resultante no es tan alto como la eficiencia de Car not. El prototipo real de la máquina de ciclo cerrado de Stirling funciona silenci osamente. Por esta razón, tales motores fueron manufacturados y vendidos hasta algún tiempo después de la primera Guerra Mundial. Mientras la electricidad no alcanzó un a distribución adecuada, muchos de estos "motores de aire" fueron empleados como máq uinas de bombeo, aun en residencias privadas, debido a su silenciosidad. También d ebido a esta característica

Termodinámica 223 I 1 •• se está estudiando su aplicación en lo~ sistemas de propulsión de submarinos y en otra s partes. (18.2] Otros usos en investigación incluyen: fuerza motriz en estaciones espaciales o satélites artificiales, equipos portátiles de generación eléctrica, motore s marinos, y quizá algún día puedan ser utilizados en la propulsión automotriz, reducien do o eliminando esta fuente Inyector combustible de Eseape ~!>?/ _ ...:¡-... '".>
1""" --;1'li 1V < f" -~ del calentador Aire calentado Pistón desplazactor Entrada de aire Agua de enfriamiento Regenerador Fig. 8/9. Esquema (representación artística) del motor Stirling. Este dispositivo es un sistema cerrado. El pistón de fuerza comprime y expande el gas. El pistón despla zante hace mover el gas desde las regiones frías hasta las calientes - a través de l os regeneradoresen su carrera hacia abajo, y al revés en su movimiento ascendente. Ma yor cantidad de ea· lor se transmite desde los regeneradores que durante el proces o a temperatura "constante". La ausencia de válvulas y explosiones resultan en un nivel bajo de ruido. Una peculiaridad de esta máquina es que si se suministra trab ajo de entrada al eje motor, comienza a actuar en un ciclo termodinámico inverso q ue permite el "bombeo" de calor desde una temperatura baja hasta una más alta. (Co rtesía de General Motors Laboratories, Warren, Mich. E.u.A., y SAE.) Tubos del enfriador de potencia Pistón ~ , •• Ir- •.• . 11 _,~ :--/~-;. del pistón Vástago desplazador Vástago del pistón Cme:ani:mo Con'exión romblCO) ImpUlSión'" '. "'.:,.'.----\ ., ,.~•..•..'. -.: .. <.'---.\; ••....•. ,.. .. :-: .

<"-~.., .' .. -.-"'1. J~.~~{.~ >/ _<e _",:",-" ~ .. : .. :Y-.-_. -.\ ... > del p¡stón desplazador Con~1l defuerza del pistón de fuerza de contaminación. Las fuentes de calor son: combustión de materiales ardientes en la forma usual, combustión de hidrocarburos con peróxido de hidrógeno (como se utiliza e n la propulsión de torpedos), reacciones nucleares, energía solar (quizá con los rayos del Sol encauzados a través de una ventana de cuarzo), y cualquier sistema en el que se almacene la energía con disponibilidad termodinámica. Ver las figuras 8/9 a 8 /11. Existen otras versiones de las máquinas Stirling además de las de la figura 8/9 , una de las cuales se emplea como bomba térmica, con temperaturas bajas hasta de 30 K. p 1 u Fig. 8/10. Diagrama pV real para el motor Stirling. Es informativo estar familia rizado con las desviaciones respecto de los eventos reales en comparación con lo i deal, y la ausencia de semejanza en este caso es quizá mayor de lo usual. No obsta nte, la máquina real opera con una buena eficiencia térmica, siendo la óptima mayor qu e 30% (según General Motor Corp.~62).

224 ~ ~ ~ 10 8 <; Ciclos en los gases "12 4 2 6 Hidrógeno

Fig. 8/11. Salida del motor Stirling; diferentes sustancias de trabajo. A medida que aumentan las velocidades, las moléculas más pesadas (Nz vs. Hz) con mayor visco sidad, originan fricción más alta y una rápida disminución en la salida. A las velocidad es más bajas las moléculas más grandes dieron por resultado un mayor efecto de salida, debido al menor volumen de fugas alrededor del pistón, lo cual llegó a ser el facto r dominante. El hidrógeno y el helio tienen calores específicos mucho mayores que el aire o el Nz' y no son tan nocivos para el lubricante. Todo lo anterior indica queexiste algo más que sólo termodinámica en un problema de ingeniería térmica (o ingenierí termodinámica) (según General Motors Corp.IS.l1con autorización de la SAE). Velocidad del motor, rpm 8.12 CICLO DE ERICSSON* El ciclo (ideal) de Ericsson consiste en dos procesos isotérmicos y dos isobáricos, ocurriendo la regeneración a presión constante. En el plano TS, un croquis de él se as emejaría al de la figura 8/8(b), Y el análisis es completamente similar. 8.13 CICLOS INVERSOS Y REVERSIBLES En principio se debe distinguir entre un ciclo inverso y uno reversible. Ciclo i nverso es un término general que incluye todo aquello para lo cual el trabajo neto es una energía de entrada; el calor neto es cedido, y IQRI numéricamente mayor que QA- Un ciclo reversies Fig. 8/12. Ciclo inverso -Bomba térmica. Esta figura representa un ciclo inverso; el calor es cedi- W do a alta temperatura y suministrado a baja tempe,"u. ratura. El trabajo neto es W = W"1. - Wentc. = § da = 0A -IORI, un número negativo que indica que el trabajo es efectuado sobre el sis tema. La sustancia operante que circula es el sistema termodinámico. < W~l. * John Ericsson (1803-1889), nacido en Suecia, fue un individuo metódico, obstinad o e irascible; inventor y diseñadar extraordinario, que tenia una gran pasión por la maquinaria. En Inglaterra construyó una locomotora destinada a competir con la di

señada por Stephenson, llamada Rocket (o cohete). Aunque la Rocket ganó el premio po r su mayor fuerza de tracción y su confiabilidad, la locomotora de Ericsson establ eció la asombrosa marca de velocídad de 30/mi/h (48 km/h). El London Times publicó: "P arecía ciertamente volar, constituyendo uno de los espectáculos más sublimes del ingen io y del atrevimiento humanos en el mundo, presenciados alguna vez". Debido a qu e fue incapaz de interesar a nadie en Inglaterra en su propulsor de hélice (o de t ornillo) -que seria un sustituto para las ruedas de paletas usadas en la época en la propulsión naval- vino a Estados Unidos a promover tal dispositivo. Ideó y proyec tó el navio Monitor de los unionistas que combatió contra el barco acorazado Merrima c de los confederados. Diseñó y construyó un motor de aire caliente para una embarcación que fue botada en 1853, y zozobró poco después en una borrasca. El peso de la máquina en relacíón con la potencia desarrollada era muy desproporcionado, y el barco carec ia de las condiciones necesarias para sobrellevarlo en tiempo borrascoso. Fue un creador tan prolífico que el espacio disponible no permite enumerar todos sus inv entos y diseños. Durante los últimos años de su vida estuvo casi recluido en la ciudad de Nueva York, encolerizado por el ferrocarril elevado y aborreciendo el teléfono .

Termodinámica 225 I I ble es uno compuesto de procesos que se conforman a la definición de §5.9; tal ciclo es interior y exteriormente reversible; no hay fricción y el calor se transmite c on un descenso infinitesimal de temperatura. Usualmente, en un ciclo de potencia el punto de estado se considera que se mueve en el sentido del reloj en los pla nos p V Y TS. En un ciclo inverso, el punto de estado se mueve convencionalmente en sentido contrario al del reloj. Podemos invertir los ciclos en que se recibe y cede calor mientras varía la temperatura de los diversos operantes, pero puesto que la irreversibilidad externa es inevitable en una transmisión natural de calor con temperatura variable, tal ciclo es uno inverso, pero no es un ciclo reversi ble. Ver la figura 8/12. Los ciclos inversos se utilizan para dos objetos: 1) pr oducir un efecto frigorífico (en un sistema de refrigeración), y 2) llevar a cabo un efecto calorífico (en un sistema de calefacción) (Capítulo 17). Si el sistema recibe trabajo desde el exterior, puede hacerse que pase calor hacia el sistema desde e l depósito frío, y que fluya calor desde el sistema hacia el depósito caliente, figura 8/12. Por consiguiente, un nombre general para los sistemas de ciclo inverso es el de sistema de bombeo de calor (suministro y extracción), pero en el uso común su ele llamarse bomba de calor (o bomba térmica) al sistema destinado a producir cale ntamiento de un ambiente. 8.14 CICLO DE CARNOT INVERSO I 1 Puesto que cada proceso del ciclo de Carnot es interior y exteriormente reversib le, el propio ciclo se puede hacer operar como bomba térmica. Un examen de la figu ra 8/13 muestra que para un intervalo dado de temperatura y una curva isotérmica p articular ad, el trabajo debe ser necesariamente el mismo que en el ciclo de pot encia; el calor cedido en el ciclo inverso a la temperatura alta debe ser igual al calor suministrado en el citado p a e v (a) Para un gas m n S (b) Para cualquier sustancia Fig. 8/13. Ciclo de Carnot inverso. Una expansión isentrópica ab abate la temperatur a hasta el punto en que el calor pueda ser entregado al sistema reversiblemente desde un receptor fria a T2 + Do T, a lo largo de una isoterma be. La compresión i sentrópica ed produce una temperatura ligeramente más alta que la de la fuente de ca lor (por ejemplo, T, Do T), de modo que el calor puede ser cedido a lo largo de da. El efecto frigorífico está representado por el área mben. Si el ciclo se utiliza p

ara la calefacción en vez de para refrigeración, la energía representada por el área mad n -siendo el calor cedidoserá el efecto calorífico. ciclo de potencia, etc. El parámetro empleado para indicar la eficiencia de un cic lo inverso recibe el nombre coeficiente de operación que se abrevia c.d.o. y se si mboliza por y. De acuerdo con el objetivo del ciclo inverso, el c.d.o. (evaluado como salida/entrada), que se expresa siempre como un número positivo, es (8-7) = (Refrigeración) Ye QA 1W1 (Trabajo neto) o bien, Yh = (Calor de salida) (Trabajo neto) IQRI 1W1 ~ [UTILIZADO FRIGORIFICAMENTE] [UTILIZADO CALORIFICAMENTE] ••

226 Ciclos en los gases Supongamos que una máquina de Carnot recibe calor de una fuente a temperatura TH' mientras que la temperatura de la máquina es TI' donde TH> Tll figura 8/14 (a). En forma semejante, consideremos que el sistema a T2 descarga calor a un sumidero a To, siendo T2 > To' La eficiencia de la máquina es (TI - T2)/TI, como de costumb re; pero según se describe, el ciclo es exteriormente irreversible con valores fin itos de .I1T. Como resultado, queda cerca de la eficiencia máxima posible de (T H - To)/ TH' considerando los depósitos térmicos dados. El ciclo inverso se puede hace r que opere entre dos temperaturas cualesquiera para un fin deseado, pero las re laciones normales de temperatura se muestran en las figuras 8/14 (b) Y(c). El ci clo frigorífico (o de refrigeración) cede calor a un sumidero naturalmente disponibl e a To' y recibe calor del sistema a enfriar a Te. El ciclo calorífico recibe calo r de un sumidero naturalmente disponible y cede calor al espacio que se mantendrá a la temperatura Tr. T T T s (a) Ciclo de potencia (b) Ciclo frigorífico s (e) Ciclo calorífico s Cada ciclo tiende a la Fig. 8/14. Comparación de ciclos de Carnot para usos diferentes. reversibilidad ex terna a medida que ~ 7-+0. Ejemplo-Ciclo de Carnot inverso Un ciclo inverso de Carnot que opera frigorífieamente, como se muestra en la figur a 8/14 (b), tiene una capacidad de refrígeración de 600 kJ/min; sus temperaturas son T2 == 260 K Y TI == 340 K. (a) ¿Qué cantidad de calor es cedida? (b) Determine su c .d.o., o sea, Ye' (e) Calcule el trabajo suministrado. (d) Si este sistema se ut iliza ealorífieamente, halle su c.d.o., o sea Yh' (e) ¿Cuál sería su eficiencia si funci onara como máquina motríz? Solución: (a) QR == TI QA T2 == (600) (340) 260 QA == . 785 kJ/mm (b) (e) (d) 600

== e.d.o.: Ye == == n A _ QR == 600 _ 785 == 3.24 == w QA - QR 600 - 785 -185 kJ/min 785 == -3.08 4.24 kW (e) Como motor, e TI T2 340 - 260 340 23.50/0 -TI-==

Termodinámica 8.15 Ejemplo-Análisis de un ciclo 227 I l Suponga un ciclo compuesto de los siguientes procesos: desde p¡ = 20 psia (l.4 kgf /cm2 abs.) y tI = 200°F (93°C), se comprime 11b/seg. (o sea, 0.5 kg/seg.) de aire po litrópicamente segúnpyI·2 = C, hasta P2 = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.); luego experimenta un proceso isobárico, y el ciclo se cierra por un proceso isotérmico. Determinar (a ) el calor suministrado, el calor cedido, el trabajo y la potencia, (b) la efici encia térmica, y (c) la p.m.e. Escribir la ecuación para el trabajo a partir del pla no pV, en función de los estados que se indican en la figura 8/15. l' I~ ¡.-VD ---1 p¡ a V s Fig. 8/15. Ciclo de tres procesos. Solución. (Utilizar la tabla B 1). El ciclo definido no tiene semejanza con ningun o empleado hasta ahora; tales ciclos se han diseñado para incluir la mayor parte d e la práctica termodinámica por unidad de tiempo de trabajo. En primer lugar, se gra fica el ciclo en los planos p V Y TS. La línea de compresión politrópica se inclina ha cia arriba y a la izquierda en muchos planos, debido a que 1 < n < k para n = 1. 2 en el caso del aire; ver la figura 7/24. Trazar las curvas ab sobre ambos plan os con extensión indefinida, figura 8/15. Denomine dos estados para una compresión, por ejemplo, 1 y 2. Puesto que el proceso 2-3 es isóbarico, dibuje una línea de pres ión constante a través de 2 y con extensión indefinida (a ambos lados de 2, debido a q ue en este momento puede no ser claro donde se halla el estado 3 con respecto a 2). Si es segura la localización de 3, todo lo que se necesita es trazar una curva isotérmica a través de 1 y 3. Quizás el paso más seguro sea regresar al estado 1 y traz ar una isoterma por dicho punto, dejando que corte a la línea p = C donde correspo nda. Dependiendo de qué procesos se trata, puede ser más fácil terminar el croquis en un plano antes de intentarlo en el otro. Por ejemplo, en este caso es obvio el p aso de una isoterma por el punto 1 en el plano TS; donde la línea horizontal a tra vés de 1 en el plano TS corta a la isobara previamente trazada con extensión indefin ida, se tiene el estado 3. Ahora bien, notemos que en el plano TS el ciclo 1-2-3 se realiza en sentido contrario al del reloj. (Si no hay ningún error hasta ahora , sabemos que el trabajo neto será negativo.) Siempre se verificará que el ciclo se efectúa en el sentido contrario al del reloj (SCR) en ambos planos, o bien, en el sentido del reloj (SR) también en ambos planos. Esta observación puede ayudar a esbo zar un proceso acerca del cual no se está seguro. No importa que el croquis final no sea una representación a escala, pero sí es importante que el sentido general del proceso sea el correcto, como se ve en la figura 7/24. Suponiendo que los estad os están en las posiciones relativas correctas, vemos a partir del plano TS que se

suministra calor a lo largo de 3-1 y se cede según 1-2-3. Asimismo, se realiza tr abajo de salida (positivo) según 3-1 y se admite según 1-2-3. Este ciclo es inverso pero no reversible. Se podria hacer reversible este ciclo por el uso de las máquin as reversibles de Carnot, pero, como se describió antes, no está de acuerdo con nues tra definición del ciclo reversible. (a) Calcule primero algunas propiedades neces arias (cfs = pie3/seg.). (a) T2 = TI f€.2)
ns (e) Q3-1 Q2-3 QR Ciclos en los gases (20)(144)(12.2) In 12.2 = 72.6 Btu/seg. o bien, 76.6 kW" 2.4 4 (b) QI-2 (d) mc" (k _ nI (T2 1 - n) TI) mcp (T3 T2) = 0.24 (660 - 863) = -48.7 Btu/seg. -34.8 - 48.7 = -83.5 Btu/seg.o bien, - 0~~4~ = 88.1 kW" donde kW, significa kilo watt térmico para distinguirIo del kilowatt de potencia mecánica. w (f) § dQ = 72.6 - 83.5 = -10.9 Btu/seg. o bien, 11.5 kW de entrada w 76.6 - 88.1 = -11.5 kW Véa que los signos algebraicos confirman nuestras observaciones realizadas al prin cipio. (b) En el caso de la eficiencia térmica, imagínese que ahora el ciclo se efec túa en el sentido del reloj como un ciclo de potencia; entonces el calor suministr ado es Q3-2-1 = 83.5 Y (g) 10.9 = 13.05% e = 83.5 Este ciclo inverso no es propio para refrigeración o calefacción. (c) La p.m.e. es ( advierta cuán bajo es su valor) (h) 10.9 x 778 (12.2 - 2.44)(144) 6.03 psi (d) La ecuación de trabajo por (i) §p dV,

de la figura 8/15, es una suma algebraica. Como en el caso de los cálculos de calor, los signos resultan automáticamente negativos donde deben serIo, si han sido empleados los números corr ectos. En los cálculos importantes se realizan todas las comprobaciones disponible s; por ejemplo, calcular el trabajo con la ecuación (i) y ver que es igual al que se halló en la ecuación (f). 8.16 LA MAQUINA REVERSIBLE ES LA MAS EFICIENTE Para límites particulares de temperatura ninguna máquina térmica puede ser más eficiente que una máquina reversible. La verdad de este enunciado, conocido como principio de Carnot, se demuestra por un proceso de raciocinio. El razonamiento será más claro si se utilizan números en vez de símbolos. Imaginemos una máquina reversible R, figur a 8/16 (a), que toma 100 kcal del depósito térmico caliente (TI = C) y en un momento dado, convierte 40 kcal en trabajo y cede 60 kcal al depósito térmico frío (Te = C). La eficiencia térmica del motor es, por consiguiente, de 40/100 = 40070. Ahora bie n, ya se ha visto, a partir de la descripción del ciclo de Camot (§8.16) que si se. invierte el ciclo en esta

Termodinámica 229 máquina, se necesitarán 40 kcal para su impulsión, se han de tomar 60 kcal del depósito frío y se entregarán 100 kcal al depósito caliente. En la figura 8/16 (b) una máquina mo triz suponga que la máirreversible 1 impulsa a la máquina reversible. Por el momento , quina irreversible 1 es más eficiente que la máquina reversible R, o sea, el = 500 70. En consecuencia, puesto que se requieren 40 kcal para impulsar a R, el motor I necesitará recibir 1 (a) QA ~ = 40 e 0.5 80 kcal de la fuente y entregar 40 kcal al sumidero de calor. Observe que la figura 8/16 (b) corresponde a un sistema aislado, en el que la máquina reversible R descarga 100 - 80 = 20 kcal más a la fuente, que lo que recibe de dicho depósito caliente el motor irreversible l. Además, R toma 60 - 40 = 20 kcal más del depósito frío que lo que I cede al mismo. En otras palabras, para la condición supuesta de que I es más efici ente que R, resulta en la figura 8/16 (b) que el calor fluye continuamente de un depósito frío a un depósito caliente sin ayuda externa alguna. Todas nuestras experie ncias indican que no fluirá calor de esta manera en un sistema aislado. Podemos ha cer que pase calor desde un sumidero de calor hasta una fuente térmica, proporcion ando trabajo de origen externo al sistema (por ejemplo, un motor Diesel o un mot or eléctrico impulsa el compresor de un sistema de refrigeración), pero el calor net o no fluirá por sl solo desde un cuerpo fdo a uno caliente (Clausius, §5.2), lo que es un enunciado de la segunda ley de la termodinámica. (a) Fig. 8/16. (b) (e) de todas las máquinas térmicas concebibles. La máquina reversible es la más eficiente ) , ) •••••• En vez de que se haga circular calor simplemente, como en la figura 8/16 (b), po dríamos dirigir el flujo de energía desde la máquina reversible directamente a la máquin a irreversible, como en la figura 8/16 (c), cuya eficiencia de 50070 le permitiría impulsar la máquina R y al mismo tiempo ceder 10 kcal de trabajo a algo externo a l sistema. Por consiguiente, este sistema intercambia calor con un solo depósito tér mico (resumidero) y suministra trabajo (prohibición de Kelvin-Planck. §5.2). Estos e ventos, figuras 8/16 (b) y (c), que representan una violación de la segunda ley, s

e analizarán con más detalle en el capítulo siguiente, y nunca es de esperar que suced an, pues son contrarios a todas las experiencias humanas con la energía. En consec uencia, la hipótesis de que la máquina 1 es más eficiente que la máquina R, resulta absu rda e imposible. La máquina 1 se podría considerar fácilmente también como otra máquina re versible (R') y el mismo razonamiento conduciría a la conclusión de que una máquina térm ica reversible no puede ser más eficiente que otra cuando ambas operan entre idénticos l lmites de temperatura; todas las máquinas reversibles que funcionen entre los mism os /{mites de temperatura tendrán la misma eficiencia térmica: a saber (TI - T2)/TI, que es la más alta concebible para una máquina termodinámica .

230 8.17 CONCLUSION Ciclos en los gases El ciclo de Carnot no se considera en la actualidad formalmente como medio de ge neración de potencia (o fuerza motriz), sino que es un concepto monumental que, co mo hemos visto, ha conducido a importantes deducciones relativas a las limitacio nes inherentes de cualquier máquina motriz térmica. Los ciclos de Ericsson y Stirlin g implican una idea, el calentamiento regenerativo, que se utiliza en modernas p lantas con turbinas de gas o de vapor, así como en otros dispositivos de economía de calor. También, en este capítulo hemos aprendido cuáles son los elementos esenciales de un ciclo y cómo analizarlos. Haciendo caso omiso de los aspectos visionarios o imprácticos de estos ciclos, un estudio de ellos produce resultados de gran valor práctico. Observe que una cantidad particular de calor intercambiada entre sistema s es negativa .para uno y positiva para el otro, que es, por ejemplo, lo que res ulta de concentrar la atención (por los diagramas de energía) en el sistema que se e stá estudiando.

PROBLEMAS UNIDADES SI 8.1 La realización de una serie cíclica de procesos en un sistema cerrado implica la s siguientes cuatro interacciones de calor (en kcal): Q¡ = 50, Q2 = -75, Q3 = 125, Q4 = -40. Concurrentemente, cuatro interacciones de trabajo (en kJ) ocurren dur ante el ciclo: W¡ = 200, W2 = -124, W3 = 100, W4 = (?). Determine (a) el trabajo W 4 y (b) la eficiencia e. (e) ¿Cuánto valen b.U y b.S para este ciclo. Resp. (a) 75 k J, (b) 34.26070, (e) O. 8.2 La eficiencia térmica de una máquina particular que oper a en un ciclo ideal es de 30070. Determine (a) el calor proporcionado por 1 200 W' h de trabajo realizado, (b) la razón del calor suministrado al calor cedido y ( e) la razón del trabajo desarrollado al calor cedido. Resp. (a) 14 399 kJ, (b) 1.4 3, (e) 0.428. 8.3 Una máquina que opera según el principio de Carnot recibe calor de un gran depósito térmico formado por una mezcla de agua y vapor de agua en equilibr io a l atm, y descarga 5 275 kJ/h a un gran depósito frío constituido por una mezcla de agua y hielo en equilibrio a 1 atm. Si la potencia desarrollada es de 536 W, determine el número de kelvins (o grados Kelvin) que separan el punto de congelac ión del agua y la temperatura del cero absoluto. Resp. 273 K. 8.4 Demuestre que la eficienca (térmica) del ciclo de Carnot en función de la relación de compresión isentrópi ca rk está dada por e = 8.5 Represente el ciclo de Carnot como un cuadrado en el p lano TS. Ahora inscriba dentro de tal figura una circunferencia de diámetro máximo D que representa un ciclo. Observando que ambos ciclos operan entre los mismos lími tes de temperatura TI (fuente) y T2 (sumidero), demuestre que el ciclo de Carnot es el más eficiente. 8.6 El nitrógeno gaseoso es el operante de un ciclo de potenci a de Carnot en el que los volúmenes respectivos (en litros) en los cuatro vértices d el ciclo, comenzando en un punto inicial de la expansión isotérmica, son VI = 10.10, V2 = 14.53, Vi = 226.54 Y ~ = 157.73/. ¿Cuál es la eficiencia' del ciclo? Resp. 66. 7070. 8.7 Demuestre que las eficiencias de los tres ciclos -de Carnot, de Stirli ng y de Ericssonson idénticas bajo las mismas restricciones de temperatura e igual es a e = 1 - Tmio/ Tmáx.· 8.8 En astronáutica se ha propuesto el empleo de un motor po rtátil con ciclo de Stirling destinado a suministrar potencia mecánica en un ambient e donde el calor es cedido sólo por radiación, y tal efecto es proporcional al área y a la cuarta potencia de la temperatura de la superficie de radiación, o sea Qr = K Ar T/, siendo K una constante. La fuente de calor para tal máquina seria un reacto r portátil pequeño. En vista de los requisitos de masa mínima, demuestre que para una potencia de salida dada y una temperatura máxima predeterminada del motor, el área d e radiación Ar será mínima cuando la razón de las temperaturas de la máquina sea Tmin/Tmáx. = 3/4.

1- 1/r¡-¡ .

Termodinámica 8.9 El ciclo de Ericsson está compuesto de dos procesos isotérmicos y do s isobáricos, con cambio de calor regenerativo durante los procesos isobáricos. Las propiedades al principio de la expansión isotérmica son 49.48 kPa abs., 142 lit Y 28 2.2°C. En el caso de una relación de expansión isotérmica de 2 y una temperatura mínima de 4.4°C, halle (a) I1S durante el proceso isotérmico, (b) QA' QR' Wy e; (e) el volume n al final de la expansión isotérmica y la relación total de expansión; y (d) Pm' Resp. (a) 0.122 kJ/K; (b) QA ~ 67.7 kJ, e = 50%; (e) re = 4; (d) 159 kPa. 8.10 Conside re dados los siguientes procesos: isobárico, isométrico, isotérmico e isentrópico. Idee o invente cuatro ciclos de tres procesos diferentes. Trace los diagramas corresp ondientes p V Y TS para cada uno y escriba las expresiones de QA' QR y W a parti r del plano p V. 8.11 Un ciclo termodinámico (S, T, p) se compone de los siguiente s procesos reversibles: expansión isentrópica, 1-2; isotérmico, 2-3; a presión constante , 3-1. Trace los diagramas p V Y TS para el ciclo y escriba las expresiones para (a) QA y QR' (b) trabajo neto, a partir de los diagramas p V, Ts; y (e) e y Pm' 8.12 El ciclo (S, T, p) descrito en el problema 8.11 opera con 113 g de nitrógeno ; la expansión 1-2 es re = 5; t¡ = 149°C,p¡ = 689.5 kPa abs. Determine (a) p, V Y T en c ada punto, (b) QA y QR' (e) Wa partir del plano pV (compruebe por el Q neto), (d ) e y Pm' (e) Si se desarrolla en 100 Hz, halle la potencia en kW. Resp. (b)23.5 3, -16.8 kJ, (e) 6.73 kJ, (d) 73.3 kPa, (e) 673 kW. 8.13 Un ciclo (S, V, n) de t res procesos de un gas ideal (para el cual cp = 1.064, c" = 0.804 kJ /kg' K) se inicia por una compresión isentrópica 1-2 desde 103.4 kPa abs., 27°C hasta 608.1 kPa a bs. Un proceso a volumen constante 2-3 y uno politrópico 3-1 con n = 1.2 completa el ciclo. La circulación ocurre a una intensidad constante deO.907 kg/seg. Calcule f pdV, f dQ, la eficiencia térmica y la p.m.e Resp. 9.5 kJ/s, 19.1%, 18.8 kPa. 8. 14 Una sustancia experimenta un ciclo de Camot inverso durante el cual recibe 10 5.5 kJ/min de calor. Determine el trabajo requerido si el proceso de compresión ad iabática triplica la temperatura absoluta inicial. Resp. 3.52 kW. 8.15 Un ciclo de refrigeración opera según el ciclo de Camot entre 244.4 K Y 305.6 K, con una entrad a de 7.46 kW. Trace el ciclo en el plano TS y determine (a) el c.d.o., (b) la ca pacidad fri23J gorífica en toneladas de refrigeración (1 1.r. = 211 kJ/min). Resp. (a) 4, (b) 8.48. 8.16 El c.d.o. (y) de un ciclo·de Carnot inverso vale 5.35 cuando la refrigeración se realiza a 255 K; I1S = 0.38 kJ/K durante las interacciones de calor isotérmicas . Determine (a) el efecto frigorífico, (b) la temperatura a la cual se cede el cal or, (e) el trabajo neto. (d) Si este ciclo se utiliza para calefacción (entre igua les límites de temperatura), ¿cuál es el c.d.o.? (e) Demuestre que Ye.lef. = Yrefrig. + 1 donde y = c.d.o. 8.17 Un sistema de Carnot ha de ser utilizado primero como máquina motrii, y luego invertido y empleado como refrigerador. Demuestre que la r azón de su coeficiente de operación (c.d.o.) como refrigerador, a su eficiencia (e) como máquina motriz, en función de las temperaturas respectivas Tmáx. y Tmin., es c.d. o./e = Tmáx. Tmín.l(Tmáx. Tmínl· 8.18 Una máquina reversible que opera entre una fuente de calor a temperatura alta y un resumidero de calor a temperatura baja recibe 53 kJ Y produce 350 W' min d e trabajo. Determine (a) la eficiencia térmica, (b) la relación entre las temperatur as Rankine de la fuente y del sumidero, (e) la relación de las temperaturas Kelvin de tales elementos, y (d) la temperatura del sumidero si la temperatura de la f uente es de 260°C. 8.19 Utilizando una fuente de calor (S), un receptor frío (C) y l as dos máquinas reversibles (R¡ y R2) que se indican en la figura, considere que QA = 60 cal, W2 = W' seg. y T2 = 333.3 K. Si las s Ti Problemas 8.19, 8.34 \

¡ máquinas tienen iguales eficiencias (térmicas), calcule (a) la temperatura a la cual R2 recibe calor, (b) las eficiencias, (e) T¡, (d) W¡, y (e) QR' Resp. (a) 416.1 K, (b) 19.8070,(d) 49.8 W·seg. 8.20 Se sabe que existen temperaturas en la Luna, desd e 394 K en su lado iluminado por el Sol hasta 117 K en su parte oscura. Idee una máquina térmica a utilizar en la Luna y que emplee estas condiciones térmicas, y anal ice su factibilidad para desarrollar una eficiencia predeterminada. 8.21 Un estu dio con programación de compu~

232 tadora ha de ser realizado acerca de una máquina motriz Stirling que opera con nit rógeno. Al principio de la compresión (punto 1), PI = 103 kPa abs., TI = 310 K, m = 1 kg. Utilice relaciones de compresión de 6, 8, 10 Y 12, Y calcule el trabajo para cada uno de los dos casos siguientes: primero, torne en cuenta la variación de ca lores específicos empleando los datos de la tabla 1; segundo, utilice los calores específicos constantes dados en la sección B 1. Escriba el programa y compare los re sultados. Ciclos en los gases 4, determine (a) QA' (b) QR' (e) W, (d) e y (f) Pm' 8.26 Un ciclo de Ericsson, §8. 12, opera con 0.34 kg. de oxígeno desde 4.22 kgf/cm2 abs. (60 psia) y 649°C (1 200°F) al inicio del proceso, hasta el límite interior de temperatura de 93.3°C (200°F). Si l a relación de expansión isotérmica es 3, evalúe en unidades métricas (a) QA' (b) QR' (e) W , (d) e y (e) Pm' (f) ¿Cuál es la eficiencia del mismo ciclo sin regeneración? Compare con (d). 8.27 Igual que el problema 8.26, excepto que el operante es 0.5 lb de nitrógeno. (Utilice las unidades inglesas.) Resp. (a) 64.6, (b) -25.7, (e) 38.9 Bt u, (d) 60.1%, (e) 15.28 Ib/plg2, (f) 20.60%. 8.28 Un ciclo termodinámico (T, V, n) está compuesto de los siguientes procesos reversibles: compresión isotérmica 1-2; cal entamiento a volumen constante 2-3; proceso politrópico 3-1 con P V 1.45 = C. Trac e los diagramas P V Y TS en el caso de un ciclo que opera sobre un gas diatómico, y escriba las expresiones para (a) QA y QR' (b) W a partir del plano P V, Y (e) e y Pm' 8.29 El ciclo descrito en el problema 8.28 opera sobre 5 lb (2.27) kg de oxígeno con PI = 16 psia (1.12 kgflcm2 abs.) y tI = 105°F (41°C). Durante el proceso isotérmico el operante cede 315 Btu (79.4 kcal). Determine (a) la relación de compre sión isotérmica; V¡! V2; (b) P2' P3 Y T3; (e) QA y QR; (d) W y e; y (e) Pm' Resp. (a) 6.02, (b) P3 = 217 psia (15.19 kgflcm2abs.),1 2700R(706K); (c)555,-384.1, (d) 17 1 Btu, 30.77%, (e) 18.71 Ib/plg2, 8.30 Suponga que 2 kg de monóxido de carbono exp erimentan un ciclo de Carnot inverso entre los límites de temperatura de 4.44°C y 26 0°C. La presión mínima en el cielo es de 1.05 kgflcm2 abs. y la relación de compresión iso térmica es 'k = 3. Calcule (a) los volúmenes y las presiones en los cuatro vértices, ( b) QA,QR' W,y(c)elcambio de entropía durante los procesos isotérmicos. 8.31 Dos máquin as térmicas reversibles operan entre los mismos límites de temperatura. Una máquina de sarrolla 50 hp Y tiene una eficiencia de 40%; la otra recibe 4240 Btu/min de una fuente de calor. Determine el trabajo (por unidad de tiempo) de la segunda máquin a y el calor que cada una cede al receptor frío. Resp. 40 hp. 2544, 3 180 Btu/min. 8.32 Demuestre que todas las máquinas reversibles tienen idénticas eficiencias cuan do operan dentro de las mismas restricciones de temperatura. 8.33 El diseiíador de un nuevo tipo de máquina motriz afirma obtener una salida de 225 hp con un combus tible que libera 19250 Btu/lb al UNIDADES TECNICAS

8.22 Una máquina de Carnot que opera entre 900°F (482°C) Y90°F (32°C) produce 40 000 pie ' lb de trabajo. Obtenga (a) el calor suministrado, (b) el cambio de entro pía duran te la cesión de calor, y (e) la eficiencia térmica de la máquina. Resp. (a) 86.3 Btu, (b) -0.0635 Btu/oR, (e) 59.55%. 8.23 Un ciclo de Carnot de potencia opera con 2 lb de aire entre los límites de 70°F (21°C) Y 500°F (260°C). La presión al inicio de la exp nsión isotérmica es de 400 psia (28 kgflcm2) y el final de la expansión isotérmica es de 185 psig (12.95 kgflcm2). Determine (a) el volumen al final de la compresión isotér mica, (b) tiS durante un proceso isotérmico, (c) QA' (d) QR' (e) el trabajo, (O e, (g) la p.m.e. Resp. (a) 7.82 pie3, (b) 0.0948 Btu/oR, (e) 91 Btu, (f) 44.7070, (g) 15.88 psi (1.11 kgflcm2). 8.24 (a) Un ciclo con regeneración es el ciclo Stirl ing compuesto de dos procesos isotérmicos y dos procesos isométricos regenerativos. Ver §8.11. Trace este ciclo en los planos p V Y TS y escriba expresiones para QA' QR' W, e y Pm' (b) Se emplea aire para realizar un ciclo de Stirling. Al inicio de la expansión isotérmica PI = 105psia (7.35 kgflcm2 abs.), VI = 2 pie3 (0.057 m3) y tI = 600°F (316°C). La relación de expansión isotérmica es , = 1.5 Y la temperatura mínim

en el ciclo es t2 = 80°F(27°C). Calcule (a) tiS durante los procesos isotérmicos, (b) QA' (e) QR' (d) W, (e) e y (1) Pm' Resp. (a) 0.01487 Btu/oR, (b) 15.75 Btu, (e) 49.1%, (1) 41.7 lb/pll. 8.25 Suponga que 1 kg de nitrógeno pasa por un ciclo de S tirling (ver en el problema 8.24 su descripción) entre los límites de temperatura de 116°C y -107°C en una aplicación criogénica. Si la presión máxima en el ciclo es de 14 kgf cm2 y la relación de compresión isotérmica es 'k =

Termodinámica ser quemado. Si el calor es suministrado y cedido a temperaturas med ias de 750°F (399°C) Y 145°F (62.8°C), respectivamente, evalúe la mínima cantidad de combus ible necesaria concebible para desarrollar potencia nominal de salida de la máquin a. Resp. 59.5 lb/h. 8.34 Dos máquinas reversibles R Y R2 se conectan en serie entr e una fuente de calor S y un receptor frío, e, como se muestra en la figura 1 233 8/19. Si TI = 1 ooooR (556 K), T2 = 4000R (222 K), QA = 400 Btu (100.8 kcal) , y las máquinas tienen iguales eficiencias térmicas; determine (a) la temperatura a la que el calor es cedido por R Y recibido por R2, (b) el trabajo W¡ y W2, de cad a máquina, y (e) el calor cedido, QR' al receptor frío. Resp. (a) 632°R(351 K); (b) 14 7.2 Btu (37.1 kcal), 93 Btu (23.4 kcal); (e) -160 Btu (-40.3 kcal). 1 •••

9 POTENCIA EN SISTEMAS BIFASICOS 9.1 INTRODUCCION El ciclo de Carnot, que consiste en dos procesos isotérmicos y dos isentrópicos, pue de funcionar con cualquier sustancia, de manera que los límites que establece son tan apropiados para un ciclo con un vapor como para cualquier otro, y todas las conclusiones basadas en el ciclo de Carnot son válidas (capítulos 5, 7). En la práctic a, sin embargo, es conveniente emplear, como normas de comparación, ciclos que son menos perfectos, pero que concuerdan más estrechamente con los ciclos reales. Est e capítulo presenta las ideas fundamentales que conforman los ciclos destinados a la generación de potencia y cuya sustancia operante experimenta un cambio de fase durante los procesos cíclicos. Una poderosa ventaja de los sistemas cíclicos de dos fases es que el fluido que se impulsa desde baja presión hasta alta presión está en la fase líquida, y el costo de bombear un líquido es considerablemente menor que el de comprimir y manejar una sustancia gaseosa. En el futuro inmediato, la más importa nte cantidad de la potencia eléctrica generada será, con mucho, la proveniente de lo s ciclos termodinámicos en que se utilice H20 (líquido y vapor) como sustancia de tr abajo. La fuente de calor podrá ser un combustor de combustibles fósiles (carbón, petról eo o gas natural), o bien, un reactor de energía nuclear. En casos especiales se e mplean diversas fuentes de calor y otras sustancias de trabajo. Ejemplos: En el sistema llamado SNAP (del inglés System for Nuclear Auxiliary Power), que es una f uente de potencia utilizada en la exploración del espacio ultraterrestre, se usa e l mercurio como operante -como ya lo es en algunas plantas actuales de generación energética §9.13y la fuente primaria de energía es un material radiactivo. En otro cas o donde el objetivo consiste en utilizar la energía solar (aunque varias clases de energía se podrán adaptar fácilmente), el operante es un fluido especial denominado D owtherm A. Las curvas de saturación en el plano Ts son semejantes a las de la figu ra 3/3, de modo que la sustancia de trabajo alcanza el sobrecalentamiento al exp andirse a través de la turbina. Como sabemos, la expansión lleva al vapor hasta la r egión de humedad, y una turbina altera su funcionamiento cuando el vapor contiene gotas de líquido. Un sistema interesante que se ha propuesto, consiste en emplear propano o amoniaco como operante en grandes plantas energéticas instaladas mar ade ntro, que harán uso del agua caliente de la superficie como fuente de calor, y el agua fría de las profundidades (desde unos 600 m o más) como sumidero de calor. Como quiera que las plantas energéticas de vapor abundan en número y han sido ampliament e desarrolladas, la atención se enfocará en este asunto; pero las ideas expuestas po drían aplicarse a cualquier sustancia de trabajo. Al comienzo de este libro se des criben los equipos de mayor importancia en las plantas generadoras de potencía con vapor. 234

Termodinámica 235 9.2 CICLO Y MAQUINA IDEALES Puesto que en los ciclos de potencia de vapor usuales el operante (agua) pasa po r diversos elementos (generador de vapor, máquina motriz, condensador y bombas), s uele ser conveB QA r1 =l--y=/ltL:.. c (operante) Wsal. i¡ 1: A Planta de energía Fig. 9/1. Elementos de un ciclo termodinámico-Máquina motriz térmica. La sustancia ope rante es H20; la fuente de calor es la combustión en el hogar de la caldera; el su midero de calor es el agua de enfriamiento que circula por el condensador. En es te ciclo otro elemento necesario es la bomba para regresar el operante a su esta do de alta presión. (Cortesía de Power, ciudad de Nueva York.) I ,~ ' ~j _ -'~4l-1 .¡¡, 'tv~ntilado;d;tir~1-_"',_ ~ U forzado ¡p----------~~~~-_-> j ."'-J Quemadores. , 'r'" .•.". '.' -.............. í:i".1A ~L~ _~~;Ji~:;¡y /'. Fig. 9/2. Generador de vapor de alta capacidad. Combustión de gas natural; 3547000 Ib/h (1 608 920 kg/h) de vapor a 2640 psig (186 kgf/cm2abs.)y1 005°F (540°C); recal entamiento a 543 psig (38 kgf/cm2abs.) y 1 005°F (540°C); Alimenta una turbina de 50 0 MW que gira a 3 600 rpm; existen 7 calentadores de agua de alimentación del tipo cerrado y un paso de recalentamiento; potencia motriz de las bombas, 12 600 kW. (Cortesía de Foster Wheeler Corp., Livingston, N.J.) •• .

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¡---------------------------------------------------------------~_ .. ~ 236 Generación de potencia de sistemas bifásicos niente considerar por separado el ciclo y la máquina -así como otros equipos (para e studiar su funcionamiento); vea la figura 9/1. Hay dos características inherentes que conviene tener presentes: 1) En el caso del ciclo, el estado de máxima disponi bilidad termodinámica es el estado del vapor cuando sale del generador de vapor, q ue es la condición significativa para el ciclo. Pero debido a pérdidas inevitables e n la tubería que conecta el citado generador (figs. 9/2 y 9/3) con el motor de vap or, el estado cuando entra en la máquina motriz es primordial para evaluar el trab ajo y la eficiencia de ésta. 2) El trabajo de la máquina motriz (turbina) es el tota l (W¡); el trabajo del ciclo es igual al de la máquina (turbina) menos el de entrada . Consideraremos únicamente el sistema de H20, para el cual el trabajo de entrada es el de bombeo Wp, o sea § dW = W¡ -1 Wpl. Otra cantidad de trabajo se necesita par a impulsar los auxiliares. Limpiadores de placas carrugadas Fig. 9/3. Interior de un tambor de caldera de gran capacidad. La mezcla de vapor yagua líquida, que sube desde los tubos que rodean el hogar (u horno!. es guiada hacia los separadores ciclónicos, donde el movimiento tangencial de alta velocidad origina que el agua en estado liquido sea impulsada hacia los lados (por fuerza centrífuga; y luego descienda para unirse con el resto del agua. El vapor (que es más ligero) asciende por el centro, a través de los separadores corrugados que prop orcíonan una gran superficie para interceptar las partículas de agua, mientras el va por fluye sinuosamente entre ellas. (Cortesía de Babcock and Wilcox Co., Nueva Yor k, N. Y.I 9.3 CICLO Y MAQUINA DE RANKINE El ciclo de Rankine se ilustra en la figura 9/4 en los planos pv y Ts. El vapor sale de la caldera, por ejemplo, en el estado 1, es conducido a la máquina sin pérdi das (ciclo ideal), se expande isentrópicamente en el motor ideal hasta el estado 2 , y pasa luego al condensador (fig. 9/5). El agua de circulación condensa el vapor a líquido saturado en 3, desde donde se bombea isentrópicamente al generador de vap or en el estado de líquido comprimido a subenfriado. Por lo general entra al econo mizador (fig. 9/6) del generador • William John M. Rankine (1820-1872), profesor de la Universidad de Glasgow, fue contemporáneo de ,los gigantes de la termodinámica Joule, Maxwell, Kelvin y Clausius . Durante la vida de estos cinco hombres, y en gran parte debido a sus empeños, se formularon e interpretaron las leyes y los conocimientos de la termodinámica. Ran kine no tuvo pequeña participación en estos logros. Destacó como hombre de talentos di versos y un prolífico contribuidor a la literatura científica y técnica de sus días. Ent re sus obras publicadas se tiene un importante texto de mecánica analítica, un manua l para ingenieros civiles, y diversas obras acerca del suministro de aguas, del motor de vapor, la construcción naval, y de muchas otras materias de naturaleza técn ica, sin dejar de mencionar su obra musical Songs and Fab/es (Canciones y fábulas) , se dio a conocer también como compositor y notable cantante. La modificación que r ealizó de la fórmula de Gordon para las columnas se utiliza ampliamente en la actual idad.

_-"l~ ~ Termodinámica 237 de vapor antes de ingresar al tambor de la caldera (fig. 9/3). Observe el proces o irreversible de mezcla de agua fría a la temperatura tB con el agua caliente de la caldera a la temperatura t4 = tI' El líquido comprimido en B se calienta hasta la saturación en 4, después de lo cual se convierte en vapor saturado al llegar a 1, y se repite el ciclo. Si el vapor se sobrecalienta antes de que salga del gener ador, el ciclo de Rankine correspondiente sería ef-3-B-4-e. Corno el generador de vapor, la turbina, el condensador y la bomba de alimentación se consideran todos c orno máquinas de flujo continuo, la ecuación aplicable es Q = !J.h + !J.K + W • 'ffnet o = § dQ = §!J.K se torna siempre igual dQ cero para cada proceso. El trabajo neto • e l ciclo ideal, dW; tornando en cuenta § a se tiene (a) ~eto hl hB (h2 h3) = h] - h2 + h3 - hB QA que está representado por la región cerrada l-2-3-B-4, figura 9/4, donde = h) hB 3' a (a) u m (b) s

Fig. 9/4. Ciclo de Rankine. Los volúmenes de líquido en (a) y la elevación de temperat ura 3-8 en (b) se han exagerado; el estado 1, o e, es el estado de las sustancia de trabajo cuando deja la fuente de calor. Los ciclos de Carnot equivalentes pa ra los estados 1 y e son 3-q-1-2 y 3-gef, respectivamente. Por lo común, el líquido que sale del condensador es subenfrilldo unos cuantos grados hasta algún estado 3; el efecto del subenfriamiento es despreciable, pero la entalpia a la entrada de la bomba corresponde a la temperatura real. Descarga de la turbina Salida de agua de enfriamiento Ag. 9/5. Condensador del tipo de superficie. Unidad de dos pasos. Las placas de metal perforadas, llamadas porta tubos, situadas a uno y otro extremos, de los t ubos, proporcionan apoyo y mantienen la separación entre el agua de enfriamiento y el vapor que se condensa. (Cortesía de Foster Wheeler Corp., Nueva York, N. Y.) ••

n8 y QR Generación de potencia de sistelfUlS bifásicos = h3 - h2. Del diagrama de energía de la bomba, figura 9/7, con Qp = O, l:iK = O, Al' = O, el trabajo de bombeo es Wp = -!:.h = h3 - hB• Utilizando el valor anterio r de hB -que en la ecuación (a), se obtiene [CICLO DE RANKINE] es la entalpia del agua que entra a la caldera(9-1) [h¡ = ENTALPIA EN EL GENERADOR] donde ~ es un número negativo, obtenido de acuerdo con las secciones 3.11 Y4.19, p or ejel plo, ~ "" Vf3(P3 - PB)' En una máquina ideal durante una expansión isentrópica 1-2, figura 9/7, el trabajo total de salida es (9-2) W, = Wsal. = h¡ h2 [MAQUINA RANKINE] ENT ALPIA A LA ENTRADA DE LA TURBINA] Fig. 9/6. Economizador con tubos aletados. Observe las aletas longitudinales en los tubos, que incrementan la superficie de transmisión de calor. La mayor superfi cie activa en algunos cambiadores de calor se obtiene también por aletas circulare s. Ver la figura 7/9. (Cortesía de Combustión Engineering Co., Nueva York, N. Y.) Frontera Fig. 9/7. Díagramas de energía para una planta de vapor. Las pérdidas por radiación O, O , y Op son pequeíias. La pérdida en la turbina se muestra como -O" de modo que este calor se considera ahora algebraicamente en el sentido definido. La línea mn no re presenta realmente una tubería, ya que el condensador está unido directamente a la t urbina, figura 9/19.

TermodináMica 239 Observe que la ecuación (9-1) para el sistema de H20 está en la forma Wneto = ,dW = Wsal. -1 Wentr.l, generalmente es el modo más conveniente de obtener el trabajo ne to de los ciclos de vapor. Las actividades de la máquina se muestran en la figura 9/8 (a), donde las áreas bajo b-1 y 2-0 representan trabajo de flujo que atraviesa las fronteras de un motor con flujo constante, incluido desde luego en los términ os de entalpia de la ecuación (9-2). En el plano Ts, la única actividad de la máquina es la expansión 1-2, figura 9/8 (b). A medida que entra vapor en la máquina 1 2 a (al Trabajo de motor Ran,ine " (b) Expansión en el motor P2V2 Fig. 9/8. Máquina de Rankine, En (a) se tiene el área 1-2-ab = P,v, + (u, - u2) = h, - h2; el estado 1 corresponde a la entrada de la máquina motriz Rankine. En una máq uina de flujo constante P, v, Y P2V2 representan energía de flujo que cruza las fr onteras 1 y 2, Cuando la máxima presión en el sistema no es muy alta, por ejemplo, menor de 28 kgf/cm2 abs. (400 psia), dependiendo de la exactitud deseada por el ingeniero, l a cantidad de trabajo de bombeo Wp puede considerarse desprecÍable en comparación con los trabajos de máquina y de ciclo. Tratándose de la turbina real, en la que se tiene un fluido compresible como operante, puede afirmarse que t:.P es siempre despreciable. Si t:.K Y el calor Q/ (pérdida de calor en la carcasa de la turbina) no son desprecia bles, el trabajo en una máquina de flujo constante está dado entonces por (9-3) W' = hI h2, + K¡ - K2' + Q, = ho¡ - h02' +

Q/ donde ho¡, h02' son entalpias de estagnación, K = u-2/(2kJ) y S2' > SI' figura 9/8 ( b). Se recuerda que la eficiencia de la turbina 71, = W' / W, ecuación (7-31); vea en la sección §7.31 otras eficiencias de máquina. Vea también en el Apéndice A la eficien cia mecánica, la eficiencia del generador, el trabajo efectivo y el trabajo combin ado. El rendimiento de la bomba, §4.19, se utiliza para calcular el trabajo real d e bombeo sobre el fluido (b) J.v,; = .!!i donde 1~I :::::: V¡iPB T)p P3) es un número positivo y los suhíndices se refieren a la fig. 9/4. 9.4 EFICIENCIAS DE CICLO RANKINE-CONSUMOS QA' ESPECIFICOS DE VAPOR La eficiencia de un ciclo cualquiera es w;,e/ (9-4) En el caso del ciclo de Rankine, [CICLO RANKINE] e = Wnet h¡ - h2 - IWpl h¡-h3-IWpl Q~ •••

240 Generación de potencia de siste_ bifásicos La eficiencia térmica de las máquinas es WlEc, donde Wes el trabajo de la máquina motr iz, y Ec es la energía asignable (o "cargable") al motor. Esta clase de energía depe nde en gran parte de lo que se acostumbre considerar, existiendo siempre una bas e lógica. Por ejemplo, al motor Rankine (turbina) se le carga la entalpia de entra da, pero se le "bonifica" la entalpia del líquido saturado a la temperatura del co ndensador. En consecuencia, Ec = h¡ - hf2 [siendo hf2 = h3, figura 9/8 (b)]: (9-5) e=--=--Ec WsaI h¡ - h2 h¡ - hf2 [MAQUINA RANKINE] El consumo específico de vapor (c.e.v.) w de una máquina o una planta de potencia es la masa de vapor utilizada para realizar una unidad de trabajo, siendo por lo g eneral esta última el cV'h, el hp'h o el kW·h. El consumo específico de calor (c.e.c.) de una máquina o una planta de potencia es la energía térmica cargable o asignable po r unidad de trabajo. En el caso de la máquina de Rankine el consumo específico de ca lor es w(h¡ - hf2), donde h¡ es la entalpia a la entrada dela máquina. Si w se expresa en kg/ cV'h, entonces el c.e.c. está en kcal/cv·h. Observe que para w kg/cv'h y 632 kcal/cv'h, el trabajo es W = 632/w. El consumo específico de vapor (de agua u otr o fluido) w puede expresarse como We (consumo efectivo) cuando el trabajo se mid e en el eje de salida de la máquina, o bien, como Wk (consumo combinado) si el tra bajo se considera a la salida de la combinación de turbina y generador eléctrico. En el caso de máquinas de movimiento alternativo se tendría W¡ cuando el trabajo fuera e rindicado (en el cilindro del motor). Considere que w sin subíndice representa el consumo de vapor para el caso ideal. Los siguientes ejemplos dan el modelo a par tir del cual se puede escribir la expresión correspondiente, no importa donde se m ida el trabajo. -Ec h¡ - hf2) eW w(h¡ 632 hf;) e=-=_ -w (h¡ - hf2) w Wk c.e.c. = w (h¡ e hf2) = 3412 632 3412 W _ (h¡ 2 544-ek= -- (h _ h ) _ 2 544 Wk hf2) e I f2donde wk(h¡ - hf2) es el consumo específico combinado de calor, que se expresa, por ejemplo, en kg/kW' h. Dada una turbina real de flujo constante, el motor Rankine ideal correspondiente es una máquina en la que: 1) la presión y la calidad (o el so brecalentamiento) al principio de la expansión en la máquina (estado 1) son las mism as que a la entrada del motor real, y 2) la presión al final de la expansión isentrópi ca es la misma que la presión real de salida. Debido a esto, h¡ y hf2 en las ecuacio nes (9-6) y (9-7) son las mismas que en los ciclos ideal y real -pero no hay que deducir conclusiones generales porque esto no siempre es cierto. 9.5 Ejemplo-Máquina Rankine Una turbina recibe vapor a 100 bar, 600°C y lo descarga a 2 bar, de donde se toma para calentamiento de proceso; t.,p y fJ( son despreciables. (a) En el caso de l a máquina Rankine ideal, determinar el trabajo W, el consumo específico de vapor w,

la eficiencia térmica e, y la presión media efectiva

Termodinámica Pm' (b) Tratándose 241 de la máquina real, la eficiencia al freno es r¡b = 84070, la eficiencia del generad or impulsado es de 93070, y la potencia nominal de esta máquina vale 30 MW. Determ inar la entalpia h2, y la calidad (o el sobrecalentamiento) en el vapor de escap e. Calcular el trabajo combinado WK, el consumo específico combinado de vapor WK Y el flujo total en la entrada de la turbina para la potencia nominal. (c) Determi nar también la irreversibilidad y el cambio de disponibilidad termodinámica del proc eso real de expansión para una temperatura de sumidero 'o = 27°C. Solución. De la secc ión B 16 (Diagrama de Mollier SI), se obtienen las siguientes propiedades: p¡ = 100 bar 600°C 3 621 kJ/kg 6.901 kJ/kg'K p, = '2 h2 2 bar hj2 = 505 kJ/kg (tomado de la tabla SI) '¡ = h¡ = 120::'°C = 2620 kJ/kg = = s¡ V¡ S2 = 6.901 kJ/kg'K = 0.03837 m3/kg V2 = 0.83 m3/kg figura 9/8, se obtiene En el caso de expansión (a) isentrópica, = W h12 3 116 W = 32.1070 3600 kJ/kW'h e = h¡ 3621= - = 1001 -h¡ -1 001 kJ/kg 505kW·h-= h2 = 3 621 - 2 620 = 1 001 kJ/kg W = 3.60 ~ 3600 w=--=

donde (d) hf2 es la entalpia de líquido a la presión de descarga W Pm W 1 001 kJ/kg 1 206 kPa = ~ = v2 = 0.83 m3/kg Puesto que las pérdidas mecánicas en una turbina son relativamente pequeñas, el trabaj o de fluido no es muy diferente del trabajo efectivo de salida. En esta etapa de nuestro estudio, supondremos que estos trabajos son iguales en el caso de una t urbina a menos que se especifique otra cosa: Ws == W'. Utilizando esta hipótesis y el diagrama de energía de la figura 9/9 se tiene (e) Il" h2• == Ws h¡ = r¡bW = (0.84)(1 001) = 840.8 kJ/kg kJ/kg (f) En la sección = W' = 3621 - 840.8 = 2780.2 sobrecalentado). B 16, lea '2' = 155"C (vapor Volumen de control W (ideal) W (real) h, (ideal) h,' (real)

Fig. 9/9. Entalpia en el escape, En el caso de flujo constante no existe cambio en el tiempo en la energia almacenada dentro del volumen de control. Implícitament e, t:>.P = 0, t:>.K = 0, Q = O. El trabajo (g) de salida del generador WK eléctrico es 782 kJ/kg = llgWs = (0,93)(840.8) •••

242 Generación de potencia de sistemas bifásicos El consumo específico de calor resulta 3600 782 (3 621 - 505) = 14 345 kJ/kW' h es igual al valor anterior multiplicado (h) w~hl - h¡2) = El flujo total de vapor para 30 MW -o bien, 30000 kWpor el flujo por unidad de p otencia, o sea, (i) m = (30 OOO)(WK) . = (30 (00) --782 (3600) = 138 107 kg/h (c) De las ecuaciones (5-11) y (5-9) se obtiene (j) 1 = TO(S2' - SI) = (300)(7.310 - 6.901) = 122.7 kJ/kg = 2780.2 - 3 621 - 122.7 = -963.5 kJ/kg (k) ~~ = h2, - h¡ - TO(S2' - SI) que es la disminución de la disponibilidad termodinámica del vapor durante la expans ión a partir de la cual W' = 840.8 kJ fue entregado como trabajo. 9.6 MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA TERMICA DEL MOTOR RANKINE Una razón de la importancia de los ciclos ideales es que cuando ciertos cambios ef ectúan un incremento en la eficiencia del ciclo ideal, variaciones análogas en el ci clo real elevan la eficiencia térmica real. Los siguientes cambios tienden a incre mentar la eficiencia Rankine. 1. Si la temperatura del condensador disminuye, el calor cedido será menor, el tra bajo será mayor y, por consiguiente, la eficiencia se incrementará. Sin embargo, la naturaleza define precisamente el límite de mejoramiento por el valor de la temper atura de sumidero disponible. Efectivamente, esta temperatura es algo superior ( por ejemplo en 20°) que. el agua para condensación proveniente de ríos, lagos, etc. Lo s mejores condensadores están tan bien diseñados que ningún mejoramiento sustancial es probable en este punto, pero se realizan continuamente esfuerzos en la mejora d e la eficiencia, debido a que en plantas muy grandes un pequeño mejoramiento impli ca un ahorro significativo en dinero. Las plantas condensativas comúnmente operan

más eficazmente en invierno que en verano debido a la más baja temperatura del agua de enfriamiento en invierno. l 2. Hasta una presión de 175 kgf/cm2 abs. (2 500 psi a)[9.5]a eficiencia Rankine aumenta en el caso de vapor saturado de salida, lo q ue explica en parte el empleo creciente de presiones cada vez más altas. 3. El mej oramiento logrado por el empleo de vapor sobrecalentado acentúa la mejora en la ef iciencia térmica real. Las partículas de líquido tienen una velocidad menor que las de vapor, por lo que al quedar en el camino de éste, crean alto grado de perturbación y entropía, y reducen así la eficiencia. Quizá de mayor significación económica es el efec to erosivo sobre los álabes o aspas de la turbina, de estas gotas de líquido a alta velocidad, 10 que hace necesario la reposición periódica de aquéllos cuando la humedad es excesiva. Observe en la figura 9/10 que cuanto más grande Fig. 9/10. Efecto de la presión sobre el estado a la salida de la máquina Rankine. OOR 8

Termodinámica 243 sea la presión en el caso de una temperatura inicial particular y una curva de vap or saturado con pendiente negativa, tanto más húmedo será el vapor en la descarga, o s ea, del pl;lnto k al n y al 2. En consecuencia, cuanto mayor sea la presión en el estado 1, tanto más deseable es una más elevada temperatura en 1. (En los reactores nucleares de agua hirviente -BWR, de boiling water reactor- la turbina recibe ti picamente vapor saturado. A fin de mantener bajo el contenido de líquido, por medi os mecánicos se elimina la porción líquida durante la expansion. También, el vapor de al ta presión del reactor se puede utilizar para sobrecalentar el vapor que entra a l as etapas de baja presión. Vea la figura p/12 del Prólogo.) 9.7 REGENERACION En el ciclo de Rankine, el líquido frío irrumpe en el fluido caliente de la caldera, en la que se mezclan irreversiblemente. Si se pudiera inventar algún modo por el cual el líquido pudiera ser calentado hasta la temperatura de la caldera mediante un intercambio reversible de calor dentro del sistema, como en el ciclo de Stirl ing (§8.ll), esa mezcla irreversible podría ser evitada, y el ciclo ideal resultante podría tener una eficiencia tan alta como la del ciclo de Carnot. Cubierta de turbina 1 Vapor Caldera 4 Envolvente' Fig. 9/11. Esquema del ciclo regenerativo con va· por de agua. La sustancia de trabajo es el sistema. !I' " l' ir '1 Un ciclo reversible hipotético se muestra esquemáticamente en la figura 9/11, en la cual se indica el rotar de la turbina circundado por un envolvente hueco. Consid eremos que el vapor al principio de la expansión está saturado (estado 1, fig. 9/12) . El agua de alimentación que proviene del condensador ha de ser bombeada para que pase por el interior de la envolvente de la turbina, figura 9/11, y regrese a l a caldera. El condensado entra a dicho envolvente en el estado 3, figura 9/12. E n el interior de dicha cubierta está el vapor justamente a punto de ser descargado en el estado 2. Ahora bien, a medida que el condensador o el agua de alimentación avanza hasta el extremo de alta presión de la turbina, absorbe calor del vapor si tuado al otro lado a través de una superficie perfectamente termoconductora. Consi derando el recorrido de una porción específica de agua, imaginaremos que dicha porción absorbe calor de manera que está siempre a la misma temperatura que el vapor situ ado frente a ella al otro lado de la envolvente, que es la forma reversible de t ransmisión de calor. Por consiguiente, 1 kg de líquido se calentará gradualmente según 3 -4, y al mismo tiempo, 1 kg de vapor en la turbina perderá poco a poco una cantida d similar de calor durante la expansión 1-2, lo cual es un intercambio de calor de ntro del sistema, o sea un calentamiento regenerativo. El líquido entra ahora a la caldera en el estado 4 de saturación. Puesto que el calor cedido según 1-2 (área l-ba -2) es numéricamente igual al calor suministrado según 3-4 (área m-3-4-n), se cancelan en §dQ y el trabajo neto es

(a) fY;,<1O :1 11 pdQ = T¡(s¡ - s~) T"(S1 - s,) 1 11 ,[ 1: I

244 Generación de potencia de sistemas bifásicos T Fig. 9/12. Calentamiento regenerativo perfecto. tos de trabajo de bombeo. Se omiten los efecm n a b 8 El calor proveniente de una fuente externa es QA = T¡(5¡ - 54)' Puesto que 52 - 53 e s igual a 51 - 54 (las curvas 1-2y 4-3 son paralelas), la eficiencia es la misma que para el ciclo de Carnot, (b) e La lección que da el ciclo de Carnot (vea el capítulo 8) es que para alcanzar la may or eficiencia el calor debe ser suministrado a la temperatura más alta. Si no es p osible transmitir todo el calor a dicha temperatura, cualquier cosa que incremen te la temperatura media a la cual el sistema recibe calor producirá un mejoramient o de la eficiencia. Esto es lo que efectúa el calentamiento regenerativo (o regene ración) real en el agua de alimentación: aumenta la temperatura media a la cual se r ecibe calor de una fuente externa. 9.8 CICLO REGENERATIVO Aún si el ciclo regenera tivo anterior se pudiera realizar prácticamente, es improbable que sería utilizado d ebido a la baja calidad del vapor durante las últimas etapas de la expansión cerca d el punto 2, figura 9/12. Un efecto similar de regeneración se puede obtener extray endo pequeñas cantidades de vapor en diversos puntos durante la expansión, empleando tan plenamente como sea posible la energía del vapor de extracción en vez de absorb er de todo el vapor la energía necesaria. En esta forma la porción principal del vap or, la parte que continúa expandiéndose y efectuando trabajo, no está sujeta a condens ación excesiva. Haremos uso de un ciclo regenerativo con vapor de agua, representa do esquemáticamente en la figura 9/13, con tres puntos de extracción y tres calentad ores del tipo abierto Disposición esquemática para calentamiento por regeneración. Un calentador regenerativ o (o regenerador) de tipo abierto (o. H.) es aquel en -que el vapor y el liquido están en contacto directo. Fig.9/13.

Termodinámica 245 como ejemplo; tal ciclo se indica en el plano Ts en la figura 9/14. La meta del lector debe ser adquirir de los siguientes ejemplos la comprensión necesaria para los análisis independientes de diferentes disposiciones. Las operaciones son de la siguiente manera: con base en una unidad de masa de vapor que llega a la entrad a de la turbina desde el generador de vapor, sin pérdidas, estado l. Después de una expansión del vapor hasta el estado 2, una cantidad m I (una partefraccional de, p or ejemplo, 1 kg) se extrae para el primer calentador del agua de alimentación. El resto del vapor (1 - m¡)(kg) continúa expandiéndose en la turbina hasta el estado 3, donde otra cantidad de vapor m2 (kg) se retira también para calentamiento de agua de alimentación .. El resto (1 - m¡ - m2) kg continúa la expansión. En el estado 4, m3 k g se extraen para calentamiento regenerativo, de modo que quedan en la turbina ( 1 - mi - m2 - m3) kg, que se expanden posteriormente y pasan al condensador. Est a masa de vapor se condensa y el condensado es introducido por bombeo al calenta dor (1), 6 a B6, donde se calienta desde B6 hasta 7, figura 9/14, mezclándose (en un calentador de tipo abierto) con los m3 kg de vapor extraídos para el objeto y c ondensados desde 4 hasta 7; por consiguiente, la cantidad de agua bombeada de 7 a B7, al calentador (2), es (1 - mi - m2) kg. En (2) esta agua se calienta desde la condición B7 hasta la condición 8, figura 9/14, por la condensación de m2 kg desde 3 hasta 8. Del calentador (2) salen (1 - m ¡) kg de agua, la cual es bombeada de 8 a Bs y calentada desde Bs hasta9, figura9/14, por lacondensacióndem¡ kgdesde2 hast a gene1 calentador (3). La masa de 1 kg de agua que sale de (3) se bombea, de 9 a Bg, a la caldera. ~~l Fig. 9/14. Ciclo regenerativo. Las curvas de líquido y vapor saturado se trazan pa ra una unidad de masa. Para considerar el vapor extraído, estas curvas se desplaza rán en una cantidad proporcional a la fracción de masa que se extrae. Puesto que la adición de estos detalles generalmente confunde más que aclara, se adopta el simple método de indicar en el diagrama la masa considerada. Se deduce que, como se repre senta, el área inclui_ da en el plano Ts no representa el trabajo del ciclo. Se ti ene que S, = ~ = ~ = S4 = Ss (por unidad de masa). El primer paso es realizar un balance de energía para cada calentador, idealmente con una superficie adiabática de control. La energía cedida por el vapor en la turbi na es igual al aumento en la energía del agua de alimentación que entra al calentado r, todo a presión constante y/o flujo estable. Exprese la pérdida de energía del vapor como una cifra positiva, sin poner atención a los trabajos de bombeo individuales para estos balances de energía: Calor absorbido por el agua = calor proveniente d el vapor (a) Calentador (1): (b) Calentador (2): (e) Calentador (3): (1 - mI m2 m3)(h7 h6) = mlh4 hs)

h7) (1 - mI - m2)(hs (1 - mI)(hg h7) = mih3 hs) = m¡(h2 hg) donde a manera de explicación, h2 - hg en la ecuación (e) es la energía~edida par la c ondensación de 1 unidad de masa (1 kg) de vapor desde 2 hasta 9, y mi es la masa d el vapor condensado: hg - hs "" hg - hBS = hg - hs - Wp3, el calor requerido par a calentar 1 kg de agua -

246 Generaci6n de potencia de sÍBtelftG8bifiasicos desde 8 hasta 9, y (1 - mI), lamasade agua implicada. Habiendo obtenido las div. ersasentalpias específicas en 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 Y 9, podemos señalar las ecuacione s (e), (b) y (a), en este orden, para hallar mI' m2 Y m3' Observemos que este ci clo regenerativo se puede considerar como una serie de ciclos de Rankine: 1-2-910, y 2-3-8-9, 3-4-7-8 Y 4-5-6-7. Escriba la expresión para el trabajo total o de máquina para cada uno de estos ciclos imaginarios, pero anote que la masa de fluid o que interviene en cada uno no es de una unidad de masa. Con las masas de la fi gura 9/14, se obtiene (d) + (1 - mi m2 m3)(h4 hs) kcal/kg (vapor de entrada en la turbina) en el caso de la máquina particular de la figura 9/13. El trabajo neto del sistema H20será (e) Wneto = § dW = Wsal. lE Wpl kcal/kg (vapor de entrada) El calor suministrado de una fuente externa al ciclo ideal es QA = hl - hB9, don de hB9 = h9 + JV¡,4' Observe que »;'4 representa el trabajo de bombeo de la última bom ba de agua de alimentación. Por consiguiente, (f) La eficiencia térmica del ciclo id eal es' e = ~eto/ QA' El trabajo de bombeo total E U;;se puede hallar de la sigu iente ecuación (g) si se dispone de' las propiedades de líquido comprimido a lo larg o de una línea isentrópica: (g) E u;, = (1 - mi m2 -

m3)(hB6 h6) + (1 - mi + (1 - ml)(hBS m2)(hB7 hs) h7) hB9 h9 + kcal/kg de vapor que llega a la entrada de la turbina. Los. trabajos de bombeo individua les se pueden obtener aproximadamente por una compresión isométrica, como antes. Por ejemplo, el trabajo de bombeo desde P9 hasta PI es 1 Wp41 = hB9 - h9 "'" Vj9(PI - P9)/ J kcal/kg. Además, el trabajo total de bombeo E Wp es pequeño comparado con otras energías de importancia, una aproximación que generalmente es satisfactoria pa ra bombear 1 kg de líquido saturado a volumen constante desde P6 hasta PI; en cons ecuencia, (h) Los ciclos regenerativos reales en uso tienen de una a nueve etapas de precalent amiento. El número de etapas utilizado resulta un asunto puramente económico. El emp leo de una etapa produce un progreso notable en la eficiencia térmica, figura 9/15 , y justificaría un gasto relativamente grande para la adquisición del equipo. El me joramiento incremental debido a la adición de un segundo calentador no es tan gran de como el debido al primero, y se obtienen mejoras decrecientes a medida que se van agregando calentadores adicionales. Cuatro etapas de calentamiento de agua de alimentación son convenientes para una presión de 42 kgf/cm2 ~bs. (600 psia). El número económico de etapas se incrementa a medida que la presión y la temperatura inic iales aumentan también.

Termodinámica 247 ~ ." "C o o E ~ = g 1: = '0 "8 "E ~ " '" 100 200 300 400 Calentamiento total del agua de alimentación °F Fig. 9/15. Economía en el consumo específico de calor mediante el calentamiento rege nerativo. Estas curvas son para las condiciones de operación mostradas. Indican qu e para un número particular de calentadores, la economía (o ahorro) es máxima con una cierta elevación de temperatura del agua 'de alimentación; por ejemplo, cuatro calen tadores dan un ahorro máximo aproximadamente de 12.3% en el cíclo Rankine correspond iente, cuando la temperatura del agua aumenta en 171°C (340°F). Ejemplo-Cálculo de la extracción de vapor Hallar la cantidad de vapor extraído mi necesaria para el calentador (3), figuras 9/13 y 9/14, suponiendo los siguientes estados y propiedades: 1 kg de vapor entr a a la turbina a PI = 50 bar, ti = 500°C; la expansión (s = e) ocurre a 20 bar, en c uyo punto mi kg de vapor se extraen para el calentador. También entra al calentado r el líquido (1 - mi) con una entalpia hf = 640 kJ/kg; la masa de 1 kg sale del ca lentador saturada a 20 bar (hf = 909 kJ/kg). Solución. De la sección B 16 (SI) se ob tienen estos valores de propiedades: h¡ h2 = 3433 kJ/kg = 3 148 kJ/kg SI

= 52 = 6.97 kJ/kg K De la ecuación (e), §9.8, (1 - m¡)(h9 - h8) m¡(h2 h9) o bien, h9 - h8 (i) mi = h2 h8 909 - 640 3 148 _ 640 = 0.1073 kg Los dos calentadores restantes se manejarían en forma semejante sí se conocieran los datos suficientes. 9.9 LA MAQUINA MOTRIZ REGENERATIVA Se considera a menudo una máquina ideal que corresponda a una cierta máquina real. E n el motor ideal las presiones en la entrada, en los diversos puntos de extracción , y en la salida, son las mismas que las del motor real; asimismo, la temperatur a (o la calidad del vapor) en la entrada de las máquinas ideal y real es la misma. Estas condiciones, junto con la expansión isentrópica, definen el motor ideal. En e l caso de tres etapas de calentamiento regenerativo, el trabajo del motor está dad o por la ecuación (d) §9.8, en la que los subíndices corresponden a la figura 9/16. Pa ra obtener la eficiencia térmica del motor, se carga a la máquina la energía Ec = h¡ - h 9, donde se observa que lo acreditable(o descontable) es la entalpia de líquido sa turado h9 que sale del último calentador de agua de alimentación, siempre que el vap or extraído se utilice sólo para calentamiento del agua. Los porcentajes ••

248 Generación de potencia de sistemas bijásicos m2 calculados de extracción en la máquina ideal (m¡, de energía para el ciclo ideal corresp ondiente. Ym3) se hallan a partir de los balances s (a) Plano Ts (b) Plano hs Fig.9/16. Máquina motriz operada con regeneración. El estado 1 representa la condición real en la entrada. La expansión real se realiza con entropia creciente (curva pu nteada) y se denomina curva de condición si 2' y 2 corresponden a una etapa o a un grupo de etapas en una turbina; la diferencia en entalpia de estagnación h2' > h2 se llama recalentamiento en este contexto (no implica transmisión de calor); h2, > h2 debido a la fricción, no hay calor transmitido si prevalecen las condiciones adiabáticas, y h2, > h2 (para ÁK = O) porque la energia real convertida en trabajo e s menor que la correspondiente a la expansión con s = C. En el motor real no se extraen las cantidades ideales de vapor calculadas antes. La temperatura real del agua que sale de los calentadores es inferior a la temp eratura del vapor empleado para el calentamiento. Por consiguiente, la temperatu ra real del agua que sale del calentador final, figura 9/16, tiene un valor f9, < f9' De manera que la energía a cargar contra el motor real es E~ = h¡ - h9" Yasí ek = WKIE~ = 3 4l2/[wK(h¡ - h9.)]. El consumo especifico de calor es wk(h¡ - h9, ) en B tu/kW' h. En el caso de un generador eléctrico acoplado o conectado directamente, WBIWK = 1/g es la eficiencia del generador, la cual en el caso de grandes genera dores puede ser del orden del 970/0. Las pérdidas mecánicas en la turbina son tan pe queñas que el trabajo del fluido no es muy diferente del trabajo efectivo o al fre no; W' "'" WB, lo que es una primera aproximación apropiada. Fig. 9/17. Diagrama de energia para determinar Q'R y h5" figura 9/12, Puesto que se pueden ubicar fronteras en cualquier sitio deseado, considere que las establecidas son como se indica en la figura 9/17, con puntos de estado defi nidos en la figura 9/16. Si se conocen las cantidades reales de vapor extraído, si endo la extracción total km', el calor real cedido en el condensador es (a) Q~

Termodinámica 249 para 1 kg de vapor de entrada. Esto se extrapola fácilmente para cualquier número de extracciones. El trabajo real de bombeo dentro de los límites de la figura 9/17 e s W~I + W~2 + W~3 = ~ W~ (donde la suma comprende todas las bombas exeepto la últi ma), y se determina o se estima por los métodos previamente explicados. Si el obje tivo del balance de energía es estimar la condición real del vapor de descarga (por ejemplo, para diseñar un condensador), se formula el balance de energía y se despeja h5,. 9.1 O RECALENTAMIENTO La mejora en la eficiencia térmica del motor Rankine por el uso de la expansión de v apor sobrecalentado (seco) se observa en la sección §9.6 (parte 3 en la lista). Desa fortunadamente, la expansión completa en un motor Rankine desde la entrada hasta l a salida (proceso a-b-e, fig. 9/18) normalmente no ocurre y el vapor permanece s iempre seco; tarde o temprano el punto de estado debe cruzar a la región bifásica (húm eda) para aprovechar la baja presión de salida. T f s Fig. 9/18. Efecto de recalentamiento.

Si en el punto b, figura 9/18, se recalienta el vapor saturado (con frecuencia s e dice más concretamente que se resobreealienta) a su temperatura inicial de entra da, en vez de completar su expansión hasta el punto e, la expansión subsecuente d-ef cruzará hasta la región húmeda en e. Un menor periodo de expansión resultará en la región bifásica e-f, en comparación con b-e, en la cual no se aprovecha el recalentamiento. En las operaciones normales en una planta de energía, el vapor en expansión sale de la máquina cuando está aproximadamente a -4°C (25°F) de convertirse en vapor saturado. En seguida se le conduce a un recalentador ubicado en el área de la caldera; vea l a figura 912. Ahí se le sobrecalienta de nuevo hasta una tempe'ratura cercana a la inicial de entrada en la máquina, y finalmente se le conduce a ésta para su expansión subsecuente. Una regla empírica para un buen diseño, indica que debe mantenerse el límite de humedad del vapor en la descarga de la máquina en no más del 15070(de líquido) ; vea el punto f, figura 9/18. Una ventaja adicional del recalentamiento está en l a mayor energía que se obtiene a partir de cada unidad de masa de sustancia operan te que pasa por la máquina. Debido a dicho efecto, cada unidad de masa de operante produce más trabajo por la adición de la energía de resobrecalentamiento. 9.11 CICLO Y MAQUINA CON RECALENTAMIENTO y REGENERACION Como se observó en la sección §9.6 a medida que la presión aumenta en el caso de una tem peratura inicial particular, se incrementa también la cantidad de líquido en la desc arga. Puesto que los materiales utilizados no deben ser sometidos a temperaturas que los debiliten indebidamente, un método empleado para abatir el nivel de humed ad a la salida en plantas de alta presión, consiste en recalentar el vapor al límite

práctico de temperatura -

250 Generación de potencia de sistemas bifásicos después de una expansión parcial. Esta idea, combinada con el calentamiento regenera tivo para mejorar la eficiencia térmica, es práctica común en las grandes plantas de e nergía. Como ilustración hemos elegido un ciclo con regeneración en tres etapas en el que ocurre recalentamiento en el primer punto de extracción, figura 9/19; el diagr ama Ts se ve en la figura 9/20. Los diversos puntos de las dos figuras tienen núme ros correspondientes. Consideremos 1 kg de vapor de entrada como la unidad básica. Puesto que m[ kg de vapor van al calentador de agua de alimentación (3) en el sit io donde empieza el recalentamiento, la cantidad de vapor para el recalentador e s (1 - m[) kg. Por el mismo razonamiento que antes, se obtiene (a) w,al. h¡ - h2 + (1 + (1 m¡)(h3 m¡ h4) + (1 m3)(h5 m[ - m2)(h4 h6) h5) m2 kcal/kg de vapor de entrada rI I I I Disposición esquemática de una planta de vapor con recalentamiento y regeneración. La sustancia operante es el sistema. lB II I tUbo m,lb. : I • It Fig. 9/19. (b) El trabajo total de bombeo ~ Wwestá dado por la ecuación (g) de §9.8 en el caso del ca lentamiento en tres etapas, o bien, por una ecuación análoga para un diferente número de calentadores, pero vea también la ecuación (h), §9.8. El calor tomado de una fuente

exterior es Fig. 9/20. Ciclo de vapor con recalentamiento y regeneración. En el ciclo ideal, l os únicos intercambios de calor con el medio circundante ocurren en el generador d e vapor, el recalentador = Woeto = 0eo", -IO'al.l = da, f y el condensador; Wsal. - I Wpl

Termodinámica 251 donde hlO + Wp4 = hBlO Yel término (1 - m¡)(h3 - h2) representa calor suministrado e n el recalentador. La eficiencia térmica es e = Wnefo/QALos diagramas para los pro cesos de máquina correspondientes al ciclo anterior se muestran en la figura 9/22. La energía cargable a la máquina motriz es (d) Ec = h¡ hlO + (1 m¡)(h3 h2) [MOTOR IDEAL] [MOTOR REAL] (e) E; = h¡ hlO, + (1 - m ;)(h3 h2.) cada una en kcal/kg de vapor en la entrada" donde -en cualquier caso- 10, 10' re presentan el líquido que sale del último calentador de agua de alimentación, y el segu ndo término es el calor agregado durante el sobrecalentamiento. Una turbina de gra n tamaño para recalentamiento y regeneración se muestra en la figura 9/21. Una consi deración de ingeniería se refiere a las relaciones entre tamaño, presión inicial y efici encia (o consumo específico de calor). En general, se dice que la eficiencia de la planta térmica de vapor aumenta al incrementarse la presión inicial (pero vea §9.6). Sin embargo, a medida que la presión se eleva, el volumen específico disminuye, con el resultado de que para una potencia particular (por ejemplo, en kW) el volumen en el flujo de vapor llega a ser demasiado pequeño para una eficiencia convenient e (las paletas o álabes de alta presión en la turbina serían tan pequeñas que el porcent aje de fugas sobre sus extremos llegaría a ser excesivo). En consecuencia, si han de ser utilizadas las presiones después de este punto, el tamaño debe aumentar, requ iriendo así un mayor flujo total de vapor. Por ejemplo, la presión óptima para un turb ogenerador de 100 MW (o sea, de 100 000 kW) es aproximadamente de 245 kgf/ cm2 a bs. (3 500 psia) a la cual el consumo específico de calor es casi de 1 940 kcal/kW ' h. Si opera esta misma unidad con vapor de 140 kgf/cm2 abs. (2 000 psia), el c onsumo específico de calor se aproxima a 1 990 kcal/kW' h. En el caso de una unida d de 500 MW, la presión óptima es más o menos de 315 kgf/cm2abs. (4500 psia), pero pue sto que la curva es más bien plana en la vecindad del valor óptimo, el consumo específ ico sería poco diferente para una presión de 280 kgf/cm2 abs. (4 OOOpsia). Observe q ue estas presiones son superiores a la presión crítica del H20, aproximadamente 225 kgf/cm2 abs. (3 200 psia). Los siguientes datos son comunes a todas las anterior es cifras comparativas anteriores: temperatura inicial, 590°C (1 l000P); presión en

el condensador, 38.1 mm Hg abs.; un solo recalentamiento a 565°C (1 0500P); 6 etap as de calentamiento regenerativo del agua de alimentación. 9.12 CALENTADORES DE TI PO CERRADO PARA AGUA DE ALIMENTACION En el tipo cerrado del calentador, los fluidos caliente y frío no se mezclan como en el calentador de tipo abierto, sino que se mantienen separados. Una ventaja d e los calentadores cerrados es que una sola bomba puede ser utilizada para dos o más calentadores. Los gases arrastrados o contenidos, especialmente el oxígeno y el nitrógeno, son nocivos para el acero. Puesto que el agua caliente puede "contener " menos gas que el agua fría, se emplean los calentadores desgasificadores (desaer adores) siendo posible utilizarlos en la sección de alta temperatura. Si la presión en el calentador es mayor que la atmósferica, el gas liberado se puede descargar a l medio circundante. La figura 9/23 ilustra cuatro etapas de calentamiento regen erativo del agua. Consideremos-el calentador cerrado 1 (CH 1); m¡ kilogramos de va por de extracción, a una presión inferior a la del agua en los tubos, llegan de la t urbina y se condensan en el proceso de precalentamiento del agua. Una manera de aprovechar este condensado (que se llama escurrimiento o goteo) es utilizar una trampa. 19.6] y hacerla pasar a una región de presión baM

252 Generación de potencia de sistemas bifásicos A, B, e, D: al condensador, 2.5 plg Hg. Las extracciones Nos. 1, 2, 3, 4, no se indican Fig. 9/21. Turbina de vapor para una planta de alta potencia. Disposición y -diseño de una turbina para presión supercritica en capacidad de 500 MW a 700MW, a 3 600 r pm; las flechas indican el flujo del vapor. Se compone de las secciones HP (de a lta presión), IP (de presión intermedia) y dos LP (de baja presión), cada una con dobl e flujo, acopladas (o conectadas directamente mediante ejes colineales) al gener ador eléctrico; se tiene un paso de impulso para cada flujo, y todos los demás pasos son de reacción. Se tienen 7 extracciones para calentamiento regenerativo y una e tapa de recalentamiento. Los valores indicados han sido redondeados pero son típic os para esta clase de turbina. Los puntos de e_xtracción no indicados corresponden a: 68 psia (4.76 kgf/cm2 abs.), 490°F (254°C); 38 psia (2.66 kgf/cm2 abs.), 390°F l19 9°C}; 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs.), 275°F (135°C); 6.9 psia (0.483 kgf/cm2 abs.) con h = 1 112 Btu/lb (617.7 kcal/kg). (Cortesía de Westinghouse Electric, Filadelfia.) T 11 lOL 9/'10' 8 7. '. 3 J \ ~ 2 21,·! 1 C{Jll~b' r 4 .4 , 'l ~:~é~b. del calentador Y durante la expansión (3·4) ~ 12-31 (a) Plano Ts (b) Plano hs Fig.9/22. Diagramas para una máquina con recalentamiento Vregeneración. Observe el e fecto de la caída de presión en su paso por el recalentador.

b"'WL.,,~_ Termodinámica Del recalentador 595 psia lOOO°F 253 Del generador de vapor I Extracción No. 5 165 psia 670'F L Extracción No. 6 320 psia 830'F Fig.9/21. Continuación ja. Un segundo método de manejar el escurrimiento se muestra en CR 3; una bomba pa ra este efecto (C) lo impulsa a la tubería principal de alimentación de la caldera. En este punto, en lugar de la bomba C otra trampa podría conducir el condensado ha sta OR. Wp3 Wp2 Wp1 Fig.9/23. Calentadores de tipo cerrado. (G.H.). Una trampa Tes un dispositivo qu e automáticamente permite que el liquido acumulado pase desde una región de alta pre sión a una de baja presión. (O.H. = calentador de tipo abierto.)

254 9.13 CICLOS DE VAPOR BINARIOS Generación de potencia de sistemas biJásicos r I I i El lector habrá observado sin duda que a las temperaturas típicas de sumidero -por e jemplo, de aproximadamente 30°C (85°F)- es baja la presión de saturación del vapor; en l os primeros días de la producción de energía en gran escala, el investigador alemán Joss e sugirió el uso de un vapor distinto del vapor de agua para el intervalo de bajas temperaturas. Este investigador eligió el dióxido de azufre debido a que su presión d e saturación a temperaturas típicas de sumidero -5 kgf/cm2 abs. (71.2 psia) a 32°C (90°F )- no presenta ningún problema en el mantenimiento de vacío. Sin embargo, el adelant o en el diseño de condensadores ha eliminado la necesidad de esta complicación adici onal. En la parte superior del ciclo de vapor de agua, el mercurio ha sido utili zado para el intervalo de altas temperaturas. Esta opción se empleó porque a alta te mperatura la presión de saturación del vapor es muy elevada y existiría gran dificulta d en el control de fugas. Además, cuanto mayor es la presión, tanto menor es la enta lpia de evaporación y tanto más pequeño será el porcentaje del calor suministrado a temp eratura constante. Puesto que la presión de saturación del mercurio a, por ejemplo, 504°C (940°F) tiene un valor moderado de 8.75 kgf/cm2 abs. (125 psia), figura 9/24, se necesitaría un metal relativamente de bajo costo para contener la sustancia de trabajo y, notablemente, una gran proporción del calor proveniente de una fuente e xterna sería recibida a la temperatura más alta. La ventaja termodinámica de este disp ositivo es una de las consecuencias del ciclo de CarnoL F.ig. 9/24. Se omiten Ciclo de vapor binario. los trabajos de bombeo. a m b n d s Algunas desventajas del mercurio como sustancia operante son: no moja la superfi cie metálica (lo cual reduce la transmisión de calor), su vapor es tóxico, no abunda y es costoso. 9.14 CICLO V MAQUINA DE EXPANSION INCOMPLETA James Watt* inventó y desarrolló las características principales de la máquina de vapor de cilindro y émbolo. Puesto que rara vez se expande el vapor hasta la presión de es cape, un modelo más justo de comparación sería un motor ideal de expansión incompleta, s in espacio muerto, como se indica en la figura 9/25. Puesto que el área incluida 1 -2-3-ab representa trabajo, el trabajo de motor es (a) donde hl h2

esta indicada por el área b-I-2-d. Para calcular la eficiencia termodinámica, utili-

Termodinámica ce Ec (b) h¡ - hj3' 255 descontando la entalpia de líquido en la descarga e hj3; W Ec h¡ - h2 + ViP2 - P3) h¡ - hj3 T p b 4 e d a (a) (b) Fig. 9/25. Máquina de expansión incompleta. El diagrama (a) se puede considerar como el diagrama de indicador correspondiente a un motor embolar sin espacio muerto. Unicamente 1-2 es un proceso termodinámico en el que interviene masa constante. L a admisión es b-1, donde 1 es el punto de corte o principio de la expansión 1-2. La válvula de escape se abre en 2, el punto de escape, y la presión cae instantáneamente hasta la presión de salida (idealmente); 3-a es el escape o expulsión. La expansión re al se realizará con entro pía creciente, por ejemplo, 1-2'-e' en (b)' La presión media efectiva en el motor con espacio muerto nulo de la figura 9/25 es Pm = W/VD, donde VD = V2 para una unidad de masa admitida. El trabajo neto del ciclo ideal, figura 9/26, es Wneto = W -1 ~)I como antes. Los motores de expansión incompleta casi siempre operan con presión inicial baja; si este es el caso, el t rabajo de bombeo se considera despreciable en los cálculos ordinarios .

• James Watt (1736-1819). nacido en Escocia y cuyos padres eran de la clase media, fue un niño delicado y tímido que tenía pocos deseos de jugar como lo hacen todos los niños. Debido a una evidente habilidad manual se le ejercitó como elaborador de ins trumentos. Conocida su destreza en esta especialidad se le encomendó reparar un mo delo de una máquina de vapor Newcomen. Mientras trabajaba en esta máquina encontró que podría ser mejorada, con el resultado de que antes de que su vida llegara a su fi n había ideado ya la mayor parte de las características fundamentales del motor perf eccionado de vapor de cilindro y émbolo. La educación de Watt fue en gran parte auto didáctica, pero resultó una excelente preparación. Poseía una tenacídad de propósítos que e ara en el hombre corriente, pero con frecuencia se halla en aquellos que logran grandes cosas. Afortunadamente, tenía inteligencia también. Antes de que fuera const ruido el primer modelo de su máquina, efectuó investigaciones extensas acerca de las propiedades del vapor de agua, del cual prácticamente nada se sabía en su época. Desp ués de dos modelos que no tuvieron éxito, y habiéndose quedado sin dinero, Watt estaba a punto de darse por vencido cuando persuadió al doctor Roebuck de que costeara s

us experimentos. De nuevo se construyeron sin éxito dos máquinas más, y ahora el docto r Roebuck estaba en dificultades económicas. Transcurridos unos cinco años, Roebuck vendió su participación a un fabricante, Mathew Boulton, quien pudo suministrar la a yuda financiera adicional. Poco después, con mejores técnicas de fabricación, se const ruyó venturosamente una nueva máquina cuyo éxito comercial estaba asegurado. Después de instalar uno de sus motores, Watt escribió a Boulton: "La velocidad, la violencia, el tamaño y el horrible ruido de la máquina dan gran satisfacción a todos los poseedo res ... He tratado una o dos veces de hacer que el émbolo termine..suavemente sus carreras y haga menos ruido; pero el Sr. --no puede dormir a menos que se ponga furioso ... y el ruido parece dar una idea grandiosa de su poderio al ignorante, quien se muestra más impresionado por el mérito modesto de una máquina que por el de un hombre" . ...,itI¡¡¡

256 Generación de potencia de sisteJftG8 bUásicos Fig. 9/26. Ciclo de expansión incompleta. a Si, como antes, imaginamos que la admisión y el escape son a través de cámaras grandes perfectamente aisladas, en las que el estado del operante no cambia y está en vir tual equilibrio (puntos 1, e, e'), la condición media del vapor descargado se pued e determinar como en el caso de un motor de flujo constante, figura 9/8; o sea, he = h¡ - Wy he' = h¡ W', donde el trabajo real de fluido W' se obtiene muy aproxima damente como el trabajo indicado W¡; una estimación del estado e' es necesaria para el diseño del condensador. Tratándose de motores de movimiento alternativo, W' = W¡. 9 .15 CONCLUSION Los conceptos presentados en este capítulo se éombinan en la práctica con detalles que varían en alto grado, pero los balances de energía son muy semejantes a los de los ejemplos anteriores. Como el lector ya advirtió de seguro, ningún aspecto fue analiz ado exhaustivamente. En el caso de plantas de energía que consumen combustibles fósi les existe una fuerte tendencia hacia las plantas de presión supercrítica (p¡ > 224 kg f/cm2 abs., o sea, 3208 psia = Pc), aunque no exista calor de evaporación. Con el empleo de varios regeneradores, o calentadores regenerativos, la temperatura med ia a la cual el H20 recibe calor desde una fuente externa es lo suficientemente elevada para resultar satisfactoria. Muchos planes están en estudio permanente, po r ejemplo, una combinación de planta de turbina de vapor y planta de turbina de ga s. Un método consiste en hermetizar el hogar de una caldera, quemar el combustible a presiones adecuadas para operar una turbina de gas, y luego conducir los gase s de combustión, parcialmente enfriados, hasta la turbina de gas para generar pote ncia. El vapor es generado por el enfriamiento parcial de los gases. En otro sis tema se conduciría la descarga de una turbina de gas, que contiene oxígeno no combin ado, en cantidad considerable, al hogar de la caldera, quemar ahí más combustible y producir vapor para generar potencia. La meta en uno u otro caso es obtener la m ayor cantidad posible de potencia a partir de los productos de combustión. Para lo s fines de este capítulo, una turbina se considera como una "caja negra". Conocien do las propiedades de la sustancia operante cuando entra y cuando sale podemos a prender o conjeturar bastante. Como es conveniente que un ingeniero sepa algo de lo que sucede en el interioJ de esta máquina, se da una explicación elemental en el Capítulo 18. -~------._-----------~--

Termodinámica 251 I 11I1 9.5 Esboce en el plano Ts un ciclo regenerativo ideal con una etapa de extracción para calentamiento de agua de alimentación, y escriba las UNIDADES SI ecuaciones p ara (a) la masa del vapor extraído, 9.1 Un ciclo termodinámico con elementos (b) el calor suministrado, (e) el calor cedido y como los que se describieron en la sec ción §9.1 - (d) el trabajo neto. opera en la siguiente forma: la máquina motriz 9.6 Un a turbina con una extracción para produce 22.4 kW; la fuente de calor suministra c alentamiento regenerativo recibe vapor con una 4220 kJ/min, una pequeña bomba (par a hacer entalpia de 3 373 kJ/kg Ylo descarga con una encircular la sustancia ope rante) toma 2 kW. Bos- talpia de 2326 kJ/kg. El calentador regenerativo queje el sistema y calcule (a) el trabajo neto, (b) ideal recibe 11 388 kg/h de vapor ex traído a 345 el calor cedido y (e) la eficiencia térmica o ter- kPs. abs. (con h = 2 745 kJ/kg). El agua de modinámica. alimentación (que es el líquido proveniente del Res p. (a) 20.4 kW, (b) 2996 kJ/min, (e) 28.95OJo condensador) entra al calentador c on una ental9.2 Un sistema experimental de energía geo- pia de 140 kJ/kg Y sale co mo vapor saturado térmica instalado en el estado de Baja California, a 345 kPa abs . (hj = 582 kJ/kg). Calcule la poMéxico, consiste en un pozo de aguas termales, te ncia de la turbina. Resp. 18 116 kW. una combinación de transvaporador ("flasher") * 9.7 En un motor ideal que tiene una etapa y separador-colector y una turbína Ran kine de calentamiento entra vapor a 100 bar y 500°C; de 10 000 kW. El agua termal a una presión de el escape es a 0.5 bar y 85OJo de calidad. El tra172.4 bar y 282°C sale del pozo y entra a bajo producido por la máquina es de 800 kJ/kg la cámara de t ransvaporación (o "flasheo") de vapor. Determine la eficiencia térmica de la que se mantiene a 13.8 bar (hj = 829 kJ/kg, hjg máquina. Resp. 28%. = 1 961 kJ /kg). El v apor producido pasa por el 9.8 Un ciclo de recalentamiento tiene dos separador y el colector e ingresa a la turbina etapas de este efecto, y el vapor se expande inicomo vapor saturado a 13.8 bar; esta máquina lo cialmente desde 200 bar y 540°C. Las presiones descarga a una presión de 1 bar. El agua no trans- en los recalenta dores son de 40 bar y 10 bar, vaporada se elimina al exterior. Halle el gasto y el vapor de cada uno de los dispositivos ante(en kg/h) de agua termal que se req uiere para riores sale a 540°C. La condensación ocurre a operación continua, y utilice la tabla 11para las 60°C donde hj = 251 kJ/kg Y hs = 268 kJ/kg. propiedades del líq uido comprimido. Trace el diagrama Ts. En el caso del ciclo ideal Resp. 379 535 kg/h. y 1 kg/seg de vapor halle (a) Q.4 y e (b) En el caso 9.3 La presión de conde nsación en el caso del motor, omita la caída de presión a través del de una máquina Rankin e es de 1 bar (hj = 417.4 recalentador, consídere que la máquina opera enkJ/kg). Cal cule el trabajo neto para 1 kg/seg de tre los mismos estados, y calcule W y e. v apor de agua, y la eficiencia térmica cuando Resp. (a) 4 166 kJ/seg, 43.7%, (b) 1 839 el vapor al principio de la expansión está a 50 bar kJ/seg, 44%. y (a) saturado, (b) a 350°C, (e) a 640°C. Obser9.9 Considere un ciclo ideal con recalentave la vari ación de la eficiencia y de la calidad miento y regeneración: después de una cierta de l vapor al final de la expansión. expansión, se extrae vapor para calentamiento Resp . (e) 1 107 kJ/seg, 32.9%. de agua de alimentación; después de una ex9.4 Un motor Ra nkine recibe vapor de agua pansión adicional hay un efecto de recalentaa 100 bar, 600°C y lo descarga a 2 bar; !::"P y miento, y por último la expansión hasta la !::"K son despreciables. (a) En el caso del motor salida. Escriba las ecuaciones para (a) la cantiideal, determine W, w, e, y PIII' (b) Tratándose del dad de vapor extr aído, (b) el trabajo neto y (e) motor real TI/¡ = 84%, Tlgcn. = 93OJo y el generador la eficiencia térmica. Las ecuaciones deben refeimpulsado desarrolla 30 MW. Halle WK, eK, el rirse a un diagrama Ts con puntos designados. flujo total de entrada y evalúe la entalpia de 9.10 Una turbina para un ciclo de recalensalida h2. tamie nto y regeneración recibe vapor a 207 bar Resp. (a) 1001 kJ/kg, 3.6 kg/kW'h, 32.10 70, y 593°C, Y lo expande a 38.6 bar, 343°C. En este punto el vapor pasa a un recale ntador y 1206 kPa, (b) 782 kJ/kg, 25.1%,138107 kg/h, regresa a la turbina a 34.5

bar, 593°C, donde 2780 kJ/kg. PROBLEMAS * Se ha elegido el neologismo transvaporar. para traducir el término "flash" que s e emplea en inglés para designar la evaporación de un líquido sólo por reducción de la pre sión ejercida sobre él. (N. del R.) ~---

258 se expande hasta 9 bar, 427°C, Y en este punto se extrae para regeneración. La desca rga ocurre a 0.7 bar. Comenzando en la entrada a la turbina (punto 1) las entalp ias son (en kJ/kg); h¡ h7 hs h4 h2, Generación de potencia de sistemas bifásicos de vapor a 310 psia (21.7 kgf/cm2 abs.) , 9000P (482°C); la salida ocurre a 15 psia (1.05 kgf/cm2 y ÁP = O, D.K = O. En el c aso del motor halle (a) W, (b) w, (e) e. Para el ciclo obtenga (d) W, (e) e. = 3511.3 h4, h7' h2 h3 h6' = 724.2 = 3222,9 3010.0 3662.5 162.2 = 3082.1 742.1 2308.1 = 3 205.4 Para el caso de la máquina ideal, represente los eventos en el plano Ts, y para 1 kg de vapor de entrada determine (a) la cantidad de extracción, (b) el trabajo, (e ) la eficiencia y (d) el consumo específico de vapor. En el caso real, el agua ent ra a la caldera a 171°C y la eficiencia motriz efectiva es del 750/0. (e) Determin e el trabajo efectivo o al freno y la eficiencia térmica efectiva. (f) Considere q ue la eficiencia de la bomba es 7Jp = 65% Y estime la entalpia del vapor de esca pe. 9.11 Se desea evaluar el efecto de la temperatura de entrada sobre la eficie ncia de una máquina Rankine simple. Seleccione un motor Rankine específico, establez ca las presiones de entrada y de condensación, y luego considere que la temperatur a de entrada varíe desde la saturación hasta un valor máximo de 800°C. Obtenga los valor es respectivos de la eficiencia según estas restricciones, y grafique la eficienci a en función de la temperatura de entrada. Pormule un programa de computadora para este problema. 9.12 Se realiza un estudio de la economía de una máquina motriz con regeneración. Se desea saber cómo varía la eficiencia con el número de calentadores util izados. Seleccione un motor específico (lo que establecerá un conjunto de condicione s de entrada y una presión de condensación) y considere que el número de regeneradores varía desde uno hasta diez, empleando un modo apropiado para espaciar estos dispo sitivos en el ciclo. Determine la eficiencia en cada caso y grafique esta magnit ud en función del número de calentadores. Pormule un programa de computadora para es te problema. UNIDADES 9.13 TECNICAS Resp. (a) 9 465 kW, (b) 10.56 Ib/kW' h, (e) 24.95%, (d) 9425 kW, (e) 24.86%. 9.1 4 Se suministra agua a 91 kgf/cm2 abs. a un generador de vapor. El estado de sal ida del sobrecalentador está definido por 77 kgf/ cm2 abs. y 595°C. La presión en el c ondensador es 0.1565 kgf/cm2 abs. La bomba recibe el líquido a 45°C. (a) Para una ef iciencia de bombeo de 70%, ¿cuánto vale el trabajo específico? ¿Qué cantidad de calor se s uministra al generador de vapor? (b) Calcule el trabajo de bombeo aproximado nec esario para producir o generar 3.6 x 106 kg/h. Vea la descripción de la figura p/3 del Prólogo. 9.15 Se está estudiando el uso del mercurio como sustancia de trabajo para la producción de potencia en vehículos espaciales. Considere que el Hg experime nta un ciclo de Rankine desde vapor saturado a 200 psia (14 kgf/cm2 abs.) en la entrada a la turbina hasta una presión en el condensador de 3.6319 psia (0.25577 k gf/cm2 abs.). Se tiene que tsal. = 5500P (288°C). La fuente de energía es un radioisót opo (PU238). Determine (a) el flujo de masa para un trabajo de fluido en la turb ina de 5 kW y una eficiencia de turbina del 55%, (b) la energía recibida del mater ial isotópico y la eficiencia del ciclo con el Hg, despreciando el trabajo de bomb eo. (e) La calidad del vapor mercurial a la salida. (d) Si el vapor en el estado 1 (tsal. = 1 017.2°P = 547.33°C) se calienta hasta 1 3000P (704°C), calcule su entropía (el valor de referencia es como se indica en la sección B 37). Considere el vapor

monoatómico como un gas ideal con cp = 0.02474; también a 5500P (288°C), h¡ = 17Btu/lb = 9.44 kcal/kg. Resp. (a) 12.3 lb/min, (b) 30 kW, 16.7%, (e) 76%, (d) 0.1235 Btu /lb·oR. 9.16 En el caso de una presión de descarga de 2.223 psia (0.1565 kgf/cm2 abs .) y 1300p (54.4°C) de salida en un ciclo Rankine, compare los valores de calor su ministrado, calor cedido y eficiencia térmica cuando en el inicio de expansión isent rópica el vapor de agua está a (a) 200 psia (14 kgf/cm2abs.) y 6000P (316°C), (b) 400 psia (28 kgf/cm2 abs.) y 6OOoP,(e) 800 psia (56 kgf/cm2 abs.) y 6OOoP. Observe l a variación de e. Resp. (a) 1 224.1 -881 (en Btu/lb), 28.0%, Un motor Rankine recibe 100 ooOlb/h

Termodinámica (e) 1 171.3, -767.5 (en Btu/lb), 34.5070. 9.17 El freón 12 (F-12) ha s ido propuesto como fluido operante para un automóvil impulsado por una máquina motri z Rankine. Vapor sobrecalentado de freón a 500 psia (35 kgf/cm2 abs.) entra a la máq uina y sale a un condensador como vapor saturado a 100°F. (38°C) Trace el diagrama p h marcando los puntos pertinentes y evalúe (a) W, (b) e, (e) el consumo específico d e vapor (en lb/hp' h). (d) En el caso de una potencia neta de salida de 50 hp, c alcule el flujo de F-12. (e) Si en vez del freón, el motor utiliza vapor de agua q ue entra a 500 psia (35 kgf/cm2 abs.) y sale como vapor saturado a 1 atmósfera están dar de presión, determine W, e, w, y compare con los valores correspondientes al F -12. Resp. (a) 10 Btu/lb, (b) 15.15%, (e) 254.4 lb/hp'h, (d) 12 nOlb/h, (e)403 B tu/lb, 29.33%, 6.31 lb/hp'h, 315.5 lb/h. 9.18 Una máquina regenerativa ideal recib e 150000 lb/h (68 040 kg/h) de vapor y tiene sólo un precalentador de agua (regene rador), el cual recibe 33 950 lb/h (15 400 kg/h); al condensador llega el resto a 1 psia (0.0704 kgf/cm2 abs.). Si la presión en el precalentador es de 140 psia ( 9.86 kgf/cm2 abs.), determine el estado (calidad o sobrecalentamiento del vapor) (a) a la entrada del regenerador o calentador, (b) a la entrada del condensador . Resp. (a) Sobre cal. = 6.97°F, (b) 78.5% 9.19 Un ciclo ideal con regeneración y p resión supercrítica se realiza con 500 000 kg/h de vapor inicialmente a 390 kgf/cm2 abs. y 815°C. Se tienen cinco etapas de calentamiento regenerativo del agua de ali mentación para las cuales las presiones de extracción respectivas son (en kgf/cm2 ab s.): 73.5, 52.5, 16.1, 7.7 Y 1.05. La condensación ocurre a 0.07 kgf/cm2 abs. Dete rmine (a) los gastos de vapor extraído, (b) la potencia neta (en cv) y (e) la efic iencia térmica. 9.20 En un ciclo ideal con regeneración, el vapor se expande en la t urbina desde 1 100 psia (77 kgf!cm2 abs.) y 1 100°F (593°C) hasta 80 psia (5.6 kgflc m abs.), donde m lb de vapor se extraen para precalentamiento del agua de alimen tación (en calentador de tipo abierto). El resto continúa la expansión hasta una presión en el condensador de 0.9492 psia (0.0668 kgflcm2 abs.) y 100°F (37.8°C). El flujo d e entrada es de 100 lb/s. Calcule (a) el trabajo del ciclo y la eficiencia térmica , (b) el porcentaje de aumento de la eficiencia en comparación con la del ciclo si n calentamiento regenerativo. (e) Considere las pro259 piedades dadas como aplicables a una máquina (ÁK "" O) cuya eficiencia motriz al fre no es de 80%; la eficiencia del generador eléctrico es de 94%. En el caso de la máqu ina con calentamiento regenerativo calcule la potencia de salida, el consumo esp ecífico combinado de vapor y el consumo específico combinado de calor. (d) Evalúe la e ntalpia del vapor de salida de la máquina, suponiendo que hay una extracción real de vapor que es m' = 0.15 lb/lb (= 0.15 kg/kg) de vapor de entrada. La eficiencia de la bomba del condensado es de 50%. Muestre mediante un croquis las energías y f ronteras del sistema utilizado para este balance de energía. Resp. (a) 44.4%, (b) 6.2%, (e) 45 MW, 7.99 lb/kW'h, 10 200 Btu/kW'h, (d) 1036 Btu/lb. 9.21 Una turbin a de vapor ideal con una etapa de recalentamiento desarrolla 155.54 kcallkg de t rabajo entre la válvula de entrada y el recalentador, y 177.76 kcallkg entre el re calentador y el condensador. Después de absorber 133.32 kcallkg de calor en el rec alentador, el vapor vuelve a entrar en la turbina a 12.676 kgflcm2 abs. y 537.78°C , y se expande luego hasta una presión en el condensador de 0.0704 kgflcm2abs. Cal cule la eficiencia térmica de la turbina. Resp. 34.5%. 9.22 Un generador de vapor produce este fluido a 1 100 psia (77 kgf/cm2 abs.) y 900°F (482°C). Después de la expa nsión en la turbina hasta 300 psia (21.1 kgf/cm2 abs.), el vapor se retira y recal ienta hasta la temperatura inicial. La expansión ocurre luego hasta una presión en e l condensador de 1 psia (0.0704 kgf/cm2 abs.). (a) Para 1 lb/s de vapor en un ci clo ideal, determine e. (b) En el caso de una máquina. ideal que opera pasando por los mismos estados, pero despreciando la caída de presión en el recalentador, obten ga W y e. (e) Una turbina real opera entre estos mismos puntos de estado, except o que el vapor entra al recalentador a 300 psia (21.1 kgf/cm2 abs.) y 600°F (315.5°C ), Y sale a 290 psía (20.4 kgflcm2 abs.) y 900°F (482.2°C). El consumo específico de vap or combinado es de 6.3 lb/kW' h, la eficiencia del generador vale un 94% y el ca lor perdido a través de la cubierta de la turbina es el 1% de la entalpia de entra da. Determine la eficiencia de la turbina y la calidad o el grado de sobrecalent amiento aproximados del vapor de salida. Resp. (a) 41.5%, (b) 647.1 Btu/seg, 41.

4%, (e) 89% X4' = 91 %. 9.23 Trace el diagrama Ts para una máquina con recalentamiento y regeneración, en la que

260 el vapor pasa a un recalentador y después experimenta expansión adicional y una extr acción. Numere los puntos sucesivamente a partir de la entrada como punto 1. Las e ntalpias (en Btu/lb) son: h¡ = 1 351.3, h2 = 1 201.4, h2, = 1 214,6, hJ = 1 318.6, h4 = 1 170, h4' = 1 185, h5 = 923.7, h5' = 972, hó = 69.7, h7 = 250.1, h7, = 244. La máquina real tiene un consumo específico de vapor combinado de 8.6 Ib/kW' h, Y l a eficiencia del generador eléctrico es del 92 OJo. Para 1 lb de vapor de entrada, determine (a) m¡ y mi, (b) W y el trabajo real de fluido W', (e) e y ek, Y (d) Yik' Generación de potencia de sistemas bifásicos extrae para calentamiento del agua de alimentación durante la expansión subsecuente hasta el segundo punto de recalentamiento. El restante 70% del vapor de entrada se aparta a 55 psia (3.85 kgf/cm2 abs.) y 500°F (260°C) Y se recalienta a 50 psia (3 .5 kgf/cm2abs.)y 1 OOO°F(538°C); la expansión final se lleva hasta la presión en el cond ensador de 1 psia (0.0704 kgf/cm2 abs.). La ,estimación del consumo específico de ca lor combinado para la turbina de 120000 kW es de 8300 Btu/kW·h. En el estado 1, h¡ = 1 504.5 Btu/lb y SI = 1.5011; para el agua de alimentación, hf = 415 Btu/lb. Dete rmine el flujo de vapor por hora a la entrada de la máquina. Resp. 668 400 lb/h. 9 .26 En un ciclo combinado ideal de vapor de agua y de vapor de mercurio, este últi mo ingresa saturado a la turbina de mercurio a 100 psia (7 kgf/cm2 abs.) yes des cargado en la caldera-condensador a 1 p§ia (0.0704 kgf/cm2 abs.) (hf = 14 Btu/lb). Vapor de agua saturado a 360 psia (25.2 kgf/cm2 abs.) es generado en la caldera -condensador, y la turbina de vapor de agua lo descarga a 1.50 plg Hg abs. (hf = 60 Btu/lb). Trace el diagrama Ts, utilice las secciones B 16 Y B 34, Y halle (a ) el trabajo de la turbina de mercurio para 1 lb de Hg, (b) el trabajo de la tur bina de vapor de agua para 1 lb de vapor, (e) el trabajo total de las dos turbin as para una generación 100 000 lb/h de vapor de agua, y (d) la eficiencia térmica de l sistema binario de vapores. Resp. (a) 44 Btu/lb Hg, (b) 381 Btu/lb, (e) 26700 kW, (d) 54.4%. 9.27 Una planta de energía nuclear del tipo de agua a presión, consta de dos circuitos independientes (vea la figura). El agua en el circuito (a) 0.1639,0.1563, (b) 504.5, 450.3 (en Btu/lb), (e) 41.4%, 32.75%, (d) 78.70/0. 9.24 En una planta energética de presión supercrítica, el vapor sale del sobrecalenta dor a 4000 psia (280 kgf/cm2 abs.) y 1 OOooF (538°C). Llega a la entrada de la tur bina sin pérdidas y se expande después isentrópicamente hasta 600 psia (42 kgf/cm2 abs .), donde mi' lb son extraídas para precalentamiento del agua de alimentación (en un regenerador de tipo abierto) y el resto se resobrecalienta hasta 1 OOOoF (538°C). Luego regresa a la turbina y se expande isentrópicamente hasta 20 psia (1.4 kgf/c m2 abs.), donde m2lb de vapor son extraídas para precalentamiento del agua; el res to continúa la expansión ideal hasta 94°F (34.4°C). En el caso del ciclo ideal determine (a) las cantidades de extracción de vapor, (b) la eficiencia térmica, (e) el flujo de vapor para 500 MW de salida neta, (d) el consumo específico de calor. Muestre u n croquis en el plano Ts con la línea de presión supercrítica y los procesos de bombeo , y con todos los estados significativos marcados. (En una planta real que funci one entre estos estados extremos habría varias extracciones; dos pueden servir par a demostrar el método.) Resp. (a) 0.273, 0.090, (b) 50.9%, (e) 2.92 x 106 Ib/h, (d ) 6 700 Btu/kW' h. 9.25 Se ha diseñado un ciclo con recalentamiento, regeneración y presión supercrítica en el cual al generador de vapor le llega agua de alimentación a 5 500 psia (385 kgf/cmc abs.) y la turbina recibe vapor a 4 500 psia (315 kgf/ c m2 abs.) y 1 150"F (621 "C) (estado 1). Entre la entrada y el primer punto de re calentamiento, el 10% del vapor entrante se extrae para el precalentamiento del agua (regeneración), el resto se retira a 460 psia (32.2 kgf/cmC abs.) y 550"F (28 8"C) y es recalentado a 440 psia (30.8 kgf Icm2 abs.) y 1 OOO"F (538"C). El vapo r se reintroduce en la máquina y otro 20% del vapor entrante se Resp. Presionador ("presurizador")

Caldera Bomba secundaria Problema 9.27

Termodinámica primario recibe calor del reactor y lo entrega en la caldera; el cir cuito secundario (representado con líneas continuas) pasa por la turbina para la g eneración de potencia. A plena carga la turbina produce 25 000 hp; las presiones y las temperaturas se indican en el diagrama. (a) Determine la eficiencia térmica i deal para el circuito secundario. Si el ascenso de temperatura en el circuito pr imario está limitado a 30°F (-1.1 0C), ¿cuál será la eficiencia térmica total de los sistem s de H20? (b) El calentamiento regenerativo del agua de alimentación con vapor ext raído a 260°F (l27°C) se agrega al ciclo anterior (ver la parte punteada). Calcule las eficiencias térmicas como en (a). ¿Existe alguna mejora? (e) El recalentamiento (no se muestra la conexión) se suministra en el punto de extracción en (b) y el vapor q ue no va al regenerador se calienta hasta 500°F (260°C) a 30 psia (2.1 kgf/cm2 abs.) . Otros datos necesarios ya se han dado. ¿La eficiencia térmica con este dispositivo es mejor que en (b) o (a)? Describa en detalle. 261 Resp. (a) 35.8<1,10, 35.4<1,10, (b) 38.2<1,10, 37.5<1,10, (e) 36.1 <1,10, 35.7<1 ,10 9.28 Se requiere un ciclo de vapor para suministrar 22 680 kg/h de vapor (se co y saturado) a 1.4 kgf/ cm2 abs. para proceso y para generar 5 000 kW de energía como subproducto. El vapor para proceso no es devuelto al sistema. La turbina r ecibe 33 610 kg/h de vapor de entrada con h¡ = 758.8 kcal/kg y lo expande al estad o de extracción a 1.408 kgf/cm2 abs. Se extraen 27 170 kg/h (22 680 kg/h de vapor) para proceso; 4 490 kg/h para un calentador de tipo abierto para agua de alimen tación) y el resto se expande hasta la presión del condensador de 25.4 mm Hg abs. Ag ua de repuesto a 21.1 °C para reemplazar el vapor de proceso se une al condensado saturado que sale del condensador y luego fluye al calentador de tipo abierto. U na bomba de alimentación de caldera cierra el ciclo desde el calentador hasta la c aldera. Trace el diagrama de energía y determine la temperatura del agua de alimen tación. --.

10 GASES REALES 10.1 INTRODUCCION Desgraci?damente, la mayor parte de las sustancias no se comportan como gases id eales, ni tampoco se dispone de tablas -como las del vapor de agua o las del amo niaco- para sus propiedades básicas. Por ejemplo, un gas que se comporta idealment e en circunstancias ordinarias, como el H2tiene,alOpsia(0.7kgflcm2abs.)y600R(33K ),unah = 371.75 Btu/lb (206.51 kcal/kg); a 1 500 psia (105 kgflcm2 abs.) y 600R (33 K), h = 208.02 Btu/lb (115.55 kcal/kg), en tanto que en el caso de un gas id eal la entalpia no varía con la presión. A 5000R (278 K) se comporta mejor; h = 1 68 0.83 Btu/lb (933.70 kcal/kg) a 10 psia (0.7 kgflcm2 abs.) y h = 1 699 Btu/lb (94 3.79 kcal/kg) al 500 psia (105 kgflcm2 abs.), pero la desviación respecto del comp ortamiento como gas ideal puede ser significativa. Si la respuesta para un ciert o problema de ingeniería es muy importante, lo primero por hacer es investigar en las publicaciones técnicas las propiedades necesarias para obtener los resultados deseados (por ejemplo, ver las obras de referencia del 0.1 al 0.32). Si no es po sible hallar tales propiedades tabuladas, existen diferentes formas de proceder, algunos aspectos de ellas se describen en este y en el siguiente capítulo. Debemo s tener presente que como la termodinámica no produce r~spuestas numéricas sin dispo ner de conocimientos numéricos de algunas propiedades, es esencial contar con cier ta cantidad de datos eX12erimentales. En casos críticos los experimentos pueden se r necesarios para obtener los datos requeridos. 10.2 ECUACIONES DE ESTADO Las ecuaciones de estado, ideadas para adaptarse a los valores experimentales co nocidos, definen alguna porción de una superficie termodinámica, figuras 3/5 y 3/6. Se pueden emplear cualesquiera tres propiedades, pero las usuales son p, v y T, debido a que son medibles. Tales ecuaciones pueden utilizarse en las formas que se indicarán más adelante para calcular los cambios en otras propiedades, y sirven c omo fórmulas de interpolación para calcular valores para tablas de propiedades. Pues to que las ecuaciones de estado se pueden programar para computadoras, ha sido d e gran ayuda para los estudios que probablemente antes no hubieran podido ser re alizados anteriormente debido a las tediosas y laboriosas operaciones requeridas . En el curso de los años se han propuesto muchas ecuaciones de estado, algunas de las cuales tratan de abarcar a todos los gases (ninguna es universalmente aplic able), y otras 262

Tel'lllodinálllica 263 se han formulado para representar con exactitud la relación entre p, y y T en el c aso de una sustancia particular para un intervalo limitado. Entre las más útiles están las denominadas ecuaciones víríales, a veces puramente empíricas, pero cuyos coeficie ntes pueden ser representativos de los efectos de las fuerzas intermoleculares, evaluadas cuantitativamente por la mecánica estadística, [4.4) (10-1) RT pY = I. + B(T) + y fl!2 Y+ D(';) + ... v [EXPLÍCITA EN p] donde los coeficientes víría/es B, e, D, B', e' y D' son funciones de la temperatura ; B, e, etc., se llaman, respectivamente, segundo, tercero, etc., coeficientes v iriales. Existen numerosas ecuaciones de estado en uso para un propósito u otro, d e las cuales se dan algunas en el libro de Problemas. Muchas de ellas contienen más de dos constantes (por lo menos una y hasta nueve), pero Redlich y Kwong[IO·18) propuesto una ecuación han en gran parte empirica, con dos constantes, que con fre cuencia se adapta a los estados experimentales mejor que las ecuaciones más comple jas. (10.17) Dicha ecuación es Pc (10-2) RT , a .E- Pc = 0.4278o < K a + C'(T)p2- b) D'(T)p3 = + B'(T)p Tr.,." + b = 0.0867 Y RT; [p + ] (v = RT T .. y(v + b) ,< I + ... [EXPLÍCITA EN y] para T en K, p en atm yv en cm3¡gmol. A altas presiones el volumen molar de todos los gases (a cualquier temperatura) tiende al valor de 0.26\.\.110•171; la ecuación (10-3) satisface la condición de que b = 0.26vc' 10.3 ECUACION DE VAN DER WAALS Una de las primeras ecuaciones de estado para gases reales (1873), que suele uti

lizarse todavía debido a su relativa sencillez, es la propuesta por el físico holandés van der Waals; en diferentes formas se tiene (1O-4A) (p + ~2) (y p b) a RT (l0-4B) RT y-b - / + R T)y. + (1O-4C) pV' - (pb , ' ay - ab Y. = O que se ve es una ecuación cúbica como función de disponga (IO-4B) del siguiente modo: (a) pY Para llevarla a la forma virial (10-1) RT(1 V Q)-I_~ \'

264 y Gases reales aplique el teorema del bionomio para (1 - b/vr1para tener ( (b) La sustitución en (a) da 1-V b)=1+-+7+-+ 1 V b vb2 v3 b3 , 3 (e) pv R T + R Tb - a + R Tb" + R Tb v v2 v3 + donde el término v -3 quizá sea despreciable. Para un mejor acuerdo en el caso de un intervalo limitado de propiedades, a y b pueden hallarse para p, v y T conocida s en dos estados. Sin embargo, en el caso de lo que llamamos "gas de van der Waa ls (v.d.W.)" a y b se calculan como se describe a continuación. La constante b, in troducida primero por Clausius, se considera proporcional al volumen de las molécu las. Las moléculas de gases que se comportan casi idealmente están tan apartadas ent re sí, en comparación con su tamaño, que ocupan una porción despreciable del volumen dad o. Observemos en la ecuación (10-4B) que el efecto de un mayor valor de b es aumen tar la p calculada. Puesto que las moléculas con su espaciamiento usual experiment an atracción mutua, la cual es una cierta función de su masa y de su distancia de se paración, la presión que ejerce el gas sobre las paredes de su recipiente es un poco menor de lo que sería si no hubiera fuerzas intermoleculares; en consecuencia, la corrección a/v2 en la ecuación (10-4B), proporcional al cuadrado de la densidad, tu vo por objeto tomar en cuenta las fuerzas de atracción molecular. Si se suponen di versas temperaturas en la ecuación (10-4) y se traza una serie de curvas isotérmicas en el plano pv para una sustancia particular, el resultado será aproximadamente e l que se ilustra en la figura 10/1. Debido a que la ecuación es cúbica en v, tiene t res raíces. Por encima de la curva C, figura 10/1, donde la ecuación es bastante útil, hay una raíz real y dos imaginarias; por debajo de C se tienen tres raíces reales; en C, que es el punto crítico, las tres raíces son iguales. La parte adeb de una cur va tal como A no muestra el comportamiento real, excepto cuando pueda ocurrir un estado metaestable. Considere que la curva punteada aC representa la línea de vap or saturado. Sabemos que, en el caso de estados de equilibrio, la isoterma real en la región bifásica permanece a presión constante afb, figura 10/1. Fuera de esta re gión, la ecuación de van der Waals generalmente da resultados más exactos que pv = RT, pero existen estados donde esta ecuación con constantes como se expresa en la sec

ción B 16 -calculadas a partir de datos p Fig. 10/1. Iso termas de van der Waals. Representación típica también de ecuaciones de estado similares. La parte ad corresponde a vapor sobresaturado (§18.11 l, y la b e, a estados de sobreexpansión del liquido.1241

Termodinámica 265 críticos según se describe más adelante- produce respuestas erróneas. Por consiguiente, esta ecuación debe ser utilizada sólo cuando se sabe que es aplicable con la exactit ud requerida. cable con la exactitud requerida. Uno de los requisitos para una e cuación general de estado es que la isoterma crítica debe tener un punto de inflexión en el punto crítico, siendo las condiciones matemáticas que la curva no sea solament e horizontal en ese punto, figura 10/1, (ap/avh = O,sino también que la tasa de ca mbio de la pendiente sea cero: (ip/alh = O.Estas dos condiciones definen el punt o crítico de una ecuación de estado. Derivando la ecuación (10-4B) se obtiene (d) av a vTT b)2 (v (v -b)3 lv3(~) = = (~) _ R T 2R T _ + 2a- - O 6a O Puesto que estas son las condiciones en el punto crítico, sea v = Ve' el volumen c rítico, y T = Te> la temperatura crítica. Resolviendo luego las ecuaciones (d) y (e) simultáneamente para Ve tenemos (f) Utilizando este valor de (g) Ve ve = 3b O bien, b =~ 3 en la ecuación (d) se tiene 8a Te Ve = 27Rb Sustituyendo los valores de (h) Y Te de (f) y (g) en la ecuación (1O-4b)y se obtiene Pe

= _a 27b2 Puesto que los datos de presión y temperatura críticos son más comunes y con frecuenci a más exactos que los del volumen crítico, las ecuaciones (g) y (h) son las que se e mplean generalmente para calcular a y b. Una comprobación demuestra que la b obten ida de la ecuación (f) difiere de los valores dados en la sección B 16, lo cual equi vale a decir que la ecuación de van der Waals no es congruente con las mediciones reales de las propiedades del punto crítico. En consecuencia, a menos que las cons tantes sean ajustadas, es de esperar que den respuestas inexactas en este entorn o. Observe cuáles son las unidades de las constantes a y b en la sección B 16 Y tran sforme otras unidades para que haya congruencia; por ejemplo, los volúmenes en pie 3/1bmol, y la constante universal de los gases es R = 0.73 atm' pie3/lbmol °R; fac tor de conversión, 2.72 Btu/atm·pie3• 10.4 USO DE UNA ECUACION DE ESTADO PARA DETERMINAR CAMBIOS DE ENERGIA Y EN LAS P ROPIEDADES En el siguiente capítulo se desarrollan métodos generales para evaluar los cambios d e energí.ainterna, entalpia, entrapía y otras propiedades, métodos que pueden ser util izados con las ecuaciones de estado (o con datos experimentales). En este punto conviene repetir que las relaciones básicas de energía siguen siendo válidas: dQ = e d T, donde debe emplearse el

Ga._ reGle. calor específico apropiado; dQ = T ds; P dV y -v dp tienen los significados ya def inidos, y así sucesivamente, etc. Por ejemplo, suponga que un gas de van der Waals experimenta un proceso isotérmico; por medio de la ecuación (IO-4B) se obtiene (a) = RT In -V2 VI b + a - - (1 v2 VI1) (b) - J V dp = J p dv - t:.pv donde PI,P2' VI YV2 se adaptan a la ecuación de van der Waals. La ecuación (a) expre sa el trabajo de un proceso isotérmico sin flujo de un gas de c.d.W.; si se utiliz a la integral pdv de (a), la ecuación (b) evalúa JY.r + t:.K + t:.P para un proceso isotérmico de flujo constante (sf = steady flow). La ecuación de van der Waals (IO-4 B) es explícita en p; si la ecuación de estado es explícita en V la - v dp sería más fácil e obtener para T = C. f f 10.5 COORDENADAS REDUCIDAS Y FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Una propiedad reducida se evalúa por su valor real dividido entre su valor en el p unto crítico; (a) Ve e _ VRVe VT = VTRTe T TR PR == P-. == - Pe = L donde los subíndices con la letra mayúscula R se emplean para evitar confusión con los valores relativos (p" vr) que figuran en las Tablas de Gas; así pues PR es la pre sión reducida, VR el volumen reducido y TR la temperatura reducida. 2.0 Fig. 10/2. Factor de compresibilidad- Nitrógeno (según Dodge'1.16J).Las variablesp y Tpodrian ser cambiadasapR y TR• 400

600 800 Presión, atm En el caso de los gases ideales pv/(R.1) = 1; para todos los gases reales (ver f igura 10/2), (b) .P1!.._ RT cuando

Te•.•• odlllci •• ica 2(;7 Por consiguiente, pv/(R1) dad es una variable para gases reales, llamada/actor de compresibiliZ, Z := PY-. (l0-5) RT pV = ZRT pV = nZRT MOLES] pv = ZRT [1 MOL] [l KO] [n Los valores de este factor pueden presentarse en forma gráfica como lo ilustra la figura 10/2, Y valores concretos de Z se pueden utilizar para calcular un valor desconocido de p, v o T. También es posible emplear tales curvas para la determina ción de cambios en otras propiedades (h, u, s, etc., Capítulo 11). Como puede verse, se requiere una gran cantidad de datos para elaborar un diagrama Zp correspondi ente a una sustancia particular. Como consecuencia, se ha desarrollado otra form a de aprovechar los factores de compresibilidad, conocida como principio de esta dos correspondientes. Este principio se puede utilizar en relación con las ecuacio nes de estado y de hecho fue propuesto primero por van der Waals en 1881. Se dic e que dos gases (y este concepto se aplica también a los líquidos) están en estados co rrespondientes cuando tienen dos coordenadas reducidas en común, por ejemplo, PR y TR; o sea, el principio de estados correspondientes se expresa matemáticamente co mo Z = / (PR' TR). El principio supone que el comportamiento termodinámico de todo s los fluidos es el mismo en función de las coordenadas reducidas, y que cada camb io de propiedad para todos los fluidos se puede obtener a partir de la misma ecu ación [por ejemplo, (11-21)]. Para que el principio sea universal, las sustancias con valores particulares PR'y TR deben tener el mismo valor del volumen reducido y del factor de compresibilidad; en resumen, la siguiente ecuación debe verificar se (e) Z = RT = PRPcVRVc = (PRVR) (PcVc) = Ze PRVR pv RTRTc \ TR RTc TR donde Zc = Pcv/(RTc)' UnacomprobaciónenlasecciónB 16muestraqueelfactordecompresibili

dad Zc en el punto crítico no es el mismo para todos los gases. Por consiguiente, el principio de los estados correspondientes no se cumple como se enunció, sino qu e es posible modificarlo a la forma Z = /(Zc,PR' TR). De hecho, el principio en su aplicación ha sufrido transformaciones en diversas maneras[1.I3.4.4,. Hsieh for muló un enfoque de cuatro parámetras con mayor exactitud. [10.16] Este principio fal la de manera significativa en el caso de algunas sustancias. Los gases que posee n moléculas casi esféricas (por ejemplo, las monoatómicas, H2• CH4) tienen un valor de Z c en la proximidad de 0.3; tratándose de moléculas polares, Zc para muchas clases de ellos será aproximadamente 0.23; en el caso de los hidrocarburos, está muy cercana a 0.27, que es un buen promedio para todos los gases. Estas variaciones se puede n relacionar con la estructura de la molécula. [4.4] ha hallado que si el principi o de los estados corresponSe dientes se aplica a grupos de sustancias con valorés similares de Zc' por ejemplo, tres Zc diferentes, los resultados son más exactos. 10.6 DIAGRAMA DE COMPRESIBILIDAD GENERALIZADO La apariencia general de un diagrama de compresibilidad generalizado (en función d e las propiedades reducidas) se muestra en la figura 10/3, que es una fracción de uno de los diagramas de trabajo que se presentan en el Apéndice B, secciones B 17, B 18 y B 19.

268 Estos diagramas han sido elaborados ción con las propiedades reales dentro nes, de manera particular el agua y amoniaco yagua, se obtienen mejores Tpc Y Gases reales a partir de datos sobre 26 gases y tienen una correlade aproximadamente el 2.507 0 con algunas excepcioel amoniaco. En el caso de hidrógeno, helio, neón, resultados utilizando datos del seudopunto crítico, [1.16] T Ppc(a) PR=~ TR = Te Pe + + 8 14.4 -y Ppc 8 atm Tpe = = Pe ++14.4°R Te Aun con estos ajustes, los resultados pueden tener un error significativo a meno s que TR> 2.5[1O·5J Con tales modificaciones o sin ellas, y como sucede con cualqu ier aproximación empírica, se debe estar plenamente consciente de la posibilidad de desviaciones considerables respecto de lo verdadero. En la figura 10/3 lo primer o que hay que observar es que a partir de una presión baja, por ejemplo, PR = 1, t odos los gases se aproximan al ideal (Z -- 1) a medida que la presión de gas ideal es tiende a cero (p -- O). Luego, la desviación respecto del comportamiento extre ma en la vecindad del punto crítico, PR = 1Y TR = 1, siendo de casi un 80070en est e caso. No se muestra en la figura 10/3 pero es evidente en la sección B 19, que l a desviación extrema a muy altas presiones (pR = 40) es del mismo orden de magnitu d. Si PR < 5 Y TR> 2.5, o algo así, el valor de Z no varía notablemente respecto de la unidad. Las líneas punteadas que se muestran en la figura 10/3 y en los diagram as de trabajo, son curvas para un valor constante de vRi, denominando volumen re ducido ideal, propuesto por Su,llO.]]y definido por V (10-6) VR/=Vci y donde tir de §10.5. puede medio v es el volumen real y ve/ es el volumen crítico "ideal", debido a que se calcula a parVe/ = RTJPe. Las otras transformaciones se realizan con ayuda de la ecuación (b), Puesto que VRi = f(TR, PR) para una Z particular (lo que no es cierto de vR ), VRi se graficar según las coordenadas Z, PR, lo que da curvas considerablemente útiles, por de la ecuación (10-6), especialmente cuando el volumen es una propiedad dada. N 1.2 .¿ «l :s

'00 Q) ] o.. •.. Diagrama de compresibilidad generalizado. A PA = 3 Y TA = 1.40, localice A y det ermine Z '" 0.73; asimismo, 0.4 > V,i> 0.25 (no hay aquí suficientes líneas para las interpolacionesl. (El diagrama no está exactamente a escala.) Fig. 10/3. S o u Q) "Cl •.. ...., o U «l ~ 0.2 2 3 4 5 reducida, 6 PR 7 8 9 10 Presión

Termodinámica 269 Puesto que Z puede ser mayor o menor que la unidad, el volumen real correspondie nte a valores particulares de P y T será mayor o menor que el correspondiente a un gas ideal (v = ZRT/p). Es mayor cuando su temperatura se encuentra por encima d e la llamada isoterma de Boyle [TR Boyle ::::: .5] y menor cuando está por debajo de dicha isoterma. 2 10.7 Ejemplo-Dado el volumen Un cilindro de 12.5 pie3 (0.354 m3) contiene.150 lb (22.68 kg) de CO2 a 140°F (60°C) . Calcular la presión utilizando un diagrama de compresibilidad generalizado. Solu ción. De la sección B 16: ve = 1.51 pie3/1bmol, Ze = 0.276, Te = 548, M = 441b/lbmol . 600 = 1.094 548 VR! TR = = vRZe = f(12.5:1;?)(44») (0.276) = 0.668 De la sección B 20 se obtiene Z ZRT _ v 0.65. Luego entonces la presión debe ser aproximadamente p = (0.65)(1 545)(600) = 1 140 psia o bien, 77.6 atm (12.5/150)(44)(144) De una tabla de propiedades que no figura en este libro, 10.18J p = 79.6 atm, lo que es una comprobación razonable. La ecuación del gas ideal daría casi 120 atm. 10.8 ECUACIONES DE ESTADO GENERALIZADAS La ecuación de van der Waals y otras se pueden transformar a coordenadas reducidas . Sustituyendo los valores de Pe' Ve Y Te de las ecuaciones (f), (g) y (h) -§1O.3en (a)§1O.5-, y luego reemplazando los valores correspondientes de P, v y T en la (l0.4). Por ejemplo, a Pe P PR (a) aPR P = 27b2 = a/(27b2) =

27b2 La ecuación de van der Waals reducida, a partir de (10-4), será (10-7) (PR + ;~ )(3VR 1) = 8TR Note que no hay constantes desconocidas o experimentales en esta ecuación, excepto que las coordenadas críticas PO' ve Y Te están implicadas en las coordenadas reduci das. Para hallar el valor de Ze correspondiente a un gas de v.d.W., use (f), (g) y (h), §10.3, en PeVe (b) Ze = RTe . yasl,, 'z e 3 = - = 0.375 8 La observación del desacuerdo entre este valor y los de los gases reales en la sec ción B 16 sugieren que la ecuación de van der Waals reducida es inexacta en la proxi midad del estado de punto crítico. Para obtener mayor exactitud Su y Chang1iO.2] m odificaron el empleo de ••••

270 Gases re.les la ecuación de van der Waals reducida utilizando el volumen reducido ideal. De la ecuación (10-6), VR = vR/Zc = vR/0.375; este valor sustituido en (10-7) da ( 10-8) - 0.422 --, vi¡¡ que sirve ,más satisfactoriamente 10.9 Ejemplo que (10-7) en un intervalo más amplio. ¿Qué masa de nitrógeno está contenida en un recipiente de 10 piel (0.28 ml) a una presión de 840 atm ya 8200R (456 K)? Realice el cálculo usando (a) la ecuación de gas ideal, (b) el factor de compresibilidad, (e) la ecuación de van der Waals, (d) la ecuación de v.d.W. reducida, y (e) la ecuación de v.d.W reducida modificada. Solución. (a) U tilizando R = 55.1 pie·lbf/(lb·oR) de la sección B 1, la ecuación de gas ideal da (a) m ~ RT (840)(14.7)(144)(10) = 394 lb (55.1)(820) o sea, 178.7 kg. (b) De la sección B 19 para PR = 840133.5 = 25.1 Y TR = 820/227 = 3 .61, obtenemos Z = 1.6, donde Pc = 33.5 YT,. = 227 se han tomado de la sección B 1 8. Empleando R = 0.73 atm 'piel/(1bmol' °R) y la ecuación (10-5) se obtiene (b) n = ~ ZRT = (840)(10) (1.6)(0.73)(820) 8.78 moles o bien, In = nM = (8.78) (28) = 246 lb = 111.6 kg. (e) En el caso de la ecuación d e van der Waals (l0-4B) utilice a = 346 Y b = 0.618 tomados de la sección B 18, Y observe que el volumen v = v = IOln pieJ/lbmol para n Ibmol y R = 0.73. (e) 840 = (lOln) (0.73)(820) - 0.618 346 (l0In)2 Después de varios ensayos, suponiendo diversos valores de n, hallamos que n = 8.6 Ibmol satisface la ecuación lo más cercanamente posible a lo garantizado por la prec isión esperada. Por consiguiente, In = nM = (8.6)(28) = 241 lb

o sea, 109.3 kg. (d) Se determinaron las coordenadas reducidas PR = 25.1 Y TR = 3. 61 en(b),demodoqueseresuelve ahora la ecuación (10-7) por aproximaciones sucesivas para determinar vR• Después de varios intentos, suponiendo diversos valores de VR y una interpolación, comprobamos que vR = 0.628 Yhallamos que (e) 25.1 == (8)(3.61) (3)(0.628) 3 - (0.628)2 25.1 ==

rel'lllodinállÚcG 271 n y m lo cual es suficientemente preciso. Para V pie3/1bmol, el número de moles es = nM. Tratándose de ve = 1.44, sección B 18, tenemos = lO/v = 1O/(vevR)' (f) n 10 (1.44)VR y m (10)(28) nM = (1.44)(0.628) 310 lb o sea, 140.6 kg. Con toda seguridad esta no es una buena respuesta, pero es mejo r que la que se obtiene de pV = mRT. (e) Utilizando la ecuación (10-8) de propieda des reducidas modificadas y resolviendo por aproximaciones sucesivas para determ inar VRi' se obtiene para VRi = 0.235, (g) PR = TR VRi 0.125 _ 0.422 .:: ~i 3.61 _ . 0.4222 0.235 - 0.125 (0.235) = 0.235 = V/(RTe/Pe)' '" 25.15 en comparación con PR = 25.1. Puesto que VRi se tiene

(h) Para n v VIV (0.235)(0.73)(277) 33.5 1.161 pie3jlbmol 10/1.161 lbmol, se obtiene (i) m 1.161 = nM = (~)(28) = 241 lb Es decir, 109 kg. Mediante una tabla de propiedades de N2,[O.181 se halla m = 25 0 lb = 113.4 kg. Para este caso particular, la conclusión es que el método del facto r de compresibilidad de la mejor respuesta (246); las ecuaciones de van der Waal s (10-4) y (10-8) concuerdan bastante bien (dan 241), pero las otras discrepan c onsiderablemente. 10.10 DESVIACION DE ENTALPIA

Consideremos una sustancia en t::Sladode gas ideal (p -+ O), por ejemplo, pO y ' P. Supóngase que su estado se cambia a T == hasta que la presión es p. La diferencia entre su entalpia real h y la entalpia h* que tendría si hubiera permanecido como gas ideal se llama desviación de entalpía (también denominada a veces entalpia residu al). En la figura 10/4, consideremos que la sustancia en el estado 1°; la isoterma real es como se indica, por ejemplo, hasta el punto 1; pero si fuera un gas ide al, el cambio de entalpia habría sido cero [h = f(1)] y en el estado final a la pr esión p¡ sería 1*. La desviación de entalpia es Ahdl = [hr - h¡]r. La simbolización es: 10, 2° representa estados de referencia del gas. ideal; hf, sf, por ejemplo, indican e stas propiedades en tal estado; 1*, 2*, representan estados de un gas ideal corr espondiente en un estado distinto del de referencia; hr, sr, y así sucesivamente, si1nbolizan propiedades de este gas hipotético a PI y TI; hf = hr y Tf = n Dado un gas imperfecto que cambia desde el estado 1 hasta el estado 2, figura 10/4, se desea evaluar Ah = h2 -h¡. Este AJí se puede determinar por: 1) hallando Ahd¡ de tabla s o diagI:amas (p~ando de un estado real a un estado de gas ideal); 2) determina ndo Ah*, el cambio de entalpia del gas ideal entre los estados especificados; 3) encontrahdo Ahd2 (al e

272 Gases reales pasar de un estado de gas ideal en 2 al de gas real en 2). Estas cantidades lueg o se manejan como sigue, a lo largo de la trayectoria mostrada en la figura 10/4 : llh (10-9) = h2 h¡ = (hrh1) + (hf- hl'J + llhdJ -(h2 ht) = llhd1 + J Cp*dT - Úid2 = + llh* - llhd2 [GAS [DIAGRAMA] IDEAL] [DIAGRAMA] h f l:ihd2 !

l:ih* Fig. 10/4. Gas con coeficiente de Joule- Thompson positivo. donde hO = h* se toman de las Tablas de Gas si es necesario, o bien, la integral C; dT pueden ser evaluada para un cierto valor medio adecuando al intervalo de temperatura, o por medio de una función de T, como en la Tabla 1. (a) ¡lhd = h* - h = (Te) X (lectura del diagrama), obtenida de las secciones B 20 y B 21, en Btu/l bmol. Aun cuando el principio de estados correspondientes tiene defectos, se pue de aplicar ventajosamente para obtener desviaciones de propiedades reales a part ir de las propiedades correspondientes del gas ideal, la teoría de lo cual se da e n el Capítulo 11 (§ 11.13 y § 11.18). Las secciones B 20 y B 21 dan las desviaciones d e entalpia llhd en función de PR, TR para Ze = 0.27. Es de esperar que el error a partir de estos diagramas aumentará a medida que crezca la variación de Ze con respe cto a 0.27. Las referencias [1.13] y [10.8] dan factores de corrección para gases cuyo valor de Ze es significativamente distinto de 0.27, y quienes deseen respue stas algo mejores para problemas de ingeniería (mediante este enfoque) deben consu ltar una de estas obras. e; f 10.11 DESVIACION DE ENTROPIA En su mayor parte las mismas observaciones se aplican tanto a la entropía como a l a enta1pia en lo que respecta al empleo de un estado de gas ideal y propiedades generalizadas

Termodinámica para determinar el cambio real de entrapía. En consecuencia, por compa ración 10/4 podemos escribir [ver la ecuación (11-21)] para 1 mal, (a) 273 con la figura ~s = 52SI = (5fR In pO Pl SI) + (s?- s1h Cp + (5f---o P2 P s~\ + (si~ Sd2 sfh + (52- sn ~ Sdl + J2" 1" *dT T R In _ (10-10) ~ S = ~ Sdl + [DIAGRAMA] ~2 ~l R In P2 Pl ~ Sdl

= ~ Sdl + ~ 5* - ~ Sd2 [GAS IDEAL] [DIAGRAMA] donde hemos utilizado la ecuación (6-13) en el caso del cambio de entropía del gas ideal; ~~ = J CpdT/Tse puede hallar en las Tablas de Gas para algunos gases, o bien, la integral puede evaluarse con un valor medio adecuado de Cp o con Cp como función de T. Los valores de ~ Sd = s* - s están dados en las secciones B 22 Y B 23 para Z , = 0.27. Diagramas (o tablas) generalizados se han elaborad'o para otras propie dades incluyendo la energía interna, la densidad, el calor específico y la fugacidad ; y, desde luego, pueden ser construidos para cualquier propiedad. Consideremos que los correspondientes a entalpia y entropía serán nuestros ejemplos de este enfoq ue. Si se desea la entropía absoluta de un gas imperfecto se comienza con un valor conocido, como en la sección B 11, y se utiliza la ecuación (6-15). 10.12 Ejemplo-Proceso isotérmico En una etapa durante la compresión de aire, este gas entra a Pl = 40 atm y TI = 52 00R (289 K). Si se comprime isotérmicamente hasta 220 atm en un proceso reversible de flujo estacionario, ¿qué trabajo será realizado en Btu/lb (~ = O)? ¿Cuánto vale el cal or transmitido? Vea figura 10/5. hl :----/1,,* ,-! , 'í _, T-C - i.~I* ?*t. ,~~. ti.'1 -tl° I I /'pO (a) Volumen de control .-L - / '.. D.hd?~/ "2" : -'-' '-D. ip: 2 ::p D.hd/ t

11' 'd2 .. I , /~:L.lS al /1\' ¡ (a) (b) Diagrama de energía Fig. lO/S. Solución. De las ecuaciones (4-16) y (4-15), la cual es T ds = dh - v dp, tenemos que W = - J vdp y (a) W = - J )' dp = J (dh + T ds) = h! - h2 + T(s2 51) que incidentalmente es a directa del diagrama dades indicadas en (a) aire: T, = 239°R (133 PRI = ~ 37,2 = 1.075 PR2 37.2 220 = 5.92 TR = 239 520

igual a - ~G (§5.24); la ecuación (a) también proviene de maner de energía. Por lo tanto, se necesita evaluar sólo las propie para calcular el trabajo. De la sección B 16 en el caso del K), p, = 37.2 atm, v, = 1.33 pie'/Ibmol y Z, = 0.284. (b)

= 2.175

274 Utilizando las secciones B 21 Y B 23, se tiene (e) (d) (e) Te(O.4) = (239)(0.4) = 96 Btu/lbmol. (239)(2) 0.16; tJz* = 478 Btu/mol ~sti} = 0.85 Btu/(lbmol' °R) [Fig. 10/5] 1.986 In 24020 -3.3854 Btu/(lbmol·oR) = (f) (g) (h) (i) O, porque T = C ~4>- R In pz = 0PI ~hdl - ~d2 ~s* = 96 - 478 = -382 Btu/lbmol ~-S~ T ~-s T(~-Sdl + ~-s* &- = = (520)(-4.07) = -2 116 Btu/lbmól (j) w = -~h + T + 382 2~ 2 116 = -59.8 Btu/lb o sea, W 9 . ,

= -33.2 kcal/kg. En el caso del aire, la masa molecular equivalente es M "'" 2 lb/lbmol. El calor es T &-, o bien, Q = -2 116/29 = -73 Btu/lb = -40.5 kcal/kg (Tratándose de un gas ideal a T = C, entonces W = Q = T &-.) Como punto de interés hallamos por tablas[o.181 ~~ = -4.09 Btu/(lbmol' °R) y ~h = -382 Btu/(lbmol), lo que es una concordancia total, pero en este caso fortuita, con los resultados o btenidos del diagrama. Si se supone que la ecuación de van der Waals es aplicable, W se podría obtener de la ecuación (a), §1O.4, menos ~v. También, si el proceso (T ds du); y ~u se podría haber obtenido dado ha sido un isotérmico reversible sin flujo W = por la expresión ~u = ~h - A(pv), donde ~(pv) = R ~(Z1) se halla con ayuda de los diagramas de compresibilidad. f

10.13 Ejemplo-Proceso de estrangulación Gas metano se somete a un proceso de estrangulacíón desde el estado 1 a 100 atm y 52 00R (289 K) hasta pz = 10 atm. (Ver §11.19.) Calcular su temperatura final y el ca mbio de entropía. En el caso de este intervalo de temperatura, considerar Cp = 7.9 5 + 6.4T4/1OIZ Btu/(Ibmol' °R) a baja presión. Fig. 10/6. Cuando una curva isentálpica en el plano Tp tiene pendiente negativa. l a temperatura desciende durante la estrangulación; ver figura 11/4. 8 Solución. El J'lroceso se indica por 1-2 en la figura 10/6. El método básico de resolu ción es suponer valores diferentes de Tz hasta que el cambio ~h, ecuación (10-9), se a cero; podríamos estar en condiciones de que fuera aceptable un valor de interpol ación. De la sección B 16: Te = 344°R (191 K), Pe = 45.8 atm, Ze = 0.29; por consiguie nte, TR1 = 520/344 = 1.51, PRl = 100/45.8 = 2.18; ~hdl = Te(2.08) = (344) (2.08) = 716 Btu/lbmol; PRZ = 10/45.8 = 0.218.

7_odhui_k. Supongamos que T2 275 = 445°R (247 K); luego entonces TR2 = 445/344 = 1.29; de la sección B 20, i1hd2 = Te (0.25) = (344) (0.25) = 86 Btu/lbmol; (a) i1h* JCp dT = J (7.95 + 6.4 T4 ) dT = [7.95 T + 'i 6.4 T1012 520 -622.4 Btu/lbmol 5 ]445= X 1012 Sustituyendo en la ecuación (10-9) se obtiene (b) i1h = i1hdl + i1h* - i1hd2 = 716 - 622.4 - 86 = + 7.6 Btu/lbmol Considerando las magnitudes relativas de estos números hemos \legado probablemente (por coincidencia y en virtud de la imposibilidad de evaluar con precisión pequeños cambios en las desviaciones empleando los diagramas) a una respuesta tan buena como la que se puede obtener con los medios disponibles. Sin embargo, para ilust rar el procedimiento, seguiremos adelante. Suponga que T2 = 4400R (244 K); luego entonces TR2 = 440/344 = 1.28; Ú'd2 = Te (0.26) = (344)(0.26) = 89.5 Btu/lbmol. (e) ú,* 7.95T [ +' 5 6x4T5 ]440 1012 520 = -663.5 Btu/lbmol (d) úi úidl + Ú,* - i1hd2 = 716 - 663.5 - 89.5 = -37 Btu/lbmol Por interpolación se \lega a T2 = 444°R (247 K), o bien, -16°F (-27°C), redondeando al e ntero más próximo. En el caso de la entropía de las secciones B 22 y B 23: para TR2 = 444/344 = 1.29. i1~d2 = 0.16; i11'dl = 1.13 Btu/(lbmol·oR). (e) i1s* p T J C*dT

PI -RI n P2 = . J(795 + -¡orr 6.4T4)dT T 100 -RI n JQ.. [7.95 In T + 4' 6x4T4012]444 + 4.573 = + 3.19 Btu/(lbmol·oR) 1 520 Utilizando la ecuación (10-10) para i1s y M 16.03 Ib/lbmol, se tiene 0.259 Btu/lb' °R (f) .ls I 16.03 (1.13 + 3.19 - 0.16) T2 o sea, 0.259 kcallkg' K. Por tablasl0.181 obtiene se = 437°R (243 K), en números redondos. 10.14 Ejemplo-Proceso ¡sentróplco Se ha decidido investigar una situación de baja temperatura relacionada con la lic uefacción de gases. Aire a ~OOatm y 4500R (250 K)"entra a una turbina y se expande hasta P2 == 30 atm. Supo-

216 niendo un proceso figura 10/7. isentrópico, calcular la temperatura final y el tra bajo realizado Gases reales (f1K = O). Ver h (a) Volumen de control W (b) Diagrama de energía Fig. 10/7. Solución. El procedimiento general es suponer la temperatura T2 hasta hallar que f :.s de la ecuación (10-10) vale cero; SSdl y el término logarítmico se pueden evaluar desde el principio. (a) P2 Pl 300 -R In Pl = 1.986 In P2 = 1.986 In -30 = 4.573 Btu/lbmol' °R) En el caso de Pc = 37.2 atm y Te = 239°R (133 K) se obtiene (b) PRI = 300 = 8.07 37.2 Y TR1 = 239 450 = 1.88

Estos valores y el de la sección B 23 dan SSdl = 1.32 Btu/(lbmol' °R). Consideremos que T2 = 235°R (131 K); entonces TR2 = 235/239 = 0.984;PR2 = 30/37.2 = 0.807. De l a sección B 22, encontramos que el punto deseado está entre la curva TR = 1 Y la línea de vapor saturado. De la información técnica disponible se obtiene que la temperatu ra de saturación del aire a 30 atm es aproximadamente 2300R (128 K); el valor corr espondiente de TRs es 230/239 = 0.964, que es el de la temperatura reducida en l a curva de saturación y PR = 0.807, sección B 22. Este conocimiento permite una loca lización gráfica del punto donde TR2 = 0.984; de 10 cual f:.sd2 = 2.3 Btu/(Ibmol' °R). De la tabla del aire, se obtiene M> = 0.40163 - 0.5571 = -0.1555 Btu/(Ib' °R) des de 4500R hasta 235°R, o bien -(29) (0.1555) = -4.51 Btu/(Ibmol' °R). Sustituyendo lo s valores calculados en la ecuación (10-12) se obtiene (e) Ss = 1.32 + (-4.51) + 4.573 - 2.3 = -0.91 Btu/(lbmol' °R) el signo negativo indica que 235°R (131 como el anterior y una interpolación, se a T e = 239°R (133 K); para tal valor TR2 = se utiliza Sh* de la tabla de aire y se ha lla (d) K) resulta demasiado bajo. Después de dos cálculos más obtiene T2 = 247°R (137 K), valor que no es muy superior 247/239 = 1.032. Luego se pasa a las secciones B 20 y B 21, W = -Sh, como sigue. Por la ecuación (10-9) en Btu/lb, Sh = Shd1 + Sh* - Shd2 = (2.7i~239) + (58.92 _ 107.5) _ (2.3~~239) = -45.1 Btu/lb o bien, W = +45.1 Btu/lb = +250 kcallkg. La desviación neta de la entalpia vale ap roximadamente 3.5 Btu/lb en este caso; pero con la corrección, el resultado final concuerda aceptablemente con el valor de Sh obtenido de un diagrama Te para el a ire.

Termodinámica 10.15 FUGACIDAD Y DIAGRAMA DE COEFICIENTE DE FUGACIDAD GENERALIZADO 277 f Ha llegado el momento de definir otra propiedad termodinámica, la fugacidad Más adel ante (ver Capítulo 13) asumirá un papel importante cuando se estudien mezclas que no sean gases ideales y que puedan experimentar un proceso químico -por ejemplo, una mezcla combustible de gasolina y aire (o sea, aire carburado). La fugacidad es por definición una seudopresión que toma en cuenta la no idealidad de un gas, y tien e las unidades de presión. Una ecuación que es normal en el caso de gases ideales se puede emplear para gases reales por medio de la sustitución de la fugacidad en ve z de la presión p. Para desarrollar el concepto de fugacidad utilizaremos la función de Gibbs G = h - Ts en la forma diferencial (a) dG f. dh - T ds s dT v du + p dv + dp - T ds s dT v dp - s dT donde T ds = du + p dv A temperatura constante, la ecuación (a) será (b) En el caso de un gas ideal (e) (pv dGr = vdPr RD, la ecuación (b) queda RT P dGr = -dPr = RTd(lnph Tratándose de un gas real con pv = ZRT (d) ZRT dGr = -dPr = ZRT d (In ph P También es posible explicar el efecto del gas real utilizando la fugacidad la pres ión P en la ecuación (e) y se obtiene (e) f en lugar de dGr = RTd(lnfh donde se debe observar que (f)

lím (j/p) p-o = 1 Ahora consideremos un gas que experimenta un proceso isotérmico desde una presión ba ja (pv = RD hasta una presión alta (pv = ZRD; tengamos en cuenta el cambio en la f unción de Gibbs para este proceso. (g) o bien, dGr = ZRT d (In P)r = RT d (Inf)r Z d(ln ph = d(lnf)r ••••

278 Además, se observa que (h) y dp/p d(ln p) de lo cual se deduce que (i) Z d(ln PRh - d(ln PRh = d(ln fh d(ln ph (Z - 1) d(ln PRh = d(lnf/ph y Jd(ln o bien, O) f/ph = J(Z - l)d(lnpRh Inif/P)r = [(Z - l)d(ln PRh Aquí vemos que cuando P -+ O, entonces Z -+ 1, Y el segundo miembro de la ecuación c ero; por consiguiente, -+ p. Por integración entre P = O (para un gas ideal) de P conocido, se puede obtener el valor de f/p, el coeficiente de fugacidad. Es posi ble hallar gráficamente el factor de compresibilidad Z en el caso de una temperatu ra cualquiera a partir del diagrama de compresibilidad generalizado. De la ecuac ión O) se obtiene el diagrama de fugacidad generalizado; ver la figura 10/8 y la s ección B 37. O) se hace y un valor f f/p Fig. 10/8. Ilustración del diagrama de coeficiente de fugacidad generalizado. 0.1 30 Pr 10.16 Ejemplo-Proceso isotérmico El metano se comprime reversible e isotérmicamente en un compresor rotatorio de ac ción directa con flujo estacionario y estado estable desde 101 kPa abs., 277 K has ta 23210 kPa abs. Para el proceso, AP = O Y M = O. Evaluar el trabajo WSF (con f lujo constante, o sea SF) por kgmol de metano fluyente. Ver la figura 10/9. T 2

Q Bomba rotatoria de acción directa y su diagrama Ts. Fig. 10/9. s

Termodiná •• lc:a 279 WSF Solución. En el caso del proceso, P, + K, + h, + Q = Pz + Kz + hz + WSF = h¡ - hz + Q h, (h¡ O¡ = p¡/Pc hz + T(sz - s,) T,s¡) - (hz - TzSz) Oz = -AOT PR¡ = 101/4642 = 0.022 y Te donde de la sección B 18, Pc = 45.8 atm = 4642 kPa abs., PRZ = 344°R = 191 K = 23 210/4 642 = 5 TRZ TR¡ = 277/191 1.45 De la sección B 37, /¡!p¡ y 1.0, /z/pz = 0.7 /1 = (1)(101) = 101 kPa abs /z = (0.7)(23 210) = 16274 kPa abs WSF = (8.3143)(277) In 101/16247 = -11 701 kJ/kgmol = -!J.OT = RTln/¡!/z donde WSFT 10.17 CONCLUSION Los ejemplos de este capítulo y gran parte de los problemas en el libro de Problem as se refieren a sustancias para las que se dispone de propiedades tabuladas. Ha y dos motivos para tales selecciones. Primero, aunque suelen hallarse tablas de propiedades en la información técnica, pueden no ser fácilmente adquiribles, o no esta

r a disposición del ingeniero. En segundo lugar, y quizá lo más importante para los fi nes pedagógicos, la oportunidad de comparar las respuestas obtenidas por los proce dimientos de este capítulo con los valores directamente deducidos del experimento ayudará a adquirir confianza en un conjunto de casos, lo que es el primer paso par a lograr el conocimiento fundamental necesario para el criterio de ingeniería. Es innecesario advertir contra la deducción de conclusiones generales. Por ejemplo, u na noción común es que, a p = e, los gases tienden a comportarse en forma casi ideal a medida que aumenta la temperatura; aunque esto se cumple en la mayoría de los c asos reales, un examen de la sección B 19 demostrará que no siempre es cierto. PROBLEMAS UNIDADES SI la 10.1 Dosde estado de avanb,der Waals. Descriecuación constantes, y están incluida s en ba el significado de cada una . .10.2 La ecuación de estado de van der Waals es P (a) + ve (v b) = RT donde a y b son constantes. Su isoterma crítica

280 tiene un punto de inflexión en el punto crítico. (a) Demuestre que las expresiones p ara estas constantes deben ser: a = 9RTcv/8 = 3pcv~, b = v/3. (b) Calcule los va lores aproximados de las constantes a y b para el combustible octano CSHlS' y co mpare los resultados con los valores de a y b hallados en la sección B 18. 10.3 Ig ual que el problema 10.2 excepto que la ecuación de estado es la de Redlich-Kwong: Gases reales Indique todos los pasos necesarios para llevarla a la forma virial pv/(RT) f + ",0.5 -~ , J (v b) = RT Las constantes son a = 0.4278 R2r/ /PO' b = Y el combustible es butano C4HlO' 10 .4 Modificando las expresiones para las constantes respectivas a y b, determine el factor de compresibilidad en el punto crítico Zc = Pcv/RTc para un gas cuya ecu ación de estado es (a) la de van der Waals, o bien, (b) la de Redlich-Kwong. (e) C alcule el valor Zc para estos dos gases sustituyendo valores de las propiedades críticas de un gas dado (por ejemplo, aire), directamente en la expresión; ver valor es en la sección B 18. (d) Compare todos los resultados con los valores de Zc dado s en la citada sección B 18. 10.S La presión y la temperatura de un fluido dado son 100 atm y 633 K, respectivamente. Obtenga el factor de compresibilidad y la dens idad si el fluido es (a) nitrógeno, (b) amoniaco, (e) heptano. (d) Compare cada de nsidad con la obtenida suponiendo que el gas es ideal. 10.6 Se requieren por lo menos 20 kg de vapor de agua a 600 bar y 750°C para realizar un experimento; se di spone de un tanque de almacenamiento de 140 lit de servicio pesado. Determine si la capacidad de est€ tanque es la adecuada empleando (a) la teoría del gas ideal, ( b) el factor de compresibilidad, (e) la ecuación de van der Waals, (d) el diagrama de Mollier, sección B 16 (SI). 10.7 La ecuación de estado de Berthelot es 0.0867 RT/pc 10.8 Se almacena nitrógeno en un tanque de 0.425 m3 a 560 atm y 456 K. Determine l a masa de nitrógeno en el tanque utilizando (a) la teoría del gas ideal, (b) el fact or de compresibilidad, (e) la ecuación de van der Waals. Resp. (a) 178, (b) 132, ( e) 132.3 kg. 10.9 Un hospital requiere que se disponga en cualquier tiempo de 22 5 kg de oxígeno para uso medicinal. El oxígeno está almacenado en tanques o cilindros de 100 lit a 272 atm, 300 K. Calcule el número de cilindros necesario con base en (a) pv = RT, (b) pv = ZRT, (e) la ecuación de van der Waals, (d) la ecuación de Bert helot, (e) la ecuación de Redlich-Kwong. ¿Cuál respuesta considera usted que es la más e xacta? 10.10 Determine la densidad del aire a 13.79 MPa abs. y 172.8 K, utilizan do (a) pv = RT, (b) pv = ZRT, (e) la ecuación de van der Waals. (d) ¿Cuál de las tres respuestas cree usted que es la más exacta? Resp. (a) 278.2, (b) 415.8, (e) 398 kg /m3• 10.11 Se almacena nitrógeno a 200 atm, 335 K. Obtenga su densidad empleando (a) la ecuación de Dieterici reducida, (b) la ecuación de Dieterici reducida modificada , (e) la teoría del gas ideal, (d) el factor de compresibilidad. ¿Cuál de las respuest as anteriores es la más exacta? La ecuación de Dieterici es p(v - b)· eo/RTl' = RT. 10 .12 (a) Integre la expresión J p dv para un fluido de la ecuación de van der Waals q

ue experimenta un proceso isobárico sin flujo. (b) Considere que el fluido tiene p ropiedades similares a las del butano C4HIO y calcule el trabajo sin flujo de 1 kgmol al expandirse isobáricamente desde 75 atm, 850 K hasta 2 778 K. 10.13 Una tu rbina ideal recibe nitrógeno a 300 atm y 500 K, Yeste gas se expande con flujo con stante hasta 5 atm; el gasto o flujo es de 2 kg/seg. Suponga que el nitrógeno obed ece la ecuación de estado de Redlich-Kwong y calcule la potencia de salida de la t urbina. Ver en la Tabla 1 el calor específico el' del nitrógeno. 10.14 (a) Transform e la ecuación de estado de van der Waals a las coordenadas reducidas. Ver 10.2. (b ) Modifique esta ecuación reducida p donde a y b son constantes. (Ver los problemas 10.9 y 10.27). Demuestre que para satisfacer el requisito de que la isoterma crítica debe tener un punto de inflexión en el punto crítico, 27 --- R2T~ a 64 p, y b

Termodinámica 281 UNIDADES TECNICAS RT/Pe introduciendo el volumen crítico ideal vei = Yel volumen reducido ideal VRi = v/ve ;' (e) Obtenga una expresión para el factor de compresibilidad Z = pv/RT con base en la ecuación reducida de van der Waals. 10.15 Igual que el problema 10.14 except o que la ecuación de Berthelot ha de ser transformada y luego modificada. Ver el p roblema 10.7. 10.16 Se calienta, a presión constante, vapor saturado a 200 bar has ta 650°C. Utilizando las desviaciones de entalpia apropiadas, determine !:i.h, el calor suministrado, Lis , y el volumen específico en el estado 2. Compare los resultados con los valores o btenidos del diagrama de Mollier, B 16 (SI). 10.17. En un proceso de estrangulación interviene 2.27 kg/s de nitrógeno desde 200 a tm, 200 K hasta 15 atm; la temperatura del receptor frío final, es to = 15.6°C. Calc ule (a) la temperatura (b) !:i.S, (e) el cambio en la disponibilidad termodinámica . Para este intervalo de temperatura, utilice cp de la sección B 1. Resp. (aprox.) (a) 139 K, (b) 0.5448 kJ/K' s, (e) -356 kJ/s. 10.18 Demuestre que la fugacidad de un gas de van der Waals está dada por la expresión 10.22 La relación de propiedades (pv/TR) = Z se conoce como factor de compresibili dad para una sustancia dada. Tratándose de un gas ideal, Z == 1 en cualquier estad o. (a) Determine el factor de compresibilidad Ze para un gas de van der Waals en el punto crítico. (b) Utilizando este valor de Ze, escriba de nuevo las expresion es para las constantes a y b excluyendo la propiedad Ve' Vea el problema 10.2. 1 0.23 Igual que el problema 10.22, excepto que se emplea el gas de Redlich-Kwong. Ver el problema 10.3. 10.24 Un estudio de los diagramas de compresibilidad, sec ciones B 19 a B 21, revelará que ciertas combinaciones de PR y TR producirán factore s de compresibilidad de Z == 1, como si el gas fuera ideal. (a) Enumere varias d e estas combinaciones a partir de la sección B 20. (b) ¿Cuál será el estado (p psia, tOF ) de un fluido dado (no ideal) para que se tenga Z == 1 si dicho fluido es aire, amoniaco o helio? 10.25 En un estado donde la presión es 30 atm se observa un fac tor de compresibilidad de 0.8. Determine la temperatura y el volumen molar si la sustancia es (a) aire, (b) hidrógeno, (e) etileno. Resp. (a) -187.5°F, (-127.7°C), 5. 35 pie3/mol. 10.26 Vea la §1O.3 y deduzca la forma viríal de la ecuación de estado de Redlich-Kwong. 10.27 Calcule la densidad del aire a 4 000 psia (280 kgf/cm2 abs. ) y 1 040°F (560°C) (a) considerándolo como un gas ideal, (b) como gas de Berthelot (v ea 10.7), (e) haciendo uso de la relación pv = ZRT. Resp. (a) 7.20, (b) 6.51, (e) 6.55 Ib/pie3• 10.28 Las tablas de vapor sobrecalentado indican que a 5 500 psia (3 85 kgf/cm2 abs.) y 1200°F (649°C) la densidad del vapor de agua es de 6.6 Ib/pie3 (1 05.7 kg/m3). Determine el error en porcentaje que ocurre si la densidad se calcu la utilizando (a) la ecuación de van der Waals reducida modificada, o bien (b) la teoría del gas ideal. Resp. (a) 7.730/0, (b) 15.60%. 10.29 Calcule la presión de 5 l b (2.27 kg) de monóxido de carbono contenido en 0.5 pie3 (.014 m}) a 40°F (4.4°C), emp leando (a) pv = RT, (b) pv = ZRT, y (e) la ecuación de van der Waals. Resp. (a) 1 915, (b) 1 825, (e) 1 780 psia. 10.30 Gas metano a 42 kgf/cm2 abs. y 38°C fluye po r una tubería a razón de 283 m3/min. Determine el flujo de masa utilizando (a) la te oría In f = -In (v b)

RTv 2a -+b v - b 10.19 El agua enfríada de un bebedero, por ejemplo, a 1 atm y 283 K, representa un estado de líquido comprimido. Demuestre que la fugacidad de este líquido es aproxim adamente igual a su fugacidad en su estado de saturación a la misma temperatura. 1 0.20 Una estación de recompresión ("booster") Comprime 50 kg/seg de metano desde 14 atm, 285 K hasta 92 atm en un proceso isotérmico reversible de flujo constante y e stado estacionario. Utilice el diagrama de coeficiente de fugacidad generalizado (sección B 37) Y calcule el trabajo de compresión y el calor transmitido. Resuelva luego el problema valiéndose de la teoría del gas ideal y compare las respuestas. 10 .21 Escriba un programa de computadora para un gas de van der Waals empleando su forma viríal, y considere que la entalpia h y la entropía s se calculan a las presi ones y temperaturas seleccionadas. Considere también la variación del calor específico {3T utilizando la expresión cp = el' + + yT2•

••• 282 del gas ideal, (b) el factor de compresibilidad, (e) la ecuación de Redlich-Kw ong. 10.31 Si 2.5 kg de etano están contenidos en un tanque de 30 lit a 27°C, calcul e la presión por medio de la ecuación de Berthelot reducida, y compare este valor co n el obtenido por la teoría del gas ideal y el factor de compresibilidad. 10.32 Un a cierta cantidad de oxígeno inicialmente al 000 psia (70 kgf/cm2abs.)y0.4pie3/lb. (.025 m3/kg) experimenta un proceso isotérmico hasta P2 = 200 psia (14 kgf/cm2abs .). Sielproceso es de flujo constante con tlK = -2 Btu/lb (-1.111 kcal/kg) y se realiza de acuerdo con la ecuación de Berthelot (10.7), determine a, b, - vdp y el trabajo por unidad de tiempo. El flujo de masa es de 16 lb/seg (7.26 kg/seg). R esp. 96 400, 0.506, 1 370 atm' pie3/1bmol, 2000 kW. 10.33 (a) ¿Cuánto valen la ental pia y la energía interna de N2 a 200 K Y70 atm, valores medidos con respecto al ga s ideal (valor base igual a cero) a O K Y 1 atm? (b) ¿Cuánto valdrá la entropía absoluta del N2 a 200 K Y70 atm? Utilice los diagramas de desviación de entalpia. 10.34 Un a turbina de gas recibe llb/seg, (0.45 kg/seg) de aire a 300 atm, 4500R (250 K), Ylo expande reversiblemente hasta 30 atm en un proceso de flujo constante adiabát ico: AP = O Y tlK = O. (a) Haciendo uso de los diagramas de desviación halle la te mperatura de salida del aire y el trabajo. (b) Resuelva el problema empleando la teoria del gas ideal y compare con las anteriores respuestas obtenidas. Resp. ( a) 247°R (137 K), 45.1 Btu/seg, (b) 233°R (124 K), 52.1 Btu/seg. 10.35 Si 1 mol de o xíg~no está contenido en un tanque rígido mientras se refrigera desde 1500 psia (105 k gf/cm2abs.),4500R(250K),hasta una temperatura de 3000R (167 K). Obtenga (a) la p resión final, (b) el calor, (e) el cambio de entropía. Utilice los diagramas de desv iación. Resp. (aprox.) (a) 50.5 atm, (b) -945 Btu, (e) -2.57 Btu/oR. 10.36 Un fabr icante de recipientes para gas a presión desea obtener una gráfica de la presión en fu nción del volumen a diversas temperaturas seleccionadas. Emplee una de las tres ec uaciones de estado siguientes en su forma reducida: la de van der Waals, la de R edlich-Kwong, y la de Berthelot; y escriba un programa que lleve a cabo esta tar ea. I

11 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS 11.1 INTRODUCCION La ciencia de la termodinámica ha evolucionado a partir de las leyes básicas de esta ciencia en gran parte por la manipulación matemática de las propiedades (funciones de posición o de punto). El conocimiento numérico que se halla en las tablas de prop iedades depende de varias de estas relaciones entre propiedades y, en casos extr emos, de sólo una pequeña cantidad de datos experimentales. En principio, considerem os un sistema como una sustancia pura cuyo estado está definido por p, v y T, la c lase de sistema en que nos hemos concentrado hasta ahora. Puesto que el enfoque matemático es general, los métodos empleados se deben considerar también en un sentido general para su posible uso futuro en diferentes clases de sistemas. Existen ta ntas interrelaciones de las matemáticas y la termodinámica, que generalmente hay var ias formas en las que se puede obtener una ecuación particular. Tomando en cuenta esto, el lector puede lograr mayor comprensión si idea otras deducciones además de l as expuestas. La mayor parte de las descripciones de este capítulo se relacionan c on una sustancia pura, aunque el enfoque matemático es aplicable a otros sistemas, como se muestra en la parte final del capítulo. Los efectos magnéticos y eléctricos, de tensión superficial, y otros, no existen o son despreciables a menos que se esp ecifique otra cosa. En el caso de los sistemas de sustancia pura los datos medid os disponibles con más frecuencia son presiones, temperaturas y volúmenes, especialm ente p y T. Por consiguiente, es apropiado, siempre que sea posible, expresar ca mbios en función de p, T, v de otras propiedades significativas. 11.2 CONSIDERACIO NES MATEMATICAS BASICAS Repasemos brevemente primero ciertas relaciones matemáticas útiles. Sea Z una función de dos propiedades independientes, por ejemplo, z = f(x, y), donde x, y, Z repre sentan aquí cualesquiera tres propiedades de una sustancia pura; luego la diferenc ial total dz es (11-1) dz = (éJZ) dx ax y + (az) x dy ay lo cual expresa que un cambio en la propiedad z puede considerarse que ocurre en dos pasos, uno en el que y es constante, (éJzléJx)ydx, y otro en el que x no varía, (éJ zléJy)xdy. 283 ••••

284 Relaciones de las propiedades termodinámicas La ecuación (11-1) es posible extenderla a cualquier número de variables independien tes. Puesto que existen tantas propiedades es conveniente indicar por un subíndice la variable que se mantiene constante, como x en (az/ay}". La notación de la deri vada parcial (az/ay)x indica que z es función de y, x, y que se considera la deriv ada de z con respecto a y cuando x se mantiene constante. Para ilustrar el caso de propiedades termodinámicas, consideremos que s = s(p, 1) y escnba la diferencia l de s según la ecuación (11-1); (a) ds = (~~t + (~~)Tdp dT Consideremos un cambio de entropía con respecto a una superficie termodinámica, figu ra 3/5, y que el cambio de entropía se efectúa según trayectorias reversibles; por eje mplo, primero a presión constante y luego a temperatura constante, entre cualesqui era dos estados de equilibrio 1 y 2 en esta superficie; tal razonamiento da un s ignificado físico a ds en la ecuación (a). A fin de que la ecuación (11-1) sea válida pa ra nuestro objeto, dz debe ser una diferencial exacta (o sea, de una función de po sición, a diferencia de las de funciones de trayectoria, como dQ y dW), y una func ión que relaciona las funciones de posición debe satisfacer la prueba de exactitud: en el caso de una función continua, son iguales las derivadas de los coeficientes de dx y dy en (11-1); (b) L (az) = L (az) ay ax ax ay o ) o bien, ~ ay ax ~ ax ay Expresando el principio en forma distinta, formule la ecuación (11-1) como sIgue: (e) dz = Mdx + Ndy donde (11-2) (az) x ay =N y (az) y ax = M. Entonces, puesto que el orden de la derivación no importa, llegamos al teorema de Euler, (11-3) [PRUEBA DE EXACTITUD]

siendo M YN básicamente funciones de x y y: M(x, y), N(x, y). Si no se sabe si una diferencial es exacta o no (cuando no es exacta se le llama técnicamente pfaffian a), la prueba de la ecuación (I 1-3) proporciona la respuesta, debido a que es nec esaria y suficiente. Cuando se sabe que una diferencial es exacta, como en el ca so de cualquier propiedad termodinámica, la prueba de exactitud con frecuencia pro duce una relación útil. Para obtener una relación de las derivadas parciales, sea dz = O en la ecuación (I1-1), y entonces (d) (az)y (a X) + (az) _ ax ay: ay.\ O Quizá la mejor forma de recordar lo anterior es (11-4)

Termodinámica 285 para dos variables independientes. Si en lugar de x, y, z las coordenadas fueran propiedades termodinámicas, esta ecuación podría servir para comprobar la compatibili dad de datos experimentales, quizá de orígenes diferentes. Al introducir una cuarta variable v (que representa en este caso cualquier propiedad) se puede escribir p rimero la diferencial de xCv, y): (e) dx = (~~t+ (~;t dv dy y y sustituir luego este valor de dx en (11-1). Lo anterior da dz (f) (az) y [(ax) ax av dv + (ax) dY] + (aZ) x dy ay ay v = (az) y (ax) y dv + ax av Escribamos ahora la diferencial de z(v, (g) y): [(aZ) (ax) v ax)' ay + (az) x ] dy ay dz = (~~t+ (~;t dv dy. Puesto que los coeficientes de dv en (f) y (g) deben ser iguales, se tiene que ( 11-5) (~~t (~;t (~~t es una relación válida, útil al cambiar de variable, para cuatro propiedades cualesqui era; de modo que el sistema tiene 3 variables independientes. En estas diversas ecuaciones, cualesquiera dos de las propiedades x, y, z o v pueden intercambiar su lugar, pero se deben mantener las disposiciones mostradas. Otros medios de ob tener una relación posiblemente útil es considerar dz = O en la ecuación (11-1), o bie n, (e); esto da (11-6)

M (ay) z ax N o bien N (~;)z M 11.3 RELACIONES DE MAXWELL * Unas relaciones significativas entre propiedades, conocidas como relaciones de M axwell, se obtienen aplicando la prueba de exactitud a las funciones correspondi entes a las propiedades energía interna u, entalpia h, función de Helmholtz A y func ión de Gibbs G (§5.24). Los resultados se aplican a una sustancia pura (sin reacción q uímica), y los símbolos serán * James Clerk M.axwell (1831-1879), otra de las mentes colosales del siglo XIX, nació de padres ricos en un lugar cercano a Edimburgo. A la edad de quince años pres entó un articulo en la Royal Society de Edimburgo acerca del cálculo del índice de ref racción de un material. Se graduó en la Universidad de Cambridge, ya los veintinueve años ya era profesor de ciencias naturales en el Kings College, de Londres. Escri bió copiosamente sobre temas cíentíficos, siendo sus mayores contribuciones en la teoría electromagnética. En la termodinámica aportó las llamadas ahora relacíones de Maxwell, que son expresiones matemáticas esenciales para el estudio avanzado de las propied ades termodinámicas. Ayudó significativamente en la promulgación de la teoria cinética d e los gases y la nueva ciencia de la termodinámica. -

286 RelGclolles de Jtq propiedades t_odlnámic4u los correspondientes a valores por unidad de masa; no obstante, las relaciones s irven también en el caso de 1 mol. A partir de la bien conocida expresión T ds = du + p dv, tenemos (4-14) donde M = T Y N = (a) du = T ds - p dv -p. La aplicación de la prueba de exactitud, ecuación (11-2), da (OT) ov s _ (q¡z) \' as que es la relación 1 de MaxweIl, tabla V. En la ecuación (4-14) sea v o bien, utilic emos la ecuación (11-2) y obtendremos así (b) e (dv O); T = (~u)v s expresión considerada con frecuencia como definición de la temperatura termodinámica. TABLA V Función: du Relaciones de Maxwell y otros, sustancia pura Relación I de Maxwell: (aT) s av = Tds-pdv; = _ (ap) v as Por (11-2): (Ou) s = _p = (OA) T OV ov y Básica: (au) v os = du T

= (ah) p as ds Por (11-6): (os) u =..e. ov T Función: dh = (o u) v os = (ov) + (au) s dv av = = T ds + v dp; Relación 11de Maxwell: (aT) ap s as p Por (11-2): (ah) asp T = (ou) asv y Básica: (::t = y = (~~t (ah) p ds as Por (11-6): (as) ap h = _~ T = dh = + (ah) s dp ap

Función: dA -p dv s dT; y Relación 111 de Maxwell: (ap) aT v _(as)ay T Por (11-2): (~~) v = -s = (aG) p aT (aA) T = _p = (au) s ay av Básica: Por (11-6): I(av )_~ p aT A Función:: dA = (aA) ay T dv + (aA) v dT Ty dG = v dp s dT; Relación IV de Maxwell: (~;t - (~:t = (aG) T ap Por (11-2): (~~) p =

-s = (aA) v aT y Básica: = y = (ah) s ap Por (11-6): (ap) aT G =~ y dG = lap dp + (aG) p dT laG) élT T

Termodinámica En forma (e) semejante, con s 287 eo por la ecuación (OU) s ov (11-2), = _p Por la ecuación (11-6) o considerando u = (OS) av _ e en J!. T (4-14) se tiene (d) 11 Las otras funciones se manejan en primer lugar de la siguiente mismos procedimie ntos matemáticos para obtener las relaciones DEFINICiÓN: manera, y luego con los resumidas en la tabla V. h = u + pv dh T ds + v dp, A = u - Ts dA -p dv dh = du + p dv + v dp porque (4-15) DEFINICiÓN: du + p dv = T ds dA = du - T ds porque s dT (11-7) DEFINICiÓN: s dT du - T ds = -p dv a

da = h - Ts da = dh - T ds - s dT dh - T ds = v dp (11-8) = v dp s dT porque Puesto que existen muchas otras derivadas parciales (Hougen, Watson y Ragatzll.1 31expresan que hay 168 derivadas parciales en las que intervienen p, v, T, s, u, h, A ya), la falta de espacio impide una descripción detallada en esta parte.lll. ll Por conveniencia, las relaciones de Maxwell serán designadas por números romanos, como se indica en la tabla V. Considere las relaciones de Maxwell 1lI y IV. Por la tercera ley, s -+ O cuando T -+ O. De estas relaciones se puede demostrar en tonces l'm i--o (av) iJT p = O y lím (~) T-O iJT" = O lo que equivale a que la curva p = en el plano vT y la curva v = en el plano pT tengan pendiente nula en OOR, o bien, O K (no como se ilustra en la figura 6/2 p ara un gas ideal). e e 11.4 Ejemplo-Cambio de entropía, T = e, por la ecuación de estado Deduzca una ecuación que exprese el cambio estado de Clausius, la cual es (a) p = de entropía de un gas que cumple la ecuación de RT v-b Solución. Puesto que las dos relaciones Il1 y IV de Maxwell comprenden el cambio d e entropía en T = C, una u otra puede ser utilizada. Empleando la relación III de Ma xwell, de la diferenciación de la ecuación (a) anterior con respecto a T (con v = C)

se obtiene (b) (OP) aT v _ R v - h = (OS) 7 av -

288 Relaciones de las propiedades termodinámicas Suprima los símbolos de la derivada parcial e integre: (e) RJ2~ 1 R In b v2 VI V b b q.e.d. 11.5 ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON Como una aplicación inmediata de las relaciones de Maxwell, deduciremos la ecuación llamada también con frecuencia ecuación de Clapeyron simplemente. Una de las varias formas para deducirla es multiplicar por T y dividir entre Tuno de los miembros de la relación III de Maxwell: de Clausius-Clapeyron, (a) (~) aT v = I(~) T\av T y considerarlo con respecto a un cambio de fase de una sustancia pura en condici ones de equilibrio. Para tal proceso, T = C, y la presión y la temperatura no son función del volumen (un sistema univariante). Entonces, en esta aplicación los subíndices so n superfluos. Durante un cambio de fase, todas las propiedades extensivas cambia n proporcionalmente, o sea, en un estado intermedio, xhj/(xvjg) = hj/vjg. Por co nsiguiente se puede integrar el segundo miembro de (a) desde la condición de líquido saturado hasta la de vapor saturado con valores particulares de p, T, Y observa ndo que T = hjg, se obtiene & (b) dp dT T(S2 T(V2

- SI) VI) donde dp/ dT es la pendiente de la curva que separa las fases de líquido y de vapo r en el plano pT, figura 11/1. Esta importante ecuación es útil: 1) para comprobar l a congruencia de datos experimentales; 2) especialmente para determinar la ental pia de evaporación hjg sólo a partir de los datos de p, v, T; 3) para hallar algunos de los términos de la ecuación cuando todos los demás se conocen, y 4) en el caso de una posible definición de temperatura absoluta T = (hj/vjg) (dT/dp). Todas las mezclas Pide de equilibrio sólido y liquido, DB Pcl----~ ! Is·obara crítica \ Punto I Sólido X n. L crítico Isoterma I I crítica e I J s Vapor I sobrecalentado 1 Vapor sobrecalentado a A q Lugar geométrico de mezclas de líq. y vap. ,saL, Be F Lugar geométrico de a A q mezclas de líq. Y vap. sal. Be :F J h b d

g k f Te T h b d k f en la solidificación T la) Contracción en la solidificación lb) Expansión Fig. 11/1. Diagrama de fase de la figura 3/6 (a) (repetido). La pendiente de la frontera de fase líquido-sólido BD es positiva cuando la variación de volumen V;f aume nta durante la fusión. Si este cambio es una disminución, como en el caso de H20, la pendiente se vuelve negativa.

-----------_.~----,~ Termodinámica La misma idea se aplica al sistema bifásico sólido-líquido por, lo que da (e) dp h¡j TV¡j 289 y al sistema bifásico sólido-vadT y dp _ dT h¡g TV¡g donde el subíndice representa la fase sólida (hielo), §3.3; por ejemplo, v¡g es el cambi o de volumen durante la sublimación. Las ecuaciones (b) y (e) se pueden generaliza r como sigue: i (11-9) rj¡¿ I::.h (cambio dT T I::.v (cambio de fase, calor suministrado) de fase, calor suministrado) Considerando los cambios de fase de líquido a vapor o de sólido a vapor, se observa que es siempre positivo y el cambio de volumen I::.v es también invariablemente po sitivo; en el caso del cambio de fase inverso ambas variaciones son siempre nega tivas. En consecuencia, es siempre positiva la pendiente de las curvas de fase A B y Be de la figura 11/1. Para la mayor parte de las sustancias vifes positivo d urante la fusión, lo que da una pendiente positiva a BD, como se ilustra en la fig ura 11/1. Si la presión es suficientemente baja para que el vapor actúe como un gas ideal en estado de saturación y si vg» vr, entonces vf~ "" v = RT/p Y v¡g "" v = RT/p, lo que sustituido en (11-9) da t::.h (11-10) hJ" _ RTc -p dp -dT

o bien, dp hfg dT p R [2 "" 1] TC que se denomina también "ecuación de Clapeyron", una expresión para la cual no son nec esarios los datos de volumen. La ecuación (11-10) es útil a presiones inferiores a l as que se hallaron en las tablas de propiedades de vapores y en otras partes. En el caso de cualquiera de las formas que implican vapor como una fase, cabe obse rvar (en las tablas de vapor) que para cambios pequeños de temperatura (o de p) el calor de vaporización cambia poco a bajas presiones, y por lo tanto, con frecuenc ia se puede considerar como una constante. Sin embargo, existen en las publicaci ones técnicas ecuaciones empíricas que dan p, hfg y vfg como funciones de la tempera tura, lo que también hace posible integrar la ecuación (11-9). 11.6 Ejemplo-Ecuación d e Clapeyron la presión parcial del vapor de agua en el aire atmosférico relativa es o = 60070. Con la información disponible, determine a -10°F (-23°C) Y ] atm si ]a humedad Solución. A 32°F ("C) se halla que P,a¡ = 0.08859psia(0.00620kgUcm2abs.)y h¡;, = ] 075.5 Btu/lb (597.4 kcal/kg). Puesto que el calor de fusión del HP es aproximadamente d e ]44 Btu/lb (80 kcal/kg), la entalpia de sublimación a 32°F es hig = hu + hrg == 14 4 + I 075.5 = ] 2]9.5 Btu/lb. (Puesto que el problema necesariamente implica una aproximación, no se justifica en este caso mayor precisión.) Habiendo ya indicado q ue en la entalpia de cambio de fase no cambia rápidamente a baja presión, supondremo s que h," es constante y se empleará la ecuación (11-10); Ti = 492"R (273 K), T2 = 4 500R (250 K) Y R = 85.7 pie'lbf/(Ib' °R) = 47.0 kgf'm/(kg'K) para el H20. Convirti endo 1 219.5 Btu/lb a pie 'lbUlb para tener unidades de energía congruentes se obt iene: (al (Cdp J¡ =h" R p J2dT i ----.,-.bien o l' . , In p"c p,!

= - h¡g ( 1 R - - I Tc T! )' -

290 (b) In Pv2 = (1 219.5)(778) (_1 Pvl 85.7 450 1_) 492· = 2.1 a partir de la cualpv¡!pv2 = 8.17;obien,pv2 = 0.08854/8.17 = 0.01084 psia(o sea. 0 .00076 kgf/cm2 abs.) (que es comparable con 0.0108 psia, valor tomado de las tab las K & K1o.7J, lo que da una buena comprobación. Datos tabulares como los de la r eferencia [0.7] no son muy comunes). Para rP 0.60, Pv (-10°F) = 0.6 Pv2 = (0.6) (0 .01064) = 0.00638 psia. O sea, 0.00045 kgf/cm2 abs. 11.7 COEFICIENTES DE DllATACION y COMPRESIBiliDADES; MODUlOS VOlUMETRICOS Existe un cierto número de propiedades intermedias determinadas experimentalmente que son en forma particular útiles en el estudio de sólidos y líquidos. Estos diversos coeficientes y módulos no son constantes y, por consiguiente, se debe considerar que tienen un valor instantáneo o un valor medio apropiado, si se utiliza un sólo núme ro. Una propiedad con la que el lector está ya familiarizado es el coeficiente de dilatación (térmica) longitudinal a, aplicable a los sólidos, (11-11) que es el cambio en extensión lineal por unidad de longitud y por grado de cambio de temperatura, mientras la presión permanece constante. Análogo a este concepto y en el caso de un sólido, un líquido, o un gas, está el coeficiente de dilatación volumétrica {3,llamado tam bién di/atabilidad (volumétrica),[l·l]* definido por (11-12) {3 1 aT = -; (av) p que es el cambio en volumen por unidad volumétrica y por grado de temperatura, a p resión constante; la unidad es l/unidad de temperatura, por ejemplo, eC)-I, K-l. C uando {3es positivo, un incremento isotérmico en la presión resulta en calor cedido; cuando {3es negativo, un incremento isotérmico en la presión corresponde a calor ag regado. La compresibilidad (o coeficiente de compresión volumétrica) (que no debe se r confundida con elfactor de compresibilidad) es la disminución de volumen por uni dad volumétrica y por unidad de incremento en la presión; existen dos valores en uso : uno cuando la entropía permanece constante y otro cuando la temperatura es invar iable. Estas propiedades se definen como sigue: lC (11-13) (11-14) compresibilidad adiabática, lCs = - -;1 (av) ap = s compresibilidad isotérmica, lCT _1 (av) T v ap por lo cual la unidad es l/(unidad de presión). Puesto que v = 11p, estas propieda des se pueden expresar fácilmente en función de las densidades; dv = d(1lp) = _dplp2 . Tanto lCs como lCT son positivas; los signos negativos en (11-13) y (11-14) se deben a la disminución de volumen a medida que la presión aumenta. Los recíprocos de las compresibilidades se llaman módulos volumétricos ~; (11-15) módulo volumétrico adiabát

ico, ~s = -v (~)s av = p (~) op s

Termodinámica 29J (11-16) módulo volumétrico isotérmico, ~T = v (ª-2.) T av = p (ª-2.) T ap y sus unidades son las mismas que las de presión. Podemos obtener una relación que i mplique (J y XT escribiendo la relación equivalente con p, v, T, de la ecuación (11-4); (a) (av) ap T (aT) p (~) av aT v 1 Sustituya (ov/oph (b) = -VXn (ov/a1)p = v(Jy con la relación III de Maxwell, tabla V, se obtiene (~) oT v _ 1!.. _ XT (as) T av Ejemplos: alcohol metl7ico, (J = 1.259 X 10-3 K-¡ (a 20°C), XT = 79 X 10-6 atm -1 (a O°C y 1-500 atm), y XT = 29 X 10-6 atm-¡ (a O°C y 2 500-3 000 atm); oro, (J = 4.41 X 10-9 (a O-100°C); plomo, (J = 8.4 X 10-9 (a O-100°C); benceno, XT = 9 X 10-7 (a 16°C y 8 a 37 atm); dióxido de carbono, XT = 1.74 X lO-s (a 13°C y 60 atm), XT = 4.4 X lOs (a 13°C y 90 atm). 11.8 Ejemplo-Variación de la energía interna con la presión Hallar una ecuación para el cambio de energía interna con la presión cuando la tempera tura es constante. Solución. Lo que el problema expresa en la notación matemática es:

calcular (ou/op),. Esto sugiere escribir la diferencial de u(p, 1), considere es te resultado con otra ecuación en la que está du, como por ejemplo, du = T ds - p dv . De la ecuación (11-1) (a) du = {OU} op T dp + (OU) oT p dT = T ds - p dv (b) {OU} T _ op Tds _ P dv _ (OU) dp dp oT p dT dp Si ./lu ha de ser evaluado en T = e, el último término en esta ecuación es nulo (dT = O), Y se tiene - {OU} (e) op T aTp = - Tv{J + VPXT + VPXT = -TeV) - peV) TeS} op T op T donde la relación IV de Maxwell y la ecuación (11-14) fue utilizada para obtener (d) , y la ecuación (11-12) permite llegar a la forma final. Con la información concerni ente a las propiedades en el segundo miembro, ./lu se puede hallar por integración . --

292 11.9 Ejemplo-Trabajo Relaciones de las propiedades termodinámicas y calor en un proceso isotérmico para un sólido Para destacar la generalidad del enfoque anterior, considere que un trozo de cob re se comprime a una temperatura constante de 5400R (300 K), desde 100 psia (7 k gf/cm2 abs.) hasta 20 000 psia (1 400 kgUcm2 abs.). En el caso de una masa de Il b (0.4536 kg), calcule el trabajo, el cambio de entropía, el calor y la variación de energía interna. De las publicaciones técnicaslll] se obtiene XT = 0.776 X 10-12 cm 2/din y {3= 49.2 X 10-6 K-I, que se supone son valores medios; también p = l/v = 5 551b/pié. Solución. Convirtiendo unidades se tiene 1012 lb 929 cm(0.776 dina (444 800 dina) (_1_ Pi<) cm2) = 3.72 x lO-lO pie2/1b {3 106 (49.2 K 9 K) 1-)(~°R = 2.74 X 10-5 °R-1 P2 PI = (100)(144) El trabajo (a) de un proceso = 1.44 x 1041bUpie2 reversible sin flujo es = (20000)(144) = 288 x 1041bUpié (11-1) se obtiene J pdv. dT Por la ecuación dv donde hemos utilizado ecuación queda (b)

= (3V) T dp 3p + (3V) 3T p = -xTv dp + {3v dT de una isoterma, esta las ecuaciones (11-14) y (11-12). En el caso de puntos [T = C] Haga caso omiso de la derivada parcial, pero tenga en mente la restricción isotérmic a. con ICT y v constantes, como así es muy aproximadamente, el trabajo reversible es (e) Por consiguiente w = J p dv = -XTV J P dp XT ZJL 2 (p~_ pi) Deduciremos posteriormente las ecuaciones para los cambios Lls, pero tratándose de esta aplicación hallamos que la relación IV de Maxwell, tabla V, implica un cambio de entro pía a T constante, lo cual, junto con la ecuación (11-12) da (d) [T C] ds = - (~~) p dp = -{3v dp Lls = -{3V(P2 - p¡) = - (2.74)( __ (104) (228 - 1.44) = -0.141 1_) 10' 555 para {3 , v y T constante. (e) Q En el caso de T constante T Lls = -T Q la gran disminuc ión y un proceso pie-lb/lb·oR

reversible: pie'lb/lb J{3V dp = (540)(-0.141) - (-2.78) almacenada = -76.1 pie' lb/lb (f) Observe W = -76.1 en la energía = -73.3 que acompaña a este aumento de presión.

Termodinámica 11.10 ECUACION DE ESTADO V ARIACIONALES DE GAS IDEAL Y LOS COEFICIEN TES 293 Como un paso para ganar familiaridad con las ecuaciones por desarrollar que prop orcionan los cambios de propiedad, el lector puede aplicarIos a un gas ideal. Si se diferencia pv = RT, obtenemos las diversas derivadas parciales en la siguien te forma: (a) p dv v + v dp = R dT R P (b) (~;)T p (~~t (~~l R v p Estas expresiones se pueden modificar de cierta manera racional; por ejemplo, ut ilizando = RTív obtenemos (avíaph = -v2/(RT). Empleando estas parciales en las defin iciones de los coeficientes variacionales de dilatación y de compresibilidad se ha lla (e) ~ = ~ (~~t~ ~ = i = =~ [pv RT] (d) XT = - ~ (~;L - ~ (-~) = [pv

= RT] Si s = entonces pvk = para k constante; la diferenciación de la última ecuación propor ciona un valor de (av/ap)s; v (av) ap s e e (e) [pkvk 1 dv + vk dp = OL o bien pk (f) Xs __ 1(av) v ap1s 1 pk [pv RT] Gas con un factor Z de compresibilidad. Si Z =1 1, el procedimiento puede ser mu y similar. Por ejemplo, diferenciando pv = ZRT con respecto a T y con p = e, se obtiene un resultado aplicable a gases imperfectos: (g) (~\ p = ZR + RT(aZ)T, a T} P P a ECUACIONES GENERALES p

= ti P [z + T(az)] aT [pv p ZRT] 11.11 PARA EL CAMBIO DE ENTROPIA Para hallar una ecuación de ds en función de, por ejemplo, v y T, se escribe [según (11-1); (a) s = s(l', 1)J ds = (as)' dT + (as) T dl' aT., al' •.....--.---

294 Relaciofle. de la. propledade. tennodi.uimicas donde Utilizando la ecuación (2-21), el' == (aulanv == [(aulas) (aslanJv = T(aslanv (aul as)v = T de la tabla V, se halla el coeficiente de dT en (a) como (b) Sustituyendo (aslavh = (aplan, (11-17) (as) \' = aT 1 aT T (au) l' = C,. T de la relación III de Maxwell, se obtiene ds = T dT S + (~) \' dv aT Por esta ecuación vemos que la variación de la entropía con el volumen mientras T perm anece constante es (e) ás = J(~) aTI' dv Compruebe en el caso de un gas ideal y comparemos el resultado con la ecuación (612). Por la razón usual, una ecuación para ds en función de p y T es más útil. Para lograr esto, escriba la diferencial de s = s(p, 1); (d) ds = (as) l' dT + (as) T dp oT ap = T(os/aT)p, donde (oh/as)p = Tde la tabla Puesto que cp == (ahlaT)p = [(ahlas)(as/oT)Jp V, el coeficiente de dT en (d) es (e) (as) aTp 1 aT = T (ah )l' = cp T Empleando también la relación IV de Maxwell, (éJS/ap)T = -(ov/a1)p, ecuación (d) a (l1-1 8A) transforme la ds = -dTCp T (oV) l' aT dp

Observe que las parciales en la ecuación (11-17) o en la (11-18) se pueden elimina r con las ecuaciones de estado apropiadas. Comparemos la ecuación (11-18A) con la (11-12) y observe que (av/a1)p = vfJ; luego entonces (l1-18B) ds = .J!. dT - fJv dp T C Si T = e, obtenemos ds = -[Bv dpln lo cual se podría utilizar, por ejemplo, para u n líquido o un sólido cuya es dada, como en § 11.8. Si se conoce la entropía SO en algún e stado de referencia, s para cualquier estado p, T es entonces, por (11-18A), fJ (11-19) s = SO + JT T" e" dT T J" (av) p" éJT" dp

Termodinámica 29S 11.12 DESVIACION DE ENTROPIA l I Es conveniente ahora, a veces, distinguir no sólo entre un gas ideal y un gas real , sino también entre un gas ideal y uno real que se comporta como uno ideal. Para realizar esto, consideremos que las propiedades del gas real se representan por T, s, h, etc., las propiedades de un gas ideal por T*, s*, h*, etc., y las propi edades de un gas real que se comporta (muy apropiadamente) como un gas ideal por ]U, so, hO, etc., el cual es también un estado de referencia conveniente. (Observ e que la sustancia puede ser líquida o sólida y los estados de referencia pueden est ar en estas fases. Simplemente estamos dando la atención debida a los gases imperf ectos.) Todos los gases se aproximan al gas ideal a medida que su presión tiende a cero; en consecuencia, pO ...• O representa una cierta presión baja, donde se conoc en c;, c:' lo que da por resultado el comportamiento cercano al del gas ideal, y SO es la entropía del gas real en una región de baja presión. Dado un conocimiento de los valores de entropía en un cierto estado de referencia pO, ]U, el segundo términ o de (11-18A) se podría integrar desde el estado 1 hasta esta presión a TI = (consta nte), o sea, de 1 a 1° en la figura 11/2. Luego entonces, el primer término se podría integrar a pO = desde 1° hasta 2° (si c; es una función conocida de Ta esta presión -tab la 1, y finalmente, el segundo término se integra otra vez (a T2 constante) desde el estado de baja presión hasta el estado de presión final P2, o sea, desde 2° hasta 2 . Este procedimiento como se representa en la figura 11/2 proporciona una trayec toria interiormente reversible desde el estado 1 hasta el estado 2. Las integrac iones se pueden realizar de manera gráfica si se dispone de los datos suficientes p, v, T. e e T d i _ .~, "'(131') aT" d p -----1I po o i

~---I ! ':':;1 ----iZ-T Al __ 'iT, I 11 o dT ~ I '1 I I . I 1-- f"'(-ª"..)dPli C"T 1" ,aT " T, : i I I Fig. 11/2. Cambio de entropia de un gas real según un estado pO en 1° Y 2°, en el cual el gas real actúa aproxima~ I~RI s damente como un gas ideal (c~ = c;l. Una forma práctica para sustancias gaseosas implica el cambio de entropía de un gas ideal que tiene todos los atributos del gas real, excepto que actúa como un gas id eal. Utilicemos la ecuación (6-13), con el superíndice* para diferenciar un gas idea l de uno real, en la siguiente forma: (a) ds* dT c*--RP T dp = p dp drj>-Rp

La diferencia entre la entropía del gas real, por ejemplo, el estado 2, figura 11/ 3 y la del gas ideal correspondiente medida a partir del mismo estado de referen cia a las mismas T y p, estado 2*, figura 11/3, es una desviación respecto del com portamiento ideal. En

296 Relaciones de las propiedades termodinámicas mayor, consecuencia a T = desde un estado conocido las ecuaciones (11-18A) y (a) quedan e 2 ° hasta un estado de presión (b) [GAS REAL] s* SO R JP p' cj¡z P [GAS IDEAL CORRESPONDIENTE] donde s es la entro pía real, a medida que S2 en la figura 11/3; s* es la entropía d e un gas ideal después que ha sido comprimido desde una presión baja hasta el mismo estado (P, 7) que el gas real, y SO es la entropía real en algún estado conocido. Po r la sustracción de las ecuaciones anteriores, se elimina SO y se obtiene (1l-20A) !;:,.sd = (s* - sh = l~[(~~) R dp p P illz] P = Jp' [(;;) (~ p - E] dp p (11-20B)

que es la definición básica de desviación de entropía, § 10.11. Un proceso isotérmico en el caso de un gas ideal es también un cambio a h = porque h = f(7); por lo tanto, ent re las presiones pO y P2, el gas ideal cambiaría del estado 2° al estado 2*, pero el

proceso isotérmico real da por resultado un cambio real desde 2° hasta 2, figura 11 /3. e Fig. 11/3. Disminución de la temperatura en un proceso de estrangulación. 11.13 DESVIACION DE ENTROPIA POR ESTADOS CORRESPONDIENTES Convertir la ecuación (11-20) para su U&J por el principio de estados correspondie ntes, implica introducir primero el factor de compresibilidad por la diferenciac ión de pv = ZR T

,.----Termodinámica 297 (av/a1)p con respecto a T con P = C; esto da la ecuación (g) en § 11.10 cuyo valor de se sust ituyen en la ecuación (11-20). Lo anterior da (a) (S* sh Jp pO [RZ P + RT (az) - 8] dp P aTp P R JP p,. [z 1 + T (az) ] 4E aTp P ecuación que se puede integrar tratándose de una sustancia gaseosa particular, dados sus factores de compresibilidad. Notemos que s tiene las mismas unidades que R, puesto que las otras se cancelan en el segundo miembro. Introduciendo las coord enadas reducidas, T = TcTR' P = Pc PR' Yobservando que, por ejemplo, dp P d (Pc PR) (Pc PR) dPR (b) PR d(lnpR) = d(lnp) se obtiene (11-21) (s* sh = ,0,sd =R f" PR [z - 1 +

TR aTR (Z ) ] dPR PR p que es el valor representado en las secciones B 22 YB 23. La integración se realiz a gráficamente a partir de los datos de compresibilidad generalizada (fig. 10/3). En relación con la figura 11/3, vemos que la trayectoria para calcular ,0,s1_2 es 1-1* -2* -2; es decir (a) ,0,s S2 - SI (S2 s1) + (stsn (SI sn (11-22) ,0,s = -,0,sd2 + (f Cp* di - R In ~~) + ,0,sd1 st que es igual que la ecuación (10-10) y en la cual s, c;y R poseen las mismas unida des; - st = ,0,s* que está dado por la ecuación (6-13). Si se desea la entro pía en el estado 2 con respecto a la entropía conocida, el estado de referencia podría ser el estado r y la ecuación anterior quedaría (11-23) S2 Sr + (S2 st) + + ,0,s*

(stSO) (Sr SO) Sr ,0,sd2 + ,0,sdr si el estado de referencia es un estado de gas ideal, entonces (11-23) da la S2 absoluta. ,0,sdr = O. Si Sr es la entropía absoluta, lIo...

298 11.14 Ejemplo-Entropía Relaciones de 'as propiedades termodinámicas de agua comprimida (a) Calcule el cambio aproximado de entropía de 1 lb (454 g) de agua cuando su est ado varía a partir de agua saturada a 1000P (37.8°C) hasta una presión de 3000 psia (2 11.2 kgf/cm2 abs.) con T = C, empleando los datos de la tabla de vapor. (b). Cal cule también ili' para el mismo cambio, utilizando el coeficiente experimental {3 = 205 X 10-6 (oR)-I, supuesto constante, (lo que es aproximadamente cierto para este intervalo de Ap). Solución. (a) Cualquier cálculo que se realice con base en gr andes incrementos será con corta diferencia. Como una primera aproximación, consider e que el líquido es incompresible, 'l:T = -(OVIOP)Tlv =. OYutilice la ecuación (l1-1 8A). Determine el valor aproximado de (avla7)p de la sección B 13, como sigue: 0.0 16072 0.016204 Av¡ 40 AT Av 800P v¡ 0.000132 0.000132 = 3.3 x 10-6 00P Puesto que la presión de saturación cambia en este intervalo de temperatura, el valo r que se muestra es virtualmente a presión constante. No siempre existen suficient es cifras decimales en los valores de la tabla de vapor para que la diferencia d e volúmenes sea precisa; un valor grande Al promediará el error, aunque el intervalo de 40° no es necesario en este caso. No consideremos p¡ = 0.95 psia (0.067 kgf/cm2 abs.) (que es mucho menor que el valor anterior de 3 000 psia) y se obtiene así ili'T - f (~)p dp oT -(3.3 X = - (AV) p Ap AT -1.841 x 10-3 Btu/lb·OR 778 10-6) (3 000 x 144) donde 778 convierte las unidades mecánicas de energía a Btu. En unidades métricas el r esultado sería -1.841 x 10-3 kcal/(kg' K). Utilizando la tabla II, en el caso de a gua comprimida, y la sección B 13, se halla que AsT = 0.1277 -0.1295 = -0.0018 Btu /(lb' °R) que es un valor más preciso. Este cálculo indica que una corrección útil se pued e hacer de la manera señalada en el caso de la entropía de un líquido comprimido. (b) Si se dispone del coeficiente de dilatación volumétrica, puede realizarse una correc ción en el caso del As de un líquido comprimido por medio de la ecuación (ll-18B), T = C; (0.01613)(205 x 10-6)(3 000 - 0.95)(144) 778 -1.77 x 1O-3Btu/(Ib·oR) donde V se toma de las tablas de vapor. Observe que {3cambia significativamente con la temperatura. También tiene significación cuando {3es positiva, un aumento de la presión ocasiona una disminución de entropía, lo cual se verifica en el caso de agu a líquida por encima de unos 39°P, o sea, (3.9°C); cuando fJ es negativa, un increment o de la presión resulta en un incremento de la entro pía (siendo cierto en el caso d el agua por debajo de unos 39°P); cuando {3vale cero, en un cambio en la presión no produce variación alguna en la entropía (lo que se verifica para agua aproximadament e a 30°F).

!'+ Termodinámica 299 11.15 CAMBIO DE LA ENTROPIA CON EL VOLUMEN T = e En la ecuación (11-17) tenemos el coeficiente (ap/aT)v.Escribamoslaecuaclón(I1-4)par a p, v, l, y así (a) (~) aT v _ (av) aT p (~) T _ ~ av -lCTV _ JL lCT Sustituya este equivalente en la (11-17) y se obtiene (b) y para T (e) ds = -dT Cv T {3 + -dv lCT e, dST = (~) aT v dv = JLdv lCT También, observemos que (ap/aT)v se puede hallar a partir de una ecuación de estado. 11.16 ECUACION GENERAL PARA EL CAMBIO DE ENERGIA INTERNA Sustituyamos el valor de ds a partir de la ecuación (11-17) en du = T ds - p dv: ( a) du = T[C,.di +

(*t dV] - p dv - p] dv (11-24) du = CvdT + [T(*)v lo cual da el cambio interno de una sustancia pura en función de p, v, T y Cv' Est a ecuación para du en términos de las variables independientes T y v se puede integr ar con una ecuación de estado apropiada, o bien es posible emplear la ecuación (a) e n §11.15 Yobtener (b) du = CvdT + [~p] dv a partir de la cual vemos que el cambio de energía interna a temperatura constante está dado por (e) (au) av T =!J!. _ p lCT Si se desea du en función de p y T como variables independientes, se sustituye ds de la ecuación (11-18A) en du = T ds - p dv y así (d) [Cp du = T-r- dT (av) aT p dp ] -pdv Eliminemos dv con la diferencial de v (T, p). (e) dv = (~~t+ (~~)Tdp dT -----

300 (11-25) Relaciones de las propiedades termodinámicas du Cp dT - T(~) p dp - p (~) p dT - p (~) JT JT Jp T dp (f) du (Cp - pv(3) dT + (PVXT Tv(3)dp donde hemos utilizado la ecuación (11-12), {3 = (Jv/J1)p/v y la (11-14), XT = -(Jv /Jph/v. De la ecuación (11-25) podemos obtener la ecuación (e), § 11.8 para (Ju/Jph. E l cambio de energía interna se puede formular en función de las coordenadas reducida s, como es el caso de la entalpia, pero vamos a suponer que son suficientes los detalles dados para la entropía y la entalpia. A este respecto recordemos que (g) u = h - pv = h - ZRT 11.17 ECUACION GENERAL PARA El CAMBIO DE ENTAlPIA Disponiendo de las ecuaciones generales para ds, (11-17) y (11-18), podemos sust ituir cualquiera de estas en nuestra bien conocida ecuación (4-15), dh = T ds + v dp. La forma usual para dh se obtiene con la ecuación (11-18); a saber (a) dh (11-26) dh que es el cambio de entalpia de cualquier (Jv/aT)p = v{3,la ecuación (11-12). sustancia

pura en función de p, v, T y cp; 11.18 DESVIACION DE ENTAlPIA El obtener la ecuación de la desviación de entropía fue algo complicado por el hecho d e que la entropía de un gas ideal es función de la presión. Como la entalpia de gas id eal es una función de la temperatura solamente, tenemos h* = hO, figura 11/3. La d esviación de entalpia se define como la entalpia de gas ideal menos la entalpia re al § 10.10, medidas ambas a la misma temperatura; (a)

Termodinámica 301 o sea, puesto que h* = hO, i1h por integración dada T = e desde un estado de baja pr esión ("gas ideal") es l1hd' De la ecuación (11-26) se obtiene (b) d (i1hd) dhT = [v - T(~~) p ] dPT donde el subíndice T es un indicio de esta restricción. Consideremos que la entalpia en el estado de referencia se representa por hO. Luego, utilizando pv = ZRT y l a diferencial consecuente con P = e, se obtiene la ecuación (g), § 11.10 a saber, (e) (~) aT p = ZR + RT (af\ P P aTJp Empleando lo anterior en la ecuación (b), (d) (h - hOh = (P )po [v _ ZRT _ RT2 (az) P P aT p ] dp Puesto que v ZRT/p y hO h*, se tiene, cambiando SIgnos, (11-27) i1hd = (h* - hh =

RT2 (P )po (af\ dp aTJp p RT2 JP pO (af\ d(1np) aTJp una ecuaClOn que es i1hd en general en función de Z para T = e, y una que podría ser integrada gráficamente con los valores de Z en el caso de la sustancia particular en cuestión. En términos de coordenadas generalizadas, T = TRTe Y P = PRPo la ecuac ión (11-27) se transforma en (11-28) (h* Te hh = RTR i1hd = RT~ Té (PR 10 (az ) dPR aTRpPR , lPR (aZ )p aTR d(1nPR) que es el término representado en las secciones B 20 Y B 21, Y cuyas unidades son las mismas que las de R. La integración se puede realizar gráficamente con la ayuda de un diagrama de compresibilidad generalizado, figura 10/3. * Los resultados ob tenidos son com* Un procedimiento es como sigue: Trazar las líneas PR = e con Z como ordenada y TR como abscisa; medir las TR; pendientes ¡aZi aTp)e y utilizar éstas como ordenadas en función de In PR' una curva p ara cada última curva es la integral de (11-28) entre los límites deseados de PRo el área bajo esta •...

302 Relocione. de los propiedades termodinámicas patibles con valores verdaderos sólo en cuanto a que sea válido el principio de esta dos correspondientes. Si la sustancia alcanza un estado bifásico o pasa por él, el c ambio de su entalpia se puede hallar a lo largo de una línea de P = que comprende su calor latente. El cambio de entalpia entre cualesquiera dos estados se da en función de la desviación de entalpia, flhd = h* - h, como sigue: e (e) (10-9) según se utilizó en el Capítulo 10, ver la figura 11/3. 11.19 COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON lA El experimento se describe en la sección §6.11 y el coeficiente de J oule-Thomson = (éJTléJp)h se obtiene fácilmente de la ecuación (11-26) considerando que dh = O Ydividie ndo entre dp: (11-29) lA == (éJT) h éJp = J...[T(~)éJT p - v] cp = J... cp [Tv{3 _ v] = __cp 1 (éJh)T éJp donde se ha utilizado (éJvléJ1)p = v{3 y donde vemos por la ecuación (11-26) que el térm ino entre corchetes es igual a (éJhléJp)p Como se mencionó en el Capítulo 6, = O en el c aso de un gas ideal (compresible), pero lA puede ser nula cuando el gas no es id eal (aun cuando ocurra un cambio de estado). A guisa de explicación, consideremos una curva isentálpica, figura 11/4, la cual se halla comenzando, por ejemplo, en u n punto con valores constantes Ps y Ts, corriente arriba del tapón poroso (equival ente a PI y TI' figura 11/5), y regulando el flujo quizá por medio de válvulas, de m odo que la presión en el lado corriente abajo es constante en P6 y P7' etc. Se lee n las temperaturas correspondientes, a partir de las cuales se puede trazar una curva isentálpica 5-10-6. Este procedimiento se repite, principiando en algún otro s itio de P y T, por ejemplo, PI2 y T12, hasta que se obtiene una familia de tales curvas si se desea. El punto es donde su pendiente resulta nula más elevado en ca da una de estas curvas de h = (éJT/éJp)h = O. Una curva aislada que pase por estos p untos altos o picos es el lugar geométrico de todos los puntos mencionados, donde = O, Y recibe el nombre de curva de inversión. Observemos que la temperatura ascie

nde durante un proceso de estrangulación que ocurre enteramente por fuera de la cu rva de inversión, como 5-11, 5-10, 12-13, la pendiente de la curva es negativa. Pa ra todos los cambios de estado isentálpicos enteramente por dentro de la curva de inversión, como 1-2, 8-6, la temperatura disminuye en la estrangulación. Un proceso que se realiza desde un estado fuera de la curva hasta un estado dentro de la mi sma, puede experimentar una elevación de temperatura (como el 5-8) o una reducción ( como el 5-6), o bien, no sufrir !1ingún cambio en dicha propiedad. Luego entonces, para enfriar un gas por estrangulación, los estados inicial y final deben estar r elacionados apropiadamente. Por lo general, los estados son tales que quedan por dentro de la curva de inversión. En el caso de pequefios cambios de estado en la proximidad de la curva de lA e lA lA

-----------,I 1 Termodinámica 303 inversión, las consecuencias de J.l = O son aproximadamente válidas; o sea, TIv = co mo se obtiene igualando a cero el primer término entre corchetes de la ecuación (1129) e integrando. Ejemplos 6.75 e "\ "" \ "\ \ N

" Fig. 11/4. Curva de inversión. Las curvas de línea llena muestran aproximadamente es tas características en el caso del N2; la curvatura de las líneas h = C está exagerada en algunas partes para destacar sus características. La curva de inversión de línea p unteada es aproxímadamente como lo predice la ecuación de estado reducida de van der 5 Waals, ecuación (10-71, sección §10.8. Observe que si la temperatura es lo bastante alta, en cualquier punto de la curva MN, por ejemplo, el proceso de estrangulac ión está acompañado de un incremento de temperatura para un intervalo de presión; ¡.¡ es si mpre positivo. Las propíedades reales para el N2 son: TA = 1 1200R (622 Kl. TF = 186°R (103.3 K), Ts = 554°R(308KI,ps = 376atm. Lo s números indicados son coordenadas reTR o bien T h-e o 11.2 (375 atm) PR (or p) ducidas. Observe que Ap es síempre neg~tivo: ¡.¡ es positivo cuando Á T es negativo. M

Fig. 11/5. presentación Experimento de Joule-Thomson esquemática. modificado. Rede temperaturas de inversión máximas en A son: aire, I 085°R (603 K); argón 1 3000R (722 K); helio, aprox. 72°R (40 K), e hidrógeno 363°R (202 K). Otros diagramas se pueden t razar a partir de los datos del experimento; por ejemplo J.l en función de p. En l a figura 11/4 se podría medir la pendiente J.l = (aTlap)h en un cierto número de pun tos como 6, 8, 11, etc., a lo largo de una línea de h = e y luego graficar estas p endientes en función de las presiones correspondientes para obtener una curva en e l plano J.lP. El área bajo tal curva es !s..T = J J.l dph. También se obtienen las g ráficas con coordenadas de presión o de temperatura en función de la entalpia. A parti r de las mediciones de p y T que se describieron antes, se puede hallar ¡.¿.en cualq uier estado; entonces un valor instantáneo de cp se calculará a partir de la ecuación (11-29) con los datos disponibles de volumen; pero vea las ecuaciones (11-31) y (11-35).

304 J1 Relaciones de las propiedades termodinámicas Conociendo cp y se pueden calcular los volúmenes específico o molar como sigue. De l a ecuación (11-29) multiplique (a) cpJ1 = T (av) aT p _ v por dT/T2, teniendo presente la restricción p constante y así (b) la cual, por integración desde un estado de referencia va /To v hasta un estado v/T, da (e) T La integración de (e) desde ro hasta T hace posible el cálculo de v. También se utiliz a una forma de la ecuación (e) para corregir la lectura de temperatura de un termóme tro de gas de presión constante. Un experimento modificado se indica en la figura 11/5, donde se representa un medio para calentar un gas que atraviesa un tapón por oso. Si el flujo de energía Ec dentro del tapón se regula apropiadamente, puede hace rse que la temperatura en 2 se mantenga igual a la temperatura en l. Si los dato s se reúnen' para un cierto número de distintas presiones finales (todas a la misma 7), se puede trazar una isoterma en el plano hp; otras isotermas se hallan de ma nera semejante. La pendiente de tal isoterma es (ah/aph (= J1T)' la cual puede, por lo tanto, ser evaluada. Escribiendo la ecuación (11-4) para h, T, p, se obtien e (d) J1T == (~;t - (~) aT p (aT) ap h

= -cpJ1 En consecuencia, los datos a partir de los dos experimentos permiten efectuar un cálculo de cp' Este enfoque es útil para altas presiones en cuyo caso las medicione s calorimétricas son más difíciles (pero los procedimientos espectroscópicos a baja pres ión son más precisos). Utilizando pv = ZRT con la ecuación (11-29), se obtiene una exp resión a partir de la cual es posible calcular un cambio de Z por integración gráfica con valores conocidos de J1; o bien, J1 se puede determinar a partir de valores conocidos de Z. Evidentemente una ecuación de estado también puede ser empleada para evaluar de la ecuación (11-29). La curva de inversión de trazo punteado de la figur a 11/4 es la ecuación de van der Waals reducida, y muestra que este método para dete rminar la temperatura de inversión está sujeto a error. La ecuación de esta curva se o btiene derivando parcialmente la ecuación de van der Waals reducida que es la ecua ción (11-29) e igualando a cero J1. En la ecuación (a), § 11.18, se halla la parcial q ue define fLT; por consiguiente, J1 (e) t:.hd = J J1T dp = - J cpJ1 dp Reflexionando acerca de la breve descripción anterior, concluiremos que se puede h allar una cantidad sorprendente de información a partir de estos experimentos de f lujo sencillo.

-Termodinámica 305 11.20 CALORES ESPECIFICOS Una ecuación para el calor específico Cv en función de p, v, T se obtiene directamente de la ecuación (11-17) considerando ds = O. (11-30) Cv = _T(ap) aT y (~) aT s = fiI(~) aT X-T s que es la forma final utilizando la ecuación (b), §11.7. De modo semejante, si ds O en la ecuación (11-18), se obtiene (11-31) Cp = T(~) p (~) aT aT s Tf3y(~) s Vea la ecuación (b) que está a continuación. La relación de calores específicos es entonce s (a) k=~ Cy (av/aT)p (ap/aT)s (ap/aT)v (av/an (av/aT)p (ap/av)s (ap/aT)y La entropía no se puede suprimir totalmente de la expresión de k. Aplicando la ecuac ión (11-4) para las propiedades p, v, T, se determina que (b) (~~t = - (~~t (~;)y k lo cual, empleado en la ecuación (a), da (11-32) = ~ Cv

(av/aph (av/ap)s = X-T X-s donde se han utilizado las compresibilidades isotérmica e isentrópica, §11.7. Vemos qu e las mediciones de estas compresibilidades dan por resultado un valor de k inde pendiente de los datos calorimétricos, que es la clase de comprobación que agradaría a los experimentadores. En el caso de gases no demasiado distantes de los estados de saturación, cp crece rápidamente con la presión, y a las presiones más altas, mayore s que PR = 2, puede disminuir algo, pero permanece a un valor mucho más alto que 1 atm. Puesto que el valor de C,. no aumenta tan rápidamente con la presión como cp' la relación k se incrementa notablemente con la presión a temperatura constante. Est as observaciones se pueden deducir cualitativamente de las ecuaciones (11-30) y (11-31). Para obtener una ecuación para la diferencia de calores específicos se podría n restar simplemente las ecuaciones (11-31) y (11-30). Sin embargo, se llega a u n modo más breve directamente de otra manera. Considere que la ecuación (11-17) se a plica a un proceso a presión constante; (e) dsp = [S dT + (ap) dV]p T aT y De la ecuación (11-18), para p e, se halla (d) dsp = (~dT) p I L__

!JOli Relaciones de las propiedades termodinámicas Puesto que (e) y (d) dan dsp, igualándolas y multiplicándolas por TldT queda (11-33) cp e,. = T(~) p (~) ,. aT aT De la ecuación anterior (b) y utilizando la ecuación (b) de la sección § 11.7, tenemos (e) (~) aT , (~) p (~) aT av 2 T - IL ):T 2 la cual, sustituida en (11-33), da (11-34) e _ e p v = _T(avlaT)p (avlaph = _T(aplan (aplavh Pongamos a prueba esta ecuación (11-33) en el caso de un gas ideal. Puesto que v, T y la compresibilidad isotérmica ):T de la ecuación (11-14) deben ser positivas, la (11-34) muestra que cp - Cv es siempre positiva, excepto cuando (avlaT)p = O, d onde cp = Cv (cierto para H20líquido a la máxima densidad, 39°F ó 3.89°C). Los calores esp ecíficos a OORson también iguales; además, cp - Cv -+ O, a medida que T-+ O, como se c oncluye de la ecuación (11-34). Recuerde que cp - Cv = R, la constante de los gase s ideales para un gas que cumple la relación pv = RT. En el caso de un gas a baja presión (ideal), los calores específicos son funciones de la temperatura solamente. Puesto que esto es así, y como se dispone de los calores específicos de muchas susta ncias a baja presión, son útiles las expresiones que muestran las variaciones de cp y c,. a lo largo de una isoterma. Apliquemos la prueba de exactitud de la ecuación (11-3) a la (11-26) para dh, la cual se sabe que es una diferencial exacta; (11 -26) dh

= cp dT + [M] [v - T(~~)J dp [N] (f) Trasponiendo ap e integrando el primer miembro, se tiene (11-35) donde cp es el valor a una cierta presión p, y c~es un valor conocido en algún estad o de referencia a la misma temperatura; la integral es con T = C. Aplicando la e cuación (11-35) a un gas ideal, se halla que .:i'i; = O;o sea, que cp no es una fu nción de la presión de un gas ideal. Transformando (a2vlaT )p = [a(avlaT)laT]p = [a( vf3)/aT]p := v{32,donde (avlaT)p = v{3; la forma final es aceptable si {3es cons tante. Esto da (g) [LIQUIDO, SOLIDO, {3 C]

Termodinámica 307 a partir de lo cual -debido a {32, V Y T son siempre positivas- concluiremos que cp para un líquido o un sólido disminuye a medida que la presión aumenta. Para obtene r la variación del calor específico a volumen constante con respecto al volumen, apl iquemos la prueba de exactitud a la ecuación (11-24) para du; (h) (ac,,) av T T(ip) aT2 y (11-36) (cv Cv °h = (~c"h = T IV aT a2 l" (q) v dv donde Vo es el volumen a la presión baja pO. Las ecuaciones (11-35) y (11-36) se r econocen como las que se pueden interpretar como desviaciones de calor especific o, cuando se evalúa el cambio desde una presión baja po hasta una presión real más alta p, y se pueden convertir en propiedades generalizadas como se hizo para ~d y ~hd ' 11.21 Ejemplo-Diferencia de calores específicos en el caso de un sólido Tratándose del cobre en el ejemplo de la sección § 11.9, determine la diferencia de ca lores específicos y el calor específico a volumen constante. De la sección § 11.9, obten emos "T = 3.72 X 10-10 pie2/lb = 7.62 X 10-11 m2/kgf, (3 = 2.74 X 10-5 (ORrl = 4 .93 x 10-5 K-I, T = 5400R = 300 K Y P = 555 lb/pie3 = 8 890 kg/m2• Solución. Por la úl tima forma de la ecuación (11-34) se tiene O-lo-, (a) Tv(32 el' - e" = -;; = T(32 _ P"T (540)(2.74) (1 ) (555)(3.72)(10-1<)(778) 2

= 0.002546 Btu/(Ib' 0R) o sea, 0.002546 kcal/(kg' K). Del Marks' Meehaniea! Engineers Handbook, se obtiene , en el caso Considerando del cobre, e = 0.092 Btu/(lb' °R) = 0.092 kcal/(kg' K), "a la temperatura ambiente". la dificultad de mantener un cambio de temperatura a volumen constante, es completamente seguro suponer que el e dado es el" En con secuencia e" = 0.092 - 0.0025 = 0.0895, un valor que corrobora las observaciones anteriores acerca de que la diferencia el' - e" para sólidos y líquidos a menudo es pequeña. Sin embargo, no se deben deducir conclusiones forzadas si uno encara la necesidad de utilizar el el' de sólidos o líquidos, debido a que la variación con frec uencia es mayor que el 100/0 ; además, la diferencia aumenta con la temperatura. 11.22 ECUAClONES DE ENERGIA CON L1QUIDOS O SOLIDOS En la sección § 11.9 se determinó la ecuación para el trabajo p dv de un sólido [ver ecuac ión (e)] y la ecuación para el cambio de entropía correspondiente a un proceso isotérmic o. En el caso de un proceso isentrópico, naturalmente que ds = O; de la ecuación (11 -18A) se obtiene (a) c!, dT T = (~) dp JT!, o bien, dT = Tm{3vdp cp [5 C] L~ _

308 Relaciones de las propiedades termodinámicas donde se puede suponer que v y [3 no cambian significativamente durante el proce so, y en el que el cambio de temperatura es tan pequeño que es válida la integración c on un valor medio Tm o T¡. Puesto que el trabajo reversible sin flujo es dW = p dv escribimos primero la diferencial de v (s, p): (b) dv [s C] en la que se considera ds sustituido en p dv da W o y (3v/3p)s = -lCsV de la ecuación (11-13). Este valor de dv (e) -lCsV J¡ P r dp -lCsV (P22' ; Pi) En el caso de un proceso isentrópico Q = O Y I:1U = - W. En un proceso de flujo co nstante, -v dp = dK + dP + dW, ecuación (4-16), en donde - J v dp es posible evalu ada a partir de J p dv - I:1pv. Observe también que dh = T ds - v dp se reduce a d h = -v dp para el proceso isentrópico, y que el aumento en la presión puede ser 10 b astante grande para originar un cambio de volumen que no será desestimado. A parti r de las compresibilidades, § 11.7, escribiremos dv (d) [T = -lCTV dp = C] y dv [s = -lCsV dp = C]

una de las cuales fue empleada en la ecuación (e). Ya" hemos señalado la aproximación de hacer que v = en la integral - J v dp para hallar -v J dp. El cambio de ental pia para un proceso isotérmico se obtiene de la ecuación (11-26) tomando dj = O. Uti lizando (3v/3T)p = (3v, tenemos ~. e (e) [dhh = v dp - (3Tv dp = (1 - (3T)v dp que es especialmente fácil de integrar para aquellos casos donde [3 y v, así como T, son lo suficientemente constantes para que sea apropiado un valor promedio. 11. 23 CALORES ESPECIFICOS DE SOLlDOS Aproximadamente hace 150 que Dulong y Petit observaron que el calor específico c d e muchos elementos sólidos cristalinos es tal que cM = 6, donde es el calor específi co cuando se considera M como la masa atómica; de manera que el calor atómico = 6 ca l/(átomo-gramo)' K = 6 Btu/(átomo-libra)' °R, para los elementos. Suponga que el sólido cristalino posee. las mismas propiedades en todas direcciones (es isentrópico), y que sus atómos tienen ciertas ubicaciones medias, con respecto a las cuales vibran , de manera que no pueden moverse como 10 hacen las moléculas de un gas. Sus vibra ciones se efectúan e e

Termodinámica 309

en cualquier dirección de modo que la energía vibracional corresponde a los tres gra dos de libertad, §2.22. Suponiendo vibraciones armónicas, la energía potencial media e s igual a la energía cinética media, §2.ll. Luego entonces, de acuerdo con el principi o de equipartición de la energía, f = 6 en la ecuación (2.29), §2.22, Y la energía del átom es fxTI2 = J~T. Con base en la masa atómica, ¡:i = /RTI2 = 3RT, o bien, Cv = (au/an v = 3R = 3 x 1.986 = 5.958 cal/(átomo-gramo)'K = 5.958 Btu/(átomo-libra)·»R. La constant e de los gases aparece en el calor específico de un sólido debido a la constante de Boltzmann x para una molécula: La concordancia con el valor de Dulong y Petit fue alentadora, pero demasiados sólidos mono atómicos poseen calores específicos que difie ren notablemente del valor 6 a temperaturas ordinarias, y todos ellos disminuyen cuando lo hace la temperatura. Hasta el advenimiento de la mecánica cuántica fue qu e se halló una explicación, primero por Einstein, quien dedujo el valor basado en la teoría cuántica de la energía media por grado de libertad, en vez de utilizar xT. En el modelo de Einstein, cada átomo tenía la misma frecuencia v, vibrando independient e de sus vecinos. El valor de la frecuencia fue determinado a fin de que la ecua ción de Einstein se ajustara a los datos experimentales dentro de un razonablement e amplio intervalo de temperatura, pero no hubo concordancia a temperaturas muy bajas[s.2J• El modelo de Debye constituyó una mejora notable a temperaturas muy baja s. Este investigador supuso que las vibraciones fueran ondas estacionarias no in dependientes entre sí, una hipótesis razonable considerando que los átomos en un crist al están lo suficientemente cercanos entre sí para que tengan interacciones de fuerz a, pero consideró que había una frecuencia máxima límite. Es esta frecuencia máxima la que se determina para hacer que la ecuación fundada en la teoría cuántica se adapte a los valores medidos y es un número característico de la sustancia. El calor específico atóm ico determinado por Dulong y Petit sirve razonablemente bien a temperaturas "ord inarias" para sólidos PV'l1oatómicos cuya masa molecular es mayor que 40. En el caso de estados poco usuales, consulte textos de física avanzada y de termodinámica esta dística. [5.2] 11.24 LA SUPERFICIE DE GIBBS PRIMITIVA En el Capítulo 3 presentamos varias superficies termodinámicas y diagramas de fases correspondientes a la sustancia pura. Ahora introduciremos un conjunto de puntos de estado que describen la sustancia pura en la región E- v-s y denominaremos a l a superficie resultante como superficie de Gibbs primitiva. A continuación se dan los detalles. Para definir por completo esta superficie primitiva necesitaremos una relación entre las cinco propiedades E, V, S, P Y T; esta relación ya existe en la forma de la primera ley como la aplicamos a un sistema cerrado. (a) dQ T dS ( b) Ahora (e) dE + dWn dE + p dV dE bien, puesto = T dS - p dV se deduce S, V) que E, V Y S son propiedades, E

qu~ = f(S, V) o bien, f(E, = O ---

3JO RelacionelJ de IGIJpropiedades terrraodinámic:GIJ y se puede escribir (d) Comparando las ecuaciones (b) (e) y (d) se obtiene T -p (f) Es posible interpretar geométricamente las ecuaciones (e) y (f) definiendo un plan o que es tangente a la superficie descrita por la ecuación (e). Esto se ilustra en la figura 11/6. E & I/ T = (aEías)\" s Plano tangente Superficie primitiva Fíg. 11/6. Superficie primitiva de Gibbs con plano tangente. Note que el plano a-b-c-d es tangente a la superficie primitiva en el punto E y se encuentra debajo de la superficie -siempre estará debajo porque la superficie s erá siempre cóncava hacia arriba. Podemos ahora definir la superficie de Gibbs primi tiva como un conjunto de puntos de estado que representa todos los estados de eq uilibrio homogéneo de una sustancia pura en reposo en la región E- V-S; la presión p y la temperatura T se requieren para describir el grado de curvatura de la superf icie en cada punto del conjunto -o sea, describen cada uno de los innumerables p lanos que son tangentes a la superficie. 11.25 LA SUPERFICIE DE GIBBS DERIVADA Existe gran número de superficies que se pueden derivar de la superficie de Gibbs primitiva. Por ejemplo, suavicemos la condición de que la sustancia se halle en re poso, o sea, todas las partículas están ahora en movimiento con una velocidad común y. . Observe luego que E = U + y.2/2 y o bien, AE = y.2/2

todas las otras propiedades permanecen sin cambio como I1S = O I1V = O. Por consiguiente, esta superficie derivada es una paralela (por decirlo así) a la superficie primitiva, pero desplazada verticalmente hacia arriba en un valor de AE para tomar en cuenta el movimiento.

Termodinámica 311 Se puede observar también que si la sustancia está en más de una fase como sólida S, líqui da L o de vapor V, es posible tener entonces una superficie como la de la figura 11/7. s Fig. 11/7. 1/ Superficies primitiva y derivada. 11.26 RELACIONES TERMODINAMICAS CONSIDERADAS RESPECTO DE LA SUPERFICIE DE GIBBS PRIMIT IVA Ahora obtengamos una o dos relaciones a partir de la superficie primitiva. La fi gura 11/7 revela las tres fases de una sustancia pura; el punto triple es el trián gulo con vértices S, L, V. Consideremos la línea líquido-vapor L- V Y observe que el p lano tangente debe pasar por toda esta recta puesto que p y T son iguales en tod os sus puntos. Si trazamos un plano de V constante que cruce por el punto L, y u no de S constante que pase por el punto V, los dos planos se cortarán entre sí a lo largo de una línea AB que es paralela al eje E; ver la figura 1l/8(a). E s 1 I v (a) Plano tangente para la región líquido-vapor E t v L I lB 1/ s (bl Rotación del plano tangente Fig. 11/8

312 Por la geometría de la figura tan 8 11/8(b), Relaciones de las propiedades termodinámicas = A'B' = T -LB' del plano tan (8 y tan ¡f; A'e' Ve' -p Con una pequeña rotación tangente, + d8) = A'B' LB' A'A" + A'B' LB' AA" + LB' T + dT y además AA" LB' Asimismo, tan (¡f; dT + d¡f;) A'e' A'e' + AA" Ve' -+-- AA" Ve' Ve' I-pl + l-dPI y además, AA" Ve' Pero l-dPI

AA" dT(LB') dp(Ve') dT _ Ve' dp LB' A.hora bien, y LB' es Finalmente, SI' Ve' es SL VI VL = v(g = Slg' dT dp o bien, Vr" sr" =~ hl/T que es la relación de Clausius-Clapeyron. De nuevo observe' que AA" LB' (dT)., = (dT).

Termodinámica y además, 313 A'A" Ahora bien, ve A'A" -(dp)s = -(dp)v (Ve)(LB') (dOv (LB')(Ve) -(dp)s Ve Reordenando, tenemos LB' (dD,. ve -(dp)s - LB' Pero ve (Vfg)s y LB' (Sjg\. o bien, (Vjg)s (Sjg) , _ (dv)s (ds),. Por consiguiente, (dn -(dp)s = (dv)s (ds) v o sea, (aT/av)s = -(ap/as),., una de las relaciones de Maxwell. Continuando con otras operaciones geométricas se pueden restantes de Maxwell. 11.27 MEZCLAS DE GAS ES NO IDEALES obtener las tres relaciones Una mezcla de gases ideales (Capítulo 12) no presenta problema alguno porque los d iversos enfoques indicados a continuación conducen al mismo resultado; por ejemplo , la ley de Dalton de las presiones parciales (§6.1O) y la ley de Amagat de los vo lúmenes parciales en (§ 12.2) dan las mismas respuestas. Se ha demostrado que un gas

ideal componente una mezcla de gases ejerce una presión parcial p¡ = X¡Pm, donde X¡ es la fracción molar o la fracción volumétrica de i, pero una comprobación indica que se su puso que el factor de compresibilidad Z = 1 (o bien, es el mismo para todos los componentes). Tratándose de gases con valores diferentes de Z y para n¡ moles de cad a uno de los componentes, i i (a) Pm = nmZmRTm ~ naZJ(Tm --+---+ ~ ~ nbZ¡}
3J4 Relaciones de las propiedades termodinámicas se puede expresar también en términos de cualquier ecuación de estado, pero de prefere ncia una que sea explícita en las presionesl1.l6J, or ejemplo, la de van der Waals . En el caso de un p solo componente la ecuación de van der Waals será i (b) nia 2 2 v,,, obtenida considerando Vi como igual a VII/ni (unidades de volumen por mol de I) en la ecuación (l0-4); se supone que la presión total es Pm = Pa + Pb + '" = 1:p¡. Ade más de la posibilidad de utilizar cualesquiera de varias otras ecuaciones de estad o en vez de la de van der Waals, hay otras formas de emplear el principio de las presiones aditivas, que no veremos aquí. [1.l6] d El principio de Amagat de los v olúmenes aditivos es v,;, = V;;+ V¡,+- ... = 1: T{, onde T{ representa el volumen qu e ocuparía el componente a Pm Y Tm. Como en el caso de las presiones aditivas, est e princIpio se puede emplear de varias formas incluyendo el uso de los factores de compresibilidad y las ecuaciones de estado, de preferencia las explícitas en v. Estos diversos enfoques en general dan respuestas distintas. Algunas veces un e nfoque es mejor y a veces otro. Observemos primero que no está definida la manera de elegir los factores de compresibilidad individuales en la ecuación (a). En (a) consideremos que v,;, = nmvm, donde nm es el número de moles de mezcla; luego ento nces n/nm = Xi' la fracción molar del gas i, etc. Ahora bien, teniendo en cuenta q ue Z",es el factor de compresibilidad de la mezcla se puede obtener una estimación de él mediante (a), lo cual se reduce a lo siguiente (dividiendo entre i n",; Xi = n/nm): Z", (e) = XaZa + XbZb + ... - 1: X¡Z¡ ¡ donde los factores Z de los componentes se pueden definir en una u otra de estas dos formas (si el volumen de 1 mol de componente es Vi' su volumen para una fra cción molar Xi a su presión parcial es XiVi, que es el volumen de 1 mol de mezcla V" ,; Xiv¡ = v",): i (d) ZI

!l¡Vi = P~m [PRESIONES ADITIVAS] RT", X¡RT,,, (e) [VOLUMENES ADITIVOS] donde se tiene 1 mol de mezcla en (d), y (e) se expresa para 1 mol de a p", y lo s valores de los factores Z individuales de (d) se sustituyen en (e), tenemos (f ) Z n: i T,w Si = p",v", RT", = Xa XfiT", Pav", + Xh X,,RT,,, Pbn", + o •• = V'"

RT,,, ,. p.I ¡ el valor de Z", evaluado por presiones aditivas. Luego, sustituyendo las Z de (e ) en (e) se' obtiene (g) - ~ RT,l1 1: Xiv¡ ¡ [VOLUMENES ADITIVOS]

~ ~----==-----==-----~~~~~~~~---TermodinámiclI 315 cuando los componentes están a las mismas Pm y Tm. La ecuación (g) define Z de acuer do con el principio de los volúmenes aditivos. Un método para la resolución de problem as mediante el procedimiento anterior consiste en calcular PR' TR o V R¡ para cada gas empleando uno u otro principio -o bien, ambos-, ecuación (d) o (e); utilizar un diagrama de factores de compr~ibilidad, y evaluar Zm a partir de (e). Es posi ble determinar una incógnita de Pmvm = ZmRTm. Quizá sea necesario abordar el problem a en forma diferente mediante los datos conocidos, por ejemplo, por una resolución por tanteo. Realmente no hemos justificado la teoría para el manejo de las mezcla s de gases no ideales (o imperfectos). Sin atrevemos a formular una declaración ca tegórica, podemos decir que los volúmenes aditivos tienden a dar mejores respuestas a altas presiones reducidas; y las presiones aditivas, cuando se trata de bajas presiones reducidas. Hougen[1.13]destaca que la regla de Amagat da mejores resul tados para mezclas de Nz Y Hz, pero que la regla de Dalton es mejor para mezclas de argón y etileno. Y así sucesivamente. La busca de un sistema más seguro ha continu ado incensantemente, siendo una de las sugerencias más sencillas la regla de Kay[O .8]. (h) (i) Pem XaPea + + XtPeb + + E X¡Pci E X¡Tci Tem = XaTea XbTeb ¡ donde Pem Y Tem son las llamadas presión y temperatura seu do críticas de la mezcla, X¡ es la fracción molar de un componente, y Pe¡ Y Tci son valores críticos para el comp onente i. Mediante PR y TR (reducidas) en vez de Pem y Tem' es posible determina r un valor de Zm para la mezcla mediante un diagrama de compresibilidad generali zado. También un volumen seudorreducido VR¡ puede calcularse a partir de Pem y Tem. Luego entonces, la mezcla se maneja como una sustancia pura simple (sin cambios de fase). La regla de Kay, además de ser más fácil de emplear, generalmente da mejores respuestas globales que las reglas de Amagat o de Dalton aplicadas al factor de compresibilidad. Existen otras reglas más complicadas que dan una concordancia al go mejor con el experimento, por lo menos en el área de prueba. [1.5,1.13)

11.28 SISTEMA ELASTICO Cabe destacar la generalidad del enfoque matemático examinando sistemas que no están definidos por p, v y T. Considerando un sistema elástico -por ejemplo, una varill a metálicacon el cual el lector probablemente esté familiarizado por sus cursos de r esistencia de materiales, se determinó en §2.11, ecuación (0, que (JEI2 es la energía al macenada por unidad de volumen que proviene del trabajo realizado sobre el cuerp o elástico, a = F/ A es el esfuerzo normal uniforme, dE = dL/L, donde E es la defo rmación (unitaria). En la forma diferencial general, dicho trabajo es dW = la dEl; si a es un esfuerzo de tensión, entonces es positivo; t.E es un incremento, pero el trabajo se realiza sobre el cuerpo. En consecuencia, si el elemento elástico es el sistema y si conservamos la misma convención de signos, resulta que dW = -a dE . Recuerde que esto es trabajo por unidad de volumen, §2.11. En §2.15 se señaló que dW e n las ecuaciones de energía se podrían interpretar como cualquier "clase" de trabajo , ecuación (2-19). En el sistema elástico, el único trabajo es el realizado para cambi ar la deformación, como se dio antes (el trabajo P dv es completamente despreciabl e). Por consiguiente, la ecuación de energía para flujo nulo (4-7) será (a) dQ = dU - adE "'----

316 Relaciones dQ T dS; TdS de las propiedades termodinámicas En el caso de procesos reversibles, (11-38) de manera que adE dU = + Para obtener diversas relaciones de propiedades, hay que manejar esta ecuación com o se hizo en la Tabla V. La prueba de exactitud de la relación equivalente de Maxw ell: (b) [DE (11-38), S a [DE (11-38), =E - Cl [DE (11-38), U (~~; = (au) T (~~t (~~t t Repasando las definiciones que se emplearán más adelante, observamos que el coeficie nte de dilatación lineal a presión constante, § 11.7, será (a esfuerzo constante en este sistema, dE = dL/L) (f) a \ = (aE) aT a que varía con la temperatura, pero no mucho en nocido módulo de elasticidad de Young (nota: a de metales por debajo del límite elástico y a no en todos los casos. En general, entonces se (g) [E NO REPRESENTA ENERGIA E = Exprese la diferencial de (h) dE E(T, a) (aa) aE EN ESTA SECCION]

el caso de un ,~.Tpequeño. El bien co T = C) es constante cuando se trata temperaturas normales, E = alE, pero tiene

T y utilice estas definiciones; dT = (aE ) a aT + -a a (aE ) T da = a dT + -E 1 da lo cual quiere decir que el cambio total de deformación es el que corresponde a la variación de temperatura, más el debido al cambio en el esfuerzo. De la ecuación (h) para dE = O, se obtiene (i) -aE que es el caso de un elemento estructural, al que no se le permite cambiar su lo ngitud mientras experimenta una variación de temperatura. Puesto que a = a(T), la ecuación (i) se integra fácilmente para E = C, o sea, J da = -E J a(T)dT, para halla r el cambio en a; por ejemplo, en el caso de una variación específica de temperatura . Tratándose de un I::.T pequeño, se utiliza un valor medio de a, E constante, y se determina 'h - al =

.. ------~------------317 Termodinámica -aE !lT, donde un esfuerzo de compresión es negativo. a la segunda forma de la ecu ación (h) da (j) La prueba de exactitud aplicada (~:t [a(1/ E)] a aT la cual da la variación de a con el esfuerzo a T = C. En el caso de metales con E constante, lo que es virtualmente cierto para un intervalo pequeño de temperatura, fácilmente c oncluiremos que a no es afectada por !la. Sin embargo, a temperaturas más altas, E comienza a disminuir con rapidez creciente con la temperatura. Por ejemplo, dis poniendo de información acerca de a y a, de modo que la pendiente aa/aa pudiera se r determinada a diversas temperaturas, se podría graficar esta cantidad en función d e la temperatura, y el área bajo la curva entre cualesquiera dos temperaturas repr esentaría el cambio de l/E con a = C. Se deben emplear las mismas unidades de fuer za y de área en a y E, Y de temperatura en a y T. Para la mayor parte de los mater iales, a es positivo, pero tratándose del caucho y los elastómeros, a es negativo; E es siempre positivo. A fin de obtener una ecuación para el cambio de entropía, expr ese primero la diferencial de S(T, E); (k) dS = (as) dT + (a~ dE adT aT, A Se diferencia de la función de Helmholtz, y se aplica la prueba de exactitud; (1) uTS, hace uso de la ecuación (11-37) dA = dU - T dS - S dT a dE -

S dT (m) (~~t- (~~t = la ecuación (11-5) para Escriba (o) U, T, S con E = C; (~~t (~t), (~B, (~~), = ~ (~~), T. Sustituya los equivalentes hallados en (o) donde se empleó la ecuación (e) para obtener (m) y (o) en (k), y da lo siguiente (p) dS = -.L (au) [ dT - (~) dE T aT aT, dS Oy En el caso de un proceso (q) isentrópico, (aT) aE s = T(rrL) au [ (~\ aT),

3J8 Relaciones de las propiedades termodinámicas que es el cambio de temperatura con la deformación, a entropía constante. La au está r elacionada con C, == (aUla1)" que es aproximadamente igual al calor específico a v olumen constante, un número que siempre es positivo. También T es invariablemente po sitiva. Tratándose de los metales y la mayor parte de los materiales, el esfuerzo disminuye al aumentar la temperatura en tanto que = C; o sea, (oula1), es negati va. (Esto es en sentido algebraico. Suponga que el esfuerzo inicial es U1 = -100 kgf/cm2, un esfuerzo de compresión. Considere que incrementa la temperatura hasta U2 = -200 kgf/cm2• Esto significa una disminución en u). Por otra parte, el caucho tiene un valor positivo de (aula1)" Se deduce que si una banda de goma se estira rápidamente, dE. positivo, su temperatura se eleva. Si son necesarias más relacione s, se puede establecer una propiedad análoga a la entalpia ~ == U - UE., y luego l a función de Gibbs análoga ~ TS; opere con ellas como se explicó para la Tabla VY·IOJ E. 11.29 SISTEMA PARAMAGNETICO Un material que reacciona intensamente con un imán recibe el nombre de material fe rromagnético; por ejemplo, el hierro, el níquel, el cobalto, el oxígeno líquido y un cie rto número de aleaciones metálicas. Sus permeabilidades magnéticas ¡.l son mucho mayores que ¡.lo, la permeabilidad del vacío, §2.15. La mayor parte de los materiales reaccio nan muy débilmente en un campo magnético, y son diamagnéticos, lo que significa que un a aguja de tal material libre en un campo magnético asume una posición transversal r especto del mismo; su permeabilidad ¡.l es menor que J.lo. Un material cuya ¡.l es l igeramente mayor que ¡.lose dice que esparamagnético, y puede experimentar aproximad amente un proceso reversible de magnetización. Una aguja hecha de este material qu eda alineada con el campo.[I·2i] Considerando el material paramagnético, suponga, co mo en el caso del sistema elástico, que el trabajo p dV es despreciable y que el s istema es el propio material. De la sección §2.15, expresamos el trabajo por unidad de volumen para cambiar el magnetismo, como dW= -¡.loH· dM; el signo negativo se deb e a que se requiere trabajo de entrada para aumentar el magnetismo inducido. El vector H es la intensidad de campo magnético y el vector M el momento magnético; amb os son propiedades. (El producto escalar de dos vectores colineales es igual a s u producto ordinario.) La primera ley para un proceso reversible da entonces (a) T dS = dU J.loH·dM lo que es comparable a la ecuación (11-37) para el sistema elástico. Se puede defini r la análoga de la entalpia como ~ = U - ¡.loH· M, y de esto una función de Gibbs equiva lente; utilice también la función de Helmholtz y determine numerosas relaciones de p ropiedades por el anteri.or enfoque más o menos detallado. Una opción simple es esta blecer los símbolos equivalentes para los dos sistemas (por ejemplo, p -+-¡.loH, V + M, h -+ ~, A -+ A, ~ = ~TS -+ G), y luego sustituir estos símbolos equivalentes en lugar de los de las relaciones de la Tabla V. En tal análisis, se halla que la temperatura aumenta a medida que el material es magnetizado y que disminuye a me dida que se desmagnetiza, es una característica que se emplea para obtener las tem peraturas más bajas, próximas a OOK. Para realizar esto, se enfría una sal paramagnética en un intenso campo magnético hasta una temperatura lo más baja posible, utilizando helio líquido; luego al eliminar el campo magnético, la temperatura del material se reduce a una fracción de un grado absoluto (l K). Empleando nitrato de cerio y ma gnesio se puede obtener una temperatura de 0.006 K.11.11J

Termodinámica 819 11.30 CELDA ELECTROQUIMICA REVERSIBLE Existe un cierto número de elementos de esta clase, siendo uno de los más conocidos el acumulador eléctrico de plomo y ácido. Si la FEM contraria se regula para que sea ligeramente menor o mayor que la FEM generada por la celda, la corriente puede hacerse circular en uno u otro sentido, y la reacción química en la celda se efectua rá también en uno u otro sentido, dependiendo de la magnitud relativa de la tensión eléc trica aplicada a la celda. La cantidad de trabajo que se puede obtener de la rea cción depende del número de electrones liberados durante la misma (cada uno tiene la carga eléctrica elemental), lo que constituye = 96487 coulombs por unisu valencia , Ne. Para 1 mal, la carga es la de un Faraday, = coulombs por mal dad de valenc ia (1 electrón disponible por molécula), o bien, Ne para Ne electrones por molécula. E sto da el trabajo de la celda a partir de la ecuación (2-17) como g g 9 (11-39) W= 9¿ = NeY¿ J/gmol. Para determinar relaciones de propiedades para este sistema, se obtiene el traba jo eléctrico por la ecuación (2-17), dWe = ¿d9, donde es la FEM. Si en la celda se des prende un gas, existe un trabajo de frontera p dV (imaginemos una frontera que s e mueve contra la presión del medio circundante a medida que el gas es generado); de modo que el trabajo total del sistema [dWen la ecuación (4-7)] es la suma de ésto s. El equilibrio de la primera ley en el caso de un proceso reversible, con dQ = T dS, es entonces ¿ (a) T dS = dEs + p dV ¿ d9 donde se utiliza el signo relativo debido a que la carga disminuye a medida que se realiza trabajo eléctrico. Sin embargo, el trabajo p dV usualmente es pequeño en comparación con otras cantidades de energía y generalmente se suprime, lo que equiva le a suponer que V = C. La ecuación (a) queda entonces (b) dEs = TdS + ¿d9 Los símbolos análogos aquí son II de Maxwell, Tabla V, se obtiene (e) -p-¿y V-9. y

Correspondiendo a las relaciones 1 y (~~t(~~g = (aD = _ (a9) G' aG1s as La segunda ecuación (e) se obtendría mediante la análoga de la entalpia e = Es Conside re que el calor espe<;:ífico con carga constante es Cg== (aE/aT)g. Luego entonces la ecuación análoga a la (11-17) es 9 ¿9. (d) dS = dT CgT(a¿) 9 d9 aT Si se observa que cuando p y V son constantes, como sucede si no hay cambio de v olumen durante el proceso químico reversible, entonces !).Es = .iH,dondeEseslaener gíatotalalmacenada, incluyendo la química. Para G = H - TS con T = e, la diferenciac ión da (e) dO = dH - T dS = T dS + ¿ d9 - T dS = ¿ d9 donde la ecuación (b) fue empleada para reemplazar dH. En el caso de esta reacción reversi-

320 Relaciones de las propiedades termodinámicas ble el ,trabajo es -!::.G, como se vio en el Capítulo 7 por un razonamiento difere nte, Volviendo a la ecuación (b), sea dEs - dH parap = C, V = C, y utilice la ecua ción (d) para obtener el cambio de entalpia a T = C; (f) dH = _T(a~\ .Q d:2 + aTJ rf d:2 (g) la forma integrada donde NeY proviene de la ecuación (11-39)dada anteriormente. Es ta ecuación permite el cálculo de la entalpia de una reacción a partir de los datos eléc tricos medidos, si puede hacerse que la reacción ocurra en una celda. 11.31 CONCLUSION Los fundamentos matemáticos de la termodinámica son impecables y es posible, desde l uego, profundizar más en este aspecto. A medida que se obtienen mejores datos, pod emos, como se verá, estar más seguros acerca de todas las propiedades relacionadas. Puesto que se dispone generalmente de las computadoras digitales, las relaciones matemáticas y las ecuaciones de estado han adquirido renovado interés debido a que los problemas que anteriormente resultaban inatacables ahora son fácilmente maneja bles. Es probablemente seguro que no se dispondría ya de gran parte de las más recie ntes propiedades tabuladas si no fuera por la existencia de este nuevo medio de trabajo. NOTA PARA EL LECTOR. Los capítulos siguientes pueden ser estudiados en el orden que se desee. PROBLEMAS UNIDADES SI 11.5 Empleando la relación 1 de Maxwell (aT/av)s = -(ap/as).., y la relación matemátic a de 11.27, obtenga las tres relaciones restantes de Maxwell. 11.6 Demuestre la validez de cada una de las cuatro relaciones de Maxwell evaluando las ocho deriv adas para vapor de agua en la región de 20 bar, 400°C, empleando intervalos finitos (llp) en vez de las diferenciales (dp, ap). 11. 7 Calcule la función de Gibbs para más o menos cuatro estados de vapor sobrecalentado a 300°C, grafique la curva Cp a T constante y demuestre que numéricamente (aC/ap)T = v, (aproximando las diferenci ales mediante intervalos finitos). Utilice en la gráfica intervalos de presión de 1 bar. 11.8 Exprese la dilatabilidad (o coeficiente de dilatación térmica) y la compre sibilidad en función de la densidad, en vez del volumen específico. 11.9 A partir de la relación básica f3 = (l/v) (av/aT)p determine el coeficiente de dilatación 11.1 Examine las siguientes expresiones y diga cuáles de ellas tienen caracteristi cas de propiedad, o sea, son funciones de punto: (a) p dv, (b) (p dv + v dp), (e ) (3v2/p2)dv - (2v3/p)dp, (d) (2{~v + 5)dx + (2/3Y + 7)dy, (e) yy + 3 xy donde x y y son propiedades generales. 11.2 Demuestre que el trabajo W no es una propie dad. Aplique la prueba de exactitud a un sistema gaseoso cerrado que experimenta un proceso adiabático reversible. 11.3 En las matemáticas se tiene que cuatro varia bles que son funciones de punto: x, y, z, v están relacionadas por la expresión (az/ax), (ax/av),. (av/az),. = 1. Demuestre la v alidez de este enunciado utilizando las propiedades del agua en la región de 20 ba r, 300°C. Sustituya x, y, z, v por t, p, s, h. 11.4 Durante el desarrollo analítico de las relaciones de Maxwell se observa que hay otras cuatro parejas de igualdad es que son iguales respectivamente a T, v, -p, -s. Deduzca estas relaciones. I L

._~._-_._Termodinámica térmica (a) de un gas cuya ecuación de estado es ---~-------I 321 pv = RT (b) (p + ~) (v b) = RT (e) Ahora desarrolle las expresiones para las dos compresibilidades, isotérmica e isentrópica, para estos dos gases. Supónganse calores específicos constantes. 11.10 De muestre que la ecuación de estado en el caso de una sustancia pura se puede expres ar en la forma diferencial: dv/v = f3 dT - KTdp. Recuerde que v = f(T, p). Ahora considere f3 = l/T Y KT = l/p, y halle la ecuación de estado. 11.11 Compruebe que la diferencia entre los dos valores de compresibilidad está dada por la expresión ) (T - )(5 = Tf32 v/cp' 11.12 (a) Escriba la diferencial de v para v = f(P, T) y e xprese el cambio de volumen en función de la compresibilidad isotérmica y el coefici ente de dilatación. (b) Calcule el cambio de volumen por unidad de masa de cobre, para el cual KT = 0.776 X 10-12 cm2/dina, f3 = 49.2 X 1O-6/K y la densidad es p = 8 888 kg/m3; la presión se incrementa desde 690 kPa abs. hasta 137.9 MPa abs., m ientras la temperatura constante en 300 K. Resp. permanece 10-7 m3/kg. -1.20 x 11.13 (a) A partir de la función de entropía v) deduzca la expresión general para s = f(T, el cambio de entropía ds = c, dT T + (JP) , JT dv y obtenga de entropía (ver problema 11.13), para un gas de van der Waals que experimenta un proceso, y deduzca una ecuación para el cambio de entro pía. (b) Aplique ahora al ga s las ecuaciones generales (11-24) y (11-26), y determine las variaciones de ene rgía interna y entalpia en el proceso. Resp. (a) ds = cvdT/T + R dv/(v - b), (b) d u = cvdT + a dv/v2• 11.17 Obtenga los cambios de entropía, energía interna y entalpia en el caso de 2 kg de acetileno que experimentan un cambio de estado desde 15 at m, 278 K, hasta 30 atm, 556 K, suponiendo que el acetileno cumple la ecuación de e stado de van der Waals. Utilice las expresiones generales desarrolladas en el pr oblema 11.16 y realice una comparación con la teoría del gas ideal. 11.18 Vapor de a

gua a 400°C se comprime isotérmicamente desde 35 bar hasta llO bar. Determine los ca mbios de entalpia y entropía por cada uno de estos métodos y compare con: (a) valore s de entalpia y entropía tomados directamente del diagrama de Mollier, B 16 (SI); (b) con el uso de los diagramas de desviación. 11.19 Gas CO2 es comprimido isentrópi camente desde 110 atm, 304 K hasta 729 atm, para fines de almacenamiento; la tas a de flujo es de 1 kg/min. Utilice los diagramas de desviación y halle (a) la temp eratura final, y (b) el trabajo necesario. (e) Si el gas se comporta en forma id eal, ¿cuál sería la temperatura final y el trabajo? Compare las respuestas. 11.20 Vapo r de agua a 700 bar, 650°C es estrangulado lentamente a través de un tapón adiabático ha sta 40 bar; la temperatura de sumidero es 38°C. Determine (a) el coeficiente prome dio de Joule-Thomson, (b) el cambio en la disponibilidad termodinámica del vapor f luyente. Resp. (a) + 0.333 K/bar, (b) -395 kJ/kg. 11.21 En este ejercicio se cal cularán cp, Cv y k para el vapor de agua. (a) Localice estos dos puntos de estados en B 16 (SI): 20 bar, 400°C, y 30 bar, 450°C. Obtenga datos y calcule c" = T(Js/JT) " utilizando diferencias finitas. (b) Determine cp = (Jh/J 7)p en esta región, por ejemplo, entre 400°C y 450°C a 25 bar. (e) Luego evalúe k = c[/c, a partir de estos d os valores de calor específico. 11.22 A propósito del diagrama de Mollier (hs), secc ión B 16 (SI), demuestre que las líneas de presión constante son paralelas entre sí en s us puntos de intersección con una iso terma común. 11.23 Una fuerza B actúa sobre una banda de goma tirante, de longitud L, y realiza una cantidad diferencial de trab ajo dW = B dL en un proceso reversible. Por medio del manejo de las (b) Ahora utilice la función s la expresión general cp dT = f(T, p) ds = T - (~) JT p dp 11.14 Haciendo uso de la expresión para ds en 11.13(a), demuestre que el cambio de entrapía a lo largo de una isoterma toma la forma de dST = f3 dv / K T en el caso de un gas ideal. 11.15 Evalúe el cambio de entropía según una isoterma para 1 kg de v apor en la región de 50 bar, 400°C empleando las dos expresiones generales de 1l.13. Emplee diferencias finitas y coI}1pare los resultados con los valores tomados d irectamente de B 16 (SI). 11.16 (a) Emplee las dos ecuaciones generales

r -----------.--------------322 relaciones matemáticas fundamentales, demuestra que (au/aLh = B - T(aB/an¿. 11.2 4 Un gas obedece la ecuación de estado p (v - b) = RT. (a) ¿Es variable o constante la diferencia cp - cv? ¿Aumenta o disminuye dicha diferencia? (b) ¿Depende en cualqu ier forma del cambio de presión el cambio de energía interna o el de entalpia? (e) ¿Ca mbiará la temperatura de este gas en un proceso de estrangulamiento? ¿Aumenta o dism inuye? (d) Obtenga ecuaciones para: la temperatura de inversión, el coeficiente de dilatación, la compresibilidad isotérmica; (e) para la relación Tv en el caso de un p roceso isentrópico con calores específicos constantes; (f) para la compresibilidad i sentrópica. 11.25 Una línea isotérmica, menor que la crítica, ha de ser trazada en el pl ano p V para un gas de van der Waals. Seleccione las constantes en el caso de un gas determinado, utilizando la sección B 18, escriba la forma virial de la ecuación de van der Waals, emplee un intervalo de presión de 1 a 50 atm, y calcule los div ersos volúmenes a cada presión y para la temperatura seleccionada. Escriba este prog rama de computadora. UNIDADES TECNICAS Relaciones de las propiedades termodinámicas 11.26 Emplee la prueba de exactitud y determine si es exacta la diferencial dz = (x + 3y) dx + (x + 3y)dy. Intégrela en el sentido del reloj alrededor del cuadrad o cuyos vértices son (O, O), (O, 2), (2, 2), (2, O). Suponiendo que dz es una dife rencial, ¿cuál sería el valor de esta integración cíclica? 11.27 Demuestre la validez de l a ecuación (11-4), (ax/ay)z (ay/az)x (az/ax),. = -1, reemplazando las funciones x, y, Z, co n las propiedades p, v, T, y evaluando luego las derivadas a partir de (a) la ec uación de estado de gas ideal, (b) la ecuación de estado de Redlich-Kwong dada en el problema 10.3. 11.28 Utilice la prueba de exactitud y demuestre que el calor no es una propiedad. Se sugiere que haga uso de un sistema cerrado gaseoso y consi dere que éste experimenta un proceso reversible. 11.29 Reemplace por p, T, S las f unciones x, y, Z en la relación matemática del problema 11.27; después evalúe cada una d e las derivadas parciales en el caso de vapor de agua en la región de 7 kgf/cm2 ab s., 260°C, empleando intervalos finitos apropiados (~p) en vez de las diferenciale s (dp, ap). ¿Cumple el requisito de igualdad el producto de estas tres relaciones? º 11.30 Obtenga expresiones para las cuatro derivadas totales exactas, que a su ve z sirvan de base para el desarrollo analítico de las cuatro relaciones de Maxwell. 11.31 Utilizando la superficie de Gibbs primitiva como se describe en la región E VS (ver sección §11.24), deduzca las relaciones de Maxwell mediante operaciones trig onométricas y de geol1,1etríadescriptiva. 11.32 Demuestre la validez de cada una de las cuatro relaciones de Maxwell evaluando las ocho derivadas para el freón F 12 e n la región de 7 kgf/cm2 abs., 71°C, utilizando diferencias finitas (como ~p en vez de dp o ap); emplee la sección B 35. 11.33 En el caso de un vapor que obedece la e cuación del gas ideal, demuestre que el cambio en la presión del vapor de saturación e stá dado si se supone que es despor dp/p = hjgdT/(RT2) preciable el volumen del líqu ido saturado. 11.34 Haciendo uso de la relación de Clapeyron, compruebe la entalpi a (calor latente) hjg de vapor de agua a 60°C, empleando los datos de presión, tempe ratura y volumen tomados de las tablas. 11.35 Trace la curva líquido-vapor saturad o en el plano pT en el caso de vapor de agua, y estime la pendiente a una temper atura de 10°C. Luego, suponiendo que el vapor es un gas ideal, calcule la entalpia de vaporización (hjg). Analice cualquier desviación respecto del valor de hjg tomad o de las tablas, desde el punto de vista del error en la medición de la pendiente

en la gráfica o del error en el supuesto de gas ideal. 11.36 Calcule la presión apro ximada que se necesita para mantener una mezcla de hielo yagua en equilibrio a 0.55°C. Suponga que ~v y ~h son independientes de la presión. De las Tablas de vapor de Keenan y Keyes se tiene que vr = . 3 " 0.01602, v¡ = 0.01747 pie /Ib y h¡ = -143 .8; suponga que hj = -1 Btu/lb y que la presión inicial p, es 0.0847 psia. Resp. 1 084 psia. 11.37 Determine la temperatura de equilibrio de una mezcla de hielo y agua líquida cuando la presión cambia desde el punto triple hasta el valor de 1 atm. Ver los datos pertinentes en el problema 11.36. 11.38 Demuestre en el caso de u n gas ideal que '/CT es k veces el valor de '/Cs, donde k = cplc, .. 11.39 Compr uebe que la pendiente de una isoterma en el plano {3p es de igual magnitud yopue sta en signo a la pendiente de una isobara en el plano K TT. Enuncie cualesquier a hipótesis requeridas. 11.40 (a) En el caso de un fluido de van der

-------------Termodinámica Waals verifique cada uno de los siguientes coeficientes: Ri(v - b) RTv3 323 res específicos, cp/Cl' = k = lCT/Xs' donde XT Y lCs son las compresibilidades iso térmica e isentrópica, respectivamente. 11.49 Demuestre que en el caso de un gas de van der Waals. TR2 cp (3 2a(v - b)2 "T RTv3 i(v - bi 2a(v - b)2 cl' = [TR _ 2a(v _ b)2/V3] (b) ¿Cuál es el valor de "T/{3 expresado en su forma más simple? (e) ¿En que se conviert en las relaciones anteriores cuando a = O, b = O (gas ideal)? 11.41 Obtenga las ecuaciones generales para du y dh empleando las expresiones dadas en el problema 11.13. 11.42 Estime el cambio de entalpia para 1 lb (0.454 kg) de vapor a 500°F ( 260°C), que experimenta un proceso isotérmico entre 50 psia (3.5 kgf/cm2 abs). y 400 psia (28 kgf/cm2 abs.); utilice sdlo los datos pvT de las tablas de vapor y la ecuación general (11-26) para dh. SUGERENCIA: Trace las curvas p = en el plano vT; obtenga la pendiente en el valor de T deseado, y determine luego la parte puest a entre corchetes en la ecuación general entre las presiones deseadas a intervalos de presión apropiados; finalmente trace una curva del valor señalado en función de la presión; el área bajo esta curva es la integración gráfica 11.50 (a) Utilizando dos puntos de estado para vapor de agua, a 2 600 psia, 900°F y 2 900 psia, 1 ooo°F, calcule Cl' = T(as/anl" (b) Determine cp en esta región, por ejemplo, entre 900°F y 1 ooo°F a 2 700 psia (e) Obtenga k a partir de estos dos calo res específicos. Resp. (a) 0.474, (b) 0.732, (e) 1.545 11.51. Con base en la defin ición fundamental de Cl' desarrolle la expresión que indique que la intensidad de va riación de c,. con respecto al volumen a lo largo de una isoterma es (aa,,/avh = T(a2p/aT2)v' e de J dhT•

11.43 (a) Desarrolle la expresión para el coeficiente de Joule-Thomson en la siguiente f orma (aT) ap1h ¡.t = (V_I [T{3 ~ 1] cp/ (b) En el caso de que sea constante el coeficiente de Joule-Thomson (¡.t = c) para un cierto fluido, demuestre que la siguiente expresión debe verificarse: h = J(T - ¡.tp). 11.44 Determine el coeficiente de J ouleThomson para un gas cuya ecuación d e estado es (a) pv = RT, (b) p(v - b) = RT, (e) (p + a/v2)(v - b) = RT. Estudie la sección B 34 Y exprese si es positivo o negativo el coeficiente de Joul e-Thomson en el caso del mercurio. Exponga las razones de su respuesta. 11.46 Es time la temperatura de inversión para el vapor de agua y el hidrógeno, ambos a presión cero, suponiendo que la ecuación de estado de van der Waals gobierna cada fluido. 11.47 Deduzca la relación para la diferencia de calores específicos que establece q ue cp - Cl' 11.45 11.52 Igual que el problema 11.51, excepto que la intensidad de cambio de cp con respecto a la presión a lo largo de una isoterma se demuestra que es (ac/aph = -T (a2v/aT2)p = -Tv{32. 11.53 Este es un ejercicio en que figuran compresibilidades y dilatabilidades (o coeficientes de dilatación) a partir de diferencias finitas. Considere que la presión sobre agua saturada a 200°F (93°C) se incrementa a 1 000 psi a (70 kgf/cm2 abs.). (a) Utilizando la tabla de líquido wmprimido para H20, calcul e la compresibilidad isotérmica media. (b) Empleando los valores de saturación a 190°F (88°C) Y 210°F (99°C), obtenga el valor del coeficiente de dilatación a 200°F (93°C). (e) emuestre que XT-lCs = T{32V/cp y calcule lCs' Estime el> a partir de (Doh/ Do T) I> a 190°F (88°C) Y 210°F (99°C). (d) Si el aumento en la presión se realiza sin flujo, co mpruebe que d¡,v" = -lCsvpdp, y calcule el trabajo sin flujo ¡,v". (e) Determine el aumento isentrópico de la temperatura. (f) Demuestre que el trabajo de flujo const ante d/ot;¡es igual a d¡,v" - d(pv), calcule /ot;¡. 11.54 Suponga que 5 kg de agua líqui da a 95°C son descomprimidos isotérmicamente hasta el estado de saturación; el proceso está acompañado de una disminución de entalpia de 8 kcal. Evalúe la presión inicial. Comp are los resultados con el valor tomado de la tabla 11. 11.55 El sistema es un al ambre elástico de área transversal A y la longitud L, sujeto a una fuerza de tensión F . (a) Demuestre que = IIT{32/xT· 11.48 Saque la relación para la razón de caloa = A~,

(~~), _________ J

324 (b) La ecuaClOn de estado para el alambre es Relaciones de las propiedades termodinámicas (K = constante) (e) Utilizando dS de la ecuación (p), sección 11.28, y la ecuación (11-38), demuestre que dU = (au) aT, dT + [(J + TaE]dE. donde Lo es la longitud libre (sin carga). Compruebe que a temperatura constante el módulo de elasticidad (o de Young) es 11.56 Obtenga la expresión de la derivada parCial (au/aph en el caso de un fluido cuya ecuación de estado es (a) pv = RT, (b) pv = RT + Ap, donde A es función de la t emperatura solamente. Ev = (J + 3~T (~Or

r t l 12 MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 12.1 INTRODUCCION Habiendo resuelto ya problemas con el aire como sustancia oper ante, sabemos cómo manejar mezclas de gases ideales a condición de que se tengan cie rtas características de la mezcla (ep, c" R). Así que, en primer lugar, investigarem os cómo obtener tales propiedades necesarias de mezclas de gases ideales y luego s e examinará el problema más complicado de una mezcla que contiene un componente que experimenta un cambio de fase durante el proceso. 12.2 DESCRIPCION DE LAS MEZCLA S 1 i l Un análisis gravimétrico da la fracción de masa de cada componente en la mezcla y es a plicable a sólidos, líquidos o gases. Por ejemplo, la fracción gravimétrica del componen te i, llamada también fracción de masa, 1;,,, en una mezcla es masa del componente m asa de la mezcla (12-1 ) .tui i m· , -mi ... lb ---' lbm I: mi mm ~ donde fmi es la fracción de masa del componente i, y I: mi' representa la suma de las masas de en la mezcla, designada simplemente por mm; se tiene que I: fmi = 1 . componentes Un análisis volumétrico se utiliza a menudo para describir mezclas de gases. La ley de Amagat (denominada también ley aditiva de volúmenes) para gases ide ales es: El volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de los volúmen es que serían ocupados por los diversos componentes estando cada uno a la presión Pm ya la temperatura Tm de la mezcla. Por ejemplo, suponga que tres gases X, Y, Z han sido separados en compartimientos, figura 12/1, cada uno a Pm Y Tm; el volum en correspondiente de cada gas es su volumen parcial y si la base de los cálculos es 1 mol de mezcla, estos volúmenes son también las fracciones molares, como lo ilus tra el siguiente ejemplo. Aplicando p V = nR T a un componente cualquiera y a la

mezcla, y dividiendo después, i 1 (a) l¡ Pm V;; no R T", o bien V;; na Xa v;;, Pm v'n '," nm RT", nm 325 I L i

326 Meulas de gases y vapores donde nm = 1: ni' En forma general, la fracción molar del componente en equilibrio térmico es (12-2) i de una mezcla de gases [1: X¡ = lJ Fig. 12/1. El volumen total es Vm• Cu'ando Vm = , m3, el volumen de gas A es x.(ob ienxA, como se desee); el degasB,xb: eldegasC,xc' Si la fracción gramos-moles) molar del componente i en una mezcla es Xi' entonces (considerando kilo(b) X. I 1 A1. 1 1 ( kgmOI)( kgmolm kg.) kgmol¡ = X¡ A1¡ kg de i por kgmol de mezcla donde A1¡ es la masa molecular del componente i. Se deduce que la masa molecular e quivalente de la mezcla (que se define básicamente como la masa total mm dividida entre el número de moles de la mezcla nm, o sea, A1m = mm/nm) es (12-3) A1m

= Xa A1a + Xb Mb + ... = 1: X¡A1¡ ¡ de mezcla. Si se desea evaluar para i componentes; las unidades son, por ejemplo, kg/kgmol la constante específic a de gas de la mezcla, tenemos (e) y, por ejemplo 1545 kgf. m/kg' K A1m Puesto que la ecuación (12-3) da la masa de la mezcla, y la ecuación componente, la fracción de masa del componente i es X¡A1¡ n¡A1¡ (b) la masa de un (12-4) 1:XA1 1 . 1 1 o bien, tn¡ [GASES IDEALES] 1: n¡A1¡ I que es el medio para convertir del análisis volumétrico al análisis gravimétrico. Al con vertir de fracciones gravimétricas a fracciones volumétricas el proceso básico de razo namiento es, por ejemplo, J,,¡ (d) kgmoles de i (j,n¡~ )( kgmol¡) kgll/ A1¡ kg¡ Mi kg de mezcla

' , 327 Termodinámica De esto, concluiremos que el número total de moles de la mezcla por unidad de masa de mezcla es I; 1m/M¡. Por consiguiente, la fracción molar de cada componente ¡es (12-5) XI .1m/M; I; (.1m/M) I En este contexto, debemos recordar la ley de Dalton de las presiones aditivas, §6. 1O, y una consecuencia; p¡ p¡ (6-11) Pm I; p¡ I Y X¡ I; ¡ p¡ Pm A fin de obtener una expresión para la densidad de una mezcla, escribamos p = pRT, ecuación (6-4), para cada componente, y sumemos las densidades para los ¡componente s como sigue, empleando las ecuaciones (e) y la (6-11) anteriores: (e) Ep¡ ¡ I;~ ¡ R¡T:n Pm RT:n EX¡M¡ MmPm RT:n Pm

Pm RmT:n ¡ lo que equivale a que la densidad de la mezcla de gases ideales es la suma de la s densidades de sus componentes, cada una a su presión parcial. 12.3 Ejemplo Una mezcla de gases contiene 2 moles de 02' 3 moles de eo y 5 moles de H2 a 400P (4.44°C) Y 200 psia (14 kgf/cm2 abs.). En el caso de la mezcla, determine (a) los análisis volumétrico y gravimétrico, la masa molecular equivalente y la constante esp ecífica de gas; (b) la presión parcial del 02' y (c) el volumen ocupado, Vm• Solución. ( a) Utilizaremos los valores redondeados de las masas moleculares ya que son sati sfactorios para muchos casos de ingeniería. (Vea la sección B 1.) Una tabulación permi tirá trabajar ordenadamente . . El número total de moles es 2 + 3 + 5 = 10; por cons iguiente, las fracciones molares son Xo = 2/10 = 0.2, Xco = 3/10 = 0.3 YXH = 5/1 0 = 0.5 [Vea la columna (3)en la tabla de este ejemplo.] Ahora multipliquemos (X moles) por (M kg/mol), o sea, los valores de la columna (2) por los valores cor respondientes en (3) para obtener la columna (4). Estos números en la columna (4) son las masas de cada componente por mol de mezéla; la suma es, por consiguiente, la masa de mezcla por mol de mezcla, o sea, Mm = 15.8. (Resp.) (1) (2) 8.4 6.4 0.5 0.063 0.2 0.405 0.3 0.532 2 1.0 32 XiM¡!15.8 (3) (5) 1.0 (2) (4) Xi Mi EX¡Mi28 =(Masa) fm 15.8 1.000 -

328 Meu:lGs de gases y _pores Los análisis gravimétricos de la columna (5) se obtienen dividiendo los valores de l a columna (4) por el total de la columna (4); por ejemplo, 6.4/15.8 = 0.405. 1 5 45 . = -= 97.9 ple'lbfllb' 15.8 (8) R m °R Xo Pm (b) En el caso de la presión parcial de 02' tenemos que Po = kgflem2 abs.) = (0.2)(200) = 40 psia (2.8 (e) El volumen total es el volumen de cualquier componente, por ejemplo, 02; 1 5 45 (1 545)(2)(500) . = --- noTm = ---= 268 pIe3 Po (40)(144) (b) V. m Como ilustración solamente, 1 (1 545)(10)(500) . = ---545 nm Tm = ----= 268 pIe3 Pm (200)(144) (e) V. m o sea, 7.59 m3• 12.4 PROPIEDADES DE UNA MEZCLA Por el principio de Gibbs-Dalton, el valor de cualquier propiedad extensiva de u na mezcla de gases ideales es la suma de las propiedades particulares que cada c omponente tendría si existiera sólo en el volumen particular. En primer lugar, consi deremos una unidad de masa de mezcla con 1m¡ como la fracción de masa de un componen te. La entalpia específica es (a) En el caso de una masa m¡ de cada componente i, la entalpia total de una mezcla es Hm = E m¡h¡. La energía interna específica y la energía interna total son

(b) Si se sustituyen las h por cpT en la ecuación (a), ylas u por cvTen la ecuación (b)y cancelando las T, se obtiene (e) (d) Ahora consideremos 1 mol de mezcla con una fracción molar talpia molar y la entalp ia total resuÍtan (e) Xi del componente i. La enhm = Xaha + Xhhh + X,h(" + ... H,,, l

•.... ~ 1 Termodinámica La energía interna molar y la energía interna Xa U. ~29 total son X¡ U¡ Um (f) Um = + Xb Ub + Xcii" + ... = E I = E I n¡U¡ De nuevo, sustituyendo Cp T y CvT en (e) y (f), y cancelando pecíficos molares de una mezcla de gases como (g) Cpm las T se obtienen los valores es= XaCpa + + XbCpb + + XcCpc + E X¡CP¡ I (h) Cvm = XaCva

XbCvb XcCvc + ... = E I X¡Cv¡ Es también cierto que Cvm = Cpm - R, ecuación (6-8); km = cpm/cvm, y um = iím- RT en e l caso de un gas ideal. En las relaciones anteriores se supone que la energía inte rna no depende de la presión (Joule, §6.7). Sin embargo, la entropía sí depende de ella. La ecuación (6-15) da la entropía absoluta de un gas ideal. Por el principio de Gib bs-Dalton, la entropía de una mezcla de i componentes es (i) Sm = E I [ n¡ (5;0 + fTm T' -p- R CT dT entropía ln---.!. P) po ] en el caso de n¡ moles de cada componente peratura del estado están dar es i. La de 1 mol de la mezcla a la tem(j) sm = E [X I (so - R In po p¡ ¡ I ) ] para la fracción molar X¡; se utiliza n¡ o Xi' según sea conveniente. Si p¡ se halla en at mósferas, po = 1. Si la mezcla está a 1 atm, Pm = po = 1, Y P¡!Pm = p¡!pO = Xi' ecuación ( 6-11), § 12.2. Los valores de SO se hallan en la tabla I1I, § 6.12, y en la sección B 11. Si los i componentes de una mezcla de gases ideales están inicialmente en esta dos de equilibrio individuales definidos por Pil y T¡l, el cambio de entropía durant e su mezclado adiabático hasta un estado de equilibrio es (k)

~S = 7 [n¡(~2-~I-Rln~;:)] [CANTIDAD TOTAL] Y ~s= 7[x¡(~2-~I-Rln~;:)] [POR MaL DE MEZCLA] donde P¡2 es la presión parcial del componente i en ~a mezcla Y CP¡2s para la temperat ura e Tm de la mezcla; en el caso de Cp constante, tenemos ~cp¡ = Cp In (TmlT;I)' Si los come..0nentes se encuentran a la misma temperatura antes y después del mezc lado adiabático, ~cp¡ = O;el ~S es el que proviene solamente del proceso de mezcla y se llama entropía del mezclado. Si los componentes se hallan también a 1 atm antes de la mezcla, y a p¡ atmósferas después, (1) ~S = ~[n¡(-Rlnp¡)] I y &= E[X¡(-Rlnp¡)] I [CANTIDAD TOTAL] [POR MaL DE MEZCLA] -------------~_._-_._--------------------

330 Mezclas de gases s;:' y vapores La entropía absoluta para Xi = P/Pm, es (m) de 1mol de gases mezclados en el estado estándar (Pm = pO = 1atm), s,~ = 1: (XisiO , Xi R In Xi) Observemos de paso que cuando se difunden dos gases a diferente temperatura, pod emos decir que uno de ellos cede calor al otro, pero lo que sucede es que las mo léculas más energéticas transmiten energía molecular mediante impactos con las menos ene rgéticas, hasta que macroscópicamente observamos sólo una energía media de traslación mole cular (temperatura uniforme). 12.5 MEZCLAS DE GASES CON UNA SUSTANCIA QUE EXPERI MENTA CAMBIO DE FASE Existen casos donde uno de los gases es un vapor cercano a su estado de saturación con un cierto cambio de fase durante un proceso, o donde l os gases están en contacto con un líquido (o un sólido saturado) con un cambio de fase de parte del líquido (o del sólido) durante un proceso. Ejemplos de la experiencia diaria son la mezcla de aire y gasolina que alimenta un motor de automóvil, y el a ire atmosférico normal que invariablemente contiene vapor de H20, por lo general a lgo sobrecalentado. Otros componentes del aire se condensan si la temperatura es lo suficientemente baja. En estas mezclas de gases y un vapor, el componente co ndensable se llamará simplemente vapor, abreviado como v o vap.; los gases se dife rencian colectivamente denominándolos gas seco, abreviado como g.s. (o dg, de dry gas en inglés); o bien, como aire seco, abreviado como a.s. (o da, de dry air en i nglés), cuando se trata específicamente del aire y algún componente condensable. En pr imer lugar, existen algunos términos técnicos propios de esta materia que deben ser explicados. 12.6 TEMPERATURA O PUNTO DE CONDENSACION (PUNTO DE ROCIO) Imaginemos un vapor sobrecalentado en un estado 1, figura 12/2(a), contenido en un sistema de presión constante, figura 12/2(b), el cual es enfriado isobáricamente, según l-c. Cuando su estado se satura en e, una pérdida de calor adicional originará alguna condensación; en consecuencia, el estado e se denomina punto de condensación o punto de rocío. Aunque cualquier vapor sobrecalentado tiene tal temperatura de s aturación, el término punto de condensación se utiliza sólo con respecto a las mezclas g as-vapor. Si la temperatura en e es inferior a la temperatura del punto triple, ocurre condensación a la fase sólida. Cuando se conoce la presión del vapor en 1, Pv l ' el punto de rocío es la temperatura de saturación correspondiente a Pv l' T í:l Temperatura de condensación o punto de rocío y humedad relativa. El diagrama Ts repr esenta sólo el estado de vapor.

Fig. 12/2. Q s (a) bJ··· .. · .. ..' . .. . .... ' . ... .A:.:. lb)

Termodinámica 331 Un vapor sobrecalentado se puede enfriar al estado de vapor saturado por proceso s distintos del de p = e, pero en estos casos el proceso por el cual se alcanza el punto de condensación se designa concretamente; por ejemplo, punto de roda a vo lumen constante. En el caso de una mezcla gas-vapor, un proceso isobárico es uno d e presión total constante Pm' En este proceso, cuando el gas se enfría abajo del pun to de rocío de su componente de vapor, la mezcla está en equilibrio térmico. Si, por e jemplo, se pasa a tb, figura 12/2(a), parte del vapor se debe condensar, y la pr esión de vapor debe ahora ser la presión de saturación correspondiente a la temperatur a tb• En la mayor parte de los problemas, cuando esto ocurre, suponemos que la mez cla contiene vapor saturado en estado b, y que se ha establecido el líquido satura do en el estado d. (Seguramente se habrán observado las gotas de agua que se forma n sobre un cristal frío de ventana en el invierno, debido a que el aire adyacente se enfrió abajo de la temperatura de saturación o de rocío.) Si la presión de la mezcla Pm permanece constante y el contenido de vapor disminuye o aumenta, las presione s parciales -por la ley de Dalton- están relacionadas como sigue, Pdg = Pm - Pv do nde Pdg es la presión parcial de los gases secos. 12.7 HUMEDAD RELATIVA el> La humedad relativa se define como la razón de la presión parcial real del vapor, po r ejemplo Pvl' figura 1212(a), a la presión de saturación correspondiente a la tempe ratura real de la mezcla (vapor), Pvk' Cuando el componente de vapor se comporta en forma muy parecida a un gas ideal y p" .., p,R,.T, se ve que la presión de vap or es (casi) directamente proporcional a la densidad (tI = tk). Escribimos enton ces· (12-6) real a T eI>=-----=-..,-=de saturación a T p" P"I p" Pvk Pvl Pvk Vvk Vvl donde los sub índices se refieren a la figura 1212. Observe que la humedad relativ a es una propiedad de un vapor sobrecalentado, pero que se utiliza sólo para mezcl as gas-vapor. En muchas de tales mezclas la presión parcial del vapor de agua es t an baja que las moléculas de vapor están separadas tan ampliamente, que sus fuerzas de interacción son relativamente pequeñas (cero en el caso de un gas idea!), y las l eyes de los gases ideales dan respuestas razonables. Por ejemplo, la presión parci al de H20 en la atmósfera generalmente es muy inferior a 0.07 kgf/cm2 abs. (1 psia ). Las presiones parciales de vapor de agua inferiores aO°C (32°F) se dan en las tab las de Keenan y Keyes. [0.7J Por lo común se habla de gas saturado (o de aire satu rado) significando que el componente de vapor en el gas (o sea, de H20 en el air e) es vapor saturado. En este estado a una tempera" tura particular, el gas (air e) no puede contener más fase de vapor (o vapor de agua en el caso del aire); si l a temperatura de la mezcla se eleva, es posible que haya mayor cantidad de vapor ; si la temperatura se abate, algo de vapor se debe condensar. 12.8 RELACION DE HUMEDAD La relación de humedad w (llamada también humedad absoluta y humedad especIJica) es la masa de vapor por unidad de masa de gas seco; (12-7) w m" =--mdg

= - -+ ----3 Pdg masad/m p,. masaJm3 -+ --kg vap. kg g.s. * Sin relación con la <1> e las Tablas de Gas. d -

332 Mezclas de gases y Wlpores donde Pd = (P/RT)d siendo Pd la presión parcial del gas seco; Pv = l/v, en la que vv' o bien, P ,', se pueáe obtener cJn ayuda d~ la ecuación (12-6), pero de preferen cia con las tablas de vapor si es posible. Cuando el vapor se aproxima a un gas ideal, use P = p/(R T) en la ecuación (12-7) para hallar (a) w=_ Pv = (pJ(RdgT) (RvT)(Pdg) = PvRdg PdgRv = PvRdS Rv(Pm - Pv) kg vap. Pdg kg g.s. Si se despeja Pv (12-8) aplicable a un estado particular Si se aplican las ecuaciones (a) y (12-8 ) a una mecla de aire-vapor de agua, Rdg = RQ = 53.3yRv = 1 545/18.016 = 85.7par aHp,enunidadestécnicas inglesas; Rdg = RQ = 29.28 y 47.07, en unidades técnicas métric as. Se obtiene así o (12-9) o bien Pv = 0.622 + w [SOLO PARA MEZCLA AIRE-VAPOR (DE AGUA)] Observe que a medida que la mezcla experimenta un proceso durante el cual cambia la masa de vapor, la masa de gas seco permanece constante (en el caso de un sis

tema de masa constante), que hace 1 de kg (o bien, 1 lb) de gas seco una base ra cional para los cálculos. La masa correspondiente de la mezcla es (1 + w) kg. La f racción volumétrica del vapor de agua en el aire, por la ecuación (12.5), §12.2, es (b) donde x v MQ "" = w Pv _ w/18 Pm - w/18 + 1/29 0.622 + w 29 y Mv "" 18. ADIABATICA 12.9 PROCESO DE SATURACION Un proceso de saturación adiabática es uno de flujo constante y a presión total consta nte, que tiene lugar en un volumen de control y en el cual no hay transmisión de c alor. En este proceso un líquido y el gas fluyen a través del volumen y alcanzan (su puestamente) un estado de equilibrio local en el que se tiene vapor saturado ant es de llegar a la sección de salida. En la figura 12/3 cualquier gas que pasa sobr e o a través del líquido, origina que éste se evapore hasta que el gas contenga el vap or del líquido en estado de saturación. Llamemos d a la sección de entrada y w a la se cción de salida; en una operación de estado estable, el líquido de entrada está a la tem peratura t w' que se denomina temperatura de saturación adiabática. En el interior o curre una interacción de energía entre el gas que entra y el líquido, en la que la ent alpia (calor latente) de evaporación que proviene del gas, sirve para evaporar el líquido; se tiene que tw < tdo Aplicando este concepto a las mezclas aire-agua, ob servemos que el aire atmosférico que entra al proceso ya contiene una cantidad

Termodinámica Wd 333 de H20. Como este proceso es irreversible se muestra con línea punteada en la figu ra 12/4, proceso l-w (1 = d). Siendo Al( ::; O,Ypuesto que no se realiza trabajo y Q = O, escribimos el balance de energía para el diagrama respectivo de la figur a 12/3: (a) had + Wd hVd w + (ww wd)hjw = haw + Ww hvw kcal/kg a.s. Aire (gas) a iu' 1 kg a.s. (o. g.s.) y . kg vap. kg a.s. Aislamiento Evaporación "'u'-= Ww-Wd Fig.12/3. Saturación adiabática. El recipiente'es lo bastante largo, de modo que hay suficiente tiempo para que el aire y el agua alcancen equilibrio entre sí (a la t emperatura de El proceso puede ser acelerado bomsaturación adiabática beando y rocia ndo agua a la corriente de aire, con solo una ligera desviación respecto del proce so de saturación adiabática. t). Utilizando el símbolo de la entalpia de evaporación, hjgw = hvw - hjw = hgw - hjw en el estado de salida, se despeja luego Wd, la relación de humedad del aire que ent ra (gas); (12-10) Wd Wwhjgw + haw h"d - hjw had

kg vap./kg a.s. [Wd = PVd] Pad donde haw - had = cp t::..ta= -0.24(td - tw), el cambio de entalpia específico par a el aire seco (cuando cp = 0.24). La temperatura de saturación adiabática depende d e los valores de entrada de la presión, la temperatura y la relación de humedad, y e ste estado de saturación en la sección w, figura 12/3, se puede utilizar experimenta lmente para determinar el estado inicial. Después de despejar Wd en (12-1O), se em plean las ecuaciones (12-8) o (12-9) para calcular Pv en el estado inicial. Una ecuación semiempírica fue desarrollada por Carrier,112,2] y la cual simplifica el cálc ulo de la presión parcial del vapor sólo para aire atmosférico: (Pm - Pvw)(td Pv tw) (b) = Pvw 2830 _ 1.44tw [ECUACION DE CARRIER] la cual difiere de la ecuación original de Carrier sólo en las constantes. * 8 " (b) (a) úJd Fig. 12/4. Saturación adiabática en el plano Ts. Para algunas otras sustancias en ta l proceso, puede ser cero. La temperatura de saturación adiabática twes aproximadame nte igual a la llamada temperatura psicrométrica o de bulbo húmedo para aire atmosféri co 1§12.10). * La ecuación lb) se dedujo en detalle en la primera y la segunda ediciones de est e libro, que llevaban el titulo de Applied Thermodynamics (Termodinámica aplicada) . -

------------------------------------------------------------.-------334 MeulGs de gases y oapores 12.10 TEMPERATURA PSICROMETRICA (O DE BULBO HUMEDO)** La temperatura de una mezc la gas-vapor que se lee en un termómetro seco de mercurio (o sea, con su depósito o bulbo en seco) se llama temperatura ordinaria (o de bulbo seco). Si el depósito o ampolla del termómetro está rodeado por una funda de gasa humedecida, el agua (líquido ) se evapora cuando el aire (gas), se hace pasar sobre él, figura 12/5, ocasionand o que la temperatura descienda en un proceso semejante al de saturación adiabática. Esta lectura termométrica más baja, cuando se toma apropiadamente, se denomina tempe ratura psicrométrica (o de bulbo húmedo). Uno de los instrumentos más utilizados es co nocido como psicrómetro de honda que consta de dos termómetros, uno seco y otro húmedo , fijados en conjunto a una manija con cadena, de modo que puedan ser fácilmente g irados en el aire respecto del eje de la manija. El grado en que la humedad de l a gasa se enfría, Id - Iw' se llama desnivel psicrométrico (o depresión de bulbo húmedo) . El valor de esta diferencia y la intensidad de evaporación del agua dependen en parte de la cantidad de vapor que se encuentre en ese momento en el aire. Si el aire está saturado, el agua de la gasa no se evapora debido a que el aire ya es un a mezcla saturada con respecto al vapor; la temperatura de bulbo húmedo y la de bu lbo seco son iguales. Cuanto menos "humedad" (vapor de agua) sea transportada po r el aire, tanto más debe ser evaporada para que se obtenga la saturación; de manera que al resultar mayor la intensidad de la evaporación, la temperatura psicrométrica será más baja. Aire a td 1 kg a.s. W(1 -¡, d ¡cermómetro .. u' Aire a tw 1 kg a.s. -("':r ~ WO' Fig. 12/5. Termómetro de bulbo húmedo. Indica aproximadamente la temperatura de satu ración adiabática. kg a.s.. kg vap. ~¡-_"' kg a.s, kg vap, Agua en el forro o mecha (evaporación) =Ww-Wd La temperatura psicrométrica con equilibrio efectivo en la superficie de separación de líquido y aire es afectada por: radiación hacia el termómetro, la velocidad relativ a del aire con respecto al termómetro, diseño del instrumento, intensidad de la difu sión del agua evaporada hacia la corriente de aire, temperatura del agua en la fun da de gasa humedecida, y las intensidades de transmisión del calor .112.51 Es una fortuna que para las condiciones atmosféricas usuales, estos diversos efectos tien dan a igualarse en una forma tal, que la lectura del termómetro húmedo es una buena aproximación a la temperatura de saturación adiabática. 12.11 DIAGRAMA PSICROMETRICO Contando con las temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco, el diagrama psicromét rico, figura 12/6, en el que un punto define un estado particular, proporciona ráp idas respuestas para muchos problemas prácticos. Vea en la sección B 17 un diagrama común. En él se tienen graficados datos para hallar la cantidad de vapor en el aire, la humedad relativa y otra útil información. Tales diagramas están diseñados para una p

resión total particular Pm' por lo general, desde luego, a 1atm. Si la presión atmos férica es muy diferente de la estándar se debe regresar a la teoría fundamental; por e jemplo, las ecuaciones (12-9) ** En esta sección se corrige y aclara la terminología usual introduciendo los término s más técnicos de temperatura ordinaria, temperatura psicrométrica, desnivel psicrométri co y otros (N. del r.l.

Termodinámica y (12-10), 335 O utilizar factores de corrección (los cuales se presentan en algunos diagramas). Puesto que a un futuro ingeniero le interesa en gran parte aprender los principi os, empleará el diagrama esta vez solamente para fines de comprobación. >. .; oi .o '" ci. '" ~ o .o -Q, S .: •o .. ", e ~~ ~" ,,'" "'= f k =~ "'1:: ::;;", a Temperatura ordinaria (bulbo seco). o F/d Fig. 12/6. Configuración del diagrama psicrométrico. La entalpia psicrométrica H,.¡, es la entalpia de la mezcla saturada a la temperatura de bulbo húmedo. A este diagram a se puede entrar con diversos datos. Sup6ngase que se conocen las temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco; se tiene la temperatura de bulbo húmedo en b, la de bulbo seco en a, y siguen líneas de temperatura constante hasta que se encuentran en el estado 1. Se recorre hacia la derecha o hacia la izquierda hasta c, y se leen los valores de w y Pvl' Y se es:ima el volumen entre las líneas d y e; se cal cula ti> entre las lineas f y k; se sígue la temperatura psicrométrica (de bulbo húmed o) constante hasta g y se lee el valor de la entalpía psicrométrica (§ 12.15). 12.12 ENTALPIA Y ENTROPIA DE VAPOR SOBRECALENTADO A BAJA PRESION Las tablas de la ASME (las ASME S.T.) dan propiedades de vapor sobrecalentado a

presiones que se inician en 0.12 psia (0.0084 kgf/cm2abs.).Afaltadedetallesdeest astablas podemos suponer que el vapor sobrecalentado a presiones inferiores a 1 psia (0.07 kgf/cm2 abs.) es un gas ideal (línea divisoria arbitraria), lo cual equ ivale a que su entalpia es función sólo de la temperatura (§6.7). Por consiguiente, un a aproximación que puede ser conveniente para nuestro objeto es (vea en la figura 12/4 la explicación de los subíndices) (12-11) hv1 = hg a la temperatura ti = hgk Btu/lb vap. [p ~ 1 psia] concepto que se puede aplicar a otros vapores cuando la presión de vapor es "baja" . En casos donde se desconoce la temperatura de una mezcla, puede ser convenient e expresar la entalpia de vapor en función de la temperatura, a fin de evitar una solución iterativa para la temperatura desconocida; aproximadamente, para una td ( OF) de bulbo seco, (a) h,. = 1 061 + 0.445td Btu/lb vap. [VAPOR SOBRECALENTADO, Pv < 1 psia] La ecuación (a) proviene de graficar hv (Btu/lb) en función de tAOF) en coordenadas rectangulares; resulta una recta con 1 061 de intercección vertical y pendiente de 0.445. La entropía de un vapor a baja presión, a falta de valores tabulares -por ej emplo, en el estado 1, figura 12/4- se puede estimar a partir de los estados e o k con la hipótesis de acción de gas ideal. Aplicando la ecuación (6-13) a k-l, se obt iene (la entropía t:.cJ>k _ ! = O, Rv en Btu/lb' °R). (b) donde SI Sgk R,. In p,.! P"k Sgk +

Rv In Pvk Btu/oR ·lb vap. Pv! Sgk es la entropía de vapor saturado en el estado k. -

336 12.13 Ejemplo Una cierta cantidad de vapor de agua está a 0.5 psia cm2 abs.), 100°F (38°C). Determine su entalpia utilizando la sección B do que el vapor se comporta como un gas ideal; compare el valor con el al emplear la ecuación (a), §12.12 .. Solución. De la sección B 13, hv Utilizando la ecuación (a), §12.12, Mezclas de gases y IJflpores

(0.035 kgfl 13 Y consideran obtenido = 1 105.1 Btu/lb.

hv = 1 061 + (0.445)(100) 1 105.5 Btu/lb

que es una comparación favorable. 12.14 Ejemplo - Propiedades del aire atmosférico Las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo del aire son ld = 83°F = 28°C Y lw = 68°F = 20°C. La lectura barométrica es 29.4 plg. Hg. Determine (a) la relación de humedad, (b) la presión parcial del vapor (a partir de la teoría y de la ecuación de Carrier), (c) la humedad relativa, (d) l a temperatura de condensación o punto de rocío, (e) la densidad del aire, (f) la den sidad del aire seco a las mismas Pm y ld' Y (g) la entropía del aire atmosférico. So lución (a) Relación de humedad. Considere el estado representado por 1, figura 12/7. Obtenga primero los valores necesarios para la resolución de la ecuación (12-10). hfgw = 1 055.2 hfw = 36.05 Btu/lb hgb "" hvl = 1 097.7 Btu/lb T Temperatura de punto de rocío Fig. 12/7. Temperatura del punto de rocío. Para obtener ww, determinemos Pvw y Paw' En lw = 68°F (20°C), la presión parcial del v apor es Pvw = 0.339 psia (0.024 kgflcm2 abs.) (de las tablas de vapor) y vg = 92 6.5 pie3/1b (57.8 m3/kg); o bien, Pvw = 1/926.5 lb/pie3 (0.017 kg/m3). La presión de aire seco en saturación, estado w, figura 12/7, para Pm = (0.491)(29.4) = 14.45 psia (1.012 kgflcm2 abs.) es (a) Paw = Pm - Pvw = 14.45 - 0.339 = 14.111 psia = (14.11)(144) (53.3)(528) = 0.0721 lb pie3 (b)

Paw = Paw Ra Ta (e) Ww = Pvw Paw = (926.5)(0.0721) = 0.015 lb v/lb a.s. 1 que es la relación de humedad después de la saturación adiabática, estado w. Empleando e stos diversos

Termodinámica valores en la ecuación (12-10) se obtiene la relación de humedad del aire original c omo 337 (d) WI = (0.015)(1 055.2) - (0.24)(83 - 68) 1 097.7 _ 36.05 = 0.0115 lb v/lb a.s. o bien, (0.0115)(1 000 g/kg) haire·) = 11.5 g vap.lkg a.s. (Las Tablas de gas se pueden utilizar para obtener (12-9) la presión de vapor Pvl' (b) Presión parcial de vapor. De la ecuación WIPm Pvl figura 1217, es (e) 0.622 + W¡ (0.0115)(14.45) 0.622 + 0.0115 = 0.262 psia o sea, 0.018 kgf/cm2 abs. de Carrier (b), §12.9 se obtiene De la ecuación (f) PvI (Pm P,'w)(td

- tw) = Pvw 2830 _ l.44tw = (14.11)(15) = 0.2615 psia 0.339 - 2 830 - (1.44)(68) o sea, 0,0184 kgf/cm2 abs. (12-6), la humedad relativa es (c) Humedad relativa. De la ecuación (g) c/> = Pvl = 0.262 0.5587 Pvb = 46.90/0 donde P"b = 0.5587 psia (0.0391 kgflcm2 abs.) corresponde a la temperatura ordin aria (de bulbo seco) tb = 83°F (28.3°C), (d) Temperatura de condensación (punto de rocío ). En e, la presión de vapor es Pvc = Pvl = 0.262 psia (0.018 kgflcm2 abs.). La te mperatura de saturación correspondiente a esta presión se halla en las tablas de vap or como el punto de rocío, 6O.64°F (19.51°C). (e) Densidad de la mezcla. La densidad d e la mezcla aire-vapor es la suma de las densidades de los componentes; Pm = Pa + p, .. En el caso del aire seco en el estado 1, figura 1217, (h) (i) Pal = Pm P"I = 14.45 - 0.262

= 14.188 psia =~ Pul _ Ra Tu (14.188)(144) (53.3)(543) _ 7 .3 - 0.0 06 lb/pie en 1 para . vgb De la ecuación (12-6) tenemos que la densidad del vapor 0.469 577.6 = 577.6 pie3/lb; (j) Pvl Pvb = vgb = -3 = 0.00081 lb/pie (k) Pm Pal + Pvl 0.0706 + 0.00081

= 0.07141 Ib/pie3 -

338 Mezclas de gases y vapores o sea, 1.144 kg/m3• (f) Densidad del aire seco. En el caso del aire seco a 29.4 plg. Hg = 14.45 psia (1.018 kgf/cm2 abs.) y 83°F (28.33°C), (1) Pa = ~ Ra Ta = (14.45)(144) (53.3)(543) = 0.0719 lb pie3 o sea, 1.152 kg/m3• Es interesante tener en cuenta que el aire seco a una temperatura y presión partic ulares es más denso que el aire atmosférico a la misma temperatura y presión, 0.0719> 0.07141. Como práctica, compruebe las respuestas anteriores mediante un diagrama p sicrométrico, observando que el diagrama esté construido para una Pm = 14.696 psia ( 1.033 kgf/cm2 abs.). (g) Entropía. A 83°F (28.33°C), Sgb = 2.0275. Por la ecuación (b), §1 2.12, (m) svl 0.5587 = 2.0275 + 0.11023 In -= 2.1109 Btu/oR'lb 0.262 vap. donde, para H20, Rv = 0.11023 Btu/lb' °R. Utilizando la tabla de aire para hallar la entro pía de aire seco a 543°R (- 302 K) Y 29.4 plg Hg se obtiene (o) sda = cp Rda In = 0.6021 + po Ida p Rda In -= 0.6033 Btu/oR ·lb a.s. 29.4 29.92 Para (o) WI

= 0.01151b vap.llb a.s., la entro pía de la mezcla (para los cambios de entropía) se toma como Sml = 0.6033 + (0.0115)(2.1109) = 0.6275 Btu/oR ·lb a.s. En tanto que la base sea por unidad de masa de gas seco y la masa de vapor (más su líquido, si existen dos fases en cualquier estado considerado) es la constante, d iferentes valores de referencia para gas seco y vapor son adecuados. Especialmen te a bajas presiones, la entropía del líquido se puede tomar como independiente de l a presión (utilice sr como es usual). 12.15 ENT ALPIA, ENERGIA INTERNA MEZCLA GAS-VAPOR Y ENT ALPIA PSICROMETRICA DE UNA Es práctica común en los cálculos de acondicionamiento de aire considerar la entalpia de aire seco a partir de O°F (-18°C) Y la entalpia de vapor a partir de los valores de referencia de la tabla. En consecuencia, la entalpia de una mezcla de gas-vap or en general se puede tomar como (12-12) donde w es la relación de humedad a acue rdo con §12.12. y hv t(OF) se obtiene directamente de las tablas o de -

1 ¡ ¡ Termodinámica Por la sección § 12.4 Y a partir de la mezcla es (a) Vm 339 de los mismos estados de referencia, la energía interna = Udg + WUv = cvt + w(hv - PvvV> Los valores de las tablas de gas hdg, ha, Udg, Ua son también apropiados. U na pro piedad utilizada generalmente en cálculos comerciales de acondicionamiento de aire es la entalpia de la mezcla a la temperatura de bulbo húmedo H"'b' llamada entalp ia psicrométrica; (b) H"'b = ha", + w",hg", = 0.24t", + w",hg", Btu/lb a.s. l donde hg" es la entalpia de vapor saturado y WK.esa relación de humedad, ambas a la temperatura psicrométrica o de bulbo húmedo, t". Puesto que la entalpia psicrométr ica es una/unción sólo de la temperatura de bulbo húmedo se puede incluir en un diagra ma psicrométrico sin mayor complicación para una Pm particular, figura 12/6. También, como quiera que es aproximadamente igual a la entalpia de una mezcla, se utiliza algunas veces para calcular Q "'" D.H "b en vez de Q = D.h en procesos de flujo constante donde W = O YD.K = O. Observemos que el segundo miembro de la ecuación 2 (a), § 12.9, es H",b y que la entalpia de la mezcla dada que figura en el primer miembro es Hm = had + Wdhvd,donde los subíndices se refieren a la figura 12/3. Po r consiguiente, la entalpia psicrométrica puede corregirse a la entalpia de una me

zcla no saturada por resta del término (w". = wd)hf",; (e) H,1I = H"'b (w" - wd)hf" = ha", + w"h"". - (w". - wd)hf", Btu/lb dg 12.16 Ejemplo En el caso de la mezcla en el ejemplo de la sección §12.14 (td = 83°F = 28°C, t" = 68°F = 20°C), determinar por comparación la entalpia y la entalpia psicrométric a. Solución. De la ecuación (12-12) se halla hvI = 1097.9 por medio de una interpola ción doble en la tabla de sobrecalentamiento (ASME). Mediante la aproximación de la ecuación (12-11), se tiene h"l == hg1 = 1097.7. En el caso de un problema común de i ngeniería, la diferencia no es significativa. Empleando hvI = 1097.9 mientras se t iene, obtenemos (a) (b) donde I 097.9 = de la mezcla es (e) h. == H,1I = (0.24)(83) + (0.0115)(1 097.9) = 32.55 Btu/lb a.s. H,1I = 32.55/1.0115 = 32.2 Btu/lb mezcla h"1 h"b' figura 12/7, de las tablas de vapor; = h,.b' La entalpia psicrométrica ' H"b = (0.24)(68) + (0.015)(1 091.2) = 32.69 Btu/lb a.s. donde I 091.2 = hg a t", = 68°F (20°C) YW", = 0.015, de la sección § 12.14. Compruebe es ta respuesta mediante un diagrama psicrométrico y observe que es algo diferente de l valor calculado de Hm· 12.17 MEZCLAS DISTINTAS DE LAS DE AIRE Y VAPOR DE AGUA Las propiedades de vapor en el caso de otras mezclas de gas y vapor no están siemp re a disposición. Los manuales de química contienen suficientes datos para ciertos f ines, en lo referente a calores latentes, calores específicos, presiones de satura ción y temperaturas.

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~------------------------~------------------------340 Mezclas de gases y vapores Las curvas de la figura 12/8 son típicas de datos disponibles. El empleo de esta i nformación C'lo ilustra el siguiente ejemplo. I I I 1 "- I ~ 6 -1/~0 ~~40~ I 'IZO I _·('0 ~ +-- Ii 1'-... c; It,,";;,~ ,-C'o ",1 '" °~"'""::::::~&~ f':::~ i 40 CIt I i .1 ..• " I Ii -,I '~ L-~ : 1 50 ~. [ .,1 ~~o I ~ 60 70 1 11 I~I t"-l 6('4~" I I I TI .11I 11..1J I I~: 6('4· 1$01 < . " t 11·1 -,:,,,,1 ""'- "" ..•....... ..•....... 11 j 'i I Ii ~_Itl .§

.~ 0 o cr:i 00000 .¿. Lt'".i o:.d r--: o::i Presión absolu ta. lb/pl¡f Fig. 12/8. Presiones y temperaturas de vapores saturados. Modo de empleo: Se ent ra al diagrama con, por ejemplo, una temperatura conocida de 100°F (38°C). Se va hac ia la derecha a lo largo de una línea de temperatura constante hasta que se alcanz a la curva deseada. Se sigue luego hacia abajo hasta leer la correspondiente pre sión de vapor saturado. Recorriendo la línea punteada para el octano, se halla una p resión de 0.51 psia (0.036 kgf / cm2 abs.). Las gráficas son aproximadamente líneas re

ctas sólo en el caso de coordenadas especiales. 12.18 Ejemplo-Mezcla de combustible y aire Una mezcla combustible-aire en un múltiple de entrada, consistente en gas octano ( CSH1S) y aire, está a 122°F (50°C) Y una presión total Pm = 12 psia (0.84 kgf/cm2 abs.). Determine las libras de aire por libra de combustible si (a) la mezcla está satur ada con respecto al octano, y (b) la humedad relativa del octano vale el 21OJo, pero hay que evaluar primero la temperatura de condensación o punto de rocío a esta humedad. Solución. (a) De la figura 12/8, la presión parcial del vapor saturado de o ctano a 122°F se halla que es Pv3 = 0.95 psia (0.067 kgf/cm2 abs.), figura 12/9. L a masa molecular del octano es 114.22, a partir de la cual su constante de gas i dea! resulta (a) De p Roctano ~ = 13.5 = 114.22 pl RT, se determina que la densidad aproximada de! vapor de octano es Pv3 (b) = ~ _ (0.95)(144) RT - (13.5)(582) = 0.0174Ib/pie3 T 68°F, 0.2 psia Fig. 12/9 s L •

Termodinámica La presión parcial del aire en el estado 3 del vapor vale 12 - 0.95 ab s.), de lo cual la densidad del aire es (e) 341 11.05 psia (0.773 kgf!cm2 Pa3 = ~ = (11.05)(144) RT (53.3)(582) = 0.0513 Ib/pie3 Luego entonces la masa de vapor de octano por unidad de masa de aire (o bien, la relación de humedad) es (d) W3 = Pv3 Pa3 = 0.0174 0.0513 = 0.339 lb vap.llb a.s. Esta relación equivale a 1/0.339 = 2.95 lb (aire)/lb (combustible). (Tal mezcla no es probable en la práctica. Ver §13.6.) (b) Halle la presión parcial del octano a par tir de su humedad relativa: Pv! p! (e) 1/> = = 0.21 = _v_ 0.95 Pv3 o sea, Pv! = 0.2 psia (0.014 kgf!cm2abs.). Dela figura 12/8 la temperatura de sa turación correspondiente es t2 = 68°P (20°C), la temperatura ala que se forma el rocío. La densidad de vapor saturado a 122°P (50°C) se ha hallado que es Pv3 = 0.0174Ib/pie 3 (0.2787 kg/m3). Utilizando la aproximación de la ecuación (12-6), 1/> = Pv/ Pv3 se obtiene (f) Pvl = I/>Pv3 = (0.21)(0.0174) = 0.00363 Ib/pie3 = 12 - 0.2 = 11.8 psia (0.826 kgf!cm2 abs.),

de lo cual La presión parcial del aire vale se tiene Pa = Pm - Pvl (g) Pa! = (53.3)(582) 0.0548 (11.8)(144) = 0.0548 Ib/pie3 (h) 1 Pal Pvl ~ = = 0.00363 = 15.1 lb (aire)/lb vap. (combustible) Compare esta respuesta con la ral! en §13.6. 12.19 Ejemplo-Proceso de acondicionamiento de aire El aire atmosférico en el estado 1 tiene las siguiente propiedades: Pm = 29.92 plg Hg, td = 1000P (38°C) Y WI = 0.0295 lb vap.llb a.s.; el flujo es de 100 000 pie3/ min. Este aire es enfriado en un proceso de flujo estable y presión total constant e hasta 600P (32°C) estado 2, figura 12/10, y luego calentado a 85°P (29°C), estado 3. (a) Determinar la humedad relativa de la mezcla original. (b) ¿Qué cantidad de hume dad se deposita durante el enfriamiento a 600P (15°C)? (c) ¿Qué cantidad de calor se e limina durante el enfriamiento? (d) ¿Cuántas toneladas de refrigeración se requieren? (e) ¿Cuál es el volumen de los 100 000 pie3/min originales, después del enfriamiento? (f) ¿Cuál es la humedad relativa del aire en el estado 3, figura 12/1O? (Excepto que t2 seria probablemente algo más baja, este problema ejemplifica el proceso de aco ndicionamiento de aire usual en el verano. Utilice el diagrama psicrométrico para comprobar los resultados.) Solución. (a) Determine primero la presión parcial Pv!'. ecuación (12-9): W-¡Pm (a) Pvl 0.622 + WI (0.0295)(14.7) = 0.666 psia 0.622 + 0.0295 -

-342 De las tablas de vapor se obtiene B 13) Y así (b) Pvb Mezclas de gases y vapores = 0.9492 psia (0.0664 kgf/cm2 abs.) para 100°F (38°C) (sección 4>1 = Pvl _ Pvb 0.666 0.9492 = 70.20/0 100°F Fig. 12/10 s (b) H20 condensado se obtiene restando W2 de WI. Para tener una idea de dónde se h alla el estado 2 del H20, se recurre a las tablas de vapor y se obtiene el punto de rocío e, figura 12/10, correspondiente a Pvl = 0.666 cuando te = 88.5°F (31.39°C). En consecuencia, a 60°F (15°C) el aire ha sido enfriado abajo de la temperatura de saturación o de rocío y el H20 se condensa. A 60°F (15°C), Pv~ = 0.2561 psia (0.0179 kgf /cm2 abs.) se toma de las tablas; luego de la ecuación (12-9) se obtiene (e) W2 = 0.622 Pv2 Pm - Pv2 (0.622)(0.2561) = 0.01103 lb vap./lb a.s. = 14.7 - 0.2561 (d) En el caso de (e) VI W! - W2 = 0.0295 - 0.01103 = 0.01847 lb vap./lb a.s. = 100 000 pie3/min, la masa de aire seco es m = -a . Pa! Va! = --------(14.7 - 0.666)(144)(100 (00) (53.3)(560) = 6 770 lb/mm . RaTI

La condensación resulta entonces (6 770)(0.01847) 8.33 lb/gal H20 15 gpm (f) que equivale a 900 gal/h, o sea, 3 406 lit/h. (e) El calor transmitido en un pro ceso de flujo constante donde W = O Y !::..K = O es Q = !::..H. La entalpia del vapor en el aire original es hv! "" hgb = 1 105.1 Btu/lb vap. a 100°F (38°C), o sea, (g) 1l,! = W¡ hv! = (0.0295)(1 105.1) = 32.6 Btu/lb a.s. En el estado 2, la entalpia de H20 se debe tomar en cuenta para el vapor condens ado; esto es, (b) = (0.01103)(1087.7) + (0.01847)(28.06) = 12.515 Btu/lb a.s. donde hg2 Y hJ2 corresponden a una temperatura de 12 = 60°F (15°C). De la ecuación (12-12), (i) = 0.24(60 - 100) + 12.515 - 32.6 = -29.7 Btu/lb a.s. i I i L

• Termodinámica 343 El calor eliminado por libra de la mezcla original vale 29.7/1.0295 = 28.85 Btu/ lb (16.03 kcal/kg) de mezcla, valor aproximado cercanamente por tlHwb, que difie re en cerca del 4%. (d) La cantidad total de calor transmitido es, por consiguie nte, (j) ma tlHm = (6770)(29.7) = 201 000 Btu/min Una tonelada de refrigeración se define como un enfriamiento a razón de 200 Btu/min (§ 18.4); en consecuencia, la capacidad frigorífica ideal requerida es 201 000/200 = 1 005 toneladas. (e) En 100 000 pie3/min de aire atmosférico, hay también 100 000 p ie3/min de aire seco y vapor, etc. de manera que el volumen de la mezcla después q ue se enfría es (k) Vm2 = Va2 = --maRaT2 Pa2 = ------(6 770)(53.3)(520) (14.44)(144) = 90 300 pIe /mm W2 . 3 • El cálculo anterior se puede comprobar utilizando el vapor de agua: (6770 O) (ma = lb vap.) pie3/min lb a.s.)(w2Vg2 pie3 vap./lb a.s.) = (6770)(0.01103)(1 207.6) = 90200 (f) La presión parcial del vapor permanece constante durante el calentamiento de 2 a 3; de modo que Pv3 = Pv2 = 0.2561 psia (0.0179 kgf/cm2 abs.) El vapor saturad o a 85°P (29.4°C) tiene una presión de Pve = 0.5958 psia (0.0417 kgf/cm2 abs.), sección B 13. La humedad relativa en 3 es

(m) 1/>3 = Pv3 Pve = 0.2561 0.5958 = 43070 12.20 Ejemplo-Proceso a volumen constante Un tanque de 10 pies3 (0.28 m3) contiene aire atmosférico comprimido aPml = 100 ps ia (7 kgf/cm2 abs.), tI = 3000P (149°C) Ycon 1/>1 = 5%. Esta mezcla se enfría a 800P (27°C). Determine (a) la presión inicial del aire seco y del vapor, (b) el estado e n el cual comienza la condensación, (c) las presiones parciales después del enfriami ento, (d) la cantidad de H20 condensado, y (e) el calor transmitido. Solución (a) De la sección B 13, se utiliza la presión de saturación de Pvb = 67.01 psia (4.691 kgf /cm2 abs.) correspondiente a 3000P (149°C) Yse determina, figura 12/11 'Pvl = I/>P vb = (0.05)(67.01) 3.35 psia (0.235 kgf/cm2 abs.); luegoPal = Pml- Pvl = 100- 3. 35 = 96.65 psia(6.766kgf/cm2abs.). T 3 8 Fig. 12/11. Proceso para el vapor, V = C. (b) Puesto que la presión del vapor de agua es de 3.35 psia (0.235 kgf/cm2 abs.) e l vapor se apartará más del comportamiento de gas ideal que en los ejemplos anterior es. Empleando las tablas completas de vapor, se determina por interpolación (a) Vvl = 134.8 pie3/lb a 3.35 psia y 3000P Puesto que el volumen y la masa permanecen constantes, el volumen específico tampo co se altera, y la condensación está a punto de iniciarse cuando el volumen de vapor saturado, VII' es de 134.8 pie3/lb (8.412 m3/kg). Entrando a la tabla de vapor saturado (temperatura) recorra la columna encabezada por vg, buscando 134.8. La interpolación da una temperatura de te = 136.2°P (57.89°C), figura 12/11, la temperatu ra del punto de rocío cuando el vapor se enfría a volumen constante. (A falta -

344 Mezclas de gases y vapores de estas tablas, especialmente para fines didácticos, utilice cf¡ ,., Pv¡!Pvb = Vvb/Vv l = 6.4658/vvl = 0.05, Y se obtiene Vvl = 129.3 pie3/lb (8.068 m3/kg), mediante el enfoque del gas ideal. La temperatura de condensación o de rocío para este volume n vge = Vvl es un poco mayor que 138°P o (59°C). (c) Puesto que cada componente camb ia de estado a volumen constante, el aire seco sigue la ley de Charles. Por cons iguiente, la presión del aire seco a 800P (27°C) es (b) PaZ T¡ = TI Pal (540)(96.65) . = 760 = 68.7 pSla Debido a que la temperatura final t¡ = 800P (27°C) es menor que la del punto de rocío te = 136.2°P (57.89°C), una parte del vapor original se ha condensado; en consecuenc ia, el vapor que queda está saturado en el estado 3, figura 12/11, Y debe quedar a la presión de saturación correspondiente a 800P, o bien, a Pv¡ = Pv3 = 0.5068 psia (0 .0355 kgf/cm¡ abs.), sección B 13. (d) Para encontrar la cantidad de condensado entr e los estados 1 y 2 se obtiene Wl YW¡ Yse restan. Utilizando W = va/vI" se tiene p rimero (53.3)(760) (e) (96.65)(144) 2.91 pie3/ lb a.s. Habiendo hallado VI'I 134.8 en las tablas de vapor, 2.91 tenemos (d) WI = -

Val Vvl = -134.8 = 0.02159 lb vap.llb a.s. A la temperatura de 80° P (27°C), vg = 633.3 = Vv3 figura 12/11. Puesto que la canti dad de aire no cambia, su volumen específico no se modifica: 'Val = Val = Va3 = 2. 91 pie3/1ba.s. (0.182m3/kg). Por lo tanto, 2.91 (e) W¡ = -633.3 = 0.00459 lb vap.llb a.s. La cantidad de condensado es Wl - W¡ = 0.02159 - 0.00459 = 0.017 lb H¡O/lb a.s. En e l caso de ma = 10/2.91 = 3.436 lb en el tanque, la condensación total es (3.436)(0 .017) = 0.0584 lb Hp. Este líquido es saturado, y su estado lo representa d, figur a 12/11. (e) Para V = e, se tiene que Q = tJ.U. El calor proveniente del aire es (f) La calidad Qa = tJ.Ua = macv tJ.T = (3.436)(0.1714)(80 - 300) = -129.6 Btu del H¡O (fracción gravimétrica de vapor por lb HP) a.s. a.s. en 2 vale

(g) X¡ = 0.00459 lb vap.llb 0.02159 lb H¡O/lb 21.26070 (h) hv¡ = (hf + x¡hfgh = 48.037 + (0.2126)(1 048.2) 270.9 Btu/lb vap. (i) V,'2 V"l = 134.8 pie3/lb vap. (no hay cambio en el HP (0.5068)(144)(134.8) 778 total) (j) U1 • ., = h\.., - -Pv2V,'2 J = 270.9 - ------= 258.2 Btu/lb

vap. -

, i Termodinámica 345 donde todos los valores son para ambas fases de H20 a 80°F (27°C). El valor de hvl e s 1195.2 Btu/lb vap., como se obtuvo de la tabla de sobrecalentamiento para pv¡ = 3.35 psia (0.235 kgf/cm2 abs.) y t¡ = 300°F (149°C). (Vertambién el diagrama de Mollier, sección B 16.) Utilizando vv¡ = 134.8, como se halló en la parte (b), se tiene p¡ VI (3 .35)(144)(134.8) = h¡ - = 1 195.2 - -----= 1 111.2 Btu/lb vap. J 778 (k) uv1 En el caso de mH,o = lO/vvi = 10/134.8 = 0.074181b,elcalorcedidoporelHpduranteelprocesoes (1) QH,o = mH,o(uV2 uvl) =,0.07418(258.2 - 1 111.2) = -63.3 Btu (m) Q = Qa + QH,o = -129.6 - 63.3 = -192.9 Btu que es el calor cedido. Si se hubiera considerado la mezcla completa como aire s olamente (despreciando el calor de condensación) el valor calculado habría sido (o) me,,!:l.T = (3.5102)(0.1714)(-220) = -132.4 Btu lo cual es erróneo. 12.21 MEZCLADO DE CORRIENTES En los sistemas de acondicionamiento de aire, el aire refrigerado es templado a veces por medio de mezclas con aire recirculado o con aire atmosférico nuevo. En l os casos en que las corrientes que se mezclan contienen un determinado component e del que se desea tener una cierta consideración, como el H20 en el aire acondici onado, generalmente son necesarios balances de masa donde intervenga la sustanci a en cuestión. Asimismo, al calcular los intercambios de energía se deben emplear la

s intensidades totales de las corrientes (por ejemplo, por minuto). Otros ejempl os donde hay corrientes múltiples en mezcla son: (1) torres de enfriamiento, figur a 12/12, en las que una corriente de aire atmosférico se mezcla con una de agua ca liente y reduce la temperatura de ésta en un fenómeno muy semejante al de saturación a diabática. § 12.9; (2) sistemas de acondicionamiento del aire, que utilizan pulveriz ación de agua fría para enfríar el aire por abajo de la temperatura de rocío. Fig. 12/12. Torre de enfriamiento con tiro inducido. Las torres de enfriamiento, que se utilizan para enfriar el agua de un condensador, dependen de la corrient e natural de aire o están provistas de ventiladores para tiro forzado o inducido a fin de tener mayor capacidad. Si se emplean los ventiladores, la intensidad de enfriamiento puede ser regulada según la carga controlando el flujo de aire. La po tencia requerida para el tiro inducido es mayor que para el tiro forzado; sin em bargo, es probable que ocurra la recirculación del aire caliente descargado en con diciones desfavorables, cuando se hace uso del tiro mecánico forzado, acción que red uce la capacidad de la torre. (Cortesia de Foster Wheeler Corp., Nueva York.) -

---------------------------------346 Mezclas de gases y vapores En el diagrama de energía de la figura 12/13, el aire se introduce por la frontera 1 (con la humedad w¡) y sale por la 2. El agua entra por A y sale por B. Se supon e que no existen cambios de masa o de la energía almacenada dentro de las frontera s del volumen de control. En el caso de m kg H20/kg a.s., el balance de masa par a el Hp es (a) Fig. 12/13. Diagrama de energia correspondiente al mezclado de corrientes de gas y líquido. Los símbolos son para el aíre y el agua, el problema más común. Todas las masa s corresponden a un flujo de una unidad de masa de gas seco (aire). El balance de energía resulta (b) que, desde luego, es posible reordenar para el c aso de un problema particular. Generalmente se supone que Q es cero. Utilizando el balance de masa, ecuación (a), entonces mB o mA puede ser eliminada en (b); tam bién Ilha = cp Ilt, o bien, se emplean los valores de las tablas de gas. En las to rres de enfriamiento, cuanto menor sea W¡ mayor seá el efecto de enfriamiento del ai re sobre el agua. La humedad relativa en 2 debe ser mayor que el 90llJo. Es nece sario disponer de agua de repuesto en el sistema de enfriamiento del condensador en una cantidad igual a W2-W¡, cuando esto se utiliza en el acondicionamiento de aire, el agua en A, figura 12/13, está lo bastante fría para reducir la temperatura del aire por debajo de la de rocío a fin de eliminar el H20 del aire, un objetivo principal en un sistema usual de acondicionamiento de aire, de modo que la humed ad relativa final del aire ambiente,esté a un nivel de comodidad o bienestar. Los pasos en el ejemplo de la sección §12.19 se pueden considerar de esta manera. 12.22 CONCLUSION En varios ejemplos de este capítulo y en otras partes del texto, la entalpia de líqu ido saturado, hj, se emplea donde el líquido está realmente subenfriado (o sea, subc alentado), siendo la razón que el subenjriamiento es tan pequeño que resulta desprec iable. Si no ocurre condensación o reevaporación del vapor, su presión parcial permane ce constante mientras la presión total no varíe (ley del gas ideal). Si el aire está s aturado, el punto de rocío y las temperaturas psicrométrica y ordinaria son iguales . Vea en la sección § 11.27 mayores detalles acerca de las mezclas de gases imperfec tos. Si los gases de la mezcla deben variar marcadamente respecto del gas ideal, las respuestas obtenidas por los métodos de este capitulo pueden ser inaceptables . -

Termodinámica 347 PROBLEMAS UNIDADES SI 12.7 La entalpia de vapor de agua a bajas presiones y dentro del int ervalo de temperaturas de 10 a 60°C, se puede obtener a partir de la expresión hv = 2 500 + 1.817 Iv en kJ/kg, donde Iv está en °C. Demuestre que esta ecuación resulta de graficar hg en el caso del vapor, en coordenadas rectangulares y observando que resulta una recta. Vea calores en la sección B 16 (SI). 12.8 Un proceso evaporati vo adiabático ocurre en la siguiente forma: 6.8 kg/seg de aire seco a 1 bar, 104.4°C , y 0.454 kg/seg de vapor húmedo (y = 10%) a 1 bar, cada uno de los cuales entra a una cámara adiabática y salen después como una mezcla gas-vapor a 1 bar; inicialmente todo el líquido en la masa de vapor se evapora durante el mezclado para formar va por agregado. Trace un diagrama de energía del sistema de flujo constante, y para la mezcla de salida determine (a) la temperatura, (b) la relación de humedad, (e) la humedad relativa. (d) ¿Cuál es la producción de entropía y la irreversibilidad en el proceso de mezclado si lo = 15.6°C? 12.9 Una mezcla gaseosa a 137.9 kPa abs. y 93. 3°C tiene el siguiente análisis volumétrico: 35% CO2, 50070 N2, 15% Hp. Con respecto a l Hp, determine (a) la relación de humedad, (b) la temperatura de rocío, (e) la hume dad relativa y (d) el grado de saturación. (e) ¿Cuál es la densidad de la mezcla? Resp . (a) 0.092 kg vap.lkg g.s., (b) 60.8°C, (e) 26%. (d) 0.13, (e) 1.45 kg/m3• 12.10 Lo s porcentajes volumétricos de una mezcla gas-vapor son 90% H2 Y10% H20 cuando la t emperatura y la presión total son de 65.6°C y 137.9 kPa abs., respectivamente. Esta mezcla se enfría con una presión total constante a razón de 28.32 m3/min, medidos en e l estado inicial, a 15.6°C. Determine la humedad relativa inicial y la intensidad a la cual ocurre la condensación. Resp. 53.8%, 1.122 kg/min. 12.11 Se han calentad o a volumen constante 2 m3 de una mezcla aire vapor de agua, (inicialmente satur ada a 1 bar, 20°C). Si la temperatura final es de 65°C, determine (a) las masas de a ire seco y vapor de agua, (b) la humedad relativa y las presiones parciales para el estado final, (e) el calor. 12.12 ¿A qué temperatura debe ser calentado a volume n constante una cierta cantidad de aire saturado a 1 bar y 30°C, para reducir a la cuarta parte su humedad relativa inicial? 12.13 Una mezcla aire-vapor de agua d e 4 535

12.1 El análisis gravimétrico del aire seco es aproximadamente O2 = 23.1070 Y N2 = 7 6.9%. Determine (a) el análisis volumétrico, (b) la constante de gas, (e) las presio nes parciales respectivas, y (d) el volumen específico y la densidad a 1 atm, 15.6°C . (e) ¿Cuántos kilogramos de O2 se deben agregar a 2.27 kg de aire para producir una mezcla . que sea el 50% de O2 en volumen? Resp. (a) 20.81% O2, (b) 288.2 J/kg' K, (c)31.08 3 kPa abs. para O2, (d) 0.84 m /kg, (e) 1.471 kg. 12.2 (a) ¿Cuántos kilo gramos de nitrógeno es necesario mezclar con 3.60 kg de dióxido de carbono para prod ucir una mezcla gaseosa que tenga el 50% en volumen de cada componente? (b) En e l caso de la mezcla resultante, determine Mm, Rm Yla presión parcial del N2 si la del CO2 es 138 kPa abs. 12.3 Un tanque de 283 lit contiene una mezcla gaseosa a 689.48 kPa abs. y 37.8°C, cuya composición volumétrica es del 30% O2 Ye170% CH4• ¿Cuántos k logramos de mezcla se deben extraer, y qué masa de O2 se agregará para producir a la presión y la temperatura originales una mezcla cuya nueva composición volumétrica sea 70% de O2 y 30% de CH4? Resp. Extracción, 0.90 kg; adición, 1.381 kg O2, 12.4 Un recipiente contiene una mezcla gaseosa de CH4, N2, CO y O2 a las presion es parciales respectivas de 140, 55, 70 Y 15 kPa abs. Determine (a) los análisis v olumétrico y gravimétrico, (b) Mm Y Rm, (e) los calores específicos cp y Cv para la me zcla, y (d) el volumen ocupado por 45 kg de la mezcla a Pm Y 32°C. 12.5 La relación de humedad de aire atmosférico a 1 atm, 26.7°C, es de 0.016 kg vap.lkg a.s. Obtenga (a) Pv' (b) rjJ, (e) la temperatura de rocío, (d) Pm' (e) los porcentajes volumétric o y gravimétrico de Hp, y (f) la masa de H20 en 28.32 m3 del aire atmosférico. Resp. (a) 2.54 kPa abs., (b) 72.6%, (e) 21.3°C, (d) 1.166 kg/m3, (e) 2.51% en volumen, (f) 0.52 kg. 12.6 La temperatura en un condensador de vapor de agua es de 32.2°C y

hay 0.075 kg a.s.lkg H20. Si el H20 está como vapor saturado, halle (a) w, (b) el vacío en el condensador considerando un barómetro de 1 bar, (e) P m' (d) el porcent aje en volumen y el porcentaje en masa del aire. Resp.(a) 13.31 kg vap.lkg as. ( b) 96.29 kPa vacío, (e) 0.0368 kg/m3, (d) 4.46%,6.98%. .•...

348 Meulas de gases y vapores kg Y saturada desde el comienzo a 517.11 kPa Resp. (a) 7.5, 22.5 psia; (b) 27.5 pie3; (e) 6.88, abs., 32.2°C, se expande isotérmicamente hasta 20.62 pie3; (d) + 0.1 59 Btu/oR. que la presión parcial del vapor sea de 1.227 kPa 12.18 Un tanque rígido que contiene 3 lb de abs. En el caso del estado final, determine (a) la una mezc la gaseosa de nitrógeno y dióxido de carpresión parcial del aire seco, (b) la humedad re- bono (cada uno como un 50% en volumen) a 40 lativa, (e) el punto de rocío, (d) el calor. psia (2.8 kgflcmZ abs.) y 150°F (66°C), recibe 1 Resp. (a) 130.52 kPa abs ., (b) 25.5%, (e) 10°C, libra más de nitrógeno, y la temperatura perma(d) 544 kJ. nece en 150°F (66°C). Para las 4 lb resultantes, 12.14 Con 150 m3/min de aire saturado a 1bar, determine (a) los análisis volumétrico y gravimébar; 40°C trico, (b) la presión y ( e) la masa molecular. 10°C, se mezclan 100 m3/mindeairea1 (bulbo seco), 600/0 de h umedad relativa, en un Resp. (a) Para Nz:f = 54.2%, X = 65%; (b) proceso adiabátic o de flujo constante. Para la mez- 57.1 psia; (3.997 kgflcmZ abs.); (e) 33.6 lb/ mal. cla resultante determine (a) w, (b) td, (e) ¡P, (d) el 12.19 Una cierta canti dad de aire atmosférico punto de rocío y (e) p. está a 14.65 psia (1.026 kgflcmZ abs.) , td = 94°F 12.15 Demuestre que si aire atmosférico se ex- (34.4°C) Y tw = 68°F (20°C). Ca lcule (a) la prepande (o se comprime) isentrópicamente sin con- sión parcial del vap or de agua, (b) la relación de densación del vapor de agua (considerando sus humedad , (e) el punto de rocío, (d) la humedad componentes como gases ideales), las varia ciones . relativa, (e) los porcentajes volumétrico y gravirespectivas en entro pía d e los dos componentes, métrico de HzO, Y (f) el volumen ocupado por el el aire sec o y el vapor de agua, no serán cero, HzO en 1 lb a.s. sino iguales y opuestas, en tal forma que la entroResp. (a) 0.2027 psia, (b) 0.00873 lb vap.llb pía de la mezc la permanezca constante. a.s., (e) 52.5°F, (d) 25.60/0, (e) 1.38% en voL, 12.16 En una cámara adiabática dividida (vea (f) 14.20 pies3. la figura), existen 11.338 kg de aire seco en un 12.20 Una mezcla aire-vapor de agua a baja lado a 1 bar 99.6°C, y 0.454 kg de vapor de agua presión y a 150°F, tiene una temperatura de rocío saturad o a 1 bar en el otro. La partición se elimi- de 80°F (26.7°C). Si la relación de masas v ana luego y ocurre la mezcla hasta el equilibrio. por/aire es de 4/100, determin e (a) ¡P, (b) Pm, (e) PI1" (d) el porcentaje volumétrico de HzO, Y (e) el volumen oc upado por el aire seco en 11b de vapor. Resp. (a) 13.65%, (b) 17.072 plg Hg abs. , (e) 0.0363 Ib/pie3, (d) 6.05%, (e) 711 pie3• 12.21 Para un cierto estado, las co ndiciones atmosféricas son Pm = 14.7 psia, td = 89°F, tw = Problema 12.16 74°F. Realiz ando la solución a partir del diagraPara el estado final, determine (a) la presión p ar- ma psicrométrico solamente, halle (a) el punto de cial del vapor de agua, (b) la humedad relativa. rocío, (b) w, (e) Pv' (d) ¡P Y (e) el volumen específi(e) Para el sistema en conjunto, determine los cam- co. (f) ¿Cuántas libras de vapor de agua ex isten bios de energía interna y de entro pía originados en 15 000 pie3 de este aire? (g) ¿Cuántas libras de vapor de agua existen en 15 000 pie3 de este aire por el pro ceso de mezcla. ¿Qué cantidad de vapor de agua se requiere para saturarIos 15 000 pi e3 de aire a 74°F si tw es consUNIDADES TECNICAS tante? ¿Y si td también permanece con stante? Suponga que la presión total no cambia. Resp. (a) 68°F, (b) 0.01458 lb vap.l lb a.s., (e) 12.17 Una mezcla de l lb de y 3 lb 0.3035 psia, (d) 50%, (e) 14.15 pie3/lb a.s., de Nz está en un tanque a 30psia (2.1 kgflcmz abs.) y 80°F (27°C). Calcu le (a) la presión parcial de (f) 15.46 lb, (g) 3.63 lb para tlV = C. 12.22 Una cie rta cantidad de aire atmosférico 'Cada gas, (b) el volumen del tanque y (e) el vol usaturado a 1.33 kgflcm2 abs. td = 12.2°C experimen que cada gas ocuparía si estuvie ra separado menta un proceso de humidificación a presión consde los otros gases pero a 30 psia y 80°F. (d) Si tante, hasta que su humedad relativa se reduce estos gas es estuvieran originalmente separados por a la mitad en tanto que su relación de h umedad una división como en (e) y el separador se elimina- se duplica. Trace un cr oquis de diagrama psicrora, ¿cuál es el cambio neto de entropía después métrico y determin

e (a) las temperaturas t", tlV fique los gases se han difundido hasta el equilib rio? nales y el punto de rocío, (b) la humedad agregaea

Termodinámica da a 56 m3/min de aire atmosférico inicial, en kg/min, (e) el calor ne cesario, en kcallmin. 12.23 Se calientan 37.8 m3/mindeaireatmosférico saturado ini cialmente a 1.033 kgf/ cm2 abs., 18°C (bulbo seco) hasta que la temperatura ordina ria final sea td2 = 32.2°C; la temperatura de rocío permanece constante durante este proceso de calentamiento. Utilice el diagrama psicrométrico solamente (trace un c roquis) y determine (a) cP2' (b) la masa inicial de aire atmosférico en kg/min, (e ) el calor requerido en kcallmin. 12.24 Un recinto con aire acondicionado re. qu iere 5000 pie3/min (140 m3/min) de aire libre (§ 14.5) a 1000P = 38°C (bulbo seco) y 13 psia = 0.91 kgf/cm2 abs. (presión atmosférica); tw = 84° P = 28.9°C (estado 1). Este aire pasa por un pulverizador o rociador de agua fría hasta que el punto de rocío d el aire al ser descargado al recinto alcanza el valor requerido. Después de llegar al espacio acondicionado, el aire (sin nada de H20 líquido) se calienta por infil tración de calor al recinto a 700P = 21°C y 49070 humedad de relativa (estado 2), si n cambio en el contenido de Hp. Determine (a) Pvl según la ecuación de Carrier y el punto de rocío del aire libre, (b) la temperatura de condensación o de rocío en el est ado 2 y el Hp condensado durante el enfriamiento, y (e) la refrigeración realizada durante el proceso, expresada en toneladas de refrigeración (1 T.R. == 200 Btu/mi n de extracción de calor). (d) Durante el enfriamiento, agua fría a 36°P (2.22°C) se rocía al aire y se calienta hasta 48°P (8.9°C) a la salida. Trace un diagrama de energía y determine la cantidad de agua necesaria a 36°P (2.22°C). Resp. (a) Pta. de rocío"'" 80 0P; (b) 500P, 303 lb/h; (e) 46.8 T.R.; (d) 93.2 gpm. 12.25 Demuestre que si la h g para vapor de agua se grafica en función de la temperatura utilizando un interva lo de, por ejemplo, 50 a 1500P se obtendrá una línea recta en coordenadas rectangula res con la ecuación resultante hv = 1 061 + 0.445 tv' 12.26 Una cierta cantidad de aire atmosférico a 1.019 kgf/cm2 abs. y 27°C (bulbo seco) experimenta un proceso de saturación adiabática hasta una temperatura final de 14.4O°C. En el caso del estado d el aire justamente antes del proceso adiabático, determine (a) tw' (b) Pv' (e) cP, (d) w y (e) Pm' (f) Para el estado después del proceso, ¿cuánto valen PV' tw' w y Pm? 12.27 El estado del aire atmosférico es PI1I = 29.60 pgl Hg abs., td = 80°F (27°C), t w = 60°F (16°C). (a) Evalúe w P, p" 1Jy la temperatura de rocío, utilizando el principio de saturación adiabática. (b) Compruebe p" por la ecuación de Ca-

349 rrier. (e) Dé la respuesta a (a) utilizando el diagrama psicrométrico (muestre todas las lecturas del diagrama en un croquis). Resp. 0.00656 lb vap./lb a.s., 0.31 p lg Hg abs., 30%, 45.8°P. 12.28 Si una vasija sin tapa y llena de agua se coloca en una habitación de 16 x 20 x 9 pies, donde Pm = 14.50 psia (1.015 kgf/cm2 abs.), t d = 78°P (26°C), tw = 54°P (12.2°C), dé aproximadamente la pérdida máxima de agua que puede urrir en la vasija. Desprecie las pérdidas por infiltración y exfiltración pero supong a que la presión total y la temperatura ordinaria (de bulbo seco) permanecen const antes. Resp. 3.65 lb. 12.29 Se agregan (en masa) 2 partes de vapor de benceno a 13 partes de aire seco a fin de formar una mezcla gas-vapor a 1.05 kgf/cm2 abs., 43.3°C. Determine la humedad relativa cP con base en el vapor de benceno. 12.30 S e mezclan 6 lb de vapor de alcohol etílico con 181b de oxígeno para formar una mezcl a gas-vapor a 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs.), 1400P (60°C). Determine (a) el análisis gr avimétrico, (b) el análisis volumétrico, (e) la humedad relativa, (d) la temperatura d e rocío. Resp. (a) 75% O2, (b) 81.2% O2, (e) 57%, (d) 119°P. 12.31 A través del múltiple de un motor de automóvil circulan 15 lb/min de aire seco, 11b/min de vapor de oct ano y 0.20 lb/min de vapor de agua, todo mezclado a 12 psia (0.84 kgf/cm2abs.) y 1300P (54.4°C). Determine la humedad relativa y el punto de rocío de la mezcla (a) con respecto al vapor de octano, y (b) con respecto al vapor de agua. Resp. (a) 17.21%, 68°P (20°C); (b) 11.21%, 59.1°P (15.1°C). 12.32 Para un ambiente agradable en ve rano, aire atmosférico en el estado 1 a Pm = 24.45 plg Hg, 800P (27°C) (bulbo seco) y 70% de humedad relativa, ha de ser enfriado a presión total constante hasta 50°F ( 10°C) (estado 2). Luego la mezcla aire-vapor en el estado 2 se calienta hasta el e stado 3 a 70°F (mediante flujo de calor hacia el espacio). En el caso de un flujo de 1 000 pie3/min en el estado 1, calcule: (a) las lb/min de aire seco, (b) las relaciones de humedad en los estados 1, 2 Y 3, (e) las lb/min de H20 condensadas , (d) los puntos de rocío en 1, 2 Y 3, (e) el calor eliminado desde el estado 1 ha sta el estado 2 (en Btu/min), (f) la humedad relativa en el estado 3. (g) Resuel

va el problema por el diagrama psicrométrico, especificando también las temperaturas de bulbo húmedo en los estados 1, 2 Y 3. Indique la solución en un croquis grande. ¿H ay •••••

~ ~ 350 alguna razón teórica para que las respuestas mediante el diagrama no sean iguales a las calculadas? Describa. Resp. (a) 58.2 lb/min, (b) 0.019, 0.00936; (e) 0.561b/ min, (d) 69.2°F, 50°F; (e) 1 032 Btu/min, (f) 49.10/0. 12.33 Una cierta cantidad de aire a 110°F (43°C), 4>= 10% en una localidad en el desierto (Pm = 13psiaoO.91 kgf/c m2abs.) se enfría por contacto con agua (flujo constante a través de pantallas mojad as). El aire sale del enfriador a 76°F (24.4°C), 4> = 80%. (a) Si el agua entra a 80°F (27°C) Y se enfría a 70°F (21°C) cuando sale de la unidad, ¿qué cantidad se suministra al istema (considerado adiabático) por libra de aire entrante? (b) ¿Qué cantidad de agua de repuesto es necesaria durante 1 h para 1 000 pie3/min de aire de entrada? For mule un balance de energía. Resp. (a) 0.369 lb, (b) 41.5 lb/h. 12.34 Suponga que 2 0 pies3 de una mezcla airevapor de agua están inicialmente a 14.70 psia, 96°F (bulbo seco) y 100% de humedad relativa. El aire se enfría a volumen constante hasta 40°F. Determine (a) W¡ (b) las presiones parciales en el estado final, (e) W2, (d) la t emperatura a la cual se inicia la condensación, (e) la cantidad total de vapor con densado y (f) el calor. Resp. (a) 0.03775 lb vap.llb a.s., (b) 12.45, 0.1217 psi a, (e) 0.006075 lb vap.llb a.s., (d) 96°F, (e) 0.0427 lb, (f) -57.3 Btu. 12.35 Una cierta cantidad de aire atmosférico, inicialmente saturado a 1.05 kgf/cm2 abs., 4 3.3°C, se comprime de manera isotérmica hasta la presión final Pm2 = 3.15 kgf/cm2abs. Bosqueje el diagrama Ts y en el caso de 10 kg de aire atmosférico determine (a) la humedad relativa final, (b) la cantidad en kg de la humedad condensada. 12.36 S e mezclan 8 500 pie3/min de aire saturado a 14.60 psia, 48°F (bulbo seco), con 6 6 00 pie3/min de aire a 14.60 psia, 92°F (bulbo seco), 60% de humedad relativa en un proceso adiabátiMezclas de gases y vapores co de flujo constante. Para la mezcla resultante dete rmine (a) w, (b) Id' (e) 4>,(d) la temperatura de rocío, (e) p, y (f) ¡L. Resp. (a) 0.0123 lb vap.llb a.s., (b) 66.3°F, (e) 88.7%, (d) 62.9°F. 12.37 En un sistema de ai re acondicionado se mezclan adiabáticamente dos corrientes de flujo constante; l1P = O, t:.K = O. Una corriente, A, es aire atmosférico a 29.92 plg Hg abs., 90°F (bul bo seco), 4>= 38%,500 lb/min; la otra corriente, B, es aire recirculado a 29.92 plg Hg abs., 70°F (bulbo seco) 4> = 70%, 400 lb/mino Determine (a) la relación de hu medad para cada corriente: A, B, (la mezcla resultante), (b) la temperatura ordi naria (o de bulbo seco) y la temperatura de rocío de la corriente e, y (e) la prod ucción de entropía del proceso de mezcla. Resp. (a) 0.0114,0.01094, 0.01121b vap.llb a.s., (b) 82°F, (e) 374 Btu¡OR ·min. 12.38 Una cierta cantidad de agua entra a una to rre de enfriamiento a 43°C y sale a 24.4°C. La torre recibe a 14000 m3/min de aire a tmosférico a 755.65 mm Hg abs., 21°C (bulbo seco), 40% de humedad relativa; el aire sale de la torre a 35°C (bulbo seco), 4> = 95%. Determine (a) la masa de aire seco por minuto que pasa por la torre, (b) el volumen de agua de entrada (en lit/min ), y (e) la cantidad de agua evaporada por hora. 12.39 Una torre de enfriamiento con tiro mecánico de aire recibe 250000 pie3/min de aire atmosférico a 29.60 plg Hg abs., 84°F (bulbo seco) 45% de humedad relativa, y descarga aire saturado a 98°F. S i la torre recibe 3 500 gpm de agua a 104°F, ¿cuál será la temperatura de salida del agu a enfriada? Resp. 83°F. 12.40 Programe este problema. Para un conjunto (o varios c onjuntos) de datos psicrométricos (Id' tw,Pm) con relación al aire atmosférico, emplee la ecuación de Carrier y determine la humedad relativa 4>,la relación de humedad w y la temperatura de rocío Idp. e -

13 SISTEMAS REACTIVOS 13.1 INTRODUCCION No hace mucho tiempo que los procesos químicos estaban casi totalmente a cargo del químico o del ingeniero químico. Pero cuando sobrevino la crisis energética se planteó la impresionante aseveración de que todos los combustibles fósiles son finitos o ago tables. De pronto a todo el mundo le interesó el asunto de la energía, independiente mente de los aspectos que se exponen en este capítulo. Aunque el proceso de la com bustión nunca será comprendido por la mayor parte de la gente, es de esperar que tod o ingeniero tenga un buen conocimiento de los combustibles fósiles y de su rápida ox idación en aire. La quema controlada de un combustible en el aire atmosférico es una reacción química exotérmica acompañada de un incremento sustancial en la temperatura. C omo todos los procesos termodinámicos, tiene que ser eficiente. Deben ser correcto s cuatro factores (entre otros) para que un proceso de combustión se lleve a cabo adecua9amente; tales factores se indican por la palabra mnemónica MATT. La M señala que debe haber una mezcla eficaz de combustible y comburente (oxidante); la A, e l aire suficiente para suministrar el oxígeno adecuado; la T, la temperatura de ig nición apropiada para iniciar y mantener el proceso de combustión, y la segunda T, e l tiempo justo que permita la quema o combustión completa. Este capítulo resultará sum amente interesante, puesto que debe tenerse conciencia del papel que juega la co mbustión en los destinos de un país que trate de mantener su imagen y status entre l os demás países del mundo. 13.2 COMBUSTIBLES Los combustibles fósiles se pueden clasificar convenientemente como: 1) sólidos, 2) líquidos y 3) gaseosos. El carbón (mineral) en sus diferentes clases es el combustib le sólido más común. Los combustibles líquidos utilizados más ampliamente son los derivado s de hidrocarburos, con fórmula química Cx Hy, donde los sub índices x y y poseen dive rsos valores. Los alcoholes, con fórmula química Cx Hy Oz, tienen aplicación cuando la desventaja en el precio es compensada por otras ventajas. Los combustibles gase osos son por lo generallos más limpios y, donde el gas natural sea abundante, prob ablemente resultan también los más baratos. Los gases de fabricación y subproductos se emplean tanto para calefacción como para generación de potencia. La era del espacio ha propiciado el desarrollo de más 351

352 Sistemas reactivos combustibles, en particular los reactivos que se combinan rápidamente y con libera ción de grandes cantidades de energía, como el necesario para la propulsión de los coh etes. 13.3 ANALlSIS DE LOS COMBUSTIBLES El análisis másico (o gravimétrico) es el que especifica los diversos porcentajes en m asa (o las fracciones de masa, fm) de los elementos de un combustible y es típico para combustibles sólidos y líquidos. Un combustible gaseoso se puede definir por un análisis gravimétrico o uno volumétrico (molar) (§12.2). Los elementos constituyentes d el combustible son principalmente el carbono y el hidrógeno. Si el combustible rea ctivo es del tipo molecular único se pueden determinar por análisis gravimétrico los d iferentes átomos a partir de la fórmula química. En el caso del hidrocarburo octano CS HlS' que es cercano a la forma molecular promedio de la gasolina (una mezcla de numerosas moléculas diferentes), se tiene (a) 8 x 12 + 18 xl"'" 114 kg/kgmol de octano donde, en una molécula de combustible, hay 8 átomos de carbono con masa atómica 12, y 18 átomos de hidrógeno con una masa atómica aproximada igual a 1. (En la mayor parte d e los problemas de combustión, el número entero más cercano al valor real de la masa a tómica o molecular es lo suficientemente exacto.) Por consiguiente, en 1 mol de oc tano, hay 8 x 12 = 96 kg de C y 18 kg de Hz. Las fracciones gravimétricas sonfmc = 96/114 = 0.842 C, y fmH = 18/114 = 0.158 Hz. Inversamente, suponga que' se ha h allado un hidrocarburo que contiene el 80% de C y el 20070 de Hz (en masa) (jmC = 0.80, fmH¡ = 0.20). El número correspondiente de átomos es 80/12 = 6.67 y 20/1 = 20, cifras que son proporcionales al número de átomos de C y Hz, respectivamente. Los h idrocarburos equivalentes serían C6.67Hzo o bien, CH3 o bien, CZH6 o uno cualquiera en que el número de átomos de Hz es 20/6.67 = 3 veces la cantidad d e átomos de C; designe por (CH3)x' Observemos que la masa molecular equivalente de l C6.67Hzo es 100. 13.4 COMPOSICION DEL AIRE El aire atmosférico tiene una composición volumétrica de 20.99% de oxígeno, 78.03% de ni trógeno, algo menos que 1% de argón, y pequeñas cantidades de varios otros gases como vapor de agua, dióxido de carbono, helio, hidrógeno y neón. Para la mayor parte de los cálculos de ingeniería generalmente basta incluir todos los gases además del oxígeno, c omo nitrógeno, y utilizar valores de composición de 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno "a tmosférico", en volumen. Por tanto, en 100 moles de aire existen más o menos 21 mole s de Oz y 79 moles de Nz• o sea, (a) 79 moles Nz - = 3.76 --21 mol Oz o bien, m3 N, O2 3.76-3-"

m que es un valor útil para el estudio general. La composición gravimétrica aproximada d el aire es 23.1 %, Oz, 76.9%, Nz• o bien, de 76.9/23.1 = 3.32 kg N2/kg 02'

Termodinámica 353 13.5 RELACIONES DE AIRE V COMBUSTIBLE Si en las proporciones de los componentes de los reactivos hay exactamente las s uficientes moléculas de oxidante para lograr una reacción completa hasta formar molécu las estables de los productos, se dice que dichas proporciones son estequiométrica s. Para las mencionadas proporciones hay una cantidad idea! de oxidante; en el c aso de combustibles que reaccionan con O2 puro, se habla del "100070 de aire" (o bien, el 100% de 02)' En la práctica, para asegurar una reacción total del combusti ble (combustión completa), se proporciona un exceso de aire o de oxígeno. En este ca so, por ejemplo, podemos hablar del 120% de aire, el 200% de aire, etc., o bien, del 20% ó 100070 de exceso de aire, etc. Cualquier cantidad de aire superior a la requerida prácticamente para la situación particular, hace que una mayor cantidad d e energía salga del sistema como energía almacenada (molecular), en tanto la tempera tura a la cual los productos de la combustión son enfriados debe ser la más baja pos ible económicamente. La experiencia indica los siguientes valores de exceso de air e en el caso de los hogares (u hornos) de las plantas de vapor: para carbón pulver izado del 15 al 20%; para combustóleo (fue! oi!) del 5 al 20% para gas natural del 5 al 12%. Hay ocasiones en que se requiere una deficiencia (o defecto) de aire (u oxidante) y, en el caso de los combustibles, se habla de, por ejemplo, un "80 % de aire" (o bien, un 80% de 02)' En general, si no hubiera algún exceso de combu stible, la pérdida por el combustible no quemado, o sea, la combustión incompleta, s ería antieconómica. Puesto que los diversos principios ya son conocidos, unos cuanto s ejemplos servirán para explicar su aplicación. Como se debe recordar, la identidad de las especies atómicas se conserva durante un proceso químico. Por consiguiente, si se expresa metódicamente el balance atómico, equivalente al balance de masa de es e elemento -para cada átomo considerado-, es más probable que se obtengan las ecuaci ones químicas correctas. 13.6 Ejemplo-Combustión del octano Si el octano gaseoso CSHlS(g) se quema en aire ideal, ¿qué volumen de aire a 1400P ( 60°C) Y 14 psia (0.98 kgf/cm2 abs.) es necesario? Determinar los volúmenes y las mas as relativas de los componentes de los reactivos y de los productos, cuando el H 20 es líquido, o sea, Hp (1), Y calcular la relación de aire a combustible. Halle ta mbién un valor aproximado de la masa molecular equivalente de los productos cuando el HP es gaseoso, es decir, se tiene Hp (g). Solución. En el caso de combustión est equiométrica, los productos son H20, CO2 y N2 (el N2 se considera inerte y pasa po r la reacción sin ningún cambio químico). Dependiendo de la temperatura final, el H20 puede ser líquido o gas (vapor). Si los productos regresan a una presión aproximadam ente igual a la atmosférica, se supone que se ha condensado todo el H20 formado du rante la combustión. En este ejemplo se tienen en consideración ambas fases. Recorde mos que los coeficientes de los símbolos químicos pueden representar el número de molécu las en la reacción, o, de preferencia, los moles de cada sustancia. Sea 1 mol de c ombustible la base de la ecuación y se expresarán las ecuaciones químicas con los coef icientes desconocidos representados por letras, por ejemplo, a, b, c. (a) CSHlS(g) + a02 + 3.76aN2 bH20 + cC02

+ 3.76aN2 N2 En el caso de 3.76 moles de N2 por mol de O2 en el aire, § 13.4, el coeficiente de l 3.76a, para a moles de O2 atmosférico. Los balances de átomos dan C: H2: atmosférico es 8 = e 18 = 2b 2a = b o bien o bien e = 8 b = 9 a = 12.5 3.76a °2: + 2c o bien = 47 -

354 Sistemas reac:tillos Lueg" entonces, si la temperatura final es lo bastante baja para haber condensad o el H20, se obtiene (b) Reactivos Moles: Volumen relativo: Masa relativa: Masa/kg (comb.): Productos + 12.502 + 12.5 + 12.5 +400 + 3.51 + + + + + 47 N2 -+ 9 H20(l) 47 -+ 9 47 -+ O 1316 162 11.54 = 1.42 + + + + + 8 CO2 8 8 352 3.09 + + + + + 47 N2 47 47 1316 11.54 La primera línea después de la ecuación es simplemente el número de moles de cada compon ente para combustión completa en aire estequiométrico. La línea de "volumen relativo" muestra los volúmenes relativos cuando los reactivos y los productos están a las mis mas temperatura y presión (Avogadro); el H20 líquido se indica con volumen cero (pue s es muy pequeño comparado con los volúmenes de gas). Interpretación: 1 m3 de combusti ble requiere 12.5 m3 de O2 y resulta en 8 m3 de CO2 (a las mismas p y T). El análi sis volumétrico de los reactivos y de los productos se puede obtener dividiendo el volumen de un componente entre el volumen total: para los reactivos, supóngase qu e 12.5/60.5 es la fracción volumétrica de CO2; para los productos, 8/55 es la fracción volumétrica de CO2• La línea de "masa relativa" se halla multiplicando el número de mol es de cada componente por su masa molecular M (kg/mol); para O2, esto es (12.5)( 32) = 400. La línea de "Masa/kg (comb.)" se obtiene dividiendo cada término de la líne a precedente entre la masa de combustible (114). La interpretación de la última línea es como sigue: se requieren 3.51 kg O/kg (comb.); de esto resultan 1.42 kg HP/kg (comb.), además del HP que ya estaba en el aire atmosférico. Una de las respuestas requeridas es ralf = 3.51 + 11.54 = 15.05kg (aire)/kg (comb.), que es la relación aire combustible (la f indica combustible, fuel)(ralf = 15.1, cuando se utilizan las partes decimales de las masas moleculares); la relación de combustible a aire rpa es 1/15.05 = 0.0664 kg (comb.)/kg (aire). Si las masas relativas de los rea ctivos no son necesarias, una forma más rápida para calcular el aire es emplear la m asa molecular equivalente de aire -por ejemplo, 29- y el total de moles 12.5 + 4 7 = 59.5 moles de aire. Se tiene así que kg (aire)/kgmol (comb.) kg (comb.)/kgmol (29)(59.5) 114 (e) 15.1 kg (aire)/kg (comb.)

Son de esperar pequeñas diferencias en las respuestas por métodos distintos cuando s e utilizan masas atómicas aproximadas. En esta etapa, el volumen de aire se puede calcular en varias formas diferentes. Para 59.5 moles de aire por mol de combust ible, la ecuación (6.4) da (e) Va = 1545nT -p= (1545)(59.5)(600) = 27 380 pie3/mol (comb.) (14)(144) _ o sea, 27 380/114 = 240 pie3/1b (comb.), empleando las unidades inglesas. En uni dades métricas se tienen 14.8 m3/kg (comb.). La masa total de productos por mol de combustible es 162 + 352 + 1 316 = 1 830 kg. El total de moles de productos gas eosos con Hp (g) por mol de combustible es 9 + 8 + 47 = 64. La masa molecular es entonces M = 1 830/64 = 28.6 kg/mol de productos. 13.7 Ejemplo-Volumen de produ ctos Para los productos de combustión hallados en §13.6 determine el volumen a 240°F (1l6°C) Y 14 psia (0.98 kgf!cm2 abs.) en pie3/1b de combustible.

Termodinámica 355 Solución. Existen también varias formas en las que se puede resolver el problema en esta etapa. Puesto que a la temperatura dada el H20 es gaseoso hay 9 + 8 + 47 = 64 moles de productos por mol de combustible. Utilice la ecuación del gas ideal pa ra 114 lb de combustible y se obtiene así (a) V = 1545nT (1545)(64)(700) = 301 pie3/mol (comb.) 114p = (114)(14)(144) Así mismo, se puede calcular el volumen empleando cualquier componente de los prod uctos a su presión parcial. Como esta idea a menudo es útil, se comprobará el cálculo an terior. Calcule la presión parcial de los 47 moles de nitrógeno como (b) PN = Px = XxPm = (47/64)14 = 10.3 psia Emplee las 11.54 lb N2/lb (comb.) obtenidos en la sección §13.6 y resulta así (e) V = P mRT = (11.54)(1545/28)(700) = 301 pie3/lb (comb.) (10.3)(144) el volumen de la mezcla. Esta clase de cálculo es preferible hacerlo con el compon ente de la mezcla que está más próximo a un gas ideal, y cuyo porcentaje volumétrico es conocido más precisamente (si hay una diferencia). 13.8 COMBUSTION CON EXCESO O DEFICIENCIA DE AIRE Se considera que el exceso de aire pasa por la reacción químicamente sin cambio algu no. Suponga que se desea tener un 100070 de exceso de aire ("el 200% de aire"). En primer lugar se debe equilibrar la ecuación de combustión en el caso de aire este quiométrico, de modo que se conozca la cantidad ideal; luego se puede determinar l a cantidad de aire correspondiente a un porcentaje dado de exceso (o deficiencia ). Para el 100% de exceso de aire en la ecuación (b), sección §13.6, habrían 25 moles de O2 y 94 moles de N2• La ecuación balanceada queda como (a) CSH1S(g) + 2502 + 94N2 + 9H20(1) + 8C02 + 12.502 + 94N2 Con deficiencia de aire se deben adíllitir supues tos acerca de la composición de los productos en esta etapa. Supondremos que todo el H2 va al H20 (debido a que existe una fuerte afinidad entre el H2 Yel O2), y el estado incompleto de la combustión origina la aparición de algo de CO, así como CO2•

Para esta hipótesis no hay el aire estequiométrico es ces el O2 en los reactivos s (3.76)(10) = 37.6 moles.

demasiadas incógnitas. Como un ejemplo, supóngase que 80% d suministrado por el octano en la ecuación (b) § 13.6; enton es (0.80)(12.5) = 10 moles, y el N2 correspondiente e La ecuación química será (b) A partir CSHlS(g)

+ 1002 + 37.6N2 = aCO + bC02 + 9H20 + 37.6N2 de los balances de átomos C: 8 = a 20 de carbono y oxígeno a = 8 - b + b o bien O2: = a + 2b + 9 Una resolución simultánea da b = 3 moles y a = 5 moles. Se puede escribir ahora la e cuación balanceada y realizar otros cálculos, como se ilustra en las secciones §§13.6 y 13.7. -

356 13.9 Ejemplo-Punto de rocío de H20 en los productos Sistemas reactivos (a) Aire seco estequiométrico. Sea la reacción para el octano como se ve en la ecuac ión (b), §13.6. En el caso de una presión total Pm = 14psia (0.98 kgf/ cm2 abs.), dete rminarla temperatura de condensación (o de rocío) del Hp. Solución. Para 9 moles de H2 0 gaseoso y 64 moles de productos, la presión parcial del H20 por la ley de Dalton es (a) Pv = XvPm = (~}4 = 1.97 psia o sea, 0.1387 kgf/cm3 abs. La temperatura de saturación correspondiente es 125.5°F (51.9°C), sección B 13, casi igu al al punto de rocío (§12.6). (b) Aire húmedo, exceso del 20%. Consideremos que hay el 20070 de exceso de aire en la combustión de CSH1S'La relación de humedad del aire p roporcionado es w = 0.0151b vap./lb a.s. = 0.015 kg vap/kg a.s.; la presión total es de 14 psia (0.98 kgf/cm2 abs.). Determine la temperatura de rocío del H20. Solu ción. Las cantidades de O2 y de N2 se obtienen multiplicando sus coeficientes por 1.20 (para el 20070 de exceso); los moles de N2 son (1.2)(47) = 56.4. Los moles de H20 (= 9) Yde CO2 (= 8) no cambian. Pero puesto que ahora hay (1.20)(12.5) = 15 moles de O2, y sólo 12.5 son necesarios para la reacción, los productos contendrán 15 - 12.5 = 2.5 moles de O2, Esto proporciona el número total de moles de producto s como (b) np = 1: n¡ = 9 + 8 + 2.5 + 56.4 = 75.9 moles 1 La cantidad de aire seco considerada en la ecuación de la reacción es 15 + 56.4 = 71 .4 moles, o sea, (71.4)(29) kg a.s./kg mal (comb.), donde Ma.s. = 29. Para w = 0 .015 kg vap./kg a.s., el vapor que entra a la reacción por mal de combustible es m v = (0.015)(71.4)(29) kg, Y los moles de vapor que entran son (e) nv(entr.) mvna.s.Ma.s. (0.015)(71.4)(29) = n" Mv = --

= 1.725 kgmol Vapor total en los productos (d) = 9 + 1.725 = 10.725 kg mal y n" 10.725 Pm Pv = np = -77. 63 (14) = 1.934 psia o sea, 0.1362 kgf/cm2 abs., de lo cualla temperatura de saturación (punto de rocío) es de 124.8°F (51.6°C). Es coincidencia que las respuestas a las partes (a) y (b) de este ejemplo sean virtualmente las mismas. En ambos casos hay un pequeño error de bido a que el H20 no está actuando en forma ideal a su presión parcial. 13.10 Ejemplo-Hallar el aire requerido y los productos de la combustión dado el anál isis gravimétrico de un combustible Siempre que se da un análisis gravimétrico, es práctica común en el caso del carbón y otro s combustibles sólidos, convertir a moles de cada elemento; o sea, si j,,, es un núm ero de porcentaje, (a) [/,,,kg/100 kg (comb.)] = /,,,¡ moles/lOO kg (comb.) M¡ kg/mol M¡ [~fm¡ = 100]

TermodincímicCl El análisis químico de un carbón de Illinois[13·3J, n base seca, es e 1m 357 67.34070C 5.61 C 4.67070H2 2.33 H2 8.47070O2 0.265 O2 1.25070N2 0.045 N2 4.77070S 0.149 S 13.5070ceniza Im/M La segunda línea se obtiene dividiendo cada 1m entre la M correspondiente del elem ento, y los números se pueden considerar ahora como moles por 100 kg de combustibl e seco. Puesto que los coeficientes en la ecuación química son moles, se expresa que [5.61C + 2.33H2 + 0.26502 (b) + O.045N2 + 0.149S] + a02 + 3.76aN2-+ bC02 + cH20 + dS02 + (3.76a + 0.045)N2 donde los corchetes se utilizan sólo para mantener claramente identificados los el ementos del combustible. Los balances de material son C: H2: 5.61 b b = 5.61 c = 2.33 d = 0.149 2.33 x 2 = 2c 0.149 = d (0.265 x 2) + 2a S: O2: = 2b + c + 2d a = 6.66 La ecuación química para aire estequiométrico es [5.610 + 2.33H2 + 0.26502 (e) 5.61C02

+ 0.045N2 + 0.149S] + + 6.6602 2.33H20 + 25.04N2-+ + 0.149S02 + 25.09N2 Los moles de aire son 6.66 + 25.04 = 31.7 moles/IOO kg de combustible seco. A 29 kg/mol se obtiene (d) 3.17 x 29 = 919.3 kg (aire)/loo kg (comb. seco), o sea, 9 .19 kg (aire)/kg (comb. seco) Con la ecuación química se halla fácilmente casi cualquier relación deseada. Las relacio nes usuales que se determinan son: masa de productos secos (sin H20) por unidad de masa de carbono en el combustible; masa de productos secos por unidad de masa de carbón seco; porcentaje volumétrico de CO2 en los productos; presión parcial del H 20 en los productos calientes, y los análisis volumétricos y gravimétrico de los produ ctos. En los hogares o cámaras de combustión, los productos se llaman gases de escap e. Si existe considerable humedad en el carbón, como sucede en muchas variedades d e baja clase, es necesario utilizar parte del poder calorífico de los elementos de combustible para evaporar el H20, y el calor latente de evaporación sale en el es cape como pérdida. Naturalmente, interesa la relación aire-combustible para el carbón en el estado denominado "como se quema" o "en bruto". Por ejemplo, sea el conten ido de humedad del carbón del 12070.Luego hay 100 - 12 = 88070de carbón seco, o sea, 0.88 kg de combustible seco por kg de combustible húmedo (o sea, en el estado "co mo se quema", o "en bruto", abreviado en lo que sigue "en br."). Por consiguient e. (e) ral! = 9.19 -----0.88 ------= 8.1 kg (aire)/kg (comb. en br.) kg (aire) k g (comb. seco) kg (comb. seco) )( kg (comb. en br.) ) ( El azufre contenido a menudo se desprecia en cálculos como éstos. Además, el nitrógeno e n el combustible generalmente es una pequeña cantidad y como tal sería con facilidad omitido en operaciones con regla de cálculo. Por otra parte, la práctica es incluir el oxígeno, considerando que se acerca al que se requiere para la combustión, como en este ejemplo. -

,....-----------------------------------------------------------------358 13.11 ANALlSIS DE LOS PRODUCTOS DE COMBUSTION Sistemas reactivos Estos productos se analizan con el fin de saber cómo se realiza el proceso de comb ustión, por ejemplo, la cantidad de aire suministrada. El aparato de Orsat, figura 13/1, determina los porcentajes de CO2, CO y O2 en los productos secos (aunque la muestra de prueba está saturada con H20). Puesto que los desechos de un motor d e combustión interna contienen hidrógeno H2 e hidrocarburos -principalmente metano, CH4- estos componentes pueden ser: (1) omitidos, (2) determinados por una prueba más completa, o bien, (3) estimados. La experiencia indica que la cantidad de CH4 es de aproximadamente el 0.22070 del volumen del gas seco de salida, y que la c antidad de H21ibre en volumen es de cerca de la mitad del porcentaje volumétrico d e CO. [O.24J A partir de los análisis de productos podemos formular la ecuación químic a teórica correspondiente, o bien, obtener parte de ella, dependiendo de lo que se conoce al respecto del combustible. Existen fuentes de error inevitables, tales como combustible no quemado en la ceniza y el humo (hollín). El análisis del combus tible y de los productos puede ser completo, en cuyo caso es posible realizar ba lances de material. Sin embargo, podemos obtener una conveniente aproximación del aire proporcionado (si el contenido de 02' H2 YN21ibres es pequeño), de un balance del carbón conociendo sólo la cantidad de carbón quemado por unidad de masa de combus tible. Los detalles se entienden mejor exponiéndolos por medio de ejemplos. Entrada de gas Fig. 13/1. Analizador de gases de combustión. El frasco C que tiene agua está conect ado a la bu reta B por un tubo de goma (o caucho). Subiendo o bajando el frasco se ocasiona que el agua fluya hacia adentro o hacia afuera de la bureta. En el m anejo, el aire alojado en la bureta y en los conductos inmediatos es desplazado por el agua de C. Se toma luego una muestra de los productos de combustión admitiénd ola a la bu reta B. Durante estas operaciones preliminares permanecen cerradas l as válvulas de aguja N" Nz Y N3 que comunican los recipientes de solución D, E Y F. Estando abierta la válvula N" la muestra de gases de la bu reta es introducida al recipiente D, alzando el frasco C. Una solución de hidróxido de potasio en D absorbe el dióxido de carbono de la muestra, sin afectar a los otros componentes. El gas restante se regresa a la bu reta bajando C y se mide la reducción de volumen. Suce sivamente, el gas se hace pasar por E, donde una solución de ácido pirogálico en una d e hidróxido de potasio absorbe el oxígeno, y por F, donde una solución de cloruro cupr oso en amoniaco absorbe el monóxido de carbono. Se supone que el gas restante es t odo nitrógeno, o bien, se realiza una estimación de los otros componentes. (Cortesía d e Ellison-Draft Gage Co., Chicago). B

1 Termodincímica 359 y 13.12 Ejemplo-Relación real entre aire combustible Se realizó un análisis de gases de escape para los productos secos del carbón en el ej emplo de §13.10, Y se halló que es el 15070 CO2, el 3.5070 y el 0.20/0CO, suponiendo que el resto es nitrógeno, O2 un 81.3070N2, todo considerando volumen de gas seco . ¿Qué cantidad de exceso o deficiencia de aire se suministra? Solución aproximada, su poniendo que sólo se conoce la cantidad de carbono. En el caso del carbón de §13.1O, s abemos que el carbono está como 0.6734 kg C/kg (comb. seco), o sea, 5.61 moles por 100 kg de combustible seco. Una ecuación química parcial es (a) a[5.61C + oo.] + oo. -+ 15C02 + 0.2CO + 3.502 + 81.3N2 + El análisis de productos secos se escribe como se expresó antes, siendo la base de l a ecuación 100 moles de productos. El coeficiente a se obtiene de un balance de ca rbono C: (b) 5.61a = 15 + 0.2 'oo o bien a = 2.71 5.61a = 15.2 oo. 15.2C + -+ 15C02 + 0.2CO + 3.502 + 81.3N2 + Según este enfoque suponemos que el nitrógeno mide la cantidad de aire, lo que es un a buena hipótesis si no hay N2 en el combustible, puesto que pasa por la reacción id eal sin ser afectado. Los moles de O2 que acompañaron a los 81.3 moles de N2 del a ire son: 81.3/3.76 = 21.6 moles de O2; de lo cual,los moles de aire son: 81.3 +

21.6 = 102.9. La masa de aire por unidad de masa de carbono, que se basa en todo el carbono que se quema es (102.9)(29)lb(aire) (15.2)(12)lbC (c) 16.36 lb (aire)/ lb C quemado Utilizando el contenido conocido de carbono (0.6734) y el de humedad [0.12, o bi en, 0.88 kg (comb. seco)/kg (comb. en br.)] , se obtiene (d) ralf . = ( 16.36--0.6734----kg(aire»)( kgC)( kg C kg (comb. seco) 0.88-----kg(COmb.seCO») kg (comb. en br.) = 9.7-----kg(aire) kg (comb. en br.) en comparación con 8.1 kg de aire para combustión estequiométrica. El exceso es (9.7 8.1)/8.1 = 19.8070. Solución por el análisis químico. Cuando se conoce más del análisis d e combustible, se puede realizar un cálculo algo más exacto del aire. Excepto en cas os extremos, el azufre no se considera (el S02 esté en el porcentaje de CO2 según el análisis Orsat debido a que el hidróxido de potasio lo absorbe también). Empleando va lores molares de la sección §13.IO, tenemos (e) a[5.6IC + 2.33H2 + 0.26302 15C02 + 0.045N2] + + 0.2CO + b02 + + 3.76bN2-+ 3.502 (0.045a + 3.76b)N2 + dHp Si hay hidrógeno en el combustible, tiene que haber alguna cantidad de HP en los p roductos. El coeficiente a se determina a partir del balance del carbono, y se h alló anteriormente; por lo tanto, o = 2.71. De otros balances de materiales se obt iene

H2: (2.71)(2.33)(2) = 2d (2.71)(0.265)(2) + 2b = 30 + 0.2 + 7 + 6.31 (0.0450 d = 6.31 b = 21.03 O2: N2: + 3.76b) = 79.19 -------

360 La ecuación balanceada es (3.76b (f) Sistemas reactlllOs = 79.07) + 0.122Nzl + 15COz 21.030z [15.2C + 6031Hz + 0.720z + 79.07Nz + O.2CO + 3.50z + 79.19Nz + 6.31HzO El aire suministrado es el 0z y Nz en el primer miembro de la ecuación, fuera de l os corchetes que delimitan al combustible; se tiene así que 21.03 + 79.07 = 100.1 moles de aire. Como antes, (g) ra f = (l00.1)(29){0.6734){0.88) ,/1IJ!' ••••..•. F1 .•••.•• = 9.43 lb (aire)/lb (comb. en br.) Compare esto con la respuesta anterior. Además de los procedimientos diferentes, e s de esperar un error experimental al tomar lecturas. La ventaja del segundo métod o es que cualquier razón deseada se obtiene rápidamente con la ecuación balanceada. Qu izá se haya observado, aunque no resulta esencial en este ejemplo hacerlo así, que l a cantidad de combustible encerrada por los corchetes es delOOa = 271 kg/lOO mol es de productos secos. 13.13 Ejemplo-Aire para un hidrocarburo de composición desc onocida Puesto que los combustibles comerciales provenientes del petróleo son mezclas de n umerosos hidrocarburos, con frecuencia es ventajoso obtener una estimación de la r elacíón aíre-combustible, sin tener que realizar un análisis de combustible (que no hay duda que varíe con las diversas entregas). En el siguiente enfoque, el combustible se supone que está compuesto sólo de carbono e hidrógeno en la fórmula C.)Iy y, por con siguiente, debe contener únicamente pequeñas cantidades de 0z, Nz y S para evitar un error de significación. El escape seco de un motor de automóvil a la presión de 1 atm tiene un análisis volumétrico como sigue: 12.50/0 COz, 3.1 % 02' 0.3% CO, que es la información obtenida del análisis Orsat. (Es necesario que haya también aproximadamen te el 0.22% CH4 y el 0.15% H2. Veala sección §13.1l. Estas cantidades pueden incluir se si se desea, pero serán omitidas para abreviar la explicación.) Supóngase que el re sto del escape es Nz = 84.1 %. (a) Establecer la ecuación de combustión teórica hallan do valores de x y y en C.)Ir (b) Determinar la relación aire-combustible. Solución.

(a) El análisis de productos no indica HzO, pero no hay que olvidar incluir/o, por que es seguro que haya, en tanto que el combustible contenga hidrógeno. Como se su pone que no existe O2 en el combustible, el 0z en el primer miembro de la ecuación química es el que acompaña al N2 existente en el aire; así, 84.113.76 = 22.4 moles de 02' C.)Iy + 22.402 + 84.1N2 -+ 12.5C02 + 3.102 + Oo3CO + 84.1Nz + aH20 Balances de material: C: x = 12.5 + 0.3 (2)(22.4) y x a y = 12.8 = 13.3 = 26.6 = (2)(12.5) + (2)(3.1) + 0.3 + a = (2)(13.3) = 2a En consecuencia, considerando que todo el carbono y el hidrógeno se queman, el com bustible es una mezcla de hidrocarburos para la cual la molécula media es CI2.gH26 .6. para la que la relación o y/x = 26.6/12.8. La ecuación química no dice nada más. La ecuación balanceada es entonces CI2.sH26.6+ 22.402 + 84.1N2 -+ 12.5COz + 3.102 + O .3CO + 84.1N2 + 13.3H20

Termodinámica 361 (b) La "masa molecular" de C12.gH26.6s (12)(12.8) + 26.6 = 180.2 kg/mol. Puesto que los moles e de aire por mal de combustible son 22.4 + 84.1 = 106.5, se obtie ne que ralf = (106.5)(29) = 17.1 kg (aire)/kg (comb.) 180.2 Si se desea otra información, como los kilogramos de H20 en el escape por kilogram o de combusble, la temperatura de rocío del H20 en los productos, y el análisis grav imétrico estimado del combustible, se siguen los procedimientos explicados con ant erioridad. (Si el lector desea realizar tales estudios como ejercicio, las respu estas son, respectivamente, 1.33, 121°F. 0.854C, 0.146H.) 13.14 CALORES DE REACCION Tratándose de los combustibles, el calor de la reacción química de combustión es conocid o como poder calorífico, calor de combustión, entalpia de reacción hrp'o energía interna de reacción urp-El término poder calorífico es un nombre general sin significado espe cífico, a menos que se exprese la forma en que se mide (o bien, esté implícita) en el contexto. Si el poder calorífico se mide por un calorímetro de bomba (idealmente es una cámara rígida de volumen constante), de uso normal en el caso de combustibles sóli dos y líquidos, el poder calorífico obtenido es el de valor, a volumen constante qn igual a la energía interna de la reacción, -urp' El poder calorífico de combustibles g aseosos por lo general se halla con un calorímetro de flujo constante, sobre todo a presión invariable, dispositivo que da el poder calorífico a presión constante qp, e l que numéricamente es igual a la entalpia de reacción Ihrpl.En cada caso para combu stibles que contengan hidrógeno, existe unpoder calorífico superior (p.c.s.) qvh>qph (la h es del inglés higher), cuando el H20 en los productos se ha condensado a la forma [HP (l)], y un poder calorífico inferior (p.c.i.) q,./, qp/(la I es del inglés lo wer) , cuando el Hp no se ha condensado a [HP(g)]. El p.c.i. q/ es igual al valor del p.c.s. menos el calor latente del vapor de agua condensado. En trabajo s de prueba el poder calorífico se convierte a un estado estándar, simbolizado por q ;' qv~Yasí sucesivamente, y con los datos suficientes es posible calcular cualquie r valor de poder calorífico a partir de otro, como se explicará más adelante. La ental pia y la energía interna de la reacción, desde el punto de vista de la química, son ne gativas cuando la reacción es exotérmica. Por otra parte, los ingenieros generalment e consideran el poder calorífico como positivo; en consecuencia qpo, -h'/p Y q,? = -u~p' 13.15 ENTALPIA DE COMBUSTION . La consideración de la ecuación (4-14) en la forma dQ = dH - V dp evidencia que el calor de un proceso p = es ilH si el proceso se efectúa en un sistema abierto con flujo constante, o en un sistema cerrado. En el caso de un calorímetro de flujo c onstante imaginenemos primero que el proceso se desarrolla a una temperatura están dar (77°F, 25°C en las tablas) y a una presión estándar (de 1 atm); establézcase el diagra ma de energía de la figura 1312. La energía de los reactivos, por ejemplo, combustib le y aire (saturado con el H20), consise tO=77°F r r

r H~ Ech iHO=UO+Pv.O q;--h;" Fig. 13/2. Volumen de control para un calorímetro de sistema abierto. El balance d e energía consídera que en las secciones de entrada o de salida existe equilibrio térm ico interno local, con cambio despreciable de energía cinética: p = e, T2 = T" ~

362 Sistemas reactivos te en la energía interna sensible de todos los reactivos u,.oyla energía química del c ombustible EqUim., lo que da un contenido de energía total de El = u,.0+ Equim .• As imismo, cruzando la frontera del sistema se tiene la energía de flujo p l-;:? En l a salida del sistema están la energía interna de los productos U:y la energía de flujo p v;,~más el calor Q. Este calor particular es la entalpia de la reacción ~~. Cuand o el combustible se oxida con oxígeno molecular, los ingenieros lo llaman poder ca lorífico; así, q = -~~. La entalpia total H~ de los reactivos en el estado estándar es la energía total almacenada en los reactivos u,.0+ Equim. más la energía de flujo ql;:°(no nuclear); figura 13/2. Un balance de energía en el caso de la figura 13/2 da (13-1A) [ENTRANTE] [SALIENTE] (13-1 B) (13-1 C) h~ = H~-H~ Esta última ecuación es una definición de la entalpia de reacción, lo cual quiere decir que la entalpia total de los reactivos en TO, pO es mayor que la entalpia de los productos en TO, pO en la cantidad -h~p' Como se definió la prueba de la figura 1 3/2 (aire saturado que entra con el H20), el poder calorífico correspondiente es e l superior qhO a presión constante, porque, como el aire está ya saturado, casi todo el H20 formado por la combustión necesariamente se condensa cuando se alcanza la temperatura original; parte del calor cedido %0es el calor latente de evaporación de este H20. Se puede calcular el p.c.i. a partir de (13-2) q? = q~ - m •... = qf: h'k 1 050.1 m •. Btu/lb (comb.) hJg formadas por libra de combustible, donde m •. está en libras de a 77°F (25°C), y 1 050.1 m •. es el calor latente del agua formada. Hp = 1 050.1 para Hp 13.16 ALGUNAS OBSERVACIONES ACERCA DE PODERES CALORIFICOS La energía proveniente de combustión en apoyo de un proceso de trabajo (y de calenta miento) es la base para determinar la eficiencia de ese proceso termodinámico. La medida se toma como el producto de la cantidad de combustible consumida, durante el proceso, y su poder calorífico. La elección de cuál valor de poder calorífico (el su perior o el inferior) se ha de utilizar, plantea un problema. La solución es simpl e. Si el sistema termodinámico puede emplear la energía contenida en el vapor de agu a que proviene de quemar el hidrógeno en el combustible, se usa entonces el p.c.s. Un caso a considerar es la planta de energía eléctrica que utiliza combustible fósil. Es muy fácil reducir la temperatura de los productos de salida a una inferior al punto de rocío (que no se puede realizar por razones de mantenimiento) .. Por otra parte, se espera que los productos de escape de un motor de automóvil nunca se ap roximarán a la temperatura de rocío o emplearán la energía contenida en el vaP9r de agua ; por consiguiente, se hará uso del p.c.i. en este caso.

Termodinámica 363 13.17 CAMBIO DE ENTALPIA DURANTE LA REACCION Puesto que no existen datos comunes para medir la energía de sustancias diferentes , se debe conocer algún valor intermedio (o sea, una entalpia de reacción conocida) para obtener el cambio de entalpia entre los reactivos en cualquier estado l, Y los productos en cualquier estado 2. Este valor conocido de entalpia de reacción p uede ser mediante cualesquiera p y T, pero la disponible es generalmente para el estado estándar pO, TO. En la figura 13/3 vemos que el cambio de entalpia desde e l estado 1 hasta el estado 2 es la suma algebraica de los cambios 1 a d, d a e y e a 2; por lo tanto, t.H = Hrp es (a) Hp2 - Hrl = (Hp2 - H')c) + (H; - H~d) + (H~d - Hr1) H Fig. 13/3. Cambio de entalpia; reactivos a productos. Puesto que las curvas bc-2 y ad-1 no son paralelas, -h,p a lo largo de mn a la temperatura T en general no será igual a re. El proceso l-g, donde Q = y W = 0, es un proceso de combustión adi abática, ecuación (13-5); S = C. ° donde H')c - H~d = h';¡, kcallkg (O bien, h';¡, kcallkgmol) Hp2 - He; es t.Hp para los pro ductos desde el paso intermedio H~d - Hrl es t.Hr para todos los reactivos desde el estado reall de hasta el estado real 2. hasta el paso intermedio de. Todas las ecuacionés anteriores pueden ser en función de lbs moles n o de la masa m. Siendo los coeficientes de la ecuación química los que dan los moles de cada compon ente, la base molar por lo general es la más conveniente. Si se conocen los calore s específicos a presión constante Cm de las mezclas, entonces (b) Hp2 - He; = np JT2 T"

Cpm dT (e) H~d - Hrl = nr fT"Crm T, dT y Sin embargo, comúnmente se calculan los cambios sensibles de entalpia de los compo nentes se suman, por consiguiente, (13-3A) Hp2 - H~ = Enj p JT2 T" Cpj dT = E [nj( hj2 P - hj)]p (13-3B) HroHrl En¡ IT" Cri r T, dT = E [nlhth¡l)]r --~---

364 SistertU18 reactivos donde los subíndices p y r significan productos y reactivos; nj, ni son los números de moles de los componentes j, i; y Cpj, Cri son los calores específicos molares a presión constante de los componentes j, i, en productos y reactivos, respectivame nte. Tratándose de las reacciones de combustible usuales se puede disponer de valo res tabulares de entalpias sensibles, como los dados en las Tablas de Gas, secci ones B 2 a B 10. En la descripción anterior se supone que el combustible está comple tamente oxidado hasta una forma estable. Si esto no se cumple, el empleo de la e ntalpia de formación, sección § 13.29, es un procedimiento más adecuado para obtener el ÁH de la reacción. 13.18 PROCESO DE COMBUSTION, ESTADOS ALEATORIOS A fin de lograr una ecuación para una reacción entre cualesquiera dos estados 1 y 2, en el caso de oxidación completa, se formula primero un balance de energía. En la f igura 13/4 considere que los reactivos que pasan desde un estado de equilibrio l ocal 1 en la frontera de entrada del volumen de control, hasta un estado definib le 2 en la salida. Obteniendo entonces (a) Utilice el valor de (13-4A) Equim. de la ecuación (13-1B) en (a) y se tiene Fig. 13/4. Sistema abierto, flujo constante AK '" O. donde q: = -hr~puede ser el valor más alto o más bajo, dependiendo del estado final 2. Algunas veces será conveniente considerar lt2 - H: = H;Z, que es la entalpia de los productos en estado 2 medida a partir del estado están dar . En forma semejan te, sea H~, = H,., H,.0 + q:' donde H~, es la entalpia total en estado 1 medida a partir del estado estándar. Con estos símbolos, la ecuación (13-4A) queda (13-4B) Se obtiene Hp2 - Hpo Y H,., - H,.0 según la ecuación (13-3). En el caso de combustión ad iabática Q = O Y la ecuación (13-4) da por resultado (13-5) [COMBUSTlON ADlABA TICA] donde las unidades de cada término corresponden a las de q,o= -h:J, Btu/lb (comb.) , o bien, Btu/lbmol (comb.). La ecuación (13-5) se puede emplear para determinar l a entalpia de los productos Hp2 y la temperatura en estado 2. Esta temperatura T 2 se llama temperatura de combustión adiabática (con disociación despreciable, en este caso -vea las secciones 13.34 y 13.35).

Termodinámica 365 En la mayor parte de los problemas relacionados con la combustión es posible despr eciar la variación de entalpia con la presión. Recuerde al observar la fase de cada sustancia en la reacción, especialmente si el combustible es líquido, gaseoso o sólido (el poder calorífico q resulta diferente para cada fase) y de si el H20 es líquido o gaseoso. Para evaluar el cambio de entropía durante una reacción, calcule primero la entro pía absoluta de cada uno de los componentes de los reactivos a su tempera tura y presión parcial; la suma de estos valores es la entropía de los reactivos. La entro pía absoluta de los productos se determina en forma semejante. En símbolos, (13-6) 118 = 8,p = ~ p -a njsj -,Q ~ n¡s¡ , donde existen j componentes de productos e i componentes de reactivos; ?; y S; e stán de acuerdo con S' de la ecuación (6-15). (6-15) S' = so + Jr T" -p - - R In eT dT p pO = SO + 4> 4>0 -

R In p En el caso de p atm. Puesto que io en las Tablas de Gas del Apéndice B es aproxima damente igual a SO, sección B 11, s = ¡P - R In p para este caso. 13.19 ENTALPIA SENSIBLE DEL OCTANO LIQUIDO Con respecto a un valor cero de referencia en el caso del vapor de octano a O K (OOR), la entalpia del octano líquido a una temperatura de T kelvins (o rankines) se puede tomar como[O.6] (13-7) h¡ = O.5T - 287 Btu/lb(comb.) Ya que la cantidad de energía es relativamente pequeña y puesto que la entalpia sens ible de otros hidrocarburos no es demasiado diferente, la ecuación (13-7) se puede utilizar con un pequeño error para cualquier combustible hidrocarbónico. 13.20 Ejem plo- Temperatura después de la combustión, motor Diesel ideal Considere que el proceso de combustión a presión constante es adiabático desde el esta do 2 hasta el estado 3, figura 13/5; la temperatura al final de la compresión es T 2 = 1 5100R (839 K) Y tenga en cuenta que hay un 200070 de aire estequiométrico (u n 100070 de exceso de aire), y relación Entrada de combustible C,H18 a 80 °F; (l) 2 3 9(ii3-h') [HzO(g)] 8(h3-h') [COz] 12.5(h3-h') [02] h¡so - hf77 + q; T2-1510'R 25(;;z-h') 94(hz-h') fOz] [N2] 94(h3-h') [Nz] (b) Ciclo de diese! V (a) Balance de entalpias, estados 2·3

Fig. 13/5. Las entalpias se miden a partir de diferentes temperaturas de entrada . tO = 77°F = 25°C; el combustible y el aire tienen -

366 Sistemas reactlvos de compresión rk = 13.5. (a) Calculemos la temperatura T3 al final de la combustión si se inyecta combustible octano líquido CgHlg a 80°F (27°C). (El octano no es un comb ustible para motor Diesel pero ya tenemos la ecuación de combustión para el mismo y los resultados no serían muy diferentes de los correspondientes al combustible rea l.) Solución en la que se utiliza la Tabla de Productos, sección B9. [Las tablas de "productos" son estrictamente para un hidrocarburo de la forma (CH0n. El error c ometido al emplear tales tablas tratándose de los hidrocarburos usuales es de espe rar que sea pequeño.] Si hay un 200070 aire, el número de de moles de aire se duplic a y la ecuadón química de la ecuación (b), §13.6, es (a) Puesto que utilizaremos la entalpia estándar de reacción (a 77°F o 25°C), todas las enta lpias sensibles se miden correctamente a partir de esta temperatura. Si se sabe que Q = !:.H para un proceso a p = e, se puede emplear un "diagrama de entalpia" para obtener el balance de energía. La entalpia en el estado 2, figura 13/5, es l a del aire más la del combustible. Según ia ecuación (13-3) para 1 mol de combustible, la entalpia sensible de los reactivos medidos desde el valor a/77°F es H'2 - H~ = E [n¡(hi2 , - hf)] (b) (114.2)(1.5) + (119)(29)(371.82 - 128.34) = 840 420 Btu/lbmol(comb.) donde MI es la masa molecular del octano, usada para convertir la ecuación (13-7) a una base molar; Ma es la masa molecular del aire para convertir los valores po r unidad de masa de h a una base molar; 119 son los moles de aire a partir de la ecuación (a), y ha2, h:se toman de la sección B 2 para las temperaturas específicás. Pu esto que la sección B 9 da directamente la entalpia de los productos para "el 200% de aire", tenemos que la entalpia Hp3 medida a partir del valor de 77°F es (e) H~3 = nihp3 - h~) = 123.5(hp3 - 3 774.9) Btu Para HR2 = H'2 - H,o + (-h~), para Q = H%3- Hi2 = O, y con H%3 de la ecuación (e), se obtiene (d) hp3

840420 = 3 774.9 + 123.5 + (114.2)(19 100) 123.5 = 28 242 Btu/lbmol(comb.) (l1~.2)(19 100), de la sección B 12, para 11bmol de octano líquido. (Observemos que este donde -¡¡~_= valor de -h~p = q? toma en cuenta el calor necesario para vaporiza r el combustible líquido a 77°F, o sea, quela diferencia entre las columnas titulada s "Combustible gaseoso" y "Líquido" en la sección B 12, es el calor latente de evapo ración.) Con hp3 = 28 242 se entra en la sección B 9, se interpola hasta el valor en tero más próximo, y se halla T3 = 3 466°R,latemperaturadecombustiónadiabática. Solución en a que se utilizan productos individuales. Si la mezcla resulta la que no es exac tamente del "200% de aire" ni "400% de aire", la interpolación se realiza como se explicó en las Tablas de Gas de K & K para un combustible hidrocarbónico. Pero en el caso general no se tienen las propiedades de la mezcla de productos de reacción y puede ser necesario considerar cada componente

Termodinámica 367 por separado (consultar también §13.28). En este caso se puede utilizar un sistema d e tabulación como el que sigue. Ver figura 13/5. CSH1S: hj80 Entalpia en el estado 2 hp7 h<;¡' = 114.2(1.5 + 19 1(0) = 2 182 390 184330 °2: N2: 25(11 098.3 - 3 725.1) 94(10724.6 - 3 729.5) = 657 540 Entalpia total (medida a partir de 77°F), lIJa = 3 024 260 Entalpia en el estado 3 °2: 12.5(h3 3 725.1) ¡ CO2: H20: se.tiene 8(h3 9(h3 4 030.2) 4 258) N2: 94(12;- 3 729.5) ) w., En el caso de N;3 - N'k2 = 3024230 O, = 9(12;- 4 258) + 8(12;- 4 030.2) + 12.5(12;- 3 725.1) + 94(12;- 3 729.5) [H20] [C02]

[02] [N2] El procedimiento a partir de lo anterior es el siguiente: Suponga una temperatur a T3 y calcule las entalpias de cada uno de los componentes de los productos; se continúa así hasta que quede balanceada la ecuación; T3 = 3 466°R (1 925°C), Ycomo se hal la en la tabla de productos debe resultar en un balance virtual. 13.21 Ejemplo-Disponibilidad e irreversibilidad en el caso de combustión Considere que los eventos de este ejemplo son una reacción adiabática de CSH1S (1)co n aire, conforme a la sección 13.19, a una presión constante de 254 psia (17.78 kgf/ cm2abs.) desde una temperatura de 1 5100R hasta una de 3 466°R (de 839 K a 1 925 K ), seguida de un proceso de flujo constante hacia el estado de inactividad. La c ombustión está representada por el proceso 2-3 del ejemplo anterior, figura 13/5 (b) . Determine (a) la disponibilidad termodinámica de flujo constante de los producto s en el estado 3, figura 13/5 (b); (b) el cambio de entropía y la irreversibilidad del proceso de combustión, y (e) la variación de disponibilidad en el proceso de co mbustión. Suponga un resumidero a to = tO = 77°F, YPo = 14.4 psia (1.008 kgf/ cm2abs .). La ecuación química para una referencia conveniente es (a) CSH1S(l)+ 2502 + 94N2 9H20(g) + 8C02 + 12.502 + 94N2 Solución. (a) Suponga que son casi ciertas las propiedades de los productos según se presentan en la sección B 9. La disponibilidad termodinámica de los 123.5 moles de productos a 3 466°R (1 925 K) Y 254 psia (17.78 kgf/cm2 abs.) es, ecuación (5-8), (b ) -.:l.0jIO = -.:lH + TodS = np[(h3 - ho) - TO(S3- sO)]p = 123.5[ 28242 -3774.9537(61.24 - 46.3 - R In :¡.:)] = 2 408 890 Btu/lbmol(CsH1s), o bien, 21 094 Btu/lb(comb.) •••

368 donde S3 Sistemas reactivos -a So = tP3 tPo R In P3 Po con propiedades que provienen de la sección B 9; ho = hO, debido a que la temperat ura de sumidero se toma como de 77°F (56°C). El valor de (b) es el trabajo que se re alizaría a medida que los productos pasen reversiblemente hacia el estado de inact ividad definido. [NOTA: Al lector le puede molestar que la disponibilidad termod inámica en la ecuación (b) es mayor que la entalpia de la reacción, la cual, a I 5100R (839 K), es aproximadamente de 18 500 Btu/lb. Pero cerca del 30070 de esta magn itud representa una entrada de disponibilidad para hacer que el aire pase desde el estado de inactividad hasta I 5100R Y254 psia. Asimismo, si la combustión ocurr e en un motor Diesel, el motor "práctico" ideal podría utilizar la disponibilidad sólo para una expansión isentrópica hasta la presión del medio circundante, dejando en la sustancia operante a la descarga un 25% de disponibilidad en (b). La compresión y la expansión en un motor Diesel no son de flujo constante, pero el orden de magnit ud de las cantidades es el mismo. Se darán mayores detalles con respecto al ciclo Diesel en el Capítulo 15.] (b) Para obtener el cambio de entropía durante 2-3, figur a 13/5(b), se halla primero la entropía de cada reactivo en el estado 2, y luego d e cada producto en el estado 3. Tome el calor específico de octano líquido como 0.5 Btu/lb' °R, o bien, (0.5)(114.2) = 57.1 Btu/lbmol' °R. La entropía absoluta del combus tible a medida que entra en la bomba que lo descarga en el cilindro a 80°F (27°C), o bien, 5400R (300 K) es aproximadamente (e) CSH1S a 1 atm: sa = so + J

-eT dT = 85.5 + 57.1 In537 540 o bien, ~a = 85.8 Btu/lbmol' °R; todos los valores de ~o se toman de la sección B 11 . Su entropía al principio de la reacción en su valor después de que se ha realizado e l trabajo de la bomba. Obteniendo {3 = 0.43 X 10-3 °R -1, P = 45 Ib/pie3, de un ma nual apropiado,114.7]suponiendo que el bombeo a 254 psia es isotérmico y siguiendo la ecuación (d) del ejemplo de la sección §11.9, se obtiene así el cambio de entropía com o (0.43)(254 - 14.4)(144)(114) (103)(45)(778) (d) -0.0483 Btu/lbmol' °R lo que comparado con el valor de sa anterior se ve que es despreciable. De modo que sJ = 85.8 Btu/lbmol' °R = 85.8 kcal/kgmol' K. Para bombeo isentrópico, .:is = O. Utilizando valores molares de la ecuación (a) se hallan las presiones parciales d e los diversos componentes gaseosos 123.5 123.5 ( 12.5 17.28 = 1.12 atm p3[HPJ = (_9_) ) 17.28 = 1.26 atm P3[COZ] (_8_) P3[OZ] = -pz[Oz] 17.28 = 1.75 atm = (~) 17.28 = 3.63 atm 3.15atm 65 atm

Termodinámica 369 Puesto que se supone que el N2 pasa por la reacción con su estructura molecular in alterada, su cambio de entropía se debe calcular directamente con la ecuación (6-13) , desde 1 5100R hasta 3466°R, Y con los valores calculados de presiones parciales ~S[N2] = (e) n¡ ( M)¡ - R P3) In P2 13.65 = 94(59.861 - 53.121 - R In 13.15) = 640.5 Btu/OR En seguida se calcula la entro pía absoluta S' de los otros componentes por la ecuación (6-15)0 la (6-16); (f) S;[02] = n¡(q)¡ - R In p¡h = 25(56.709 - R In 3.63) = 1 353.7 Btu/OR (g) (h) (i) S~[H20] = 9(62.7587 - R In 1.26) = 560.7 Btu/OR S~[C02] S~[02] 8(73.3219 - R In 1.12) = 585 Btu¡OR 12.5(63.8263 - R In 1.75) = 783.9 Btu/OR Si se desea, ~S para 12.5 moles de O2 se podría calcular como se hizo para el N2; luego la ecuación (f) habría sido para 12.5 moles, o sea, la mitad del valor calcula do. La diferencia de las entropías absolutas calculadas, estado 3 menos estado 2, es (j) 560.7 + 585 + 783.9 - 1 353.7 - 85.8 = 490.1 Btu/OR N2, Incluyendo el cambio para el (k) Srp la variación de entropia en la reacción es = 640.5 + 490.1 = 1 130.6 Btu/OR 'lbmol(CsH1s) Puesto que el proceso de combustión de sistema cerrado es adiabático, no hay interac ción con el medio circundante excepto para el trabajo realizado sobre la frontera (pistón); por consiguiente, la irreversibilidad es (1) 1 = ToSrp = (537)(1 130.6) = 607 132 Btu por mol de combustible, o sea, 5 316 Btu/lb (comb .)

(c) El cambio de disponibilidad durante el proceso de combustión no es el mismo qu e el de la disponibilidad de los productos. Puesto que H;3 = H~2' (m) ~.cY¡= H;3 - H~2 TO(Sp3 Sd = T oSrp = -607 132 Btu el negativo de la irreversibilidad (en este caso). 13.22 Ejemplo-Reacción en una c elda de combustible Para completar el cuadro y destacar la comparación de una reacción reversible con lo s cálculos anteriores, determinar el trabajo que se realizaría si CSHlS(1)reaccionarán reversiblemente con O2 en una celda de combustible a 6O(}°R(333 K) y 5 atm. Soluc ión. Sea la reacción. (a) CSH18(1)+ 12.502 -+ 9HP(g) + 8C02 -

370 Sistemas reactivos En lo que respecta a cálculos de entropía, se halló anteriormente que la entropía del CS H1S líquido cambió muy poco en el caso de un incremento mucho mayor de presión; por co nsiguiente, ignoraremos esta corrección, en vista de la magnitud de otros valores pertinentes de entropía. En el caso de 17 moles de productos gaseosos, las presion es parciales (suponiendo que la ley de Dalton no es demasiado errónea) son p(H20) = (9/17)5 = 2.65 atm, y p(C02) = (8/17)5 = 2.35 atm. Tratándose de CSH1S (1), se e mplea cp = 0.5 Btu/lb' °R, o 57.1 Btu/lbmol' °R. A 6OO0R se tiene (b) (e) (d) (e) s [CSH1S(I)]= :50+ -<1 -f600C 537 dT T = 85.5 + 57.1 In= 94.61 Btu¡OR·lbmol 600 537 SO[Oz] = ni(~ R In p¡) = 12.5(49.762 - R In 5) = ~82.075 Btu/oR SO[HP(g)] = 9(45.97 - R In 2.65) = 396.3123 Btu¡OR SO[COz] = 8(52.038 R In 2.35) = 402.7296 Btu¡OR (f) S,p = 396.31 + 402.73 - 582.07 - 94.61 = 122.36 Btu¡OR para 1 lbmol de CSHI8'Obtenga entalpias medidas a partir de 77°F, y utilice el val or del poder calorífico inferior: = 57.1(600 - 537) + (19100)(114.2) = 2184817 (h) (i) H[02] Btu/lbmol = n(h - hO) = 12.5(4168.3 - 3 725.1) = 5540 Btu H[H20(g)] H[C02]

= 9(4764.7 - 4 258.0) = 4560 Btu = 8(4 600.9 - 4 030.2) = 4 566 Btu Btu/lbmol(Cs H1s) (j) (k) t..H = H,p = 4560 + 4566 - 2184817 - 5540 = -2181231 En el caso de un proceso de T, p constantes, el trabajo reversible es W = -t..G, o sea, W = -(t..H - T t..S) = 2 181 231 - (600)(122.36) (1) = 2 107 815 Btu/lbmol (CSH1S)'o bien, 18 457 Btu/lb lo cual corresponde a una eficiencia basada en la entalpia están dar de reacción, de W/q¡ = 18 457/ 19 100 = 96.6070. 13.23 COMBUSTION A VOLUMEN CONSTANTE (ISOMETRICA) En un sistema cerrado de volumen constante (un calorímetro de bomba) se coloca una pequeña cantidad de agua para saturar los reactivos con H20. Luego, cuando los pr oductos se han enfriado de nuevo hasta la temperatura estándar de nOF (25°C), el H20 formado por la combustión se condensa y se obtiene el poder calorífico superior. La energía total almacenada inicialmente es la energía interna sensible de los reactiv os, U,~más la energía química Equím. cuya magnitud es desconocida y no se requiere. Desp ués de la combustión y por enfriamiento hasta la temperatura estándar, la energía acumul ada en el sistema es U:' ener-

Termodinámica 37J gía interna de los productos. No existe trabajo, de modo que la energía que cruza la frontera consiste sólo en calor Q, un valor particular representado por el símbolo q~ = -u:'". La disminución de la energía almacenada es igual a la energía que sale del sistema, por Q = /:i. E, + W, ecuación (4-6); o sea, (a) La magnitud de E~ - E~ = -Q = q~ Equim. q~ es todo lo que se obtuvo de la prueba. Sustitúyanse ES = U ,0 + = U~ - U~ + q\? Btu/lbmol(comb.), o bien, Btu/lb(comb.) Y ES = U;, figura 13/6, y así (b) ~Uim. Fig. 13/6. Calor/metro de sistema cerrado. V = C, t, = 77°F = 25°C. t2 = Consideremos ahora una reacción a volumen constante entre cualesquiera dos estados 1 y 2, siendo el diagrama de energía como se ve en la figura 13/7. Por la primera ley (e) Q = Er2 E,¡ = Up2 U,¡ ~uim. donde E, es la energía total almacenada. y así (13-8) Up2 El valor de Equim. en la ecuación (b) se sustituye en ésta, U~ = U,¡ - U~ + q~ + Q = U,¡ - U~ [calor agregado U~

u:'" + Q Cuando Q con Q de signo convencional (13-9) Up2 (+), calor cedido (-)]. u:'" = O, = U,¡ - U~ + q~ = U,¡ - U~ [COMBUSTION ADlABATICA-VOLUMEN CONSTANTE] Fig. 13/7. En la combustión adiabática Q = O. Si el Hp se condensa después de la combustión se aplica el poder calonJico superior (p. c.s.) a volumen constante, qh~" el H20 no se condensa, como no sucedería en la combustión adiaSi bática, se utiliza el poder calonJico inferior (p.c.i.) a volumen constante, el cual se obtiene por sustracción del cambio de energía interna durante la vaporización del H20 a la temperatura de prueba. Sea mw lb/lb(comb.) la masa d el Hp formada durante la combustión; entonces, para u& = 990.8 Btu/lb a 77°F. (13-10) q~. q~v m» u;;' q~\.990.8 mw Btu/lb(comb.) ----

, -------~372 Sistemas reactivos 13.24 RELACION DE LOS P.C. A PRESION y A VOLUMEN CONSTANTE Como se supone que las componentes gaseosas son ideales, H = U + p V = U + n RT, para n moles de componentes gaseosos ideales. Así pues, por las ecuaciones (13-1) y (b), sección §13.21, se obtiene (-hr~ = q;) (a) (b) Por sustracción (e) q~ = H~- H~ + 1;¡uím.= U~+ nrRTo - (U~ + npRP) + 1;¡uim. 1;¡uim.Btu/lbmol(comb.) q~ = U~- U~ + q~- q~ = nrRP - nfiP (13-11) gaseosos, donde MI es la masa molecular del combustible, R = 1.986. El número de moles de pr oductos np' puede ser mayor, igual a, o menor al número de moles de reactivos gase osos, nr; por consiguiente, si q;< q~ o bien, q;> qv~ donde ambos son poderes ca loríficos superiores o inferiores. Puesto que los moles de gases inertes se presen tan en cada miembro de la ecuación química, pueden ser omitidos en las ecuaciones (e ) y (13-11). Ejemplo 13.25 Comparar relativamente los valores de poder calorífico pano, C3H8' Solución. La ecua ción estequiométrica es q; y q:, superior e inferior, para el proPara el p.c.s., el vapor de agua se condensa y np = 3; nr = 6. En consecuencia, qO _ qO p v = -RTO (n _ n ) r p

mI q~-q~>O Para el p.ej., o bien np = 7 Y nr = 6. Por tanto, 13.26 Ejemplo-Cálculo de valores de p.c. a volumen constante ¿Cuáles son el p.ej. y el p.c.s. del octano CSH18 a volumen constante., como combust ible líquido? Solución. Aunque el calorímetro de bomba en general da resultados más exac tos que el calorímetro de flujo constante, la mayor parte de la información en las p ublicaciones técnicas es para -hr~'

Termodincímica 373 nr De B 12, se tiene qf:p = 20 591 para CgH1g(1).No se considera la cantidad de gas es inertes en la diferencia nI" De § 13.6, (a) CgH1g(1)+ 12.502 + ... - 9H20 + 8C02 + ... (1), nr = 12.5 Y nI' = 8. Por consigu iente, de la ecuación (13-11) se obtiene o o para Hp RT -;-;fM (1.986)(537) - nr) q h,' = q hp + f nI' = 20 591 + 114.2 ( 4.5) = 20 549 Btu/lb que es el p.c.s. a V = C. De (13-10), (b) qg = qZ,· - 990.8 m", = 20549 - (990.8)(1.42) = 19 140 Btu/lb donde m", = (9)(18)/114 = 1.42 lb (HP)/Ib(comb.) se toma de § 13.6. El valor del p .c.i a volumen constante se puede obtener también directamente del valor del p.c.i . a presión constante, -hr~[C8U 18(1)] = 19 100 Btu/lb[H20 (g)]. La ecuación de reac ción anterior muestra que para H20gaseoso,nr = 12.5ynp = 17;enconsecuencia, RP qg = q!;, + ----:-:-
DISTINTA DE LA ESTANDAR Si se desea convertir el valor de poder calorífico (p.c.) con temperatura estándar a l que corresponde a alguna otra temperatura, suponga que la prueba calorimétrica s e realiza desde la temperatura deseada y de regreso a la misma, por ejemplo, est ado 2. Entonces, el valor de p.c. a la temperatura 2 es (a) según la figura (13-1 ) Restando los miembros jando qp2' queda qp2 = Hr2 Hp2 + E'quim [T2 el 13/2. La ecuación (13-1) se puede escribir ql~ = como H~- H,~+ E'qUllll correspondientes de esta ecuación a los de la ecuación (a) y despe(b) qp2 q~ + (Hr2 H~) (Hp2 H,~)

[PRESION CONSTANTE] que es el p.c. qp2 a una temperatura 2, estando cada término en las mismas unidade s, y los términos entre paréntesis se obtienen por la ecuación (13-4). El nitrógeno en l os reactivos es el mismo que en los productos y puede ser omitido en la ecuación a nterior. Un procedimiento similar para la combustión a volumen constante da (qv2 a T2): (e) q"2 = q~ + (Vr2 V~) (Vp3 U~) [A VOLU\1EN CONSTANTE] --

314 El valor hipotético de p.c. a sensibles Hr2 Y Hp2 por lo tanto, (d) OOR Sistemas reactivos se obtiene considerando que son cero las entalpias HO - HO p r -h rpO = qpO = q p° + = -h ° rp + HO - HO p r Si se dispusiera de los valores tabulados de qpO' la aritmética en algunas solucio nes sería muy sencilla. Por ejemplo, sustituyendo el valor de q;de la ecuación anter ior, en la ecuación (13-5) se obtiene (e) donde Hp2 Y Hr¡ se miden a partir de 0° R; por tanto, los valores de las tablas de g as se podrían utilizar sin una sustracción que implique el estado estándar (hO). 13.28 Ejemplo-Entalpia de reacción a la temperatura OOR Calcular el p.c.i. de octano gaseoso a OOR; todos los componentes en la reacción s on gaseosos con sus entalpias consideradas como nulas a OOR. Solución. La ecuación d e reacción es CsH¡s(g) + 12.502 -+ 8C02 + 9H20(g). Los cambios de entalpia de N2 y o tros gases diluidos son nulos y se pueden omitir. De B 12 se halla ql-hr~ = 19 2 56 Btu/lb [CgH¡s(g»),el valor dep.c.i. [H20(g)]. En la ecuación (b), §13.24, el segundo estado está a OOR,designado como Ho; H2 - H ° = Ho - H 0. Como la presión parcial del octano es baja y la reacción ocurre a una presión de 1 atm podríamos estimar su entalp ia sensible como cpT, pero recordemos que este valor generalmente es alto si cp es el valor a T °R. Si se usa la ecuación (13-7) los resultados serían más exactos; de l o anterior se obtiene hf = 0.5T - 287 = -18.5 Btu/lb. De B 11se tiene hfg = 17 8 56/114.22 = 156.3 Btu/lb para CSH¡Sa 77°F; de B l2 obtenemos hfg = q?(g) - q/{l) = 1 9256 - 19 100 = 156 Btu/lb; tome la que seleccione como más adecuada. Luego, como medida de un estado de gas ideal a OOR, la entalpia sensible del octano es (a) h(CsH!s) = -18.5 + 156.3 = 137.8 Btu/lb Resumiendo de acuerdo con la ecuación (b), §13.27, para 537°R se tiene = 0= 0Reactivos : 137.8 = -137.8 Btu/lb (12.5)(3725.1) = -407.7 Btu/lb(comb.) 144.22 Hro - H~ = -137.8 - 407.7 = -545.5 Btu/lb(comb.) (8)(4 030.2) = -282.3 Btu/lb(co mb.) Ho - HO = O - ---114.22 Ho HO

(9)(4 258) = 0- -11-4-.2-2- = -335.5 Btu/lb(comb.) Productos: H pO H~ = -282.3 - 335.5 = -617.8 Btu/lb(comb.) Entonces, de la ecuación (b), §13.27, se obtiene el valor de p.c. a OOR como -hrpo = qlO = 19256 - 545.5 - (-617.8) = 19328.3 Btu/lb(comb.) Esto es, desde luego, algo imaginario, pero puesto que la entalpia es una función de punto, no importa por cuál camino se obtenga el cambio de entalpia entre dos es tados particulares.

Termodinámica 375 13.29 ENTALPIA DE FORMACION El calor que interviene en una reacción exotérmica (o en una endotérmica) cuando se fo rma un compuesto a partir de sus elementos a temperatura y presión constantes, se denomina calor de formación o enta/pía de formación, ilhj. Cuando ocurre la reacción (o se supone que ocurre) a un estado estándar, generalmente 77°F (25°C) Y 1 atm para cada componente como antes, el calor es la entalpia están dar de formación ilhJ. Según est o, la entalpia mencionada es la de la mezcla medida con respecto a un estado de referencia en el cual los elementos (su isótopo más estable) tienen entalpia cero. C onsideremos el CO2 formado por una reacción de C con O2 a 77°F; (a) C(s) ,+ O2 -COig) Se podría medir el calor Q de esta reacción y esto sería la entalpia de formación del CO 2, ya que con esta reacción se produce CO2 a partir de sus elementos: ilhl= -169 2 93 Btu/lbmol (94 052 kcal/kgmol) de CO2, de B 11, naturalmente es un número negati vo porque la energía sale del sistema cuando T = C. En este caso, dicho calor es t ambién el poder calorífico de 1 mol de carbono, que es 14 097 Btu/lb (7 832 kcal/kg) C, sección B 12, cuando el C se oxida con O2• La entalpia de combustión y la de forma ción son iguales sólo cuando un elemento es oxidado por un elemento (02). Interviene el mismo calor, excepto por el signo, si la reacción se realiza inversamente, o s ea, un compuesto (Caz) se convierte en sus elementos (C y O2). A partir de esta observación Hess formuló la ley de que el cambio neto de entalpia (a p = C) en un pr oceso químico es independiente de la secuencia de los procesos. De este principio se deduce que el cambio de entalpia de formación durante una reacción química con p y T constantes, es igual a la entalpia de la reacción; en estado estándar, (13-12) -H~ (ilHJ)r - (ilHJ)p donde (ilHJ), (l1HJ)p = L n¡(ilh J)¡ = Lnj(l1hJ») p , Suma para i componentes de reactivos Suma para j componentes de productos Al realizar un balance de entalpia como se ejecutó en la sección § 13.20, considerando las entalpias medidas a partir del nivel definido de 77°F (25°C), utilizamos las en talpias de formación para las cuales el valor de referencia es entalpia cero para elementos a 1 atm y 77°F, el estado estándar. A otra temperatura distinta de la estánd ar, la entalpia total h{, medida desde la base así definida, es (b) h{ = ilhl+ (h - hO)

para una unidad de masa o para 1 mol, donde h es la entalpia sensible a una temp eratura especificada. Tratándose de ni moles del i-ésimo componente, la entalpia de una de mezcla a cualquier temperatura T es entonces (13-13) Hm = L [n¡(l1hj)¡ + n¡(h¡ - hm ¡ L

376 Sistemas reactivos aplicable a deración es ha de tomar el caso de

los reactivos HR o a los productos Hp; ver ecuación (13-4). Esta consi particularmente ventajosa ~uando una reacción es incompleta y cuando se en cuenta una disociación significativa (§13.35). El balance de energía en un sistema de flujo constante con W = O Y I1P = O es 00

Q+&+~=~+~ donde HR yHp se calculan de acuerdo con la ecuación (13-13) y K = mv-2/(2k), por e jemplo, para m kg/kgmol de combustible. (Normalmente durante una reacción ninguna masa atraviesa la frontera del volumen de control, excepto las corrientes princi pales.) Formalizando lo expresado, el cambio de entalpia en funciones de las ent alpias de formación desde el estado 1 hasta el estado 2 es, paraj componentes de p roductos e i componentes de reactivos, (d) I1H = ~nihz - ti°)j + ~nj(l1tiJ1- ~ni(I1ii.r"1-~ni(~ - ti°} p p r r Con un ejemplo se comprenderán mejor los detalles. 13.30 Ejemplo-Motor Diesel, temperatura después de la combustión Considere que los datos son iguales a los del ejemplo de la sección §13.20, excepto que han de emplearse las entalpias de formación de cada compuesto. Solución. Utilice los resultados de § 13.20 hasta donde sea posible: los moles de cada componente; el valor de h.rgO h.rn = 171.3 Btu/lbmol pa~a el combustible (todo el material c ombustible). La entalpia estándar de formación del CgHlg (1)es l:..hJ = -107532 Btu/ mol, sección B 11. Calcular las entalpias de acuerdo con la ecuación (13-13) y, como se estable~ó en la figura 13/8, considerando que Hp3 - HR2 = O. Por lo tanto, ten emos (sección B 11 para l:..hJ) CO2]p: 02]P: +657539 + 171.3 4 030.2= -107 94(10 +- 258 = 725.1)361 25(11 724.6 - -=-10418433 0 - 46 564 12.3(11; (-107532) 036) 3 3 729.5) 8h3(C02) + 646 1 386 584 8(h3 CgHl g(l)]r: 9(h3 - 098.3 725.1)169293) -= 974734 508- Btu/lbmol CgHlg 9hiH20) 12.5h3 (02) N2]p: Hp3 94(h3 3 729.5) 811;(C02) = + 12.511;(°2) 94hiN2) -

350 573 2 758 367 = 734 508 = SUMA: 911;(HP) + + 94h3(N2) Entrada de combustible a 80°F Estado 3: 8(h~-h'+t.hfJ HR2 [C02] Hpa 25(h2-hO) (02] 94(h2-h') [N21 { hf80_-li¡:7 +t.hi [CSH1S(l)] 9(:3-~'+t.Y) 94{iia-hO) [N2] 12.5(h3-h') [021 [H20(g)} y K deben ser incluidas. Fig. 13/8. Balance de enta/pia con entalpias de formación . Si existen energías como W L 1; .'1' •... í I

Termodinámica 377 En este punto, el procedimiento es suponer una temperatura T3' buscar las corres pondientes entalpias y comprobar la ecuación anterior. Repita este proceso hasta q ue se halle un balance. Para una temperatura de 3 461°R (1 923°K) (interpolando hast a el valor entero más próximo), la ecuación de entalpia casi queda balanceada; por con siguiente, T3 "" 3 461°R. Esta solución es básicamente igual a la de la sección §13.20 pue s -Hr~ = (tJ.HJ)r - (tJ.HJ~, ecuación (13-12). Suponga que en efecto el aire está co mpuesto totalmente de oxígeno y nitrógeno. 13.31 ENTALPIA DE FORMACION A PARTIR DEL PODER CALORIFICO Cuando se conocen los calores de reacción apropiados, éstos se pueden utilizar para determinar entalpias de formación. Por ejemplo, supongamos que se desconoce la ent alpia de formación del CSHIS'Los poderes ~aloríficos para las siguientes reacciones se toman de la sección B 12 -h~ (a) CSHIS(g) + 12.502 9H20 -9H20(l) + 8C02 h~ -(20747)(114.224) (b) (e) + 4.502 802 --9H20(l) H~ = -(9)(60 998)(2.016) H~ = -(8)(14097)(12.01) 8C + 8C02 en la que -Hr~es ahora el valor para el número de moles considerado. Estas ecuacio nes se pueden manejar con las reglas del álgebra. Si los miembros correspondientes de la ecuación (a) se restan de la suma de (b) y (e), se obtiene (d) 9H2

+ 8C ~ CSHlS(g) que es la ecuación para la formación de CSHIS(g)~ partir de sus elementos; el valor LlhJ de los elementos es cero. Ver figura 13/9. El cambio de entalpia en este pr oceso es la entalpia de formación por definición (y es la entalpia de la reacción most rada) pero no de la reacción de combustión, y se saca restando los valores Hr~ de (b ) y (e) de los hr~ de (a); por consiguiente, (e) -LlhJ[CsH1 s(g)] h~ - [H~(H2) + H~(C)] -2 369 805 + 2461 188 = 91 383 Btu/lbmol(CsH1s) La diferencia entre este valor y LlhJ = -89 676 de la sección B 11, es atribuible a la inconsistencia en los datos básicos respecto de ciertos valores en las secciones B 11 y B 12. Si el CsH1s(l)s e forma a partir de sus elementos, el calor adicional cedido es la entalpia de e vaporación hjg' A nOF (25°C), h'}g = 17 856 Btu/lbmol, sección B 11; de manera que Llh J[CsHlS(!2l es -89 676 - 17 856 = -107 532 Btu/lbmol, donde se utiliza el valor de B 11 para LlhJ. En general, LlhJ(líq.) LlhJ(vap) hjg77, entalpia cero 9H2 Elementos que tienen 8C Cada uno a 1 atm./ ¡ tJ.hj[CSH1S] p=l atm Fig. 13/9. Entalpia de formación. En los gases ideales no es una función de p. -

378 Sistemas reactivos PODER CALORIFICO A PARTIR DE LA ENTALPIA DE FORMACION 13.32 Un procedimiento semejante se puede emplear para hallar los valores de poder cal orífico cuando se dispone de entalpias de formación. Ilustrando lo anterior con el e o se tiene (a) eo + 0.502 -+ eOig) Aplicando la ecuación (13-12) resulta H'/p = (!1HJ)p - (!1HJ)r = -169293 - (-47 548) = -121 745 Btu/lbmol CO -121 745 = -2-8.-0-1- = 4346 Btu/l b eo LA SECCION B 12] (b) H'/p [COMPARELACON Algunos poderes caloríficos no se pueden medir directamente; por ejemplo, la reacc ión de e a eo, debido a que algo de eoz se forma inevitablemente cuando se oxida e l e. Por experimentación es posible hallar calores de reacción al convertir e a eoz y eo a eoz. (e) (d) C + Oz -+ eOig) eo h~p = -(14 097)(12.01) + 0.50z -+ eO¡(g) h~p = -(4346)(28.01) y Restando los miembros correspondientes de (d) y (e), se obtiene (e) combinando los términos de Oz e + 0.50z -+ eo h~p = -47 574 Btu/lbmol e y

que es la negativa deL calor de reacción al convertir e a eo, formación de CO; !1hJ = -47 574 Btu/lbmol(CO). 13.33 también la entalpia de FUNCION DE GIBBS EN EL CASO DE FORMACION Los valores de las funciones de Gibbs !1GJ en la sección B 11 son los cambios resp ectivos de dicha función durante la formación del compuesto a partir de sus elemento s, estando cada elemento y el compuesto en el estado estándar de 1 atm y_77°F (25°C). Esta definición es análoga a la definición para la entalpia de formación !1hJ; sin embar go, la función de Gibbs es función de la presión (la entropía interviene también), en tant o que la entalpia de un gas ideal no lo es. Puesto que G = h - Ts, se halla que (a) dGT = dh - Tds a T = e la integraCión de lo cual en el caso de la formación del compuesto en el estado estánd ar es (en las unidades -kg, mol, etc.- que sean convenientes): (b) donde, con base molar, el cambio de entropía para la reacción resulta

Termodiflcímica sg es 379 la entropía absoluta del producto (compuesto) del que se desea su función de Gibbs d e formación, y la suma comprende todos los elementos i de los reactivos; s? para c ada reactivo es el valor estándar, a 1 atm y nOF (25°C). Considerando con más detalle la función de Gibbs, observe que, para un gas ideal, el cambio de O con la presión ( pero a temperatura constante) es 110 = -Tils pues 11h = O, Y por la ecuación (6-13 ), = -R In p/p¡. Si ~econoce (]o en el estado estándar, entonces a cualquier otra pr esión se tiene & (13-14) O¡ (ap¡} O? + Jip lnp¡ para p¡ atm. Observe que si (13-14) se ap~ica a un elemento estando O¡ medida a part ir de la base definida para la función de Gibbs de formación, (11GJ)¡ = O. De (13-14) se deduce que para una mezcla de i componentes gaseosos ideales (§12.4) la función d e Gibbs de la mezcla es (e) O;:' = 1:n¡G¡ ¡ 1:n¡(Of + RP lnp¡) a la temperatura estándar y cada componente a su presión parcial p¡; se tiene quePm = 1:p¡. Por el mismo razonamiento, si se conoce G; a una temperatura T y a una presión de 1 atm, el valor a cualquier otra presión es (13-15) OI O~ G; + RT lnp¡ (13-16) donde 13.34 p¡ = 1:n¡(G; + RT lnp¡) ¡ atm es la presión del i-ésimo componente y la temperatura es

T. * REACCIONES REVERSIBLES Imaginemos 1 mol de H2 y medio mol de O2 en una cámara de reacción a valores típicos d e temperatura y presión atmosférica. Cualquier reacción que ocurra será conforme a (a) H2 + ~O2 -+ H20 Sin embargo, hasta donde indica cualquier medición normal, no sucede nada. Realmen te después de cierto tiempo, algo de H2yde02se reunirá de modo que se formarán unas cu antas moléculas de H20; el número puede ser calculado para una mezcla en equilibrio, aun si no se pudiera medir. Considere que la temperatura se eleva en algunos ci entos de grados. Mayor cantidad de H20 se forma y la cantidad pronto será detectab le cuando se incremente la temperatura. A una temperatura particular, la mezcla de equilibrio consiste en una cierta cantidad de cada uno de los reactivos y pro ductos (mediante un juicioso empleo de un catalizador, la reacción se puede promov er, como en una celda de combustible.) Observemos que aun si los reactivos no es tán en proporciones estequiométricas, por ejemplo, estando duplicada la GO (o FO) para la función de Gibbs a cualquier temperatura y a la presión de 1 atm; el estado estándar es para 1 atm y una temperatura cualquiera. Considerando nuestr a aplicación limitada, el superíndice ° denota también la temperatura estándar, 25°C. Para rabajos extensos en esta área se dispone de valores tabulados de entropia, entalpi a y funciones de Gibbs de formación, en función de la temperatura. * Una práctica común en las publicaciones técnicas es utilizar el simbolo -

", -----------------------------------------------------------------. 380 .. SisteJfuu reacth10s cantidad de H2, cualquier reacción que ocurra estará siempre de acuerdo con la ecuac ión (a) -dos moléculas de H2 y una de O2 desaparecen por cada dos moléculas formadas d e Hp. Cuando la mezcla llegue a una condición de equilibrio químico, H2 y O2 pueden aún reaccionar para producir H20, pero una cantidad igual se disocia en H2 y O2; l a reacción (a) se realiza entonces en uno u otro sentidos y es así una reacción revers ible, lo cual se escribe como (13-17) para todas las sustancias en fase gaseosa. Si se cambia la proporción de los reactivos y si se incluyen los gases inertes, l a extensión de la reacción será diferente a una temperatura y a una presión total partic ulares, pero la reacción de equilibrio permanece como se da en la ecuación (13-17). Otras ecuaciones de equilibrio que serán útiles son (13-18) (13-19) CO2 + H2 ,: CO + H20 [REACCION DEL GAS DE AGUA] Vea también la sección B 32. Las reacciones de equilibrio con frecuencia se indican con el signo igual, como N2 = 2N, H2 = 2H, etc. Para examinar un aspecto de inte rés, consideremos la reacción del octano en el aire, expresada como sigue: donde D, representa a todos los componentes en dilución de los reactivos (principa lmente el N2) YDp a todos los otros componentes en los productos (de nuevo, sobr e todo el N2, pero es probable que haya muchos otros, por ejemplo: C, N, O, H, C H4, NO, 03, N02, NH3, C2N2, OH, etc.) La mayor parte de estos componentes estáran en cantidades tan pequeñas que resultan despreciables para la mayoría de los cálculos de ingeniería (pero no sucede necesariamente así, como en los problemas del "smog"). Supongamos que la temperatura y el O2 disponible son tales que no queda CgHlg,y considérense los productos como se muestra en un sistema aislado en equilibrio a p y T constantes. En este caso ocurren todas las reacciones de equilibrio de las ecuaciones (13-17) y (13-19), y muchas otras. Cuando una molécula de CO2 se combi na con una de H2 para formar CO y Hp, ecuación (13-19), tiene lugar la reacción opue sta, o bien, ocurrirá pronto. Las siguientes son algunas reacciones típicas de las n umerosas otras reacciones reversibles que se producen: O2 = 20, H20 = ~ H2 + OH, N2 + O2 = 2NO, etc. Cuando se supone una simple reacción estequiométrica, §13.6, los balances atómicos para las diferentes especies atómicas proporcionan suficientes con diciones para evaluar todas las incógnitas. Sin embargo, en la ecuación (b) hay más in cógnitas que la que se puedan hallar por balances atómicos; por consiguiente, se deb en obtener condiciones adicionales, como se explica a continuación. 13.35 CONDICIO N PARA EQUILIBRIO QUIMICO, GASES IDEALES Suponga que se coloca una cierta cantidad de reactivos A y B en una cámara de reac ción que se mantendrá a p y T constantes (considere, si desea, que A y B son H2 y O2 ), Antes de que suceda algo, la función de Gibbs, Gm, de esta mezcla se calcula y

se sitúa en la gráfica en r, figura 13/10. Puede ahora suponer las diferentes propor ciones de los

Termodinámica 381 componentes de reactivos y de productos, y hallar el valor correspondiente de Gm• Enp, el valor de Gm es aquel para el que la mezcla es de productos solamente; po r ejemplo, Xy Y. La observación significativa es que la curva muestra un mínimo, def inido por dGm = O. Una reacción espontánea puede efectuarse a lo largo de rde, pero no más allá, debido a que la segunda ley dice que no puede ocurrir una reacción espontán ea en la que aumente G, §5.26. Esta observación es significativa cuando I:J.Gse util iza como criterio en lo que respecta a la probabilidad de una reacción considerand o cantidades especificadas de productos. r p Reactivos Productos solamente solamente Fig. 13/10. Variación de la función de Gibbs con el cambio de composición de la mezcla . Observe que AG1d hasta el = O, pero que esta reacción no es una de equilibrio, p uede sólo llegar hasta c. Para las p y T especificadas, el punto c representa tamb ién el estado de entropía máximo, de acuerdo con la segunda ley. Supongamos que se representan todas las ecuaciones de equilibrio (a Ty p constan tes) por (a) vaA + VbB + ... = vxX + vyY + ... donde el número de reactivos A, B Y de productos X, Y puede resultar mayor o menor que dos. Ahora consideremos que reacciona una pequefia cantidad dna, de moles d e A; las cantidades correspondientes de B, X, Y, etc., son dnb, dnx,dny, etc. No te que estas cantidades en reacción son proporcionales a los coeficientes estequio métricos en la ecuación (a), como se explicó antes; esto es, dnb/dna = Vb/Va, dnx/dna = vx/va, dn/dna = v/va' Por conveniencia, suponga que hay dos de cada uno, de re activos y de productos, escriba la expresión para el cambio de G en el caso de la reacción dn, y opere como sigue: (b) dGrp = Gxdnx + Gydny - Gadna - Gbdnb = G dnx + G xdna V dGrp dna (e) cJ5:. _ G _ G dnb a Vb ydna bdna Gx-.!. Va

+ Gy2 V Va Ga - GbVa Multiplique la ecuación (e) por Va dna e iguale a cero, ya que en el equilibrio térm ico dGrp = O. (b) vadGrp = dna(vxGx + vyGy - vaGa - VbGb) = O Puesto que dna"* O la parte entre paréntesis debe ser igual a cero. Considere que la temperatura y sustituya para cada una de las G en el paréntesis, durante la rea cción es un valor su valor de la ecuación (13-15); r vxG~ (e) + vJ?T' In Px + vyG;. + vi~.T' In Py -vaG~ - vJ~.T' In Pa - VbG~ - vbRT' In Pb = O

382 Sistemas reactivos y Represente por G~pel cambio total en G con cada componente al estado estándar de 1 atm con temperatura T'; (f) De la ecuación (e) se tiene entonces (13-20) o bien donde Kp se llama constante de equilibrio de presión y las presiones Px, PyoP a' P b son las presiones reales de los componentes particulares en la mezcla real de gases, por ejemplo en los productos de la ecuación (b), §13.34, Y v¡es el número de mole s del componente i en la ecuación de equilibrio; por ejemplo, ecuaciones (13-17) a la (13-19). La constante de equilibrio Kp está definida por (13-21) donde la segu nda forma generaliza la definición para cualquier número de componentes, representa "productos" e i que indica "reactivos", todas las i y las J son gases ideales. L os "productos" y los "reactivos" son definidos por la ecuación de equilibrio. La c onstante de equilibrio no es igual para COz (g) J = CO + 0.50z con respecto de CO + 0.50z = COz pues los reactivos y los productos han intercambiado lugares. Evidentemente, Kpz = 1/ Kpl; se deduce así que log Kpz = 10g(1/Kpl) = -log Kpl' Ellogaritmo de la co nstante de equilibrio I log Kpl, para 2 Oz = O e~ la mitad de l?g Kp2 para la ec uación de equilibrio Oz = 20; o sea, 2 log KpJ = log Kp2, o bIen, Kpz = /\'1' La d efinición de la constante de equilibrio proporciona condiciones adicionales que se pueden utilizar para determinar coeficientes desconocidos en la ecuación química, p or ejemplo (b), §13.34. Así pues, dos ecuaciones de equilibrio independientes hacen posible la determinación de dos coeficientes más que se pueden hallar a partir sólo de balances atómicos, un enunciado que será más evidente si se expresan las presiones pa rciales en función de la presión total Pm' De las ecuaciones (12-2) y (6-10) se tien e la fracción volumétrica del J-ésimo componente en una mezcla de gases como x. =J _J_ =(h) = ----L _J_ P EPj J P Pm Enj . n

nj nj o bIen E nj= --Pm r: n = --Pm Pj donde la forma final se escribe simplemente por conveniencia en las operaciones. Considere que la ecuación de la reacción está representada por

Termodinámica 383 Entonces En¡ = no + nb + ... para todos los coeficientes en el lado de los product os. Empleando el valor de p¡ de (h) en la ecuación (13-21) se obtiene (j) Kp = [(nJE n)Pml"x[(nylE [(no/E n)Pml"'[(nb/E n)Pmr, n)Pmrb = ni'nf'( Pm n~'n~b E n )vx+vy-v,-vb En términos de la fracción volumétrica X en la ecuación (h), la ecuación (j) se reduce a (k) K p'= XVxXv,. x y -v-x(P o'XVb b m )Vx+v-vy Q Vb En general, el exponente de Pm para cualquier número de reactivos y productos es l a suma algebraica de las v, considerando negativas las v para los reactivos de l a ecuación de equilibrio, suma que se simboliza por Ev. El grado de disociación de l os productos en una ecuación de combustión depende de la temperatura, lo que signifi ca que, en un análisis técnico o de ingeniería, se debe tomar una decisión en cuanto a l a imposición de la mezcla. Tal decisión se basa en la experiencia, y al realizarla s e practica el arte de la ingeniería. Por ejemplo, la temperatura debe ser más bien a lta para que la reacción i02 = Osea significativa. En lo que respecta a los balanc es de energía, la disociación de CO2 es importante por encima delos 3 500°F (l 927°C) Yl a del Hp, arriba de los 4 500°F (2 482°C). 13.36 Ejemplo- Disociación del CO2 Una cierta cantidad de monóxido de carbono se quema en un 200070 de aire ideal dur ante un proceso de flujo constante a P1I/ = 5 atm. Si la' temperatura de los pro ductos se mantiene en 5 4000R (3 000 K), ¿cuál es el calor transmitido (a) cuando lo s reactivos entran al proceso a 77°F (25°C), Y (b) cuando dichos reactivos entran a la temperatura de 2540°F (l 933°C)? Solución. (a) Antes de que pueda calcularse el cal or, se debe determinar la composición de los productos. En B 32 hallamos log Kp = 0.485 para la siguiente reacción

de equilibrio a 3 OOooK: (a) CO + 0.502 = CO2 De esta ecuación se ve que la cantidad estequiométrica de O2 es 0.5 mol; por consigu iente, para el 200070 de aire habrá 1 mol de O2 por mol de CO. Se puede suponer en tonces que la reacción para todos los componentes gaseosos es (b) Los moles totales y oxígeno, CO + O2 + 3.76N2 n¡C02 n¡ + + 1 n2CO n3 + nP2 + 3.76N2 los balances de carbono de productos son r.n¡ = + n2 + 3.76. Utilizando

(e) se halla que (d) C: n¡ + n2 O2: + 2 = 2n¡ + n2 + 2n3 ni 1 n" y n3 l + n" --2-' también ¿ nj = 5.26 + O.5n2 donde los coeficientes ni y n2 se expresan en función de n2, que es la cantidad de moles de eo en los ----

,..---------------------------------------------384 Sistemas reactivos productos , y en este contexto se denomina grado de disociación (ni se llamaría grado o magnit ud de la reacción). Las diversas presiones parciales, con nI Y n3 de la ecuación (d) , son: n¡ (e) n¡Pm (l 5.26 + n2)5 0.5n2 p(C00 = ~Pm •.• nj 5.26 + n2Pm 0.5n2 (f) p(CO) = 5.26 + 0.5n2 (g) 0.485 (1 + n2)5 0.5n2) 2(5.26 + De log Kp = 0.485, tenemosKp = 10 = 3.055. Observe que tabulando logKpen lugar d eKpse reduce considerablemente el intervalo de números, y no obstante se puede hal lar con facilidad Kp. Sustituyendo los valores anteriores en la ecuación (13.21) p ara evaluar Kp y tomando los exponentes v de la ecuación (a), se obtiene Kp = 3.055 p(C02) [p(CO)][P(02)]112 1/2 (h) [ 5.26 -+ n2)5 (1 0.5n2 ][ 5.26 5n20.5n2][ + 2(5.26 ++ n2)5 0.5n2)] (1 En el caso del problema considerado se simplifica esta ecuación y se resuelve por

aproximaciones sucesivas para evaluar nú por ejemplo de (i) Después de varíos ensayos, se halla que n2 = 0.297 satisface aproximadamente (i). De las ecuaciones (d), ni = 0.703 y n3 = 0.6485. La ecuación de la reacción (b) queda ahora (j) CO + O2 + 3.76N2 -+ 0.703C02 + 0.297CO + 0.648502 + 3.76N2 Un balance de entalpia para el proceso se muestra en la figura 13/11, donde Ji¡ = /10 debido a que los reactivos entran a 77°F (25°C); los moles de aire son 1 + 3.76 = 4.76. Las entalpias de formación, como se indicó, son probablemente más seguras y más convenientes que los valores de poder calorífico cuando no intervienen cantidades estequiométricas; los valores_de ~ a 5 4000R (3 000 K) son obtenidos por extrapola ción de las tablas de gas; los valores de t..h,! provienen de B 11. Sustituyendo e n las expresiones del diagrama de la figura 13/11, se tiene que las entalpias de salida son 0.703(-169293 0.297(-47560 + 69975.9 - 4 030.2) = + 43951.8 - 3 729. 5) -72 653 -2179 +27332 + 149 962 CO2: CO: 02: N2: 0.6485(45872.2 - 3 725.1) 3.76(43612.9 - 3 729.5) Entalpia total saliente + 102 462 Btu/lbmol eo

Termodinámica T2-5400"R=3000 385 K o. 703(~i+ h2-ho)co, O.297(~ii;+ ii2 -iiO)co o.6485(ii2-hO)02 4.76(h¡ TiO)Alre3.76(h2-hO)N, Fig. 13/11. Diagrama de energía en el que se utilizan entalpias de formación. De los balances de entalpia de la figura 13/11 y para ~hJ = -47 560 para el CO e ntrante, Q = H¡, HR = 102462 - (-47 560) = 150022 Btu/lbmol CO o bien, 150022/28 = 5 358 Btu/lb (ó 2977 kcal/kg) CO. El signo positivo indica que el calor se debe agregar a este sistema para mantener Tz en 5 4000R. También se d educe que si se fuera a investigar la temperatura de combustión adiabática, Q debe s er cero y el siguiente supuesto de Tz debe ser sustancialmente menor que 5 4000R (3 000 K). (b) El hecho de que los reactivos se calientan a 25400F "" 3 ooooR = 1 666.7 K no afecta las presiones parciales de los productos, la constante de e quilibrio y el porcentaje de cada componente en los productos. Por tanto, el único efecto es que los reactivos entran al sistema con mayor entalpia que antes. Cua ndo se mide a partir de la referencia a 77°F, la entalpia entrante HR a 3 ooooR se obtiene de la ecuación (13-13): CO: -47560 + 22973.4 - 3 725.1 -28 312 Aire: (4.76)(29)(790.68 - 128.34) = + 91 429 para lo cual HR = +63 117 Btu/lbmol (35 068 kcal/kgmol) CO. En este caso, Q para el sistema de la figura 13/11 es Q = 102 462 - 63 117 + 39 345 Btu/lbmol CO o sea, 21 860 kcal/kgmol (CO). 13.37 Ejemplo-Efecto de la presión sobre la disociación de COz Halle la composición de los productos de combustión de la reacción vista en el ejemplo anterior cuando Pm = l atm (en vez de 5 atm). Solución. La constante de equilibri o, que es función de la temperatura solamente, es la misma de antes: Kp = 3.055. L as presiones parciales están dadas por las mismas ecuaciones, con Pm = 1. La susti tución de estas presiones en la ecuación (13-21) da (a) + nz 3.055 = 1 -nz nz [ 10.52 + nz] l

1/Z 0.736(02), = 0.472 casi satisface esta ecuación. Los productos son, por consiguiente, 0.528 ( COz), 0.472(CO), 3.76(Nz). Observe que la magnitud de la reacción para la conversión de CO hasta COz es mayor a la presión más elevada del ejemplo anterior, 0.703(COz) en comparación con 0.528(COz)' Si ocurre la reacción en el 100070 de aire ideal, el grado de la reacción no será tan grande como con exceso de aire. Intente la demostra ción. Asimismo, para lograr mayor experiencia en el criterio de ingeniería, comprueb e §13.36 sin considerar Nz. nz

386 Sistemas reactivos 13.38 Ejemplo-Disociación de H20 Si el HzO(g) puro se calienta a 5 ooooR (2778 K) Y se mantiene ahí a la presión de 1 atm, ¿cuál es la composición de equilibrio si sólo hay HzO, Hz Y 02? Solución. Cuando ocu rre disociación (y así es), la composición de los productos es (a) si la disociación de O2 es despreciable. Considere los balances atómicos y despeje l as fracciones molares en función de, por ejemplo, n2; resulta así (b) n3 = H2: 2" 2 = = n¡ 1 2n¡ ++ 2n2 ¡ = 2n3 n n2 1 - n2 (e) O2: A partir del número total de moles y (d) Pm = 1, se obtiene + +-=--2 2 n2 2 n2 (e) = _n l_P_m = _2(_1_-_n_z_) E nj 2 + n2 n2 (f) -----+

2n3 2 n2 2 + n2 en el caso de la reacción de equilibrio de la ecuación (13-17) se halla en B 32 que log Kp = 1.697 (utilice 1.7) a 2 778 K; Kp = 101.7 = 50. Luego (g) Kp = 50 = p(HP) p(H2) [p(Oz)] 1/' = [2(12 + n2)J[2 n2 + 2n2 n2J[2 + n2JI12 n2 donde los exponentes de las presiones parciales están dados por la reacción de equil ibrio, ecuación (13-17). Corno simplificación para una solución de ensayo, se podría emp lear (h) para n2 0.0443(02), = 0.0885; esta ecuación es casi satisfecha y la composición resulta 0.9115(HzO), 0.0 88(Hz) y Observemos que aun a esta temperatura, la disociación de HzO no es muy gr ande. 13.39 CAMARA DE EQUILIBRIO DE VAN'T HOFF Será de gran ayuda formar una imagen física de los procesos ideales a partir de las conclusiones de §13.35. La figura 13/12 representa una cámara de reacción de equilibri o, la cual se mantiene a presión constante PIIl' y la reacción se efectúa desde, y has ta una temperatura T'. Los componentes A y B entran en la cámara a través de membran as semipermeables, las que permiten el paso de un solo componente. Las membranas semipermeables en el lado derecho dejan el paso de X, Y solamente. * * Existen, desde luego, membranas semipermeables ideales, pero también muchas memb ranas reales, con grados variables de efectividad. Hay muchas en la materia viva , incluyendo en los humanos. Las membranas permeables a iones positivos y las me mbranas permeables a iones negativos son partes necesarias de un sistema de desa linización de agua de mar. El hecho de que una lámina caliente de paladio es (virtua lmente) permeable sólo al hidrógeno proporciona un medio de producir H2 de alta pure za; por ejemplo, a partir de gases de refinería. Los detalles de los intercambios de masa no se conocen con certeza.

Termodinámica W¡,. 387 Componentes: A a Pa; B a Pb; X a p.,.; y a P,,; y quizá varios otros como p, D, Q. total D, Q. Presión = pm Sólo y...., P!I _ v yY . W/h --------Sólo B ---------r semipermeables vbB- 1----------- Membranas v"A !__ ..J W¡" Fig. 13/12. Cámara de equilibrio de Van't Hoff. Reacción de equilibrio. + vbB "'" v) ( + VV Y. A Y B entran en la cámara estrictamente en proporciones estequiométricas: va de A; asimismo, X y Y salen en proporciones también estequiométricas; la masa de cada elemento contenido en la cámara permanece sin cambio; flujo constante, !lK = O. Por x sólo pasa el gas X; etc. Supongamos que se conocen las propiedades de los componentes a una presión estándar, por ejemplo, Pm = 1atm. Las máquinas isotérmicas, figura 13/12, que pueden ser comp

reso res o expansores, proporcionan el trabajo necesario para cambiar la presión o riginal de los componentes pO a la presión parcial del mismo componente en la cámara , un aumento o una disminución como se requiera. El traEajo de un proceso isotérmico en el caso de un gas ideal, por la sección 7.12, es W = nRT In (P/Pl) para n mole s. En consecuencia, el trabajo neto del sistema en la figura 13/12 (t::..K = O, t::..p = O, pero se pueden incluir si son significativas) es la suma de los trab ajos; con la factorización de RT', o V¡¡ o Vb Vx v,> (a) W = RT'[ln(Pa) Pa + In (Pb) Pb + In (P:) Px + In (P:)] Py = RT'[lnP~'P? Pa"P¡)' -In (p~)""(pg)"' (p~f·(p~t] Si todas las presiones pO son iguales a la unidad (1 atm) como se indicó anteriorm ente, el segundo "In" es cero y la ecuación (a) es igual a la (13-20), pues el tra bajo máximo (o el mínimo negativo) en el proceso reversible global es -G;p (§13.33). U na u otra deducción indica que no interviene una reacción de equilibrio particular e n lo que respecta a la presencia de otras sustancias, incluyendo los catalizador es (los cuales afectan a la velocidad de reacción). 13.40 CONSTANTE DE EQUILIBRIO Como se mencionó con anterioridad, la constante de equilibrio de presión en el caso de gases ideales es función de la temperatura solamente. Esto se ve en la ecuación ( 13-20) donde, por conveniencia, se han suprimido los acentos (o primas) de las l iterales (13-20) Grp In Kp TR o bien Kp Grp) = exp ( - TR

•••••• ....¡

388 Sistemas reactivos Grp es el cambio en la función de Gibbs para una reacción estequiométrica, en la que c ada componente puro está a 1 atm y a una temperatura T; en la terminología técnica se llama a esto función de Gibbs (o de energía libre) estándar a la temperatura T. La ecu ación (13-20) se puede utilizar para la determinación de Kp a partir de una Grp cono cida, o bien, una Grp a partir de una Kp que se conozca. Consideremos que hrp re presenta la entalpia de la reacción por mol de reactivo (a T = C), y en forma seme jante, s,.p para la entropía. Luego, puesto q,Eeel c~mbio de la función de Gib..!'s a la temperatura T es AGT = AH - T AS, se tiene que Grp = hrp - Ts,p. Este valor de Grp en (13-20) da (a) In l\u = - i?T hrp + s!! R Si se deriva esta ecuación con respecto a T queda (b) d In Kp -d-T- h,.p hrp dsrp = -i?-T-2- -i?-T-d-T + -i?-d-T De la ecuación (4-15), T dS = dH - V dp, se obtiene T dS = dH para p = C o en el c aso de la reacción, Ts,p = h,.p. Si este valor de h,.pse sustituye en la ecuación (b ), los dos últimos términos se cancelan al ser numéricamente iguales pero de signo con trario; por consiguiente, (13-22) d In Kp = - RT dT !!rP2 o bien dln Kp hrp --=d(l/T) R Puesto que hrp no varía rápidamente con la temperatura, la ecuación (13..:22) e puede integrar s para diferencias pequeñas ~e temperatura manteniendo constante a hrp" L a segunda forma de (13-22) muestra que si hrp es constante, una gráfica de In Kp e n función de 1/ T es una recta con pendiente negativa para reacciones exotérmicas; l os valores Kp a menudo se dan en forma gráfica en las publicaciones técnicas, sobre esta base. Integrando (13-22) desde el estado 1 hasta el estado 2, se tiene (e) donde, por ejemplo, Kp2 a T2 es posible determinar si se conocen hrp y KpI' Como se observó, las aplicaciones anteriores requieren una constante de equilibrio par a cada reacción a la temperatura de esta última. Como el número de reacciones posibles con elementos y compuestos relativamente comunes es muy grande, y puesto que el

número de reacciones en general es interminable, se hallan en la información técnica[ o.22jtabulaciones de la constante de equilibrio de compuestos y de otras sustanc ias. Dicha constante en el caso de un compuesto, por ejemplo, es el equilibrio q uímico entre el compuesto y los elementos a partir de los cuales se forma aquel. O bserve, para este caso, la ecuación de equilibrio (13-17); la constante de equilib rio para esta reacción a la temperatura T es la constante que corresponde al compu esto H20a dicha temperatura T. Si la reacción implica compuestos en reactivos y pr oductos j a una temperatura particular, entonces i (13-23) 1:10g (Kp)j p 1:log (Kp)¡

Termodinámica 389 donde los elementos estables tienen cero constantes de equilibrio. 13.41 Ejemplo-Constante de equilibrio a partir de ("" 298 K) para la reacción t.G, (a) Determinar log (13-17) K; a 77°F H2 + ~ O2'''''' H20(g) (b) Utilizando el valor hallado en (a), calcule log Kp a 1 0800R (600 K), suponi endo h,p constante. Solución. (a) En el caso de la reacción dada, la función de Gibbs de la reacción Gr~ es la misma que la función de Gibbs de formación t. Gj, puesto q~e lo~reactivos son elementos, cada uno en el estado están dar . En consecuencia, de B 11, se halla t. GJ = G~p = -98 344 Btu/mol; entonces a 537°R (298 K), aproximada mente 77°F (25°C), se obtiene de (13-20) lnK~ _ log K~ = 2.3026 G~ 2.3026ToR (a) 98344 (2.3026)(537)(1.986) = 40 (b) Divídase cada término de la ecuación (e), § 13.40, entre 2.3026 para convertir logar itmos naturales a logaritmo de base de 10, y así rp _ log (b) Kp2 = log K~ + 2.3026R -h (~ 1 1 1j ) 104036 1 = 40 + (2.3026)(1.986) (11 080 - 537 ) = 18.7 Las temperaturas deben se r T (0 R) para R = 1.986 Btu/lbmol' °R; la ~ntalpia de la reacción h,p es para 1 lbm ol de H2[ = -(2.016)(51 605), sección B 12], la misma que t.h¡ para H20, sección B 11. El orden de esta aproximación se obtiene comparando las respuestas anteriores con valores dados en la sección B 32; o sea, 40.048 a 298 K ("" 536°R, o sea, 25°C), 18.6 33 a 600 K (l 0800R). 13.42 Ejemplo-Temperatura de combustión adiabática con disocia ción

Si CSH1S(g)se quema a flujo constante desde un estado 2 al 5100R Y25 atm de pres ión, en 200OJode aire ideal, ¿cuál es la temperatura de combustión adiabática T)? Solución. Este problema no se resolverá completamente, pero se puede arrojar más luz sobre el tema formulando el problema y describiendo unos cuantos puntos más. En primer luga r, se decide cuáles productos son significativos. Si existe una magnitud apreciabl e de disociación para combustibles hidrocarbónicos, se debe suponer que hay CO, H2 y con probabilidad OH, así como los productos usuales de una combustión completa. A t emperaturas mayores que las que se obtendrán en forma adiabática en 200% de aire, la s reacciones ~ O2 = O, t H2 = H, Y~N2 + ~O2 = NO pueden ser significativas y tam bién otras muchas. Para mantener los detalles en un mínimo, supondremos que la reacc ión es (para todos los gases): (a) CSHlS + 2502 + 94N2 -aC02 + bCO + cH20 + dH2 + e02 + 94N2 Puesto que hay tres balances atómicos apropiados, el primer paso es evaluar tres d e los coeficientes desconocidos en función de los otros dos. Para la mayor exactit ud en las resoluciones inevitables ••••••

390 SisteJfUJs reactivos por tanteo, es necesario conservar los símbolos para los que serán los números más pequeño s, y éstos es probable que resulten las cantidades disociadas, b y d. Por consigui ente, C: 8=a+b a=8-b 18 2e 2c+2d c=9-d b+d 50 = 2a + b + c + + + + o bien e = 12.5 + -b + d 2 (b) I;nJ- = a p b c d + e • + 94 = 123.5 + -2 Como se conoce la temperatura, hay ahora tres incógnitas b, d Y T3' Las condicione s para dos de éstas se pueden encontrar de las constantes de equilibrio de dos rea cciones de equilibrio independientes; verbigracia, Reacción A: Reacción B: CO + 0.50z ~ COz [ECUACION (13-18)] [ECUACION (13-19)]

(Si se decidiera, por ejemplo, que el contenido de NO fuera significativo, sería n ecesaria una ecuación adicional de equilibrio.) Una de las tres condiciones necesa rias debe ser el balance de energía en el caso de combustión adiabática, ya que este b alance para Q = O expresa si se ha hallado la temperatura correcta o no. El proc edimiento es suponer una temperatura, buscar los valores correspondientes de log Kp para las reacciones de equilibrio implicadas, y determinar b y d (en este ca so). Luego, conociendo la composición de los productos para la temperatura supuest a, los términos de la ecuación de energía se pueden evaluar como en la sección § 13.36; si Hp - HR O, consideremos otra temperatura y se repite la ecuación. Ver el balance de entalpia de la figura 13/13. Siguiendo este método suponga el valor T3 = 3 4000 R (1 889 K) de la sección B 32 (KpA se refiere a la reacción A anterior), * log KpA = 3.314 p(COz) KpA = 2061 log KpB = 0.582 KpB = 3.819 KpA = p(CO)[p(Oz)Jl/z 1/2 (8 - b)plII 123.5 b + d 123.5 (d) --2 [ 12.5 2 + -2---

bplII + _b_+_d 1123.5 + -2- + d] PIII b + _b_+_d 2061 = --------8 -b b { [12.5 + + (b+ + d)/2 123.5 (b d)/2]PIII rz (e) K pB = p_(_C_O_)p_(_H_zO_) = _b(_9_-_d_) = 3.819 p(COz)p(Hz) (8 - b)d Puesto que los exponentes son todos iguales a la unidad para la ecuación (e), se c ancelan En y Pm' Resuelvan estas ecuaciones simultáneamente para determinar b y d; luego evalúe a , c y e. Ahora bien, conociendo los moles de cada uno de los productos en la fig ura 13/13, calcule HR a Tz = 1 5100R (839 K), Y Hp al valot supuesto de T3 = 3 4000R (1 889 K); si!!p - HR no es cero, considere otra T3 y repita luego la operación. Para el CgHlg de la figur a 13/13, Cp (BtuloR'lbmol) es el valor medio entre yo y Tz; para fines de estima ción se puede utilizar el valor de la sección B 1. (Vea también la tabla 1, pág. 55 .) T rate de conjeturar la respuesta esperada. Una técnica útil puede ser des-

TermodinÍlmica 391 pejar b, por ejemplo, de la ecuación de energía después de hacer HR = Hp. Grafiquen lo s valores de b en función de la temperatura, obteniendo una curva de las condicion es de equilibrio y otra de la ecuación de energía; un valor satisfactorio de T3 prob ablemente estaría donde se cortan las curvas. Entrada a Tz = 1510° R C}!(Tz-T') +A¡;~-IC8HlS(g)1 25(l/z-hO) fOz] Salida a T3 a(h ,,_ho + Ah;.) [COz] [COI b(l/,,-h'+Ah;-) c(h3-h'+AJ,;-) [HzO¡ 94(112-11') [N21 d(li,,-h') c(h3-h') ",u=O 94(li3-hO) [Hzl [02] [N2] Q=O Fig. 13/13. Cámara de combustión adiabática. Los datos de este ejemplo fueron elegidos a propósito para destacar el enunciado a nterior de que la disociación para un exceso considerable de aire es insignificant e. Formule un orden de magnitud de solución para b a partir de (d) con Pm = 25 atm , y halle que b es más o menos 0.0026 (y d es más pequeño). En resumen, la temperatura es prácticamente la misma que se calculó con anterioridad sin considerar disociación. 13.43 FUGACIDAD Y ACTIVIDAD Al tratar mezclas de otros elementos que no sean gases ideales, y que puedan exp erimentar un proceso químico, existen varios conceptos que son particularmente útile s. Aunque sale del alcance de este texto el investigar estas situaciones con det alle, resulta apropiado intentar que el lector capte conceptos que es posible qu e figuren muy complicados en otras partes, principalmente en la termodinámica químic a aplicada. como la Recuerde que en la sección 10.15 se introdujo la propiedad de fugacidad definió G .N. Lewis, [1.18] y el diagramaf/p del coeficiente de fugacida d generalizado, sección B 37. En el caso de gases imperfectos observamos que

f, dG y = RT d(1n f) G = RT In f + C(T) durante un cambio de estado a T = C. Tratándose de fugacidades conocidas, la función de Gibbs a temperatura T' queda entonces como (a) G = G' + RT' In flfo donde ¡o = pO, un estado de referencia a una presión suficientemente baja de modo qu e la fugacidad y la presión son iguales a las de un gas ideal. Ahora bien, introdu ciendo la actividad a = fI¡O, la ecuación (a) queda (b) G = G' + R T' In a -

392 Sistemas reactivos donde las unidades de (RT') son las mismas que las de G. Por analogía con los resu ltados obtenidos en las ecuaciones (13-20) y (13-21) se escriben expresiones par a constantes de equilibrio como v v (e) K a = a/a/ a;Qa~b y en el caso de los productos X y Y, reactivos A y E, §13.35. Si el estado de refere ncia para los gases a 1 atm, entonces fO = pO = 1 atm, y Ka = Kf' la actividad e s igual a la fugacidad. 13.44 POTENCIAL QUIMICO Consideremos una mezcla de fases, una solución de líquidos y vapores, de sólidos, o un a mezcla de gases, etc., consistentes en na, nb, ••• , moles de A, E, .... Si la canti dad de uno o más de los componentes cambia mientras las propiedades independientes no se alteran, dicho cambio de cualquier propiedad extensiva -por ejemplo, la f unción de Gibbsse puede escribir para cantidades totales como [según la ecuación (11-1 )] (a) dG = ( ona p,T.n OG) dna + ( onb )p,T,n oG dnb + ... = 1: dn¡ OG) ¡ ( on¡ p,T,n donde G(na, nb, ••• ) Yel subíndice n se emplean para expresar que todos los valores mol ares se mantienen constantes, excepto ni' En este context~ las derivadas p~rcial es de la ecuación (a) se llaman funciones de Gibbs parciales molares G; se tiene q ue G¡ = (oGlon¡)p,T,n' Esta derivada se denomina potencial químico, un nombre que fue utilizado primero por Gibbs. Esta propiedad molar se evalúa a los valores p, T, de la mezcla, pero según su condición real en la mezcla. Además, esto lo explicamos medi ante una analagía. Cualquier propiedad extensiva se puede expresar como se mostró pa ra G en la ecuación (a). Si la propiedad es un voluE1en, una propiedad bien conoci da, entonces el volumen molar parcial, por semejanza es V; = (o Vlon¡}p,T,n' Por e xperiencias anteriores el lector sabe que si se mezclaran 1 litro de cada uno de dos líquidos (por ejemplo, alcohol yagua) no siempre resultarían dos litros de la m ezcla. O sea, el volumen parcial molar de i es ahora siempre el mismo volumen qu e 1 mol de i puro. Esta observación se aplica a todas las otras propiedades molare s parciales. A partir de las diferenciales de la función de Helmholz A y de la ent alpia, expresadas análogamente a la ecuación (a), se puede decir que el potencial quím

ico del i-ésimo es (b) Quizá J1.¡ e la función de Gibbs sea la más utilizada. Consideremos la función molar parci al d de Gibbs representada por G¡ para el i-ésimo componente, J1.¡= G¡, y escriba la fun ción G(T, p, n;) en cantidades totales: (e) dG = -5 dT ( oG )p,n, oT dT + V dp dp ( oG )T,n, op + I:( oG ¡ dn¡ on¡ ) T,p,n + + I: ¡ J1.¡ n¡ d

Termodinámica 393 donde se emplean los valores equivalentes de las parciales de la tabla V, §11.3. L a ecuación (e) evidentemente es una definición más completa de dG que la que hemos usa do antes. Observemos que si T y p son constantes, dG = L,p.,dn¡; perodG = Oencondi cionesdeequilibrio. Por lo anterior se puede considerar que p.¡= O¡ (una propiedad i ntensiva. ya que se limita a un mol) como un potencial impulsor para la transfer encia de masa, en el mismo sentido en que T es también un potencial para transfere ncia de calor, ¿' para electricidad, etc. En condiciones de equilibrio, todos los potenciales, presión (fuerza), temperatura, de Gibbs, y otros, deben estar equilib rados. Consideremos una mezcla bifásica, como líquido-vapor o sólido-vapor, para la cu al p y T son constantes. Entonces se cumple la ecuación (a) o (e), o bien, 11. (d) dG = L, i (aG) an¡ dn p,T,n I = L,O dn = L,p..dn i i 1 1 1 1 Suponga que los símbolos con acento (o prima) representan las diferentes fases; dn ' y dn" son cantidades infinitesimales de cada una de las dos fases. Si dn' mole s de una fase pasan a la otra fase incrementando su cantidad en dn" moles, se ti ene que dn" = -dn'. De la ecuación (d) tenemos (e) dG = O" dn" + O' dn' O" dn" - O' dn" = dn"(O" - O') Si las dos fases están en equilibrio a estas p y T, entonces dO = O, Y concluiremo s a partir de (e) que O" = O', lo cual equivale a que la función de Gibbs molar (o específica) de cada fase (ap y Tparticulares) es la misma, conclusión alcanzada en un contexto diferente en §3.7. De (d) se ve también que p.' = p." por el mismo razon amiento (o sea, = O). Si p.' > p.", existe un potencial para que la masa pase de la fase ' a la fase". Aun en un estado de equilibrio, algunas de las moléculas de líquido en la superficie de separación (o interficie) de una mezcla líquido-vapor ten drá suficiente energía para pasar a la fase de vapor; pero simultáneamente, a escala m acroscópica, un número de balance de moléculas de vapor será "capturado" por la fase líqui da, manteniendo dG = O. Queda fuera del alcance de este texto proceder al desarr ollo detallado de estos conceptos, pero se debe destacar una cierta característica . Por ejemplo, considere que el aire licueficado (o licuado) es una mezcla de 02 y N2• Si este líquido está en equilibrio con su vapor, hay dos componentes cada uno e n dos fases. Las proporciones de 02 y Nz en el líquido son distintas de las propor ciones en el vapor; por tanto la mezcla no sólo no es una sustancia pura, sino que ni siquiera se puede tratar como si lo fuese, como se maneja el aire ordinario

(ver §18.9). 11. 13.45 CONCLUSION Quizá lo más importante de todos los capítulos referentes a las aplicaciones de la teo ría, es que su objetivo es subrayar el empleo de los principios básicos de la termod inámica, y que en el caso de todos los usos mencionados en esta obra existe mucho más por aprender. Puesto que los procesos químicos ocurren en tantos contextos, serían necesarios varios libros para describirlo todo. Observemos que la termodinámica n o es de ninguna ayuda en relación con la velocidad de una reacción; no obstante, éste es uno de los factores más importantes en cualquier

394 Sistemas reactivos reacclOn química de tipo técnico o industrial. El empuje reactivo de un cohete depen de directamente de la rapidez con la que se puede hacer que se realice la reacción , quizá mediante el empleo de un agente catalítico . • Los términos átomo-gramo y átomo-libra libras, respectivamente. (N. del R.l son cantid ades expresadas como la masa atómica en gramos o en

PROBLEMAS UNIDADES en un 80% de aire ideal. Balancee la ecuación de combustión teórica resultante y determine las ma13.1 (a) El análisis volumétrico del aire es del sas d e CO y CO2 formadas por cada 100kg de aire suministrado. 210/0 O2, Yel 79% N2. D etermine los moles de N2 Resp. 10.21 kg(CO), 24.05 kg(C02). por mol de O2, ¿Cuál es la relación (kg de N2)/(kg 13.8 Exprese las ecuaciones de combustión nede 02)? (b) E l aire se mezcla con propano a razón de 15 kg (aire)/kg(C3Hs). En 1 kg de esta mez cla, cesarias y determine la cantidad teórica de aire requerida para quemar 1 kg d e carbono puro (a) calcule los gramos de C, H2, O2, N2• 13.2 El combustible gaseos o que fluye en una para masas iguales de CO y <;02, (b) hasta cuando tubería está co mpuesto volumétricamente del 75% la masa de CO2 sea el doble de la del CO. Resp. ( a) 7.98 kg de aire. CH4, 15% C2H6, 6% O2 Y4% CO. (a) Convierta 13.9 Si 1 000 lit ros de una mezcla gaseosa tieesto a porcentaje de masa. (b) En 1 kg de esta mezc la de combustible determine los gramos de nen el siguiente análisis gravimétrico: 30 % O2, 70% CO, ¿existe suficiente oxígeno para sostener C, H2, O2, 13.3 Un análisis gra vimétrico de una gasolina la combustión completa del CO? 13.10 Un combustible hidroc arbónico (CHx)" típica de automóvil da 86% C y 14% H2• ¿Qué fórmula química media en la for . H, se requiere iguales masas de oxígeno para lograr una reacción completa de cada uno de sus componenaproxima a este combustible? . 13.4 Un análisis químico (o final) de un car- tes carbono e hidrógeno, respectivamente. Halle bón bituminoso en bruto es del 77.5% C, 3.7% x y n sobre la base de l mol de (CH,)n' Resp. 4, l. H2, 1.5 % N2, 4.3% O2, 0.5% S, 6.5% ceniza, 13.11 Considere el proceso en el que se quem a 6.0% H20. (a) Convierta este análisis a la base en octano con un 80% de aire est equiométrico, y suseco. (b) Determine el análisis según la base en seco y sin ceniza. (e) Si este combustible ponga que el CO es el único combustible que apase quema en bruto (as received) a razón de 100 rece en los productos. Determine el análisis de toneladas métrícas por hora, y el desecho se analiproductos en volumen y en masa. za y resulta con un 10% de material combustible Resp. CO2: 5.49% vol., 8.86% gravo 13.12 Suponga que 5 mollh de propano (carbono en la ceniza), ¿cuántos kilogramos de desecho se tienen que manejar cada hora? (C3Hs) son completamente quemados en u na cantiResp. (a) 82.45% C, (b) 88.57% C, (e) 7 222 dad estequiométrica de aire. D etermine (a) el vokg/h. lumen (m3/min) de aire requerido medido a l atm, 13.5 Fo rmule la ecuación simple de combus25°C; (b) la presión parcial del CO2 en los producto s, medida a l atm, 149°C; (e) el gasto volutión para cada uno de los combustibles bási cos métrico (m3/min) de los productos medido a 1atm C, H2, S en aire estequiométrico , y evalúe la cantidad de aire requerida para quemar cada elemento. y 149°C; Y (d) l a temperatura de rocío del HP en los productos. Resp. Aire requerido: C/ll.5, H2/3 4.3, S/4.3 Resp. (a) 48.50 m3/min, (b) 11.8 kPa abs., (e) kg(aire)/kg( elemento) . 74.43 m3/min, (d) 55°C. 13.6 Supóngase que 2 moles de CO se queman en 5.76 moles d e aire. Exprese y analice la ecua13.13 Igual que el problema 13.18, excepto que ción de combustión teórica, y determine (a) la ma- el combustible es nona no (C9H20), un combustisa formada de CO2, (b) el porcentaje de exceso de ble para cohetes. a ire, (e) la relación de aire a combustible. 13.14 El peróxido de hidrógeno (agua oxige 13.7 El carbono puro reacciona con todo el nada), H202(g), que se emplea algunas veces como O2 SI

Termodinámica oxidante para combustible de cohetes, reacciona con nonano, C9Hzo(g) , para producir sólo COz y HzO(g), a la presión de 1atm. Balancee la ecuación según una reacción estequiométrica y determine (a) la masa de HzOz utilizada por kg de combust ible, (b) la masa de HzO formada por kg de combustible, (e) la presión parcial del HzO en los productos, (d) la temperatura de rocío del agua en los productos, (e) el volumen de los productos a 226.7°C, (f) el porcentaje gravimétrico de carbono en el nonano. Resp. (a) 7.43, (b) 5.34 kg, (e) 81.91 kPa abs., (d) 94.2°C, (e) 1 930 m3, (f) 84.4%. 13.15 Se queman 141.6 m3/min de gas dehornos de coque (medidos a 1 atm, 65.6°C) en aire estequiométrico. El gas tiene la siguiente composición volumétric a: 36.9070 CH4, 52% Hz' 5% CO, 0.5% 0z, 4.2% Nz, 1.4% COz. ¿Qué volumen se requiere de aire medido a 1 atm, 65.6°C? Resp. 625.6 m3/min. 13.16 Se queman 200 toneladas métricas de carbono por hora en un 125% de aire estequiométrico (25% de exceso); el análisis químico del combustible en bruto (as fired) es de 75% C, 4% Hz, 0.5% S, 6% 0z, 1.5% Nz, 8% HzO, 5% ceniza. Determine (a) la masa de aire necesaria en kg/h, (b) la masa de desechos reunida si la ceniza muestra un contenido del 25% de el emento combustible. (e) ¿Cuál es el carbono contenido en el carbón según la condición en s eco? Resp. (a) 2.442 x 106 kg/h. (b) 13 340 kg/h. (e) 81.5%. 13.17 Un carbón ligni to de tipo medio (de Texas), en bruto (as received), tiene el siguiente análisis q uímico: 40% C, 3.0% Hz, 1.0% S, 11% 0z, 1.5% Nz, 32% HP, 11.5% ceniza. Balancee la ecuación de combustión para este carbón quemado en bruto, en 85% de aire estequiométric o. Obtenga (a) las relaciones aire/combustible para carbón en bruto y para carbón se co, (b) la masa de productos gaseosos secos por kilogramo de combustible quemado en bruto. 13.18 Un carbón antracita tiene el siguiente análisis químico en seco: 81.6 3% C, 2.23% Hz, 0.48% S, 2.92% 0z' 0.80% Nz, 11.94% ceniza. (a) Balancee la ecua ción de combustión en el caso de aire estequiométrico y determine la relación aire/combu stible según la condición en seco; también sobre la base de en bruto o "como se recibe ", si el contenido de humedad es de 3.43%. (b) Igual que (a), excepto que el air e suministrado es 900:'0 la cantidad estequiométrica. (e) Suponde ga que el CO es el único elemento combustible en 395 los productos y obtenga su masa por kilogramo de combustible seco y por kilogram o de combustible en bruto. Resp. (a) 10.06 (seco), (b) 9.05' kg (aire)/kg (comb. seco), (e) 0.408 kg(CO)/kg.(comb.). 13.19 El siguiente es un análisis gravimétrico (final) de un cierto carbón: 70.85% C, 4.48% Hz, 2.11 % S, 6.36% 0z, 1.38% Nz, 12. 3% ceniza, 2.52% HzO. Durante la combustión real se obtuvo el siguiente análisis vol umétrico de los gases de escape: 12.1% COz, 0% CO, 7.2% 0z, 80.7% Nz. Determine (a ) el porcentaje de exceso o deficien- ~ cia de aire, y (b) la masa de los produc tos secOs por kilogramo de carbón quemado. Resp. (a) 49.9% de exceso, (b) 14.78 kg . 13.20 La quema de un combustible hidrocarbónico (CHx)" de un motor de automóvil re sulta en una composición de gases secos, con porcentaje en volumen, del 11% COz, 0 .5% CO, 2% CH4, 1.5% Hz, 6% 0z y 79% Nz. Halle (a) la relación real aire/combustib le, (b) el porcentaje de exceso de aire y (e) la masa de vapor de agua formada p or kilogramo de combustible. Resp. (a) 15.35, (b) 4.71%, (e) 0.719 kg. 13.21 Los productos secos de la combustión de un combustible hidrocarbónico quemado en aire, en porcentajes en volumen, son: 13.6% COz, 0.8% CO, 0.4% CH4, 0.4% 0z' 84.8070 N z. Escriba la ecuación química teórica y halle (a) los valores de x y n en (CH\.)",(b) la masa de aire suministrada por kilogramo de combustible, (e) el porcentaje de exceso o deficiencia de aire, y (d) la masa de productos secos por kilogramo de combustible quemado. Resp. (a) [CHZ.3¡]¡4.S' (b) 14.75 kg, (e) 27% der., (d) 14.25 kg. 13.22 Partiendo de las dos igualdades -hr~ = q; y -ur~ = q~,demuestre que la diferencia entre los dos poderes ~alorÍficos está dada por la expredonde nrynpson s ión q;-q\?= (RP/Mf)(nr-np) los moles de los reactivos y de los productos, respecti vamente, y Mr es la masa molecular del combustible. 13.23 Desarrolle la relación e ntre la fugacidad y el factor de compresibilidad Z como sigue: In f/p = fg (Z 1)dp/p. Comience con el cambio en la función de Gibbs para un proceso isotérmico con siderando condiciones de gas ideal y real. 13.24 Demuestre que para un proceso d e flujo constante y estado estable, isotérmico y reversible, el trabajo es W = G¡ Gz = -RTln (fz/f¡), donde j.K = O,::'P = O; G es la función de Gibbs y la fugacidad.

f f

396 13.25 Existen 4.54 kg/min de propano comprimido desde 1 282 kPa abs., 60°C hasta 1 2790 kPa abs., en un proceso de flujo constante y estado estable isotérmico y reve rsible, con t::.P = O, t::.K = O. Determine el trabajo W por medio de las fugaci dades; vea el problema 13.58 y la sección B 37. Resp. -206.6 kJ/min. 13.26 Demuest re que el analizador de Orsat omite el vapor de agua y da el análisis exacto de la mezcla gaseosa como si fuera un gas seco. Sugerencia: Suponga una mezcla de CO2 , N2 y vapor de agua -luego siga a uno de los componentes (por ejemplo, el CO2) por todo el proceso de absorción en el Orsat. UNIDADES TECNICAS 13.27 Una masa de I lb de carbono se quema de modo que 1/2 lb de C se convierta en CO2 y 1/2 lb en CO. Determine la ecuación de combustión y obtenga (a) las libras de aire utilizadas por libr'1 de carbono, (b) el volumen de este aire a 65°F (18.3°C) Y 14.7 psia (1.0 29 kgf/cm2 abs.), (e) la composición volumétrica y gravimétrica de los productos, (d) el volumen de los productos a 65°F y 14.7 psia, y (e) la presión parcial de cada uno de los productos. Resp. (a) 8.63, (b) 114 pies3, (e) 13l17o, 9l17o 1 para CO2, (e) 1.91 psia por CO. 13.28 En un recipiente rígido a una presión de 1 atm y 100°F (38°C ), hay 1 lb de H2 y 28 lb de O2, El H2 reacciona completamente a H20. Determine (a) el volumen del recipiente, (b) la temperatura a la cual el H20 está a punto de condensación (utilice las tablas de vapor), (e) la cantidad de condensación cuando el contenido se enfría a 80°F, (d) la presión parcial del O2 en el estado final. Resp. (a) 562 pies3, (b) 170°F, (e) 8.11 lb, (d) 0.511 atm. 13.29 Se enciende una mezcl a gaseosa de 4 moles de CH4 y 9 moles de O2, Exprese la ecuación de combustión teórica y halle (a) el análisis volumétrico de los productos, (b) la cantidad equivalente d e aire representada por el O2, (e) el porcentaje del exceso de O2en la mezcla y, si hay exceso, cuanto más CH4 podría haber sido quemado por completo, (d) la temper atura del punto de rocio de' los productos si la presión de la mezcla es 20 psia. Resp. (a) Xco = 30.76l17o,(b)42.84molesdeaire equivalente, (e) 12.5l17o e exceso , de O2,0.5 mol d de CH4, (d) 203.2°F. Sistemas reactivos 13.30 En la combustión de un combustible hidrocarbónico a I atm, se suministran 19 l b (a.s.)/ lb(comb.). La relación de humedad del suministro de aire es w = 0.015 lb (vap.)/lb(a.s.). El proceso de combustión produce 1.4 lb (H20)/lb(com.). En el ca so de los productos de aire seco, M = 28.9. ¿Cuál es la temperatura o punto de rocio de los productos? Resp. 123°F. 13.31 (a) Determine la ecuación química para la combus tión de propano C3HSen aire estequiométrico. Calcule las masas y los volúmenes relativ os, y obtenga la relación aire/combustible. (b) Igual que en (a) excepto que la co mbustión ocurre con un 15l17oe exceso de aire. (e) Igual que (a), d pero la combus tión se produce con un 90l17o de aire estequiométrico y el H2 reacciona completament e hasta formar H20. (d) Determine los porcentajes gravimétricos de carbono e hidróge no en el combustible. (e) Para la reacción en (a) obtenga los análisis volumétrico y g ravimétrico de los productos con H20(g). Resp. (a) 15.61, (b) 17.95, (e) 14.05Ib(a ire)/lb(comb.), (d) 81.8l17oC; (e) CO2: 11.62l17o vol., 18.07l17o gravo 13.32 Ig ual que el problema 13.31, excepto que el combustible es nonano, C9H20, un combu tible para cohetes. 13.33 Una muestra de gas de Signal Hills, en el estado de Ca lifornia, E. U .A., tiene el siguiente análisis volumétrico: 62.5l17oCH4, 32.9l17o C 2H6, 3.6% H2' 1.0l17oaz. Balancee la ecuación químic ca para este gas que se quema e n una cantidad estequiométrica de aire, y halle (a) la relación aire/combustible, en masa y en volumen, y (b) los análisis volumétrico y gravimétrico de los productos. Re sp. (a) 16.4 lb (aire)/Ib(comb.), 11.52 pie3 vol., (aire)/pie3(comb.), (b) CO2: 1O.21l17o 16.12l17o gravo 13.34 El análisis gravimétrico de un cierto carbón en bruto es: 74l17o 1.5l17o C, Hz, ll170 6l17o S, 0z, 2.5l17o 2, 5.5l17o N H20, 9.5l17oen iza. (a) ¿Cuál c es el porcentaje de carbono en condiciones de material seco y sin c eniza? (b) Obtenga la relación aire/combustible (lOOl17o aire ideal) requerida de para quemar el combustible en bruto. (e) Si se queman 100 ton/h de un cierto car bón en bruto y el desecho muestra 20l17oe combustible, deterd mine los kilqgramos de desecho recogidos por ahora. 13.35 Suponga que se queman 100 ton/h de carbón pu lverizado. El análisis del carbón en ma-

Termodinámica sa indicó: 760/0 C, 6% H2' 7% 02' 2% N2, 4% H20, 5% ceniza. El análisis de los gases de escape en volumen mostró: 13% CO2, 1.5% CO, 5.5% °2,80%N2.El análisis de los desechos indicó: 23% C, 77% ceniza. Determine (a) el volumen del aire real medido a 14.7 psia (1.033 kgf/cm2 abs.) y 90°F (32°C), (b) el desecho recogido cada hora, y (e) el volumen de los productos secos a Pm = 14.7 psia y 310°F (154°C). Resp . (a) 605 000 pie2/min, (b) 6.49 tons/h, (e) 880000 pie2/min. 13.36 (a) Si el pr opano C3HS(g)se mezcla con aire estequiométrico, ¿cuáles son los poderes caloríficos sup erior e inferior (p = C) por libra de la mezcla y por pie3 de mezcla, aPm = 14.7 psia y 77°F? (b) Determine qh y q¡ (sip = C) por lb de combustible, a 200°F y OOR. (e ) Obtenga qh y q¡ por lb de combustible, a 77°F cuando 397 len a 1 093°C. Para el proceso, 1lK = 0, W = O. Obtenga calor para un flujo de com bustible de 1 mol/seg. No desprecie la entalpia sensible del combustible, y empl ee la sección B 9. 13.42 Un motor Diesel quema dodecano CI2H26 un 200070 e aire es tequiométrico (el 100% en d de exceso). Al final del proceso de compresión (punto in icial de la inyección del combustible, a 25°C) la temperatura del aire es de 582°C. Ut ilizando la sección B 9 calcule la temperatura de los productos después de la combus tión a presión constante si la eficiencia o eficacia de la combustión es del 94%. Trac e diagramas de energía. 13.43 Considere una reacción estequiométrica de nonano C9H20(l ) y peróxido de hidrógeno H20ig) para formar -C02(g) y H20(l). Si el proceso comienz a y termina a 77°F (25°C) y 1 atm. determine (a) la entalpia de reacción, (b) el cambi o de entropía. (e) Si el nonano reaccionara con O2puro, ¿es mayor o menor la cantida d de energía liberada? Compare el valor de -hrp con el que se da en B 12. Resp. (a ) -34 800 Btu/lb(comb), (b) -504 Btu¡OR para 1 mol de nonano. 13.44 Una reacción de alcohol metílico CH40(l) y peróxido de hidrógeno H202(g) interviene en un sistema para propulsión de torpedos. Utilizando 1l hJ, o bien 1l OJ, determine el trabajo máximo que se puede realizar para p y T constantes a Pm = 1 atm y 77°F (25"C). ¿Cuáles son l os cambios de entropía y el calor? Compare el calor de esta reacción con el poder ca lorífico tomado de la sección B 12. 13.45 Considere que se quema adiabáticamente una c ierta cantidad de octano CsH 18(1) en un 4000/0 de aire estando con los reactivo s en principio a 25°C, se tiene un flujo constante. Obtenga la temperatura teórica d e combustión, (a) haciendo uso de la sección B 8, (b) empleando las entalpias de for mación de cada combinación. 13.46 (a) Utilizando entalpias de formación, determine la entalpia estándar de combustión, -hr~'de etano C2H6(g)con H20 líquido en los productos . Compare el valor dado en B 12. (b) Empleando entalpias de reacción, calcule la e ntalpia de formación. Haga la comparación con el valor dado en B 11. Resp. (a) -22 3 20 Btu/lb, (b) -36 400 Btu/mol. 13.47' En un calorímetro de bomba de 14 dm3, lleno con aire a 1atm y 25°C se colocan 0.000 I kgmol de metanol (alcohol metílico, CH40) . Ocurre luego una combustión adiabática. Considerando que no hay disociación evalúe la presión final. V=c. Resp. (a) qh: 1 294 Btu/lb, 97.8 Btu/pie3, (b) qh = 21624 Btu/lb a 200°F, (e) qhv = 21 417, q/v = 19798 Btu/lb. 13.37 Igual que el problema 13.36, excepto que el combustible es nonano C9H20(g). 13.38 El análisis volumétrico de un gas natural es u n 22.6% C2H6y un 77.4% CH4• Evalúe (a) la masa de aire estequiométrico por libra de co mbustible, (b) la masa de CO2 y HP formada por libra de combustible, (e) el porc entaje gravimétrico de C y H2 en el combustible y en la mezcla de aire estequiométri co y combustible. (d) Los poderes caloríficos superior e inferior a 77°F, por libra de combustible de la mezcla de aire estequiométrico y combustible. Resp. (a) 16.8 lb, (b) 2.81 lb CO2, (c)4.31% C, 1.30% H2; (d) qh = 25 050 Btu/lb (comb.), qh = 1 406 Btu/lb (mezcla). 13.39 Compare la temperatura de combustión adiabática máxima de H2conrespectoaCO,cuando cada combustible se quema por completo (sin disociación) en un sistema de flujo constante con. un 200070 aire; los reactivos entran a l a tm, 77°F. de Resp. 2 967°R (1 653 K) (H2), 3 185°R (1 769 K) (CO). 13.40 Una cierta ca ntidad de n-butano gaseoso (C4HIO) se quema a presión constante con el 400% de air e ideal en un sistema de flujo constante. Los reactivos entran a 25°C. Determine l a temperatura de combustión adiabática utilizando la sección B 38. de 13.41 Se tiene o ctano gaseoso y un 200070 aire que reacciona en un flujo constante; los reactivo

s atraviesan la frontera a 38°C y los productos sa-

398 13.48 Utilizando la sección B 11 calcule la entalpia de combustión y la energía in terna de combustión para CO a 1 atm, y 2SoC. Resp. -121 74S, -121 203 Btu/lbmol. 1 3.49 Determine la función de formación de Gibbs de CO2 al atm y 2SOCempleando G = H - TS y las entalpias de formación, y compare con los valores dados en la sección B 1 1. 13.50 Determine la función de Gibbs del metano CH4(g) a Satm, 140°F (60°C) medida c on respecto a la misma referencia que la función de Gibbs de formación dada en la se cción B 11. Suponga que el calor especifico es constante como se da en la sección B l. Resp. -22 786 Btu/mol. 13.51 Una cierta cantidad de benceno C6H6(g) se quema con 300OJo de aire en un flujo constante. Los reactivos están a 1 atm, 2SoC. Deter mine el trabajo máximo posible si la reacción ocurre isotérmicamente. 13.52 (a) Utiliz ando Ahj. calcule AGj para hidroxilo OH(g) y compruebe con el valor dado en B 11 . (b) Con el valor obtenido en (a) halle la función de Gibbs de formación a 400 K. ( e) Empleando la entalpia de formación, la función de Gibbs de formación y las entro pías absolutas de los elementos, determine la entropía absoluta de OH(g) en el estado estándar; compare con el valor de la tabla. 13.53 Si se halló una manera para hacer que el etano gaseoso C2 H6reaccione con O2 en una celda de combustible ideal a 1 40°F y 1 atm, calcule AS para la reacción y determine el trabajo ideal para HzO(l). Resp. -69.S Btu/oR'mol (comb.), 20860 Btu/lb. 13.54 Determine la constante de eq uilibrio Kp para la reacción a nOF (2S°C); (a) CO + HzO = CC2 + H2; (b) caz + Hz = C O + HzO. Vea en la sección B 11 el valor de AG J. Resp. (a) 98 100 13.55 Calcule l as constantes de equilibrio para las siguientes reacciones que ocurren a nOF (2S°C ); (a) H2 + O.S Oz = HzO; (b) caz = CO + O.S O2, 13.56 Cuando un objeto entra en la atmósfera de la Tierra a alta velocidad, la temperatura detrás de la onda de cho que en la vecindad del objeto puede ser muy elevada. Suponga que la temperatura es de 7 2000R (4000 K), la presión total es de 0.034 psia (0.0024 kgf!cmz abs.) y se desea estimar el grado de disociación del oxígeno. Para la reacción reversible O2 ~ 2 O a 7 2000R (400 K), la constante de equilibrio es Kp = 2.4094. SuSistem_ reactivos gerencia: considere que la ecuación de la reacción es en que se supone que la disociación del N2 es despreciable. Defina a Kp en función d e n2• Resp. Moles de O2 = 0.0007 13.57 Una cierta cantidad de metano CH4(g) se que ma en el "9OOJo de aire" en un proceso adiabático de flujo constante; los reactivo s entran a 2S°C. Considere la disociación de CO2 y HzO, pero suponiendo que no hay O 2 en los productos (una simplificación que implica un pequeño error en este caso). E stime la temperatura de combustión adiabática. Sugerencia: Utilice sólo la reacción de g as de agua para la solución. 13.58 Un objeto cae hacia la Tierra creando una onda de choque y originando altas temperaturas en su recorrido. En un punto de su tra yectoria en la atmósfera, la temperatura es S 4000R (3 000 K) Y la presión es 1 atm. Estime la disociación del oxígeno en este punto. En el caso de la reacción reversible O2 ~ 2 O a S 4OOoR,se tiene que Kp = 0.01441. Vea el problema 13.56. Resp. 0.24 8 mol O. 13.59 Calcule la temperatura de combustión adiabática para la quema de CO e n oxígeno estequiométrico a una presión constante de S atm, comenzando a 2SoC y admiti endo la disociación. Sugerencia: Pruebe primero un valor de S 4000R (3000 K). 13.6 0 Durante la reciente crisis de energía se propuso emplear estiércol de ganado prove niente de grandes lotes de piensos, hidrogasificando este material y quemando la mezcla gaseosa resultante en las plantas térmicas de potencia. Se conocen las sig uientes composiciones, estiércol antes de la gasificación (OJo en masa): 3S.4 C, 4.6 Hz, 0.2 S, 30.1 Oz, 3.4 HzO, 0.7 Nz, 2S.6 ceniza; gas resultante de la gasifica ción del estiércol en bruto (OJo en vol.): 78.76 CH4, 19.02CzHó, 1.07 Hz, LIS caz. Det ermine el poder calorí fico de cada composición y obtenga la cantidad de aire estequ iométrico requerida para cada una. 13.61 En la industria, el contenido de C02de lo s productos de combustión se utiliza convenientemente como un indice de la eficien cia de la combustión, y del porcentaje de exceso de aire, para un combustible dado . Trace la curva "porcentaje de COz (en volumen) versus porcentaje de aire (teóric o)" para metano CH4, admitiendo q ue la cantidad de aire varíe desde el SO% (ideal

) hasta el ISO% (ideal). En el caso de deficiencia de aire,

Termodinámica suponga que el contenido de eo en volumen es dos veces el de H2• Obser ve que la curva resultante se puede emplear para indicar el porcentaje de aire s uministrado cuando se conoce sólo el e02 contenido. 13.62 Se desea evaluar el efec to de exceso de aire sobre la temperatura de rocío de los productos resultantes de quemar en aire un cierto hidrocarburo a presión constante (p = 14.7 psia = 1.033 kgf/cm2 abs.). Elija un combustible en la sec399 ción B 12 Y considere su combustión teórica en aire, variando la cantidad de éste desde la estequiométrica hasta la de un exceso del400OJo.Trace una gráfica de la temperatu ra de rocío en función del porcentaje de exceso de aire. Escriba el programa de comp utadora para este problema. 13.63 Determine la fugacidadj(ver la sección B 37) par a cada uno de los siguientes fluidos a 2940 psia (207 kgf/cm2 abs.), 44°F (6.7°C): ( 8) agua, (b) propano, y (e) hidrógeno.

14 COMPRESORES DE GAS 14.1 INTRODUCCION La compresión de gases es tan importante en la industria que se estima apropiado d edicar a este tema un breve capítulo. El aire comprimido, a una cierta presión por e ncima de la atmosférica, tiene muchos usos prácticos, como la operación de pequeños moto res de aire y herramientas' neumáticas, accionamiento de montacargas especiales, l impieza por chorro de aire, inflado de neumáticos de auto (en toda estación de servi cio para automóviles hay una compresor a de aire), rociado de p\ntura, elevación de líquidos por medios neumáticos y muchas otras aplicaciones industriales especializad as. Los grandes gasoducto s que atraviesan un país o un cierto terrritorio conduce n enormes volúmenes de combustibles gaseosos, y requieren estaciones de recompresión para mantener el flujo constante necesario en las condiciones de presión adecuada s. La compresión de ciertos compuestos químicos gaseosos hasta alcanzar presiones mu y altas, con frecuencia del orden de 2465 kgf/cm2 (35 000 lb/plg2) para la fabri cación de plásticos, es usual en la industria química. Aunque nuestra descripción se cen trará en la compresión de gases (principalmente el aire), los resultados obtenidos s e aplican en parte a la compresión de vapores. 14.2 TIPOS DE COMPRESORES Los compresores son de dos tipos generales: el de movimiento alternativo (o de c ilindro y émbolo) y el de movimiento rotativo (ya sea de acción directa, o bien, cen trífuga); los del segundo tipo son los que predominan en la práctica. Cada una de ta les máquinas será descrita más adelante en detalle; sin embargo, no se intentará especif icar completamente todos los aspectos del diseño de uno u otro tipos, puesto que t al cosa sería un curso especial. Para obtener un buen conocimiento de las caracterís ticas de los compresores, varios de ellos se ilustran en las figuras 14/1 a 14/6 . 14.3 TRABAJO DE UN COMPRESOR Si la máquina es del tipo rotatorio, figura 14/2, se considerará como un sistema de flujo constante y estado estable, donde la sustancia fluye por un volumen de con trol cuyas fronteras están en las secciones de succión y de descarga. Se aplica en e ste caso la ecuación de energía con flujo constante, en la que se suprimen los término s enérgéticos despreciables. 400

Termodinámica 401 Fig. 14/1. Compresor enfriado por aire, dos etapas. Observe el interenfriador co n aletas visible en parte a la izquierda. La compresión en dos etapas se recomiend a algunas veces en el caso de baja presión de descarga, de unas 80 psia (5.6 kgf/c m2 abs.l. Varios pasos de compresión adicionales son necesarios para altas presion es de descarga; de 100 a 200 atm. (Cortesía de Ingersoll-Rand Co., Nueva York, N.Y .) Salida Pasos de toberas \iegaseq Fig. 14/2. Compresor centrífugo para sobrealimentador. Los gases de escape de un m otor Diesel (a unos 1 200°F, o sea, 6490C) se expanden a través de toberas y pasan l uego por el rotor de una turbina, produciendo así el trabajo necesario para impuls ar el compresor centrífugo. Con una mayor masa de aire comprimido en el cilindro, la potencia de salida del motor Diesel se puede incrementar hasta en 50%, con un cilindro de tamaño dado. (Cortesía de Elliot Co., Jeannette, Pa.) i Pasos 00 d;t,,"$Of ~ ·1\·00' .... Salida dijiluido ': \i I Fig. 14/3. Difusor e impulsor. Se muestra aquí realmente un paso de una bomba cent rífuga, pero el correspondiente a un soplador o un compresor de varios pasos sería m uy semejante. (Cortesía de IngersoJl-Rand Co., Nueva York, N.Y.l

402 Compresores de gas Fig. 14/4. Compresor enfriado por agua, dos etapas. Ver en la figura 14/7 los no mbres de las partes principales. (Cortesía de Ingersoll-Rand Co., Nueva York, N. Y .) Fig. 14/5. Soplador (o soplan te) de desplazamiento directo. El gas atrapado ent re los lóbulos de los impulsores engranados y la superficie interior de la caja, e n el lado de entrada (a la derecha), es comprimido y descargado por el lado opue sto. Esta disposición se utiliza también en una bomba de engranes para líquidos. (Cort esía de General Motors Corp., Detroit, Mich.)

Termodinámica 403 Fig. 14/6. Compresor con paletas deslizantes. Puesto que el rotor o impulsor está montado en forma excéntrica respecto a la carcasa, el gas que entra por el lado de mayor holgura o espacio libre, es alojado entre las paletas, comp rimido y descargado luego por el lado de menor holgura. (Cortesía de Ful/er Co., C atasauqua, Pa.) Considere que el proceso es adiabático con AP = 0, t:J( "" O; lo anterior da W = t:J{. Representemos la masa de fluido que entra y que sale por m " o bien por ri z; si se considera un flujo en particular. Entonces (a) W = -t:J{ = [PROCESO -m , cp (T2 ADlABÁ TICO, TI) GAS = -m ' cpT¡ M (T2 TI 1) IDEAL, = O] la ecuación (e) Si se sustituyen en (a) los valores dados T2 en (b) se obtiene kR (b) Cp k-l k;n TI (P2){k_ll/k PI

PI V; = m'RT (e) W :;1[~:r-II/k_ 1] = k:~ V; GAS [~Jk-ll(k _ 1] O] [PROCESO ISENTRÓPICO SOLAMENTE, IDEAL, ~K = donde VI' es el volumen medido a PI y TI' correspondiente a la masa m'. Un enfoq ue similar para un proceso poli trópico de flujo constante produce una ecuación de l a misma forma, con n en lugar de k. -----

404 Compresores de gas Si el compresor es de movimiento alternativo, figura 14/7, los fenómenos dentro de l cilindro se describen en la figura 14/8. Si en primer lugar se considera que e l compresor tiene un espacio muerto nulo, se realiza trabajo sobre el pistón desde a hasta 1, actuando la presión constante del gas p¡; asimismo, se efectúa trabajo sob re el pistón desde 2 hasta b por el gas a la presión P2' El trabajo total realizado sobre el gas se ve ahora que es - J V dp, o sea, el área detrás de la curva 1-2; es decir, que a esta integral corresponde el trabajo de aspirar, comprimir (sin flu jo) y descargar el gas. Con el mismo razonamiento, el área b-3-4-a es también - J Vd p, pero, desde luego, en el caso de una masa diferente. Puesto que las áreas en un plano p V representan energía, el área encerrada por 1-2-3-4 corresponde al trabajo efectuado por este compresor ordinario. Comenzando con la ecuación (7-5) se obtie ne 2 (d) -fVdP kp¡- VI [(P2)(k_¡)lk 1 k p¡ _ 1] [s C, k C] donde V2/V¡ = (P¡!P2)¡lk se empleó en la expresión entre corchetes. Observemos ecuación es e la misma forma que la (e) anterior. El mismo modelo final se aplica mente al p roceso 3-4, figura 14/8; por consiguiente, una suma algebraica da el área da (trab ajo representado por el diagrama). Sin embargo, para evitar algo más de se restará [ de 4 a 3] en vez de sumar [de 3 a 4]; Línea de que esta naturalencerraálgebra, PI 40 3 descarga Motor de c.1. 30 20 d C 4f~iT ~ v

Espacio Biela Fig. 1417. Combinación de motor de gas y compresor. Esta máquina (ICE), diseñada en pa rticular para estaciones de bombeo de gas natural, se construye en capacidades h asta de 5 500 bhp (ICE), y tiene 16 cilindros de potencia y 6 cilindros de compr esión. El consumo nominal de calor es de 6500 Btu/bph·h. Se indica el nombre de algu nas de las partes principales. El diagrama inserto en la parte superior derecha es uno de indicador típico de un cilindro de compresor.

Termodinámica 405 w---kpl- VI [(P2)(k_ll/k 1 k p¡ -1 J ---kp4 _ 1J 1 - V4[(P3)(k-l_lk k P4 -1 J (14-1) w kp¡(V1 1 - k V4) [(P2)(k_l)lk p¡ = kp¡- V;[(P2)(k-ll/k 1 k Pl 1J [PROCESO ISENTRÓPICO] puesto que P4 = Pl Y P3 = P2' En el caso de VI - V4, el volumen de gas admitido, se utiliza V; (o bien, más concretamente V', m3/min), ya menudo será conveniente co nsiderar p¡ V; = m' RT¡ Ytambién Pl V; = rñ 'RT, donde como se definió anteriormente m' es el flujo de masa de gas en el compresor. Si los procesos 1-2 y 3-4 son politrópic os con el mismo valor de n, emplee n en vez de k en la ecuación (14-1). Un diagram a real de indicador se muestra en la figura 14/7. ~1 V Fig. 14/8. Diagr,ama convencional de un compresor. Esta es una consideración ideal izada de la variación de p y de V en el cilindro. Se inicia en 4: la Iinea 4-1 rep resenta la admisión y se llama Iinea de succión; 1-2 representa una cierta clase de proceso termodinámico de compresión (aquí, s = el; 2-3 es la Iinea de descarga, según la cual el pistón o émbolo empuja el gas del cilindro a través de la válvula de descarga; 3-4 representa la expansión del gas que queda en el espacio muerto del cilindro. E s necesario siempre un despeje o espacio libre entre el pistón y la cabeza del cil indro en posición extrema (límite de la carrera). Observe que cuanto mayor es el vol umen de espacio muerto, V3, menor será el volumen desplazado del gas, Vo·

Si la compresión es en dos o más etapas (figuras 14/1 y 14/4) el trabajo de diagrama ordinario para cada paso está dado por la ecuación (14-1), donde P2/Pl es la relación de presión para esa etapa, y p¡ Y V; se miden en la admisión particular del paso. 14. 4 CURVAS DE COMPRESION UTILIZADAS Puesto que la curva isentrópica 1-2', figura 14/9, es de mayor pendiente que la is oterma en el plano P V, se requiere mayor cantidad de trabajo al comprimir y des cargar un gas cuando la compresión es adiabática que cuando es isotérmica, estando rep resentada la diferencia por la parte sombreada. En consecuencia, resulta obvio q ue el trabajo necesario para hacer funcionar un compresor disminuye a medida que se reduce el valor del exponente n. p 2 2' 1 V Fig. 14/9. Comparación del trabajo entre una compresión iso térmica y una compresión ise ntrópica. --

--------406 Compresores de gas La compresión politrópica y valores de n menores que k se obtienen mediante la circu lación de agua o aire de enfriamiento alrededor del cilindro de un compresor, para extraer parte del calor generado por el trabajo de compresión. En el caso de comp resores pequeños y muy sencillos, del tipo que se tiene en talleres de servicio de automóviles, el enfriamiento es siempre inadecuado, y el valor de n será de 1.35 o mayor. En circunstancias favorables se puede esperar un valor de n = 1.3 o menor . Valores de n de 1.25 a 1.30 representan los mejores resultados en el caso de c ompresores con camisa de agua de enfriamiento. Estas observaciones son dignas de atención: en la compresión isotérmica se extrae todo el calor equivalente al trabajo de compresión, y el gas fluye entonces del compresor con la misma energía interna qu e tenía al entrar; en la compresión isentrópica no se transmite el calor al exterior y el gas fluye con un aumento de energía interna equivalente al trabajo de compresión ; y finalmente en la compresión politrópica existe una cierta absorción de calor y un determinado incremento en la energía interna y en la temperatura. El calor cedido durante el proceso de compresión politrópica es Q = mcp (T2 - T¡), donde m es la masa total de gas en el cilindro. Notemos aquí que no hay ventaja alguna en que el aire comprimido salga del compresor con una energía interna mayor que la de la compres ión isotérmica. El aire comprimido normalmente es descargado a un depósito de almacena miento (tanque) donde puede permanecer (y enfriarse) por algún tiempo antes de que pueda ser utilizado adecuadamente. Por esta razón el proceso de compresión isotérmica se considera ideal. Ejemplo- Trabajo de un compresor Un compresor rotatorio admite 6 m3/min de un ga s (R = 410 J/kg'K, cp = 1.03 kJ/kg'K, k = 1.67) a 105 kPa abs., 27°C, y lo descarg a a 630 kPa abs.; fllJ = O, tlK = O. Determine el trabajo si el proceso es (a) i sentrópico, (ti) poli trópico en que p V 1.4 = C, y (c) isotérmico. Solución. Para todas las piezas se empleará la ecuación de energía de flujo constante (a) Trabajo isentrópico (pVk = C, Q = O) Se evalúa primero la masa de gas que se comprime. m = p¡ V¡!RT¡ = (105)(6)/(0.410)(300) Luego se determina T2: T2 5.12 kg/min = T1(P2/P¡)(k-l)lk = (300)(630/105)(1.67-1)/1.67 = 615.6 K Asi, W = - MI = -(5.12)(1.03)(615.6 - 300) = - l 664 kJ/min. (b) Trabajo politrópi co (pVn = c) . Se tiene que T2 = T1(P2/Plr-I)ln = (300)(630/105)(1.4-1)11.4 500. 5 K. = Encuentre Cv

= cp/k = 1.03/1.67 = 0.617 kJ/kg K (5.12)(- 0.416 - 1.03)(500.5 - 300) = - 1 484 kJ/min

Termodinámica • (e) Trabajo isotérmico (p V = e). Por lo tanto, T2 401 = T¡ = 300 K y tili = O t De manera que W Q y también W = rPdV J V dp = J pdV = en este caso = p¡ VI In V2/V¡ = p¡ V¡ In P¡!P2 :. En consecuencia, W = (105)(6) In 1/6 = - 1 129 kJ/min Observemos que el enfriami ento del gas durante la compresión hace disminuir el trabajo requerido. 14.5 AIRE LIBRE El llamado aire libre es aire en condiciones atmosféricas normales en una localida d geográfica determinada. Puesto que la presión y la temperatura varían con la altitud , un compresor diseñado y ajustado para suministrar una masa de aire en particular a una cierta presión de descarga en un cierto lugar al nivel del mar, no proporci onará la misma masa cuando la admisión ocurra en un sitio a 2 000 m de altitud; tamb ién, si no se realizan cambios en las válvulas, la presión de descarga será menor. Por l o tanto, el compresor de un motor de reacción aeronáutico admite y suministra menor cantidad de masa de aire al elevarse a grandes alturas, que en vuelos a baja alt itud. La variación de la presión atmosférica estándar establecida por la NASA (National Aeronautics and Space Administration, de Estados Unidos) se indica en la figura 14/10. La temperatura estándar según la NASA varía lineal mente desde 59°F (15°C) al nivel del

4 4 4, \ l l I /! 98 94 90 /J /1I / I 11 36 86 82 78 74 70 ~ •.. 'Q. 3 '¡ 28 ~ I ~ •.. / / / / I / ~ I e .= e 2! .If -' '•.• ~ 20I I 66

<: 12 ) ;,--------.------,11 •••••••.. 1 -= 1 62 58 8 5 I I '1 ~ I 1 O ./ 171/11 28 26 24 22 20 Presión tI 1- 54 I I J I 18 16 14 atmosférica, 11 I 12 10 1, -j-+I 2 8 6 4 50 O 29.92 plg Hg abs.

Fig. 14/10. Variación de la presión atmosférica estándar con la altitud, a una latitud

geográfica de 40°. Se entra al diagrama con la ordenada, que es la altitud. Luego se va horizontalmente hasta la curva, a lo largo de la línea punteada, se desciende después verticalmente hasta el eje de abscisas, y se lee así la presión atmosféríca estánda a la altitud dada . ..J

408 Compresores de gas mar (y a 40° de latitud) hasta -67°F (-55°C) a 35 332 pies (10769 m) de altitud; esto equivale a un cambio de 0.003566°F/pie, o sea, (a) dT/dz = 0.003566 En unidades métricas se tienen 0.006500°C/m. La llamada "temperatura Army Summer Sta ndard" es, en promedio, aproximadamente 40°F (22°C) más alta que una altitud particula r. La temperatura estándar de la NASA en la estratosfera se supone constante a -67°F , o sea, -55°C (no hay una línea divisoria fija, pero la parte de la atmósfera hasta a proximadamente 10700 m es la denominada troposfera; la siguiente región es la estr atosfera). Observe que en la figura 14/10 la presión tiende a cero asintóticamente. A 640 km (400 mi) de la superficie de la Tierra, una molécula recorre una distanci a media (recorrido libre medio) de 64 km antes de chocar contra otra, a unos 48 km de altura, aproximadamente 25 mm. 14.6 EFICIENCIA VOLUMETRICA Puesto que un compresor de movimiento alternativo tiene un volumen de espacio mu erto el volumen de gas admitido es siempre menor que el volumen de desplazamient o del pistón; cuanto mayor sea el espacio muerto, tanto menor será la cantidad de ga s descargado. La eficiencia volumétrica real Ylv' es el volumen real que se admite a Po, To (o sea, como se mediría por un orificio en la succión) dividido entre el v olumen de desplazamiento (§ 14.7), y es, por tanto, una relación adimensional. Como para el "volumen de desplazamiento" podemos considerar el "volumen de gas a Po, To que ocuparía el volumen de desplazamiento VD'" la relación definida puede ser enu nciada en función de la masa; VJ, (a) Masa admitida (p. ej., por carrera o por min.) Masa a Po, To que ocuparía VD que algunas veces es la definición más conveniente. La eficiencia volumétrica convenci onal, o sea, la considerada a partir del diagrama convencional (no el real), fig ura 14/11, es V;;VD = (VI - V4)/VD. El coeficiente de espacio muerto c == V/VD; o bien, VJ = cVD. Luego entonces, (b) Puesto que el volumen total es VI VI = 'V; + c 'V; , se tiene + c'V; c'V; (p/p,)'ln V4 _ l-b ~';

V; P '/11 (14-2) + C C (~) p, 1 + c Fig. 14/11. Diagrama convencional. Observe que si el estado 3 coincidiera con el 2 y si 1-2 resultara un proceso interiormente reversible, la reexpansión 3-4 coin cidiria con la 2-1, si se tuviera la misma clase de proceso y fuera interiorment e reversible (igual a n en este caso). El volumen descrito por el pistón durante u na carrera es V, - V3, el que se denomina volumen de desplazamien1 ~ V to VD'

IIIlIllIllIlIIIllIIIil!.i!IllIill;jiL1lillJ!li!ll!lllJllllW Termodinámica 409 Si el proceso de compresión es isentrópico, entonces n = k. La eficiencia volumétrica real puede ser mucho menor que la convencional, debido a que las paredes del cil indro, que están relativamente calientes, comunican calor al aire que entra (menos masa de aire caliente puede ocupar un espacio dado). Puesto que en la ecuación (1 4-2) P2 es mayor que p¡, la eficiencia volumétrica disminuye a medida que aumenta el espacio muerto, y como la eficiencia volumétrica de un compresor decrece, la capa cidad (o desplazamiento volumétrico por unidad de tiempo) disminuye también. El espa cio muerto puede llegar a ser tan grande que nada de aire sea descargado por el compresor. Esta característica se emplea para controlar la descarga de un compreso r, incrementando el espacio muerto cuando se desea reducir la capacidad. El trab ajo de comprimir y descargar una cierta cantidad de gas es teóricamente independie nte del volumen de espacio muerto (y de la eficiencia volumétrica) como se ve a pa rtir de la ecuación (14-1). Pero a medida que crece la relación de presión para un coe ficiente particular de espacio muerto, disminuye la cantidad de gas que se puede descargar. Este efecto es posible contrarrestarlo por la compresión múltiple, desco mponiendo la relación de compresión total en dos· o más partes, o sea, comprimiendo el a ire sucesivamente en una serie de cilindros. Sucede también que para tener altas r elaciones de presión en un solo cilindro, el gas que se descarga podría estar tan ca liente que arruine la lubricación, e incluso que se presente una explosión al interv enir el aire y los lubricantes hidrocarbónicos. Además, en el caso de grandes instal aciones, se puede ahorrar considerable potencia en la compresión múltiple sólo por enf riamiento del gas entre una y otra etapa (en el caso del aire, aproximadamente d e nuevo a su temperatura de admisión original). Las observaciones anteriores refer entes a los compresores de gas ideal se adaptan fácilmente a la compresión de gases imperfectos o no ideales (Capítulo 10). 14.7 VOLUMEN DE DESPLAZAMIENTO El volumen de desplazamiento Vr>que corresponde a un diagrama, como en la figura 14/8 o 14/11, es el volumen descrito por el pistón durante una carrera. Si D es e l diámetro del cilindro y L, la longitud de carrera del pistón, Vr> = (nD2/4)(L). Si el motor es de doble acción, se obtiene un diagrama a cada lado del pistón. En tant o que un diagrama de compresor se traza por completo en 2 carreras, o en una rev olución, algunos motores de combustión interna necesitan 4 carreras para trazar un d iagrama, y además son multicilíndricos. Puesto que a menudo es conveniente considera r el desplazamiento volumétrico en m3/min, o bien, en pie3/min, multiplique el vol umen de desplazamiento para una carrera por N diagramas por minuto (en unidades inglesas, cfm = pie3/min); (14-3) Vr>-L nD2 4 2 o bien ~ = nD LN 4 [N DIAGRAMAS/MIN] o cfm. Determine el [UN DIAGRAMA] donde Vr> mide, por ejemplo, en cm3, m3 o pie3, y ~, en cm3/min, se valor de N d e acuerdo con el motor real que se estudia. 14.8 EFICIENCIA DE COMPRESION de efi ciencias Trabajo 1']c

Se define un cierto número de compresión, ideal, real, básicamente de la forma (a) W W' Trabajo •••••

410 y Compresores de gas la diferencia depende de dónde se mide el trabajo real y de cuál es el trabajo ideal que se toma como estándar de comparación. A menos que se le defina de otra manera, utilizaremos la eficiencia adiabática de compresión, como _ Ylc (14-4) Trabajo isentrópico = Trabajo real de fluido w W' donde, para máquinas de flujo constante, se supone en la ecuación (1'~-4) que el cam bio de energía cinética es despreciable (o sea, se emplean las entalpias de estagnac ión, § 7.23) en el que el numerador es -b.hs en el caso de un proceso isentrópico, y e l denominador es el cambio de entalpia, por ejemplo, a lo largo de la adiabática 1 -2', figura 14/12. La ecuación (14-4) se aplica a compresores de movimiento altern ativo cuando W' es el trabajo real de un diagrama de indicador, o bien, el traba jo de entrada en el eje motor. T Fig. 14/12. s 14.9 Ejemplo-Compresor de aire Un compresor de aire de doble acción de 14 x 15 plg (o bien, 36 x 38 cm), con un f actor o coeficiente de espacio muerto de 4070,funciona a n = 150 rpm. En el esta do 1, figura 14/13 el aire está a 14 psia (0.98 kgf/cm2 abs.) y 80°F (27°C); la descar ga es a 56 psia (3.9 kgf/cm2 abs.); la compresión y la reexpansión son isentrópicas. E l estado de la atmósfera circundante es Pa = 14.7 psia = 1.033 kgf/cm2 abs. y fa = 70°F = 21°C. (a) Estimar la cantidad de aire libre (en pie3/min) utilizando la efic iencia volumétrica convencional. (b) Calcular la potencia motriz (en hp) para una eficiencia de compresión de 75070en el trabajo de entrada. Fig. 14/13~ Solución. (a) Puesto que el trazo de un diagrama, figura 14/13, se termina a cada lado del pistón durante una revolución en el caso de un motor de doble acción, habrá 2 d iagramas por revolución y N = 2n = (2)(150) = 300 diagramas por minuto. Según las ec uaciones (14-3) Y(14-2), con e = 0.04, (a) VD = (rrd) (L)(!\0 = rr(l42)(l5)(300) = 401 cfm (4)(1 728) 56 lilA 4 (b)

r¡v l + e-e-= ~,)Iil/ l 1.04 - 0.04 (14) 0.963 o bien 96.3070

Termodinámica En unidades en el estado (e) métricas, 1 es ~ 11.2 m3/min 11 200 lit/mino El volum en admitido ~v; = sea, 10.8 m3/min. Medido 1')" ~ 411 1 según se mide = (0.963)(401) = 386 cfm o (d) a Pa Y fa el volume"¡ de aire libre es v~ p¡ V;Ta T¡Pa (14)(386)(530) (540)(14.7) 361 cfm Por tanto, es de 10.1 m3/min. k CONSTANTE. (b) Observemos que la ecuación (14-1), obtenida del análisis del diagrama convencional, es la misma que la ecuación (e), §14. 3, que resulta de W = -!::..H = -m 'cp !::..T. Por consiguiente, si se desea pue de emplearse -!::..H. m ---(e) ., p¡ T2 I = TI ~ v' (53.3)(540) (14)(144)(386) RT¡ = 540 14 = 27 lb/min = 802°R, 342°F ~ fk-¡)/k (56}(1.4_¡)/1.4

(f) (g) W = !::..H = rn 'cp (T2 T¡) - (27)(0.24)(802 - 540) 1 698 Btu/min Es decir -427.8 kcallmin. TI TABLA DE GAS" Con = 5400R (300 K) de la sección B 2, se halla h¡ = 129.06, Pr¡ = 1.386. Para rp = 56/14 = 4 se obtiene Pr2 = 4Prl = (4)(1.386) = 5.544. Entrando a la se cción B 2 con este valor de Pr2 se lee T2 = 801 °R (445 K) Y h2 = 192.05, redondeand o la cifra de temperatura. (h) W = !::..H = - (27)(192.05 129.06) = 1 700 Btu/min

O sea, 428.4 kcallmin. Puesto que la respuesta por la tabla de gas es más precisa, 1 700 se determina (I')c W/W') que W' W I')c (0.75)(42.4) 53.3 hp que es la potencia motriz necesaria para accionar el compresor según las condiciones dadas. 14.10 Ejemplo-Estado final y cambio de entropía a partir de la eficiencia Un compresor de tipo rotativo comprime aire desde 14 psia (0.98 kgf/cm2 abs.) y 525°R (292 K) con una relación de compresión de 5 y una eficiencia de compresor de 75f J!o. ¿Cuál es la temperatura de descarga si M = O (igual a la temperatura de estagna ción) y el cambio de entropía del proceso real? Solución. De la tabla para aire a 525°R (292° K) se tiene h¡ = 125.47 Y Vr¡ = 154.84. Para rk = v¡!v2 = 5, resulta Vrl Vr2 (a) rk (~)s V2

5 o bien Vr2 154.84 5 30.968 --

------------~------------------------~412 Compresores de gas Entrando a la tabla de aire con este valor de vr2, se determinan las propiedades en 2, figura 14/8, a partir de h2 = 238.37 Btu/lb (por interpolación) y T2 = 9900 R (con redondeo a los grados enteros más proximos). De la definición de eficiencia d e compresión, 125.47 - 238.37 0.75 (b) 125.47 h2' de lo cual h2 = 275.97 Btu/lb. Interpolando según este valor de h, se determina T2 = 1 139.6°R, o sea, 1 140oR. El cambio de entropía se halla de la ecuación (6-12), o bien, observando que s; - SI = s; S2 = cP; - <{¡2, siendo válida la última expresión deb ido a P2 = P2" Para


•. = 0.105 (V¡¡) 0.75 donde VD es el desplazamiento volumétrico del pistón en pie3/min. Otro rendimiento s imilar a la eficiencia de compresión (adiabática) como se definió en la sección 14.8 es la eficiencia de compresión isotérmica, definida como (c) Y)ic Trabajo ideal isotérmico Trabajo real de fluido entre 70OJo cuyo valor cae con frecuencia y 75OJo. * Indicado por Arthur Korn en una comunicación privada. ~ llmlll1rlllmWlmmUHll!t:tI!!lllI1ltU_llfllIlJllI1Illllllllnnr._ ----

, Termodinámica !!fi!!iIIIllI!!!!!llilfii!l!1!1!lli¡OO¡¡;¡il(illH!;;¡j;HtlilWi.!IiIIi!lIIfIIII !!!J!!!I 413 y La eficiencia global 1')0 es el producto del rendimiento mecánico siderado adiabátic o o isotérmico, el de compresión, conl \ (d) 1')0 = I')ml')c Las eficiencias que se basan en la compresión arliabática son las que se utilizan ge neralmente. 14.12 COMPRESION MULTIPLE (EN VARIOS PASOS) Este proceso es simpleme nte la compresión del gas en dos o más cilindros en lugar de en un solo cilindro. Se emplea en los compresores de movimiento alternativo para 1) ahorrar energía, 2) l imitar la temperatura de descarga del gas, y 3) restringir la diferencia de pres ión por cilindro. Esta última razón es mtly Importante debido a que la eficiencia volu métrica no sólo es afectada por el espacio muerto, sino también por la relación de presión en el cilindro; ver ecuación (14-2). Además, las temperaturas excesivamente altas c ausadas por la compresión del gas hasta alcanzar elevadas presiones, pueden origin ar dificultades en la lubricación interna del cilindro o el pistón. Finalmente, se p uede economizar mucha potencia mediante la compresión múltiple si la presión de descar ga es superior a 75 psia (5.3 kgf/cm2 abs.) y si el desplazamiento volumétrico está por encima de los 300 pie3/min (8.4 m3/min). Estudie la figura 14/14 y lea su de scripción cuidadosamente. Es práctica usual enfriar el gas entre una y otra etapa de compresión utilizando un enfriador intermedio (o interenfriador) -ver figuras 14/ 1, 14/14 Y 14/15; tal enfriamiento es el que efectúa un ahorro considerable de pot encia. ¡ I 1 i i ~ PI VDH PVF=CVDH F 4 :; v

(a) Sin caída de preSlOn en interenfriador (b) Con caída de preSlOn en interenfriado r v Fig. 14/14. Diagramas convencionales de trabajo para un compresor de dos etapas. En (al, 1-M-G-H es el contorno del diagrama convencional para compresión de una s ola etapa hasta P4' para un espacio muerto dado. Si el coeficiente (o porcentaje ) de espacio muerto es el mismo en ambos cilindros, la reexpansión en el cilindro de A. P. se inicia en algún punto F, en vez de en G. La reexpansión en el cilindro d e S.P. comienza en 8, donde Va = VG• En una máquina de dos etapas, la succión empieza en A. En una de un solo paso, la admisión se inicia en H. La capacidad del compres or de doble etapa es mayor que la del de una sola, en la cantidad VH - VA' Obser ve que es posible hacer que el espacio muerto sea tan grande que no se descargará nada de aire. De hecho, el variar el espacio muerto es una manera eficiente de r egular la capacidad del compresor. El trabajo economizado por la compresión de dos etapas está representado por el área rayada 2-M-4-3. Puesto que hay una caída de pres ión durante el flujo de aire por el interenfriador, los diagramas convencionales p ueden mostrar esa caída, como se ve en (b). El área sombreada entre 8 y 3 en (b) rep resenta trabajo perdido (o repetido) debido al descenso de presión. --

4J4 Compresores de gas Agua de enfriamiento en los tubos Cilindro de baja presión Fig. 14/15. Disposición horizontal dúplex típica de un accíonamiento por motor síncrono (e s pecial para impulsión de máquinas de movimiento alternativo). Potencia: de 400 a 1 ()()() hp. La figura 14/14 muestra las partes de los diagramas de indicador ordinarios de u na máquina de doble etapa (figura 14/15), estando la alta presión (HP) superpuesta a la baja presión (LP). La succión en el cilindro de baja presión BP (o LP) comienza en A y se admite el volumen V;. La compresión 1-2 se lleva a cabo y el gas es descar gado según 2-B. El gas que se descarga pasa por el interenfriador y baja su temper atura por la acción de agua circulante en los tubos de este elemento. Convencional mente se supone que el gas que sale del interenfriador y el que entra en el cili ndro de alta presión AP (o HP) posee la misma temperatura que tenía al entrar en el cilindro de BP; ver el punto de estado 3. El gas es admitido luego en el cilindr o de AP a lo largo de E-3, se comprime según 3-4, y finalmente sale de la máquina se gún 4-F. Observemos que una porción de gas siempre permanece en cada cilindro debido al espacio muerto y se debe expander de nuevo según F-E (en el cilindro de alta p resión HP) y según B-A (en el cilindro de baja presión LP). La ecuación (14-1) expresa e l trabajo de un diagrama de indicador como 1-2-B-A, o bien, 3-4-F-E-, y se puede utilizar para obtener el trabajo total para este compresor de dos pasos o etapa s; simplemente se suma el trabajo de la BP para el trabajo de la AP, y se tiene (14-5) W =. nm - n 1 'RT I [(P/PI){I1-I)ln _ 1] + nm - n 1 'RT 3 [(P4/P3)(n-I)/n 1] en el caso de los dos procesos de compresión politrópica. Es práctica usual ajustar la operación de los ,compresores de varios pasos de manera que aproximadamente se re alicen trabajos iguales en los cilindros, una práctica que resulta en un trabajo mín imo para comprimir una cantidad de aire dada. * Por consiguiente, en el caso par

ticular de TI = T3 Y de P2 t o sea, = P3 = p¡, por ejemplo, se tiene que el trabajo de la etapa de BP es igual al de la AP, ¡:. * Esto se puede probar en el caso de que no haya descenso de presión entre los cil indros y para T, = T2' considerando en la ecuación (14-5) que P2 = P3 = p¡, es una p resión variable intermedia a determinar. Luego se deriva W de la ecuación (14-5) con respecto a esta presión p¡ y se iguala el resultado a cero. El valor de p¡ que se obt iene después de esta diferenciación es p¡ = (p,p.)'/2, igual al que se halla por igual ación del trabajO' de la primera etapa al de la segunda. 1

.--------------------Termodinámica (a) II!II-_-_-.--~415 _ 'II!II"'''''II!II'' "'1I!II''"''.·II!II'wP'''II!IIC''"II!II"'''"II!II''iHlI!II'' '·''"II!II''''''II!II'''·''''1I!II .• -II!IIII!II!!!!!" l. , nm 'RT¡ l-n [(p¡!p¡)(n-l)ln _ 1] = nm 'RT¡ l-n [(P4/pJ'n-¡1/1l _ 1] , i de lo cual se obtiene (b) p¡!p¡ I = P4/P¡ o bien p¡ = [PtP4]O.5 que es el valor apropiado para la presión intermedia en el caso de condiciones esp ecificadas. También, puesto que el trabajo de cada cilindro es el mismo, el trabaj o total para la máquina de dos etapas es el doble del trabajo en uno u otro cilind ro, o sea, W (e) n = 2nm- 'RT¡ [(P2 / p¡ )(n-¡)/II 1 _ 1] 2nm

I 1 'RT¡ n [(P4/p¡)(n-¡)/211 _ 1] 1 ecuación que se aplica sólo cuando T¡ = T) (figura 14/14) y P2 = P3, como se halla a p artir de (b). En el caso de tres o más etapas de compresión (más de tres pasos son poc o comunes), el método de análisis es semejante al que se da para la máquina de dos eta pas. 14.13 y CALOR TRANSMITIDO EN EL INTERENFRIADOR Si este dispositivo (ver figura 14/15) es analizado como un sistema de flujo con stante estado estable, se obtiene una ecuación que expresa el calor transmitido si el proceso es reversible (p = c) o irreversible (con caída de presión). Consideremo s la ecuación de energía para flujo constante y estado estable aplicada al proceso e n el interenfriador E-E que se muestra en la figura 14/14. (a) Ha + Ka + Q = HE + KE + W Para el proceso, W = O Y /)J( (b) O. Se deduce que Q = HE - Ha = flH o puesto que estamos analizando la compresión de un gas,~ (e) Q =

m 'cp(TE Ta) donde m' es la masa de gas que pasa por el interenfriador (y también la masa que e ntra en el cilindro de BP y la que sale por el cilindro de AP). 14.14 Ejemplo-co mpresor de dos etapas Un compresor de dos pasos y doble acción que funciona a 150 rpm, toma aire a 14 psia (1.06 kgf/cm2 abs.) y 80°F (27°C). El cilindro de BP es de 14 x 15 plg, la carrera en el c ilindro de ••••

416 Compresores de gas AP es de 15 plg, Y el coeficiente de espacio muerto en ambos cilindros es de 4%. El aire sale a 56 psia (3.9 kgf/cm2 abs.) del cilindro de BP, pasa por el enfri ador intermedio y entra en el cilindro de AP a 53.75 psia (3.78 kgf/cm2 abs.), 8 0°F; fluye de este último cilindro a 215 psia (15.1 kgf/cm2 abs.). El exponente poli trópico es n = 1.3 para ambos cilindros. Se desprecia el efecto de los vástagos de p istón sobre el lado del cigiieñal. Las condiciones atmosféricas locales son 14.7 psia, 70°F (o sea, 1.033 kgf/cm2 abs. y 21°C). Ver figura 14/16. p T 53.75 v (a) (b) Fig. 14/16. Compresión en dos etapas. En la figura (b) se presentan los procesos d e compresión 1-2 y 3-4, y el enfriamiento en el interenfriador, 2-3. Cuando ocurre un descenso de presión en el enfriador debido a fricción, este proceso es irreversi ble y por esto se muestra con línea punteada. Determine (a) el volumen de aire libre comprimido, (b) el calor transmitido dura nte la compresión al agua de enfriamiento que rodea el cilindro de BP, (c) el calo r cedido durante el interenfriamiento, (d) el diámetro del cilindro de AP, Y (e) e l trabajo requerido por el compresor. Solución. (a) En el caso del cilindro de BP, el desplazamiento volumétrico es rr(14)2(15)(2) (150) (4)(1 728) (rrnf) (L)(2n) 4 401 cfm La admisión de aire es v: = r¡" VoL = [1 + e C(P2/P,)l/llj VoL [1.04 - 0.04(56/14)'/1.3](401) = (0.924)(401) que se mide a 14 psia, 80°F. De P V / T = e, el volumen de aire libre es (14)(370)(530) (14.7)(540) 370 cfm 346 cfm

(b) El calor transmitido en el cilindro de BP durante la compresión se muestra en la figura 14/16(b) como el proceso 1-2;además, el aire que cede el calor es el adm itido más el del espacio muerto. Ahora bien, I l ¡ lIiiiiiiii

•• __ rililiULtlih'IIUUúiúiWW'¡i¡¡'¡¡¡"¡ "i' '''::::iiilliWfu'i'''Oa¡,.,.,,,,r¡¡¡¡C1 Termodinámica Tz y V¡ 411 TI (pz/p¡r-¡)In 540(56/14)(1.3-1)/1.3 744°R (1 + c)( Vr>L) (1.04)(401) 417 cfm de lo cual ¡ l m¡ y el calor PIV¡ (14)(144)(417) (53.3)(540) 29.2 Ib/mÍn RT¡ transmitido durante el proceso de compresión en el cilindro de BP, vale Q¡Z = m¡el' ~ (k-n) (Tz TI) - 341 Btu/min

(29.2)(0.1715)(\4 1~33) (744 - 540) (e) La masa de aire que cede calor en el enfriador de V; = 370 pie3/min, y es ig ual a p¡V; riz¡ intermedio corresponde a un flujo de volumen (14)(144)(370) (53.3)(540) 25.9 lb/min RT¡ El calor cedido vale QZ3 = f:.HZ3 = m ¡Cp (T3 Tz) (25.9)(0.24)(540 - 744) = l 268 Btu/min (d) La masa de aire que pasa por el cilindro men correspondiente resulta ;RT3 P3 de AP es m; 25.9 lb/min; de modo que el voluriz (25.9)(53.3)(540) (144)(53.75)

V; 96.3 cfm y el desplazamiento yolumétrico es VDH V;/YI\' = 96.3/0.924 104.2 cfm C~) C~)(300) de lo cual DH = 0.595 pie = 7.14 plg, o sea, 7 es + plg. Es decir, 18.4 cm. (e) Del cilindro de BP, el trabajo

418 Compresores de gas (1.3)(25.9)(53.3)(540) (33 000)(1 - 1.3) [(56/14)(1.3-¡),1.3 _ 1] - 37 hp El signo negativo indica que el trabajo se realiza sobre el aire. Puesto que la relación de presión = 4 (igual que para el cilindro de baja presión), y para el cilind ro de HP es P4/P3 = 215/53.75 T3 = TI = 540oR, entonces WHP = WLP = -37 hp. Así pu es, el trabajo total del compresor resulta W = 2(-37) de acuerdo con el diagrama usual. = -74 hp 14.15 VELOCIDADES DE PISTON Las velocidades del émbolo pueden ser hasta de 350 pie/mi n (107 m/min) en el caso .de compresores pequeños; por ejemplo, con una carrera de aproximadamente 6 plg ( 15 cm), hasta más de 700 pie/mi n (214 m/min) en compresores grandes, algunos con carrera del pistón de unas 36 plg (90 cm). 14.16 CONCLUSION Sería impropio que este capítulo terminara sin enfocar la atención en dos aspectos. Pr imero, el diagrama usual para un compresor de movimiento alternativo no correspo nde a un ciclo termodinámico; Las dos líneas de presión constante para la succión y la d escarga no representan los procesos de calentamiento o de enfriamiento termodinámi cos con p = const. Sólo indican un cambio de situación de la masa del gas, sin alter ación de las propiedades termodinámicas. Segundo, si la compresión es adiabática irrever sible (y en todos los compresores rotatorios así es) entonces se debe prever el em pleo de - J V dp, de J p dV, para evaluar el trabajo. Sin embargo, no hay que ol vidar que la ecuación de energía para flujo constante y estado estable siempre es ut ilizable, haya reversibilidad o irreversibilidad, y sirve aun en el análisis de co mpresores de movimiento alternativo; o sea, que siempre pueden trasladarse las f ronteras del sistema más allá del conjunto pistón-cilindro, y por consiguiente, evitar el uso de estas dos integrales. ] PROBLEMAS UNIDADES SI 14.1 Un compresor de flujo constante maneja 113.3 m3/min de nitrógeno, medidos en la succión, donde p¡ = 97.22 kPa abs. y t¡ = 26.rc. La descarga es a 310.27 kPa abs. y el cambio de energía cinética es despreciable. Para cada uno de los siguientes caso s, determine la temperatura t2 y el trabajo si el proceso es (a) isentrópico, (b) politrÓpico interiormente reversible con n = 1.34. (e) adiabático irreversible con u na eficiencia de compresión de r¡c = 80%, (d) isotérmico. Resuelva este problema desde el punto de vist a de los diagramas de energía. ¿La integral V dp representa algo de lo que se pregun ta? Resp. (a) -15 454, (b) -15 168, (e) -19318, (d) -12783 kJ/min. 14.2 Se requi eren 1 902 kW como potencia motriz de un compresor para manejar adiabáticamente ai

re desde 1 atm, 26.7°C hasta 304.06 kPa abs. J

Termodinámica La velocidad inicial del aire es de 21 m/seg y la final, de 85 mis. (a) Si el proceso es isentrópico, halle el volumen de aire manejado, medido en m3/ min, en las condiciones de entrada. (b) Si la compresión es adiabática irreversible hasta una temperatura de 157.2°C, con la capacidad hallada en (a), determine la po tencia de entrada. Resp. (a) 899 m3/min, (b) 2377.9 kW. 14.3 Un pequeño ventilador impulsa 43.33 m3/min de aire cuya densidad es p = 1 169 kg/m3• Las cargas estática y de velocidad son de 16.38 y 1.22 cm c.a. (centímetros de agua) (a 15.6°C), respect ivamene. La aceleración local de la gravedad es g = 9.741 m/seg2• (a) Determine la p otencia suministrada al aire por el ventilador. (b) Si la velocidad inicial es d espreciable, calcule la velocidad final. Resp. (a) 1.24 kW, (b) 854 m/min. 14.4 Un soplador para tiro forzado maneja aire a 1 atm, 43.4°C bajo una carga de 26.6 c m c.a. (a 43.3°C). Su potencia de entrada es de 224 kW y tiene una eficiencia de 7 5fT/o. Calcule el volumen de aire manejado por minuto. La aceleración local de la gravedad es g = 9.71 m/seg2• Resp. 3 908 m3/min. 14.5 Determine las dimensiones de l cilindro de un compresor de doble acción que comprime 28.32 litros de aire por r evolución desde 99.975 kPa abs. hasta 723.954 kPa abs. La compresión y la reexpansión se realizan de acuerdo con p V 1.35 = C. Utilice la eficiencia volumétrica convenc ional; e = 5% Y LID = 1. Resp. 26.77 x 26.77 cm. 14.6 Se comprimen 6.542 m) Imin de oxígeno desde I atm y 26.7°C, hasta 310.27 kPa abs., por medio de un compresor d e 35.56 x 35.56 cm de una sola etapa y doble acción, que opera a 100 rpm. Los proc esos de compresión y de reexpansión son isentrópicos y b.K = O. Determine la eficienci a yolumétrica, el trabajo realizado sobre el oxígeno y el calor eliminado. Resuelva el problema utilizando primero el diagrama de indicador convencional, compruebe después con un diagrama de energía y considerando flujo constante. Resp. 92.6fT/o,14 .53 kW, 14.57 kW. 14.7 Determine la eficiencia yolumétrica y estime el espacio mue rto aproximado de un compresor de 45.75 x 45.75 cm, un solo cilindro y doble acc ión, que funciona a 150 rpm y suministra 19.82 m) de un gas desde atm y 26.7°C hasta 675.7 kPa abs. La compresión y la reexpansión son politrópicas, con p V 1.)2 = C. 14. 8 Un compresor de aire del tipo de movimiento alternativo, con espacio muerto de 6070, 419 toma 4.25 m3/min de aire, medidos según las condiciones de admisión de 100 kPa abs. y 57.2°C. En el caso de una presión de descarga a 300 kPa abs. y una eficiencia adia bática total de 68%, determine la potencia del motor' respectivo. Resp. 13.43 kW. 14.9 En el caso de un compresor de movimiento alternativo y de dos etapas con en friamiento intermedio, compruebe que el trabajo será mínimo cuando la presión entre lo s cilindros (presión del interenfriador) es p¡ (P¡JJ2)O.5. En este caso p¡ es la presión d e entrada al compresor y P2, la presión de descarga del mismo. Además, considere que el enfriador intermedio hace que el aire retorne a la temperatura de entrada a la máquina. 14.10 Una cierta cantidad de aire se comprime en un compresor de dos e tapas y doble acción, el cual es impulsado eléctricamente a 165 rpm. El cilindro de baja presión (de 30.5 x 35.5 cm) recibe 6.85 m3/min de aire a 96.53 kPa abs., 43.3°C ; el cilindro de alta presión (de 20.3 x 35.5 cm) descarga el aire a 717.06 kPa ab s. Los vástagos de pistón son de 5.1 cm de diámetro y la eficiencia total isotérmica val e 74%. Determine (a) la efíciencia volumétrica y (b) la potencia necesaria del motor . 14.11 Se comprimen 11.33 m) Imin de aire desde 103.42 kPa abs. y 26.7°C, hasta 8 27.36 kPa abs. Todos los espacios muertos corresponden a 8070.(a) Obtenga la pot encia isentrópica y el desplazamiento volumétrico requeridos en el caso de un solo p aso de compresión. (b) Utilizando los mismos datos determine la potencia ideal mínim a para una compresión en dos etapas, si el interenfriador lleva al aire a la tempe ratura inicial. (e) Halle el desplazamiento volumétrico en cada cilindro según las c ondiciones de la parte (b). (d) ¿Qué cantidad de calor se extrae en el enfriador? (e ) Para una eficiencia de compresión de 78%, ¿qué potencia de salida es necesaria en el motor utilizado? Resp. (a) 55.4 kW, 15.88 m)/min, (b) 47.46 kW, (e) 12.43 m) Im in, 4.39 m) Imin, (d) 1 423 kJ/min, (e) 61.5 kW (2 etapas). 14.12 Escriba el pro grama de computadora requerido. Se estudia el efecto del exponente polítrópico n sob re la eficiencia volumétrica convencional de un compresor dado. Seleccionar un coe ficiente (o porcentaje) específico de espacio muerto e y una relación de presión p/ PI prevista, y calcular las eficiencias volumétricas considerando que n varía en el in

tervalo de 1 a 1.4 (por ejemplo, en el caso de aire). ¡ -

420 Compresores de TECNICAS gas UNIDADES 14.13 El compresor de flujo constante de una turbina de gas con ciclo Brayton ad mite aire a razón de 45 000 pie3/min (1 260 m3/min) a 15 psia (1.056 kgf/cm2 abs.) , 60°F (15.6°C), Y lo comprime según una relación de presión de 9.5; la eficiencia del com presor es de 82%. Utilice la sección B 2 Y obtenga (a) la temperatura de descarga, (b) la potencia de compresión, en hp, (e) la irreversibilidad y cambio en disponi bilidad termodinámica para Po = 15 psia, fo = 60°F. 14.14 Un compresor de baja presión , flujo constante y provisto de camisa de agua, comprime 15 lb/min de aire desde 14.7 psia (1.033 kgf/cm2 abs.) y 70°F (21.1 0c) hasta 5 psig (presión mano métrica) y 110°F (43.3°C). (a) Considere que el proceso es poli trópico, desprecie el cambio de energía cinética y determine la potencia. ¿Qué cantidad de agua (en masa) circula si el aumento de temperatura del agua de enfriamiento es de 6°F? ¿Cuánto vale - J V dp en es te sistema y qué representa? (b) Considere al proceso como adiabático irreversible ( no hay camisa de agua) con una temperatura final de 130°F (en vez de 110°F) y obteng a el valor de m en la ecuación p VIII = e, y evalúe el trabajo. ¿Qué representa - JVdp e n este sistema? Compare los trabajos. Resp. (a) -129000 pie'lb/min, 3.64 lb/min de agua, - JVdp = -165.8 Btu/min. (b) 1.577, -216 Btu/min. 14.15 Una cierta cant idad de aire es extraída de un espacio grande y un ventilador le imparte una veloc idad de 20 m/seg. La densidad del aire es p = 1.216 kg/m3 y la potencia suminist rada al aire es de 0.0345 cv' min/kg de aire. Halle la carga estática en el ventil ador, en cm c.a. (a 38°C). 14.16 El trabajo adiabático de entrada requerido para com primir 25 kg/min de aire desde 0.98 kgf/cm2 abs. y 27°C hasta una presión mayor es d e 60 cv, donde IlK = O. (a) Si el proceso es reversible obtenga la presión de desc arga. (b) Si la compresión hasta esta presión es irreversible, donde nc = 84%, deter mine el trabajo adiabático de entrada. (e) ¿Cuál de estos dos procesos causará el mayor incremento en la disponibilidad termodinámica? 14.17 Se tiene agua que circula a r azón de 52 lb/min alrededor del cilindro de un compresor de aire; entra a 70°F, sale a 80°F, y todo el calor que recibe proviene del aire contenido en el cilindro. La compresión es interiormente reversible desde 14.7 psia, 80"F, hasta 330"F; así mism o, !lK = O. En el caso de un flujo de aire de 50 lb/min, obtenga (a) la potencia, (b) c,S para el aire, (e) la parte disponible del calor con respecto al aire, y de nuevo, como fue recibido por el agua, si fo = 60°F. Re sp. (a) 83 hp, (b) -0.791 Btu/oR' min, (e) 109, 14.3 Btu/min. 14.18 Un compresor de aire, con un cilindro horizontal de 14 x 14 plg y doble acción, y 5070 de espa cio muerto, opera a 120 rpm, tomando aire a 14.4 psia y 88°F, y descargándolo a 57.6 psia. Los procesos de compresión y reexpansión son politrópicos con n = 1.33. Haga un croquis del diagrama convencional y determine (a) la eficiencia volumétrica también convencional, (b) la masa de aire descargada, (e) la potencia comunicada al air e. (d) ¿Cuánto vale - JVdp para el proceso de compresión? Resp. (B 1), (a) 90.8%, (b) 19.3 lb/min, (e) 29 hp. 14.19 Un compresor de aire con un solo cilindro, de 350 x 300 mm, doble acción y con 5.5% de espacio muerto, opera a 125 rpm. La presión y l a temperatura en la succión son de 14 psia y 100°F, respectivamente. La presión de des carga es de 42 psia. Los procesos de compresión y reexpansión son isentrópicos. Consid erando el compresor convencional y despreciando el efecto del vástago del pistón, re suelva (a) la eficiencia volumétrica, (b) la masa y el volumen de aire en las cond iciones de succión, manejados por minuto, (e) la potencia suministrada al aire, (d ) el calor cedido y (e) la potencia indicada que se desarrollaría si la eficiencia de la compresión es de 75%. 14.20 Un compresor de tipo rotatorio comprime dióxido d e carbono desde 15 psia y 90°F, según una relación de compresión de 7, y 75% de eficienc ia de la compresión; !lK = O. Halle la temperatura de descarga. Resuelva el proble ma utilizando la sección B 1 y compruebe la respuesta con las tablas de gas. Resp.

(B 1) 1 100oR, (B 3) 1 009°R. 14.21 Un compresor maneja 3 500 pie3/min de dióxido d e carbono, con una succión a p¡ = 14.2 psia y t¡ = 75°F. En la descarga, P2 = 28.4 psia y t¡ = 178°F. La velocidad inicial es de 40 pie/segy la velocidad final, de 150pie/s eg. El proceso es adiabático irreversible. Determine (a)!lH', c,U', IlS " (b) /-V' , (e) r¡c Resp. (a) 8 150, 6400 Btu/min, 2.06 Bru/o R· min, (b) -8 309 Btu/min, (e) 82%. 14.22 Un compresor de flujo constante comprime 65 m3/min de metano desde 1. 056 kgflcm1 abs. y 24°C, hasta 1.056 kgflcm1 abs. El proceso es adiabático irreversi ble y el cambio de energía ~.IiIIi!l1 .•__ iiiiiiiiii_;;¡.

iiii,iiii,rr¡¡¡J¡r:¡¡¡;IT¡i¡¡¡:n;¡¡¡i,j¡:ml·¡¡;r¡¡,¡jJiml¡¡¡¡miiiid¡¡¡iiffi"lii;mlT/iiii¡¡¡ _iiill!lllll!lllllllrn;.iiiiiiiliiiiilll'ulii.iii_iiiiiiiiiiliiliiiiiiiiiiliiiil iiiiliiiiliiiiliilliiiliiiiliilliiiliillill •

Termodinámica cinética es despreciable. Si la eficiencia de la compresión es I')c = 82 .7070,determine (a) t2, (b) 1::.5, (e) W, (d) ¿Cuánto vale - J Vdp? ¿Cuál es el cambio d e disponibilidad termodinámico por kilogramo de metano que se maneja, si la temper atura disponible más baja es to = 40°C? 14.23 Un compresor ha de ser diseñado con 6070 de espacio muerto para manejar 14 m3/min de aire a 1.033 kgflcm2 abs. y 20°C, el e stado al inicio de la carrera de compresión. La compresión es isentrópica a 6.3 kgflcm 2 mano (a) ¿Qué desplazamiento en m3/min es necesario? (b) Si el compresor se utiliz a a una altitud de 1 800 m y la temperatura inicial y la presión de descarga perma necen iguales que antes, ¿en qué porcentaje se reduce la capacidad del compresor? (e ) ¿Cuál debe ser el desplazamiento volumétrico de un compresor a la altitud de l 800 m para manejar la misma masa de aire que en (a)? 14.24 Un compresor de aire de do s etapas, sin espacio muerto, descarga 90 lb/min de gas a 140 psia. En la succión p¡ = 14.3 psia y ti = 60°F. La compresión es según p V 1.31 = e, y el interenfriador lle va al aire a 60°F. Obtenga (a) la presión intermedia óptima, (b) la potencia conven421 cional, (e) el calor de los diversos procesos (represente éstos en el plano T5). ( d) ¿Qué potencia seria necesaria para una compresión isentrópica en una máquina de un solo paso? (e) ¿Cuál es el ahorro debido al proceso de enfriamiento? ¿Vale la pena éste? (f) Si la temperatura del agua de enfriamiento en el interenfriador se eleva en 15°F, ¿qué masa de agua se requiere? Resp. (a) 44.75 psia, (b) -198 hp, (e) -717, -3 483, -717 Btu/min, (d) -243 hp, (e) 45 hp, (f) 232 Ib/min. 14.25 Un compresor de un solo cilindro, doble acción y que funciona a 200 rpm, tiene una velocidad de pistón de 600 pie/min (180 m/min). Comprime 60 Ib/min (30 kg/min) de aire desde 14 psia (0.98 kgflcm2 abs.) y 60°F (15°C) hasta 95 psia (6.7 kgflcm2 abs.). El espacio muer to vale 5.5 OJo. Tratándose ~e una ~ompresión isentrópica, determine (a) I')C' VD Y W; (b) PI11 del diagrama convencional y (e) el diámetro y la carrera en el cilindro del compresor. Calcule W dos veces utilizando las propiedades del aire dadas en las secciones B 1 Y B 2. Compare los resultados. Resp. (B 1), (a) VD = 983 pie3/ min, (b) 29.9 Ib/plg2, (e) 17.35 x 18 plg. -

15 TURBINAS DE GAS Y MOTORES DE REACCION -1 , I I i 15.1 INTRODUCCION A Herón, sabio de Alejandría, se le acredita la invención de la primera turbina de gas (vapor de agua), aproximadamente en el año 120 a.C. El instrumento constaba de un pequeño globo de metal, denominado eolipila, montado entre dos tubos conectados a una olla de vapor. El vapor salía por otros dos pequeños tubos en forma de L, unido s a lados opuestos del globo, haciéndolo girar, en el mismo sentido y no producía tr abajo de salida. viento. Comenzó a ser utilizado en el Oriente Medio en los años 900 , y en Europa en losLa primera turbina añosgas (aire) se empleaban trabajo probabl emente sobreellos fogones años 1100. En los de 1600 ya que produjo dispositivos in stalados fue molino de de algunas cocinas que hacían dar vueltas a la carne coloca da en un asador; los gases calientes provenientes del fuego hacían girar una espec ie de ventilador que estaba conectado al asador. Los rasgos característicos de una turbina de gas, tal como la imaginamos hoy en día, incluyen un proceso de compres ión y un proceso de adición de calor (o combustión). Estas características no son nuevas , aunque una máquina práctica es un invento relativamente reciente. Joule y Brayton* propusieron en forma independiente el ciclo que constituye el prototipo ideal d e la máquina actual. Alrededor de 1872 se construyó una turbina que no tuvo éxito, y e n 1906 ya se había desarrollado una máquina capaz de producir potencia neta de salid a. Había dos obstáculos principales por vencer, como lo revelaba el análisis termodinámi co. A fin de obtener valores prácticos de potencia: (1) la temperatura al principi o de la expansión debe ser alta (hasta hace algunos años, las temperaturas permisibl es más altas se hallaban entre los 370 a 425°C), y (2) el compresor y la turbina deb en funcionar con alto grado de eficiencia. Los avances metalúrgicos permiten tempe raturas de trabajo más altas (por ejemplo, entre 815 y 1 095°C, o más, si el alto cost o o la corta duración son aceptables, o ambas cosas). El mejor conocimiento d~ la aerodinámica ha sido, en parte, responsable de las mejoras de la eficiencia tanto de los compresores centrífugos como de los de flujo axial. Vea en la figura p/6 de l Prólogo, la ilustración de una turbina de gas diseñada para desarrollar trabajo útil d e salida. * Ver la nota de la página 30. George Brayton, contemporáneo de Otto (§ 16.1) fue un i ngeniero de Bastan. Sin embargo, su máquina era del tipo de movimiento alternativo , y no rotativo. I . 422

Termodinámica 423 15.2 CICLO DE BRAYTON CON FLUJO CONSTANTE I I I I I I En la figura 15/1 se muestran esquemas que explican el funcionamiento de este ci clo. Está diseñado como ciclo abierto o como ciclo cerrado, dependiendo de su utiliz ación, y la gran mayoría de las turbinas de gas, actualmente en funcionamiento, pert enecen a la variedad de ciclo abierto, con un sistema de admisión expuesto a la at mósfera y quema de combustible en este aire. La parte de la máquina hasta antes de l a turbina se llama gasificador. Los ciclos cerrados de la turbina de gas pueden emplear una sustancia de trabajo diferente del aire; por ejemplo, el argón o el he lio pueden usarse en un reactor nuclear como fuente de energía, porque -por alguna razón- no son tan propensos a volverse radiactivos (y el helio posee un coeficien te de transferencia de calor mucho más alto que el aire, lo cual permite un menor cambio de calor). La sustancia operante en el ciclo cerrado se encuentra a presi ones más altas que la atmosférica en todos los puntos, el gas más denso sirve para red ucir el volumen ocupado por el equipo, y el trabajo por unidad de masa puede hac erse que sea casi el mismo. El trabajo neto W es el trabajo total de la turbina W{ menos el trabajo total del compresor Wc (incluyendo todas las etapas de compr esión), y puede impulsar una hélice, un generador u otra máquina. Existen equipos auxi liares que consumen trabajo en la máquina real, los cuales no serán considerados. Estado 3: 81,7 psia 14000P TI/.makf Combustible. rñ 80°F 14 psia Flujo f- r fla riza1" Combustor • (1+T¡/.)ha Al generadO¡ WBI rñ -98 Turbina Ibiseg tmak1 (a) Ciclo abierto 4_ 5700 bhp riza +TI/.)k4 (1 H20~F J14.2 pma alf Jma

';;;;:(i+r (b) Ciclo cerrado Fig. 15/1. Disposiciones de sistemas con turbilla de gas. En e l ciclo abierto (a), el aire entra al compresor A, el cual lo envia a los combus tores (fig. 15/17), en los cuales se inyecta y quema el combustible; r, a es la relación de combustible a aire. Los productos calientes de la combustión entran a la turbina, se expanden a aproximadamente la presión de los alrededores y son descar gados. Las propiedades que se indican son valores de muestra para las plantas es tacionarias de potencia. En (b) circula la sustancia de trabajo absorbiendo calo r y descargándolo en los cambiadores de calor 8 y D. L~_ La práctica común, particularmente en un primer cálculo aproximado, es analizar el cic lo abierto como un ciclo están dar de aire en el cual: (1) se desprecian la masa y propiedades del combustible, (2) el calor suministrado es la energía liberada por la reacción termoquímica de dicho combustible, (3) la sustancia tiene, en todas sus partes, las propiedades del aire, y (4) en ocasiones se suponen incluso calores específicos constantes. Estas suposiciones equivalen a tener aire como sustancia operante de un ciclo cerrado. Se formularán ecuaciones en la forma básica (generalme nte entalpias de estagnación), y se supondrán constantes los calores específicos. Si l a sustancia de trabajo es un gas monoatómico, los calores específi- cos son esencial mente constantes (para los fines de esta aplicación), § 2.22, y las conclusiones cor respondientes a este supuesto son válidas. En el caso del aire y otros gases, los calores específicos variarán notablemente. En el caso del aire de estándar no es razon able suponer

424 Turbinas de gas y motores de reacción calores específicos constantes, ya que se dispone de tablas de propiedades que per miten considerar su variación; ver la sección B 2. Si se calcula ~h entre cualesquie ra estados a y b, se obtendrán mejores resultados cuando se emplea el calor específi co medio entre a y b; ~h = (Cp)ob (Tb - To). En el caso del ciclo ideal, el cual consta de dos procesos isobáricos y dos procesos isentrópicos (con flujo nulo o flu jo constante en lo que respecta al ciclo de trabajo) está representado en los plan os pv y Ts de la figura 15/2, el trabajo se obtiene ya sea por §dQ, o bien, §dW. p o bien, Temp~Tj Lim. supo h 11 2 /1 3 1, 1, " / ) e de impulso del 1, 11 1 3Tbcompresor. L /,// T3tTrabafO~ 1 -=1-2 ./ W / Wneto t / -Í-2 l:.hl_2 4 v (a) 1:----'-compr. Trab. " 1--p-p=cTI (b) s Fig.15/2. Ciclo de Brayton. También se conoce como ciclo de Joule. La temperatura tope está determinada por la capacidad de los materiales empleados para resistir l os efectos del calor. §dQ = §dW = Wneto = área '-2-3-4. A partir de §dW se evalúa el trabajo del fluido mediante la ecuación (4-10) para cada

máquina de flujo constante adiabático como W = - ~h - ~K = - ~ho en términos de las en talpias de estagnación. O bien, si ~K es despreciable a través del volumen de contro l para cada elemento de equipo, (a) [PARA CUALQUIER SUSTANCIA PURA] [PARA k CONSTANTE] (b) k [PARA CUALQUIER SUSTANCIA PURA] [PARA CONSTANTE] Esta ecuación para la eficiencia térmica se puede escribir en varias formas signific ativas. Primero, si utilizamos la definición de la relación de presión, rp = P/PI = P3 1P4' sección 7.31, Y la relación Tp para una isentrópica, tendremos (e) (d) (k-I)/k rp

Termodinámica 425 de lo cual T21TI = T31T4 para k constante. Al reordenar la ecuación, queda T4 T3 --1 =-T¡ T2 (e) T4=T3 TI T2 o bien =T4-TI TI T3-T2 T2 (f) T4-TI=T¡=T4 T3-T2 T2 T3 Si hacemos uso de esta relación (b) se ohtiene la eficiencia térmica como T3-T4 T3 (g) e= I_TI T2 = T2T2 T¡ = 1 _ T4 T3 La ecuación (g) nos recuerda la eficiencia de Carnot, pero no es tal. Un ciclo de Carnot al funcionar entre los mismos límites de temperatura, T3 y TI, figura 1512, posee una mayor eficiencia, (T3 - TI)IT3. La relación TV para el proceso isentrópic o resulta (h) T2 T¡ -

_ (V¡)k-I _ V2 rk k-I donde rk = V/ V2, que es la relación, índice o grado de compresión. Al utilizar la ecu ación (e) y rk de la ecuación (h), en la ecuación (g), obtenemos que 1 rp de (15-1) e = 1 -k=Trk rp (k-l)/k [PARA k CONSTANTE]

Como la relación de presión rp para el ciclo ideal es la misma durante la compresión y la expansión, se prefiere su empleo y no el de rk• El índice de expansión re es diferen te de rk, incluso en el ciclo ideal, a menos que k3-4 = k¡_2' El análisis de las ecu aciones (g) y (15-1) indica que la eficiencia térmica del ciclo ideal puede mejora rse: (1) incrementando T2' (2) disminuyendo T4' y (3) aumentando el índice de comp resión o la relación de presión; pero, más allá de cierto punto, esta mejoría va acompañada r un trabajo decreciente por unidad de masa. Uno de los hechos naturales, a los que el ingeniero de turbinas de gas debe enfrentarse, es el de la "temperatura t ope", figura 1512. Consideremos el ciclo l-dej, en el cual es grande la relación d e presión (1 a d); su eficiencia se acerca a la de la máquina de Carnot (si de es mu y pequeño, el calor se suministra según T "" e), pero su trabajo neto, que es el que se desea, se aproxima a cero. Además, el trabajo del ciclo disminuye si la relación de presión baja a menos de cierto valor, como lo indica el ciclo l-abc. 15.3 TEMPERATURA INTERMEDIA PARA TRABAJO MAXIMO

Con base en la anterior explicación, vemos que para las temperaturas fijas inicial y final intermedia T2 que podría dar por resultado un trabajo máximo. Esto nos inte resa porque se debe tratar de que las dimensiones de la máquina TI y T3 existe cierta temperatura -

426 Turbinas de gas y motores de reacción sean tan pequeñas como sea posible. Sustituyamos el valor de T4 de la ecuación (f) e n la ecuación (a), § 15.2, diferenciemos W respecto a T2, e igualemos a cero la deri vada (TI y T) son constantes). (a) = mCpd[T} T2 + TI - (TI T})IT2] dT2 o (15-2) _1+-1-}=0 T; TT o bien T2 = (T¡Ti/2 [PARA k CONSTANTE] valor de T2 que dará por resultado el trabajo máximo del ciclo ideal, que se encuent ra limitado por las temperaturas TI y T). 15.4 TURBINA DE GAS CON FRICCION DE FL UIDO Al considerar el ciclo real en su forma simple, figura 15/3, suponga que so n adiabáticos los procesos del compresor y de la turbina, y que resulta despreciab le el t:.K neto para cada uno de ellos (o las entalpias de estagnación, § 7.23). A p artir de un diagrama simple de energía, o de la ecuación (4-10), tenemos los siguien tes trabajos de fluido: (a) (b) W' c W' I donde rf/u es la relación de aire-combustible (rf/u = O en el ciclo cerrado); su m agnitud es pequeña, del orden de 0.02, y probablemente menor. Además, una pequeña cant idad de aire extraída antes de la combustión para enfriar partes de la turbina es ca si ígual a la masa del combustible. Para "400070 de aire" (§ 13.5), rf/u "".0.016, l o que varía un poco según distintos combustibles hidrocarbónicos. Esa gran cantidad de aire se necesita para controlar la temperatura tope (§ 13.20). En términos de las e ntalpias de estagnación, la eficiencia de compresión TIc, así como la eficiencia de la turbina TI" están dadas en las secciones 7.31 y 14.8. T o bien 3 h Fig. 15/3.

Fricción de fluido. El área encerrada por los procesos irreversibles no representa trabajo. Debido a la fricción, la relación de presión en la turbina real es menor que en el compresor. Al diseñarla se debe calcular la caida de presión a través de los combustores 2-3 (o el cambiador de calor del ciclo cerrado). Ver § 15.6. El calor real suministrado al fluido con t:.K la eficiencia térmica es O es Q~

Termodinámica 427 e' h3 h4, h3 (h2, h2, h,) (T3 (15-3A) T4' T3 (T2, T2' T,) [PARA CUALQUIER FLUIDO] [PARA k CONSTANTE] (15-3B) e' (h3 h4)1JI _ h2 - h¡ 1Jc h2, (T3 T4)1JI _ T2 - T¡ 1Jc T2' h3 T3 [PARA CUALQUIER FLUIOO] [PARA k CONSTANTE] T2/T, Prosiguiendo el manejo de la forma con k constante, sin caídas de presión, considere mos = T/T4 = r~k - 'l/k en esta ecuación para eliminar T2 y T4, se emplea el valor de T2' obtenido de la definición de la eficiencia del compresor, ecuación (14-4), a

saber (e) T' _ 2 T2 T¡(1 1Jc 1Jc) y se reordena para obtener finalmente (d) e' = T ( T3 -1JITI3 -T (k-'l/k/ 1 ¡rp 1Jc T¡(r~k-l)/k_l)/1J) -\(1 __ r~-')lk ) Note que los últimos paréntesis encierran un término que es la eficiencia de un ciclo de Brayton ideal con una relación de presión rp. El propósito de la obtención de esta fo rma consiste en demostrar que la eficiencia del ciclo real depende de las temper aturas alta y baja, así como la relación de presión. Si se desea conocer la eficiencia máxima para un intervalo específico de temperaturas, podemos diferenciar la ecuación anterior con respecto a rp e igualarla a cero. No hay mucho o casi nada que hace r respecto de T,; por lo cual puede ser, digamos, de 5400R (o sea, 3000K). Ahora bien, en el caso de una temperatura específica de admisión en una turbina [por ejem plo, 1 400°F (700°C) = 1 8600R (1 033°K)] supongamos varias relaciones de presión y trac emos una gráfica. Obtendremos una curva como la que se indica con 1 400°F (o sea, 70 0°C) en la figura 15/4, la cual señala un hecho importante: para cada temperatura de admisión en una turbina, existe una relación de presión determinada que da por result ado una eficiencia térmica máxima; es decir, la eficiencia térmica real no crece indef inidamente con la relación de presión, como sucede con la curva punteada que corresp onde al ciclo ideal. 15 4 6 8 •.. .¡¡ ••u 20 10 i .¡¡ 10 2 c: • 30 12 •• '§ ~ 'E 5 II .. 25 )~4 J} Fig. 15/4. Eficiencia en función de la relación de presión . Según ZucrowllS.11. Cada cu rva corresponde a un valor particular de T3' como se indica, en el caso del cicl o simple con fricción, con figura 15/3, pero sin las eaidas de presión 2'-3 y 4',1; eficiencia del combustor, 100%; '7, = 85%; '7e = 84%; k (constante) = 1.4 para e l aire. Las curvas para la variación en el trabajo de salida en función de rp cambia n de la misma manera, pero la rp óptima para el trabajo máximo es menor que la rp ópti

ma en el caso de la máxima eficiencia. Por ejemplo, a T3 = 1 400°F (760°C); la óptima rp '" 8 para eméx '" 24.5%; la óptima rp '" 5 para Wméx '" 54 Btu/lb; con rp = 8, \\' '" 50 Btu/lb; con rp = 5, e '" 20%. Relación de presión. '" -

428 Turbillas de y gas y motores de reacción 15.5 Ejemplo: Turbina de gas con sin fricción, estándar de aire La toma en el compresor de un ciclo de Brayton estándar de aire (calor específico va riable) es de 40 000 pie3 min a 15 psia (1.05 kgflcm2 abs.) y 40°F (4.4°C). La relac ión de compresión es rk = 5 Y la temperatura de entrada en la turbina vale 1 440°F (78 2°C). Despréciense la caida de presión entre el compresor y la turbina y sea la presión de salida de la misma de 15 psia (1.05 kgflcm2 abs.); los cambios de energía cinétic a en cada proceso, figura 1515, son despreciables. (a) En el caso del ciclo idea l, hallar la potencia neta de salida y la eficiencia térmica. (b) Para una eficien cia de turbina 11/ = 85070Y una eficiencia de compresión l1c = 83%, calcule la pot encia de salida neta y la eficiencia térmica. ¿Cuál es el porcentaje de reducción de la potencia? p v Fig. 15/5. (a) (b) (c) Determine la p.m.e. del ciclo ideal. (d) ¿Cuál es la disponibilidad termodinámica del aire de escape a partir del ciclo actual, con respecto a un resumidero a Po = 15 psia (1.05 kgflcm2 abs.) y To = 5()()OR(278°K)? Solución. El ciclo está represent ado en los planos pv y Ts en la figura 1515. Para permitir calores específicos var iables, utilicemos la sección B 2, a partir de la cual: Para 5()()OR(278°K): h¡ = 119.48 h3 Pr¡ = 1.059 = 141.51 vrl = 174.90 = 4.974 4>1 = 0.58233 Para 1 9000R (l 055°K): = 477.09

Pr3 Vr3 4>3 = 0.91788 En el caso de una relación o grado de compresión rk = 5, obtenemos Vr2 = vr¡l5 = 174.9 15 = 34.98. Correspondiente a este valor, leemos (el valor entero más cercano de T suele ser adecuado) Puesto que la relación o índice de expansión en el ciclo de Brayton, con calores específ icos variables, es diferente del índice de compresión, encontramos las propiedades e n 4, a partir de Pr4' como sigue: (a) rp34 = r pl2 -_ Prl Pr2 = 1.059 = 9.44 vr4 10 Pr4 = Pr3 rp34 = 141.51 9.44 = 14.99 T4 = 1056 O h4 = 254.96 = 26.09 4>4 = 0.76401 (a) Para ~K (b) (e)

en cada caso, obtenemos Wc = -(h2 W/ QA hl) = - 227.2 + 119.48 = -107.72 Btu/lb = 477.09 - 254.96 = 222.13 Btu/lb = 477.09 - 227.2 = 249.89 Btu/lb = = h3 h4 (d) h3 h2 (e) §dW 222.13 - 107.72 114.41 e = -= ----= -= 45.8% QA 249.89 249.89

Termodinámica Para una masa de aire de 429 (f) . ma = p¡V¡ RT¡ = (15)(144)(40000) (53.3)(500) 32401b/min encontramos la potencia neta de salida como (g) . (114.41)(3 240) = 8 743 hp 42.4 W = (b) Las cantidades de trabajo reales son (h) w~ = - ().83 W' 107.72 _ -130 Btu/lb Btu/lb w; = (0.85)(222.13) = 188.8 Btu/lb (i) = 188.8 - 130 = 58.8 El trabajo real desarrollado en el eje sería aproximadamente de 3070 menor que est e valor, considerando la eficiencia mecánica. Para hallar la eficiencia térmica se d etermina la entalpia en el estado 2', figura 15/5. A partir de w~ = - 130, tenem os (j) (k) W;. = h¡ - h1, = - 130 o ,W' h1, = 119.48 + 130 = 249.48 Btu/lb

58.8 Tl' = 1038°R 576.6°K e =-=--QA 25.9% 477.09 - 249.48 114.41 - 58.8 114.41 (1) Porcentaje de pérdidas = = 48.5% En esta gran pérdida de trabajo no se toman en cuenta las pérdidas por combustión inco mpleta, las caídas de presión a través del combustor y otros conductos, etc. Una concl usión importante es que un pequeño incremento en r¡c y r¡¡ da por resultado un considerabl e aumento en la eficiencia térmica, así como en el trabajo neto. (c) El "desplazamie nto vo!umétrico" en el ciclo ideal es el volumen mayor menos el menor, V4 - V1• Para conservar números pequeños empleamos 1 unidad de masa; o sea, V4 - v1• Por lo tanto, 12.34 5 (m) VI VI 40 000 = 12.34 pie3/1b = m = 3240 Vl = -= 2.468 pie Ilb 3 V4 = = (n) P4 PIII 055.7) (15)(144) = 26.05 pie3/1b = VD = (26.05 _ 2.468)(144) = 26.2 Ps¡ W (114.41) (778) . (53.3)(1 RT4 (o) es la p.m.e. de este ciclo de Brayton. Comparémosla con la p.m.e. del ciclo de Car not (11 psi, § 8. 9) de igual índice de compresión. En las máquinas rotativas que giran a alta velocidad se puede tolerar una p.m.e. baja . .

----.

430 Turbinas de gas y motores de reacción 15/5, (d) La entalpia en 4', figura a partir de un balance de energía es (p) h4' = h3 W; = 477.09 - 188.8 = 288.29 Btu/lb De acuerdo con esto, de B 2 obtenemos T4' = 1 188°R, CP4' = 0.79373, lo cual, para los datos en cuestión, constituye una estimación del estado real de salida. Suponga mos que K4 es despreciable y notemos que Po = Pt = P4'; entonces la ecuación (6-13 ) produce (q) 54' 50 = CP4' CPo = 0.79373 - 0.58233 = 0,2114 Btu/lb·oR La disponibilidad termodinámica en 4' por la ecuación (5-8), resulta (r) (~'~"'Í/O)4' = h4' ho T ofl5 = 288.29 - 119.48 - 500(0.2114) = 63.11 Btu/lb lo cual es 107UJo trabajo real W'. La alta temperatura de salida, así como esta di sponibilidad, del indican que algo más podría obtenerse a partir de la energía de esca

pe; entre otras cosas, puede emplearse para calentamiento regenerativo, § 15.8. 15.6 BALANCE DE ENERGIA PARA EL COMBUSTOR En general, en un proceso de combustión no toda la energía química se convierte en ene rgía interna molecular ni en entalpia sensible. La eficacia (o eficiencia) de la c ombustión (burning) puede definirse simplemente como Incremento real de energía sens ible (!:lH) Incremento ideal para combustión ideal completa donde las entalpias de berán ser entalpias de es/agnación si !:lK es significativa. Para una eficiencia lIb ' entonces una proporción de combustible no quemado igual a (1 - lIb), sale del co mbustor por unidad de masa de combustible. Un diagrama de energía, basado en la un idad de masa del aire y en el cual se usa la entalpia de combustión - h;p = q?, se muestra en la figura 15/6 (ver § 13.20). Si se desea pueden utilizarse entalpias de formación, § 13.30. El tiempo requerido para el paso de los gases a través del comb ustor es tan breve, que el calor por unidad de masa puede tomarse como cero, Q = O. Entonces tenemos el balance de energía, (a) (15-4) donde (hx - hO)! es la entalpia sensible del combustible; q? = - h~p' Con sideremos que en la ecuación (15-4) se despeja lIb y comparémosla con la definición (a ). Si el valor de referencia es a OOR, la ecuación (15-4) se reduce a (ver § 13.28) (15-5) Es común que esta forma de la ecuación se emplee con el poder calorífico estándar , en

Termodinámic:a 431 pequeño, entonces 1 lugar de q,o, con un pequeño error. Si r/la es un número Y r/lah/.< es despreciable; la ecuación (15-5) se vuelve + r¡la ;::: 1 (b) Si la eficiencia aire), tenemos r¡brf/aqKj + ha2, = hp) o bien hp) ha2, = r¡brf/aq/O de combustión es del 100070 Y los productos son aire (en el estándar de (e) h) h2, = rf/aq/O

= Q~ el cual se utilizó como el calor suministrado para el ciclo de fluido con fricción, § 15.5. Por conveniencia, la energía asignada a la máquina real se toma como el poder calorífico estándar, es decir, Ec = rf/aq~ lo cual da (d) e' w' mrq? o bien e' w' r¡/aq? que es un número o valor adimensional. El trabajo W' puede ser trabajo de fluido, trabajo efectivo (lo cual nos da eb), o bien, trabajo combinado (que nos da ek). Si m¡ es el valor en Ib(comb.)/hp·h, el correspondiente W' es 2544 Btu/hp'h, y el d enominador m¡q?es el consumo especifico de calor, La entalpia sensible de un combu stible hidrocarbónico líquido está dada aproximadamente por la ecuación (13-7), § 13.19, (13-7) hr = O.5T 287 Btu/lb(comb.) es casi igual a Mp 28.92.10,61 y la masa molecular de los p~ductos de la combustión Conforme se necesite, hp = h/ Mp, etc. rpa (hx-hO)'=b. TJbrjlaqt (1 +rp)(h,-hO)"od. (h,. hO)"" Fig. 15/6. Diagrama de energia para un como bustor. El valor de referencia para la medición de entalpias es el estado estándar de 25°C (77°FI y 1 atm; q,O = -h,~,entalp ia estándar de la reacción. El combustible entra en algún estado x distinto del estado del aire. Las entalpias usadas deben ser valores de estagnación si .!!.K es signi ficativa; por ejemplo, h02' = h2, + K2,. La eficiencia del combustor, a cargas nominales o casi las nominales, debe ser m ayor que 95070, excepto a cierta altitud de consideración.115,1] La caída de presión e n el combustor será del 2070 al 10070 de la presión, conforme se entre en el mismo. Consideremos que el ciclo ideal, correspondiente a una turbina de gas real, tien e los mismos valores de TI' p¡, P2 Y T) que la máquina real, como no hay caídas de pre sión, P. = p¡, los subíndices son como se define en la figura 15/5. Observe que la ene rgía asignable no es la misma en la máquina ideal que en la real. 15.7 Ejemplo: Comb

ustor como se describió en § 15.5(b), Y calculemos la relación aire-combustible O. El combus tible es CSH¡8' inyectado a 84°F (I8.8°C). para T]b Sea este aparato = 95070 Y b.K == -

432 Turbinas de gas y motores de reacción Solución. Para el octano, q¡O = 19330 Btu/lb, de § 13.28. Por § 15.5 tenemos que hz' = 2 49.48 Btu/lb de aire que sale del compresor. Para el primer cálculo de ensayo supo n~amos que los productos poseen las propiedades correspondientes a 4000/0 de air e, B 8, Y se obtiene h3 = 14 087.2 a 1 9000R (1 055.5°K). Por la ecuación (13-7), la entalpia del combustible es (a) h¡ = 0.5T - 287 = (0.5)(544) - 287 = - 15 Btu/lb(comb.) Por la ecuación (15-5), con entalpias según la referencia de OOR (o bien, OOK), tene mos que (Mp = 28.92) 14087.2 (b) '/Ia[ 15 + (0.95)(19- 330)] + 249.48 = (1 + '¡la) -28-.9-2de lo cual 'pa = 0.0133 lb (comb.)/lb (aire), que está más cerca a 500% de aire que a 400%. Puede realizarse una iteración conforme a las instrucciones para interpola r en las Tablas de Gas, [0.6] pero habrá pocos cambios en el resultado. En posteri ores cálculos, la entalpia y otras propiedades de la mezcla de los productos reale s puede determinarse mediante los métodos descritos en el Capítulo 13. 15.8 CICLO IDEAL CON CALENTAMIENTO REGENERATIVO IDEAL Habiendo observado que una considerable energía disponible va al resumidero y que la temperatura en el escape de la turbina 4 (y 4'), figura 15/5, es mayor que la temperatura al final de la compresión 2, podríamos pensar en aplicar las ideas de E ricsson y Stirling respecto de la regeneración (§ 8.10). Consideremos que el gas de salida en 4, y el aire descargado en 2, son conducidos a un cambiador de calor ( un regenerador), figura 15/7, de manera que los gases calientes de escape, 4, ce

dan calor al aire, 2. Desde el punto de vista teórico, si el cambiador de calor fu ese lo suficientemente grande y el flujo lo bastante lento, el aire del compreso r podría ser calentado en forma reversible hasta la temperatura 4 en el estado b, figura 15/8, mientras que los gases de escape, se enfriarían hasta la temperatura 2 en el estado a (§ 8.11). Parte del calor anteriormente descargado, a h4 - ha, es cambiado dentro del sistema y el calor que va al resumidero no es únicamente ha hl• Además, es necesario agregar sólo una cantidad de calor igual a h3 - hb, en lugar de h3 - hz, como se hizo anteriormente. Puesto que se necesita menos combustibl e, esta adición debe incrementar la eficiencia del ciclo ideal, lo cual hace en ef ecto [por la relación (hi - hz)/(h3 - h4)]. A partir de la figura 15/8 encontramos que la eficiencia térmica para una masa constante de 1 lb (rpa = O) es (a) e----------_ #dW _ #dQ QA QA _ h3 hb + (ha hb hl) h3 h4 h3 hz + hI h3 h4 donde I1K "" Opara cada proceso y, en el caso de los gases ideales, h es solamen te función de la temperatura; de manera que en el ciclo cerrado hb = h4 Y ha = hz. Sustituyamos I1h = cp I1T y, para los fines presentes, suponga que cp es consta nte en todo caso; la ecuación (a) se convierte entonces en

Termodinámica (b) e 433 = 1_ T2 T3 T¡ T4 = 1_ Tl( 1 T3 T2/T1 T4/T3 1) = 1_ T¡ P T3 r(k-l)/k donde hemos utilizado T2/T¡ = T3/T4 = r~k-¡l/k [ecuación (e), § 15.2]. Con una temperatu ra inicial fija TI' la ecuación (b) muestra que empleando un regenerador, la efici encia térmica se incrementa cuando T3 aumenta, y disminuye cuando aumenta la relac ión de presión. Notemos, por lo contrario, que sin el regenerador [ecuación (15/1)], l a eficiencia del ciclo se incremento cuando lo hace la relación de presión. Con rege neración, el ciclo l-abc, figura 15/2, se aproxima a la eficacia del de CarnaL La regeneración es imposible con el ciclo l-def, figura 15/2.

li'E Fig.15/7. Representación esquemática con re•••. generación. Los nombres concuerdan con los es:A la 880'F 5000 hp tados que se muestran en la figura 15/9. Las pro¡atmósfera 4'l piedades numéricas se adaptan a partir de valoI res de prueba. Sólo parte del a ire entra al espacio Compresor . I Salida de la turbina a 880'F de combustión a fi n de que esa mezcla sea rápi'- _ --i:~~~iderol damente combustible. 4' 6900 rpm i I i 1 T o bien 3 h d e f g Fig. 15/8. Regeneración: ciclo ideal. El eje s está al cero absoluto, s 4-afg = Area 2-bed, y cada una representa interacción térmica. Area

El regenerador es relativamente grande (el costo de uno de los tipos comunes es casi proporcional a su tamaño), debido principalmente al bajo coeficiente de trans misión de calor que los gases tienen a través de una interfaz. También deben ser lo su ficientemente grandes para que los gases no experimenten disminuciones excesivas de presión durante su paso por el dispositivo. 15.9 EFICACIA (O EFICIENCIA) DE UN REGENERADOR La eficacia de un regenerador se define como Cantidad real de calor transmitido (15-6) (r Cantidad que podría transmitirse reversiblemente En el caso de una particular diferencia media de temperatura entre los.gases de un regeneradar, la eficacia aumenta con el tamaño (o sea, el área de la superficie t ransmisora de calor) -

434 Turbinas de gas y motores de reacción para un determinado tipo de cambiador térmico, pero los tipos compactos de cambiad ores están siendo continuamente mejorados (fig. 15/14). Para ciertos datos de comp aración, el tamaño requerido para f.r = 90070 es más de 6 veces el que se necesita par a f.r = 50%. Si consideramos los estados actuales 2' y 4', figura 15/9, una tran sferencia reversible de calor (§ 8.11) daría como resultado un gas que sería calentado de 2' a d, y los gases de escape serían enfriados de 4' a c. No obstante, en la r ealidad el gas únicamente es calentado hasta cierto estado d', Y los productos, en friados hasta cierto estado c'. De esta manera, la eficacia del regenerador, en términos de los estados que se muestran en la figura 15/9, es hd, f.r (a) h2, (l + rjla)(h4, he) que se aplica con o sin caíd(i de presión en el cambiador de calor (regenerador) si d' es el estado real del aire que sale (puesto que Q = !1H para flujo constante con !1K = O). Desde un punto de vista práctico rjla = O en los ciclos abiertos. Au nque hd, - h2, = (h4, - he')(l + rjla), generalmente es cierto que los calores e specíficos de estos procesos son diferentes. T h I Fig. 15/9. Regeneración imperfecta con fricción de fluido en las máquinas. Area e-2'-d 'f = área k-4-c'g; t:..p = O en el regenerador y los tubos, Si hay los inevitables caídas de presión, considere que las líneas punteadas 2-3 y 4' -1 no son isobáricas y e ntonces las áreas rayadas no representan calor. f sgk 2 OORU T'-1 e A una temperatura límite particular, la curva de eficacia trazada en función de la r elación de presión, para un ciclo de Brayton, con regenerador y con fricción de fluido , se eleva hasta un punto máximo a una cierta relación de presión, y luego disminuya c omo sucede en el ciclo simple, figura 15/4; pero llega a un máximo a un índice de pr esión menor. Para las mismas eficacias con el mismo valor de T) pero sin caídas de p resión, las relaciones de presión comparables para una eficacia máxima son 11.5 para e l ciclo simple, y 6 para un ciclo regenerativo con f.r = 60%. Los consumos específ icos comparativos de combustible en el caso de una turbina de gas de 300 hp (rel ativamente pequeña) son: sin regeneración, 0.7 lb/bhp'h (eb :::::: 19.7%); con regen eración, 0.46 lb/bhp'h (eb :::::: 30%). [15.24] 15.10 OTRAS VARIANTES DEL CICLO DE BRAYTON

El interenfriamiento en los procesos de compresión, descrito en § 14.12, se emplea p ara ahorrar traQ.ajo. Esta característica, junto con la regeneración, se representa en la figura 15/10. Las diversas cantidades de energía se pueden expresar por insp ección de cada uno de los sistemas de la figura 15/10, o a partir de un diagrama T s, figura 15/11. En términos de entalpias de estagnación, o totales, tenemos

Termodinámica (a) 435 ¡w;¡ ha' h¡ + h2, hb ---+ --ha h¡ h2 hb Tlcl Tlc2 donde TIc!, Tlc2 son las eficiendas de compresión en las etapas de BP y AP, respectivamente. (b) por unidad w; = (l + de masa que entra rf/a)(h) h4,) = (l + rja rja)(h} h4)(TI,) a la máquina,

o para un ciclo cerrado. (e) (d) ¡Q~I= ha' Q'4 hb + (l + r¡ a)(hc' hd,) h¡) = (l + r¡ J(h} hll h4' I L _ Fig, 15/10, redondearon 805°!,' Interenfriamiento y regeneración, Los valores de las propiedades indicadas se a pa rtir de datos de prueba. Ver la figura 15/11. o bien T h 3 Fig. 15/11. Interenfriamiento en compreslOn y regeneración, El ciclo 1-a'b-2'-d' 3-4'-c'-1 muestra la representación en el plano Ts del ciclo en la figura 15110. E l enfriamiento entre etapas puede dar por resultado un incremento notable en la eficiencia térmica."5' En realidad, tb raras veces es igual a t,; ver la figura 15 110. La eficiencia del regenerador para este ciclo es hd' Er = h2' (h, - h)(1 + r,.l

t. A menudo r, a se toma como cero. La eficacia del regenerador mostrado en la figu ra 15/10 podria incrementarse haciéndolo más grande; la respuesta, desde el punto de vista de la ingeniería, es una transacción entre el tamaño y la eficiencia en función d e los costos. Otra variante con ventajas, particularmente un mejor ahorro de combustible con c argas menores que la total, es el empleo de dos turbinas en lugar de !;lna, caso en el cual se utiliza una turbina para mover el compresor, y otra produce el tr abajo neto. Entre ambas turbinas puede tenerse o no la quema de más combustible, i nstalando otro combustor, -

436 Turbill48 de gas y motores de reacci6n como se ve en las figuras 15/12 y 15/13, para tener un sistema con recalentamien to. En la figura 15/13 el recalentamiento es 4'-5 y la expansión en la turbina de carga es 5-6'. El trabajo realizado por la turbina de alta presión (AP) es numéricam ente igual al trabajo de compresión más la fricción mecánica Ej; es decir, W' e (e) W~p Fig. 15/12. Esquema de un ciclo compuesto en el que se emplea regeneración y recal entamiento. o bien T h Fig. 15/13. Ciclo de turbina de gas con regeneración y recalentamiento. A veceS' t ambién se emplean dos turbinas sin recalentamiento; ver la figura 15/14. T~ _ El ciclo de Brayton, con numerosas variantes, constituye el prototipo ideal de u na amplia diversidad de aplicaciones: para usos industriales y navales; como fue nte de potencia en los artefactos espaciales, siendo nuclear o solar la fuente bás ica de energía; existe un diseño que lleva parte de la salida de un compresor a través de una cámara de combustión y una turbina, y parte a través de un enfriador final y u na turbina, con la obtención de un efecto frigorífico a temperaturas criogénicas. Ver una aplicación particular en la figura 15/14.

Termodinámica 437 REGENERAUOR DISPOSITIVO DESCARGADOR PIEZAS ALUMINIO fUNDIDO DE COMPRESOR CENTRlfUGO EMBRAGUE DE POTENCIA PARA CAMBIO COJINETES DE TURBINA Fig. 15/14. Turbina de gas regenerativa para impulso de vehículos. Potencia nomina l al nivel del mar y 26.6°C (80°Fl. 280 hp a 33 860 rpm de la turbina de potencia; e n el compresor centrífugo rp = 3.8; t3 (fig. 15(11) = 940.5°C (1 725°F); la temperatur a en el escape es de aproximadamente de 274.4° e (525°F). Observe los dos rotores de turbina. La que impulsa el compresor recibe el nombre de turbina de gasificación. El regenerador es del tipo rotativo (Ljungstr6m, fig. p/3), con un 90% de efici encia. Esta unidad incorpora una interconexión entre las turbinas de potencia y de gasificación, que funciona en algunos casos con ventajas. (Cortesía de General Moto rs Research Laboratories, Warren, Mich.) 15.11 PROPULSION A REACCION El ciclo ideal para un motor del tipo turborreactor (turbojet) es el ciclo de Br ayton, figura 15/15, pero como esta máquina no produce trabajo de salida, los deta lles de los acontecimientos reales son distintos de los que ocurren en una turbi na de gas. Imaginemos que la máquina se desplaza a través de la atmósfera. En primer l ugar, existe un efecto de ariete iOque se produce en un di/usor (§ 15.15), figura 15/17. En O, el trabajo de compresión eleva el estado a b, la combustión lo trae a e ("calor agregado" en el estándar de aire equivalente), y luego se desarrolla la e xpansión isentrópica cd en la turbina que mueve al compresor; a continuación los gases entran en la tobera de escape y se aceleran hasta una velocidad alta y una ener gía cinética, en e; luego pasan a los alrededores. En el caso de una tobera adiabática , (a) hd he = K. Kd [Q = O] Mientras la corriente de la tobera se mueve con una velocidad -v., macroscópicamen

te, sus moléculas prosiguen sus movimientos usuales al azar, de modo que, en un ga s ideal, su velocidad cuadrada media es proporcional a la temperatura absoluta d el gas (§ 1.17); el termómetro se mueve junto con el gas. La compresión y la expansión r eales son irreversibles: hasta O' en el difusor; O'b' en el compresor; cd' en la turbina; d' e' en la tobera. Ver en la explicación de la figura 15/15 ciertas rel aciones útiles. Primero debemos realizar un análisis termodinámico, seguido por el análi sis ordinario basado en la segunda ley de Newton. En el análisis termodinámico se ne cesitan ciertos principios de la cinemática que emplearemos en su forma más simple p ara el movimiento rectilíneo, siendo colineales todos los vectores velocidad, y la s corrientes de gas se mueven a través de las fronteras, perpendicularmente al pla no de las aberturas. Asimismo, no hay ---. ----~---------------~--------

438 Turbinas de gas y motores de reacción cantidades de energía correspondientes a fuerzas de cuerpo (lo cual significa que ¡j .p = O en el caso de movimiento horizontal), y los estados donde se utilizan las entalpias son estados de equilibrio locales. a T o bien h IQ' \1 :"K' T II I 'q s Fig. 15/15. Procesos en un motor de reacción del tipo UturbojetU en el plano Ts. El proceso io (o bien, el io' real), virtualmente él la temperatura de estagnación (Z

p,). El quemador de salida, con una combustión adícional después d e la expansión en la turbina, como en (b), tiene por objeto aumentar la fuerza de propulsión; procesos d'aq', s Si un motor de reacción impulsa un avión a una velocidad respecto al aire P-P' siend o esta cantidad la velocidad p-¡ del aire con respecto a un sistema de ejes unido a la armazón de la máquina; se tiene así que p-¡ = P-p' El efecto relativo es el mismo q ue si el motor se encontrara en un banco de pruebas estacionario con una corrien te de aire en movimiento hacia él, con una velocidad p-¡ (flujo unidimensional). Com o la velocidad siempre es relativa, lo mismo sucede con la energía cinética; la ener gía cinética específica de la corriente entrante, relativa a la máquina, es K¡ = m-t'-7/2 = P-7/(2k). De la misma manera, la energía cinética de la corriente de salida, relat iva al aparato, es Ke = p-;/(2k), donde P-e es la velocidad relativa de salida d e los gases. Sea la base de las ecuaciones una unidad de masa de aire que entra en el motor por unidad de tiempo; se tiene también rjlo en kg(comb.)/kg(aire). ___ Up (a) Observador en motor (b) Observador en tierra (UturbojetU), Fig. 15/16.

Esquemas de energia para un motor de turborreacción

Termodinámica 439 f & Entonces, el diagrama de energía que "presencia" un observador a bordo de la máquina es la figura 15/16(a). No percibe ningún trabajo realizado (no hay un eje motor q ue salga de la máquina), únicamente los gases de entrada y salida que fluyen y el pr oceso químico de combustión, lo cual representa una disminución de la energía almacenada de Tf/aq¡ para cada unidad de masa de aire. Por otra parte, el diagrama de energía que capta un observador en tierra, figura 15/16(b), tiene un término de trabajo, e l realizado para vencer la resistencia al movimiento (en inglés dTag). Recordemos que los gases tienen flujo constante y la máquina está en equilibrio estático (velocid ad constante). Además, el observador en tierra advierte velocidades absolutas (lo cual significa que son relativas al suelo) U-¡ (= O en aire estático) y U-z, así como las energías cinéticas especificas correspondientes, y percibe una disminución de ener gía almacenada, no únicamente la energía química Tpaq, que va a los alrededores, sino ta mbién la pérdida de energía cinética almacenada correspondiente a la masa de combustible que sale; a saber, TpaK¡ = Tf!au-~/(2k), puesto que el combustible se mueve con l a velocidad del motor u-p antes de que salga. Los balances de energía, para la fig ura 15/16, son: (b) (e) h¡ h¡ (1 + Tpa)h2 Tpa)he = (1 + Tfla)K2 Tpa)Ke K¡ Tpaq, [FIG. [FIG. 15/16(a)] 15/16(b)] (1 + = (1 + + W - Tpaq, - TpaK¡ heDifusor de Entrada Ventilador

Compr. tI I#;iP BP 190 psia 1590°F 27 psia 895°F 14.7 psia 59°F 26 psia 165°F Fig. 15/17. Motor de reacción (o reactor) "turbofan". En un reactor de tipo "turbo jet" puro, la sección del ventilador (§15.15) no se utiliza. Los datos mostrados son característicos de las condiciones de despegue; la fuerza propulsora es de 18 000 lb para un flujo de aire total de 460 Ib/seg, con 265 Ib/seg a través del ventila dor o soplante, 195 Ib/seg de aire primario (compresores de BP y de AP). Las ene rgías cinéticas que entran y salen, como se indica, son relativas a la máquina. Se ha removido casi toda la cubierta exterior. (Cortesía de Pratt & Whitney Aircraft, Ea st Hartford, Conn.) donde q, = - hrp, (las entalpias sensibles son para el mismo valor de referencia que q,) y todas las energías cinéticas K son valores específicos. Como la entalpia h = h(T) en el caso de los gases ideales, se trata de una propiedad termodinámica, h¡ = h¡ Y h2 = he; por lo tanto, son iguales los segundos miembros de las fórmulas (b) y (e). Estableciéndolos así y despejando W nos da (d) W = (1 + T:JKe - K¡ - (l + T( JKe + TraK¡ donde las unidades deben ser congruentes (lo cual significa que la unidad de fue rza está -

440 Turbinas de gas y motores de reacción implicada en la unidad del trabajo W). A partir del principio de la velocidad re lativa, 'lfi-A = 'lfi-B + 'lfi-AB, donde 'lfi-A es la velocidad absoluta de la p artícula A; 'lfi-B la velocidad absoluta de B, y 'lfi-AIB, la velocidad de A con r especto a B. Entonces, para el chorro de salida, 'lfi-z = 'lfi-p + 'lfi-e, lo qu e es aplicable (tratándose de un flujo unidimensional) a cualesquiera partículas del chorro y de la armazón del motor. Considerando la dirección hacia la derecha como p ositiva en la figura 15/16, y vectores colineales, y el vector 'lfi-p es negativ o; por lo tanto, escribimos 'lfi-z = 'lfi-e - I'lfi-pl. Si se eleva al cuadrado esta ecuación, se emplea el resultado para 'lfi-; en Kz = 'lfi-;/(2k) en la ecuación (d), y reunimos los términos, etc., se tiene que (15-7A) + rpa 'lfi-p) 'lfi-e donde, si la masa y la fuerza se miden con unidades del mismo nombre, k conviert e la unidad de masa a unidades congruentes; 'lfi-p es la velocidad del aire rela tiva a la máquina. Por ejemplo, si el flujo es de 1 kg/seg de aire, las unidades d e Wserán kgf'm/kg'seg, considerando longitud en metros y fuerza en kilogramos fuer za; multiplicamos el segundo miembro de la ecuación (15-7A) por rha kg/seg de aire para obtener el trabajo (o potencia) Wen kgf·m/seg. Ver el motor de tipo turbofan en la figura 15/17. 15.12 CALCULO DEL TRABAJO A PARTIR DEL PRINCIPIO DE IMPULSO Y CANTIDAD DE MOVIMIENTO El análisis dinámico revela parte del fenómeno que da por resultado una fuerza impulso ra y constituye el planteamiento usual de este problema. En la figura 15/18 se t iene un diagrama de cuerpo libre de los gases en el volumen de control (motor). En el caso de una presión Pl en la abertura de entrada, de área Al' se posee una fue rza PIA1; en forma similar, en la frontera de escape hay una fuerza pzAz. Confor me el fluido pasa a través de la máquina, impone sobre las superficies mojadas una f uerza normal, dN = p dA", en un área diferencial dA"" así como una fuerza de fricción dF debida al movimiento relativo y a la viscosidad del fluido. Si tales fuerzas dN y dF se suman en la dirección x la resultante, representada por el vector Fw en la figura 15/18, recibe el nombre de fuerza de pared, la fuerza neta ejercida p or la pared sobre el fluido en el volumen de control. Como ya tenemos todas las fuerzas actuando sobre la corriente de fluido (o mejor dicho, sus símbolos), podem os aplicar el principio, demostrado en los textos de mecánica, de que la fuerza re sultante sobre el fluido en un volumen de control es igual a la rapidez de varia ción de la cantidad de movimiento (c. de mov.) que sale, menos la rapidez de la qu e entra, más la almacenada en el volumen de control. En nuestro análisis simplificad o, con operación en régimen permanente o estable, la c. de mov. almacenada es consta nte, los vectort\s de fuerza y de c. de mov. son colineales, y las propiedades a través de las fronteras de entrada y de salida son uniformes; de lo anterior pode mos escribir la suma algebraica (a) donde 'EF es la resultante en la dirección x, figura 15/18, y es la magnitud de la fuerza constante necesaria para acelerar la corriente desde una velocidad relat iva 'lfi-¡ hasta una velocidad relativa 'lfi-e' Efectuando la suma 'EF obtenemos

Termodinámica 441 F (b) = Fw + p¡A¡ - pzAz riza -[(1 k + rf/a)~e ~¡] Fig. 15/18. Fuerzas sobre la corriente de fluido. La fuerza que el fluido ejerce sobre las parex ",--vp Pa des es igual y opuesta al vector F w mostrado; dF es un elemento de la fricción de fluido sobre A2 ~P2A2 Fricción dF Presión p Pa todas las superficies internas; la fuerza de cuerpo (gravedad) es inaplicable en los casos de vuelo a nivel; la fuerza de antiavance (drag) y las fuerzas de la presión ambiental son externas; las aberturas de área Al y Az son normales a la dire cción del flujo. dA, Por la tercera ley de Newton, la fuerza Fw de las superficies internas sobre el fluido es igual y opuesta a la fuerza del fluido sobre las superficies interiore s, y es, con mucho, la principal fuerza impulsora de la máquina. Al definir la fue rza de propulsión o empuje disponible para hacer mover el avión, los fabricantes de motores consideran a la máquina motriz (y no al fluido) como el cuerpo libre y cor rigen la presión de los alrededores, Pa' Como Pa actúa en todas direcciones, su efec to sobre la máquina se anula, excepto en las áreas de entrada y de salida. De esta m anera Fw - paA¡ + paAz = Ft, que es el empuje efectivo del motor, empleando el val or de Fw a partir de esta expresión, en la ecuación (b), obtenemos (15-8) Ft = k -[(1

ma + rf/a)~e ~¡] + Az(Pz - Pa) A¡(p¡ - Pa) Como el efecto de los dos últimos términos de esta ecuación suele ser pequeño, particula rmente en el movimiento subsónico, debemos omitirlos en adelante. En las unidades usuales, m = pA~ en kg/seg; para ma/k(utm/seg) y ~(m/seg), la fuerza F se obtien e en kgf. De esta manera para una velocidad respecto al aire ~p' (15-9) Ft = riza [(1 + krfla~e _ ~p] k = riza~e(l k + r'j _ ~p) J.a ~e Cuando riza = 1 kg/seg, la Fr correspondiente se denomina empuje específico Fsp' L a distancia "recorrida" por la fuerza F en 1 es ~P' de manera que el trabajo res pectivo por unidad de tiempo, que suele denominarse potencia de propulsión, será (15-7B) w = Ft~p riza:e~p( 1 + rf/a -

~p) ~e (en kgf'm/seg), que es la ecuación (15-7A) anterior. Si la masa del combustible es despreciable (rf/a "" O), la fuerza de fluido sobre el motor y el trabajo son, aproximadamente, (e) riza Ft = -(~e k ~p ) --1-k riza~e( riza~e~p( ~p) ~e [AIRE TRANQUILO] (15-10) w = _m_o a_~_e_~_p.( __ :_:) 1 1 ~p) ~e 1_

----442 Turbinas de gas y motores de reacción donde Ft Y rha están en unidades usuales (por ejemplo, kilogramos-fuerza y kilogra mos por segundo) y k es la constante de conversión para hacer congruentes las unid ades (§ 1.6). El hecho de obtener la fuerza y el trabajo a partir de un cambio en la cantidad de movimiento, constituye el principio de operación de las aspas de un a hélice y de los álabes de una turbina. En todos los casos de flujo constante, unid imensional, se aplica la ecuación de continuidad (1-17); rh = pA~, a través de cualq uier sección de aire A a una velocidad ~, cuando el fluido tiene una densidad p. A un cuando en un motor de reacción no hay trabajo en un eje mecánico, observamos que la potencia desarrollada a una velocidad particular y por un motor con empuje ne to constante es directamente proporcional a dicha velocidad. Para Ft = 5000 kgf, la potencia (W) a una velocidad de 75 m/seg (270 km/h) es 5 000 cv; a 150 m/seg (540 km/h), W = 10 000 cv. Si se obtiene una fuerza mayor o menor que la requer ida para mantener una velocidad constante, el cuerpo tendrá aceleración, ya no estará en equilibrio, y existirán entonces condiciones transitorias. Si el vuelo no es ho rizontal, las fuerzas de gravitación no producirán efecto alguno y, además, los vector es de fuerza de la máquina pueden no ser colineales con respecto al movimiento. 15 .13 POTENCIA MAXIMA La fuerza propulsora neta no es constante y la ecuación (15-10) muestra que la pot encia desarrollada para vencer la resistencia al avance, a una velocidad dada, e s proporcional a la diferencia de las velocidades de entrada y de salida del gas . Para obtener la velocidad ~p correspondiente a la potencia máxima para una expan sión particular en la tobera (~e)' encontramos dW/d~p -por ejemplo, de la ecuación ( 15-7)-, e igualamos a cero; de manera que (a) Como los demás términos son finitos, el término entre paréntesis es cero, o bien, (15-11) Si rpa = O, vemos que ~p = ~/2 para desarrollar la potencia máxima, y no correspon de necesariamente a un punto de buena eficiencia térmica. 15.14 EFECTO DE ARIETE Conforme el aire entra a la máquina en movimiento, su proceso ideal en el difusor es isentrópico hasta el estado de estagnación. Repase la § 7.23 acerca de las propieda des estagnativas, donde se da la eficiencia del difusor (en forma más completa en la § 18.15). No obstante, el coeficiente de presión "1" que también recibe el nombre d e relación de recuperación por efecto de ariete, es más conveniente y se repite a cont inuación: Elevación real de presión flp' Elevación ideal de presión flps PO' (15-12) p¡ p¡ Po -

Termodinámica 443 I ! ,1 • • l I de lo cual se puede calcular la presión de estagnación real Po" Y donde los subíndices se definen en la figura 15/19. La energía cinética a la salida del difusor es despr eciable, la presión real de salida es virtualmente igual a la presión de estagnación P o' En términos del número de Mach M, la temperatura de estagnación To se determina a p artir de la ecuación (7-14); en To l (7-14) TI k - 1 1+ --M 2 2 [GAS IDEAL, ADIABATICO] T o bien h p. , Fig. 15/19. Lis Procesos de efecto de ariete, gas ideal. En el caso del proceso io'; s, = so' = so' So =

R In (Po/Po). el caso de un gas ideal con k constante, o para un buen valor promedio de k. Dic ho de nuevo, por conveniencia, la velocidad sónica en un gas es a = (kkRT)I/2, don de los símbolos tienen las unidades usuales; M ~/a. La presión de estagnación ideal Po , ecuación (7-3), se obtiene a partir de == (k-I)/k (7-3) To TI = (PO) PI Puede haber suficiente pérdida de calor, de modo que la temperatura real Trí, figura 15/19, será en cierto modo menor que To' = To, en el caso de condiciones adiabática s. Esta corrección se hace mediante un factor de recuperación por temperatura ir, de finido por Elevación real de temperatura Elevación adiabática de temperatura To' To Ti Ti (a) ir Si la velocidad de la máquina es supersónica, hay problemas en el diseño del difusor, debido a las ondas de choque que se producen en los procesos reales del mismo, t ema que se deja a libros especializados en motores de reacción; pero vea § 18.15. 15.15 Ejemplo-Efecto de ariete El avión La France Concorde SST, impulsado por reacción, vuela a 42000 pies (12600 m ) de altitud, donde las condiciones son 18.8 kPa abs., 222°K; su velocidad respect o al aire es de 2900 km/h. El aire es captado en los motores de reacción y llevado a un estado de estagnación dentro de un difusor que tiene un coeficiente de presión Kp = 850/0, Y un factor de recuperación por temperatura;; = 92%. Calcular (a) las propiedades estagnativas Po, To; (b) la elevación de presión debida a efectos de ar iete, y (c) la temperatura en el estado final dentro del difusor.

444 Turbinas de gas y motores de reacción Dífusor s Fig.15/20. Difusorydiagrama TS. Solución. (a) Para los procesos de difusión, T To +_ ¡ + 2 V-¡ = T' 2Jcp 222 (2643)2 (2)(0.24)(1.802)(32.174)(778) = 222 + 323 = 545 K donde V-¡ = (2 9~(88)60 1 6(9) = 2643 pie/seg Po = p¡(TofTl/(k-l) = 18.8(5451222{4/(1.4-1) = 436 kPaa Ap' (b) Kp = Ap 18.8) = 355 kPa Ap' = KpAp = (0.85)(436 Too' J{ f" -

T To T¡ I = 222 + (0.92)(545 - 222) = 222 + 297 = 519 K 15.16 PARAMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE LOS MOTORES DE REACCION La eficiencia de propulsión es el cociente del trabajo y la energía disponible Ea de sarrollada en la máquina, que es el trabajo realizado en el vuelo -por ejemplo, W de la ecuación (15-10)-, más la energía cinética perdida en el chorro de escape, K2 = vV(2k), donde V-2 = V-e Iv-pl. El punto de vista prevaleciente no considera la re lación combustible-aire rjla' Para rha = 1 kg/seg,

Termodinámica 445 W E pa = (a) Ea z;·i-tft-e -tft-p)2k -tft-p) -tft-p(-tft-e k(-tft-e -tft-p)(-tft-e ]--k + + -2k-tft-p) 2-tft-pl-tft-e+ = - 1 (-tft-e -tft-p/ (-tft-e -tft-pl-tft-e 2k -tft-p)(-tft-e 2 + -tft-p) k f 1 g . m kg' seg + -tft-e/-tft-p / (15-13) -tft-p que es la eficiencia de propulsión. Esta ecuación muestra que tal cantidad es cero c uando = O Y vale 100070cuando -tft-p = -tft-e• Como la condición -tft-p = -tft-e es la necesaria para cero energía disponible [ecuación (a)], no habrá ningún trabajo ni fue rza propulsora con 100% de eficiencia. MOTOR DE TIPO "FANJET" O VENTIRREACTOR. Creemos interesante agregar una nota adi cional. La observación en la ecuación (15-13) de que la velocidad del chorro -tft-e es sólo un poco mayor que -tft-p, ciertamente es un factor que llevó al desarrollo d el motor llamado fanjet. En las máquinas de este tipo, figura 15/17, el soplante o ventilador (jan), que puede hallarse en la parte posterior o anterior, bombea p arte del aire de entrada a una relación de presión del orden de 'p = 2; el resto de la toma pasa por las etapas usuales de un turborreactor. Una potencia particular de turbina puede bombear un mayor flujo según una baja relación de presión que con un a alta 'p' Con un flujo más intenso, la velocidad media de salida -tft-e será menor, dando por resultado un incremento de la eficiencia de propulsión. La ecuación (15-1 0) muestra que la potencia disminuye (conforme -tft-e -tft- p decrece), pero la ecuación (15-11) indica que para una velocidad particular respecto al aire -tft-p, la máxima potencia se obtiene cuando -tft-e '" 2 -tft-p' Por lo tanto, un motor f anjet produce un empuje de despegue a baja velocidad sustancialmente mayor que u n reactor simple. El cálculo de los parámetros óptimos de operación es complicado. La ca ntidad de aire en derivación (el del ventilador) es de una a dos veces el aire pri mario, que puede pasar por una relación de presión del orden de 13. La propulsión sumi nistrada por el soplante se debe a la rapidez de cambio de la cantidad de movimi ento que se imparte al aire en el mismo. En el caso de la eficiencia térmica motriz, que también se conoce como eficiencia to tal en la industria, el numerador es el trabajo de salida y el denominador (la e

nergía asignable) es el equivalente del calor agregado a partir de una fuente exte rna, que en los motores de combustión es el poder calorífico del combustible suminis trado q¡; o bien, (15-14) emotr. w = niarjlaq, [SIN DIMENSIONES] donde q, puede tomarse en el estado estándar por conveniencia, y Wes la potencia q ue se emplea cuando la máquina está en movimiento; por ejemplo, la ecuación (15-10), e n unidades compatibles. Para cualquier ciclo, o ciclo cerrado equivalente, se ha expresado la eficiencia térmica como e = §dQ/QA' aplicable a una sustancia pura, do nde se dijo que el numerador era el trabajo neto en el eje de máquina. Como el mot or de reacción no realiza ningún trabajo de esta clase, ampliamos la definición de §dQ r econociendo que, en general, se trata de la energía disponible; en este caso, el c ambio de energía cinética entre la sección de entrada y la de salida, Ke - K¡, figura 15 /15(a), o como se indicó en la ecuación (a) anterior. El calor agregado en el ciclo equivalente es la energía química de combustión apropiada, marjlaq" para una combustión completa. En términos de las propiedades definidas en la figura 15/15(a), QA = he - hb, O bien, Q~ = he - hb" cuando los cambios de energía cinética son despreciables o se utilizan las entalpias de estagnación. Además, §dQ = he - hb - (he - h¡) para la u nidad de masa de sustancia pura en el ciclo ideal. La eficiencia .•...

446 Turbinas de gas y motores de reacción térmica del ciclo (para el ciclo equivalente) se puede escribir entonces como Ke K¡ (15-15) para ma o bien marf/aq, [SUSTANCIA PURA] que, por supuesto, no tiene dimensiones. Estas ecuaciones se pueden adaptar fácilm ente al ciclo real ib'ce', figura 15/15(a). Observemos que además del calor cedido he - h¡, figura 15/15(a), del ciclo ideal, por ejemplo, el motor de reacción descar ga energía cinética (disponible toda) a los alrededores, que se disipa totalmente en el sumidero. El consumo espedfico de combustible para la propulsión (CECP) es el consumo de combustible por unidad de fuerza de propulsión; en las unidades técnicas usuales mj está en kg/h y F en kgf; por ejemplo, F estaría dada por la ecuación (15-9) , y el CECP es m¡lF, en las unidades kg/kgf· h. El impulso especifico de motores de reacción con toma de aire se puede expresar sobre una de dos bases: (1) el impulso (f F dT) por unidad de masa de aire, la, O bien, (2) el impulso por unidad de m asa de combustible, lj' Si la fuerza es constante, 1 = F t.T; si, durante el int ervalo de tiempo t.T, una cantidad de ma kg de aire pasa a través del motor, enton ces la = F t.Tlma = Flma. De la misma manera, lj = F t.Tlmj = Flmj, lo cual es e l recíproco del CECP. Ver ls para cohetes, § 15.18. La eficiencia de tobera, por la ecuación (b), § 5.11, es t.K'real (15-16) 'fJn h¡ (h¡ h2, h2)s = t.Ks ideal donde los estados 1, 2 Y 2' se consideran en las fronteras de entrada y de salid a de la tobera, respectivamente. La ecuación (15/16), con un balance de energía para la tobera real [ver la ecuación (a), § 15.11] se puede emplear para el cálculo de la velocidad real de salida Z'-e; el estado e' se define en la figura 15/15. Solución del problema. En el análisis del ciclo, figura 15/15(a), se halla primero Po (o b ien, Po.) con velocidad respecto al aire y presión atmosférica conocidas; luego p¡, (o bien, P¡") con una rp conocida para el compresor. Con las relaciones de presión y T¡ de valor conocido también, se hallan las temperaturas correspondientes. La tempera tura límite T, se conoce. El punto d (o bien el d') se ubica para hacer W{ = W, (o sea, W; = W;). Determinada rp para ce (o bien, ce'), encontramos Te (o Te). Otr as propiedades se pueden obtener a partir de las tablas de gas, o calcularse par a calores específicos constantes. 15.17 MOTORES DE TIPO "RAMJET" O ESTATORREACTORES Los diferentes tipos de motores de aviación tienen ventajas particulares en cierta s condiciones de funcionamiento. Por ejemplo, el motor de pistones y hélice se pre fiere para la propulsión de aeroplanos de baja velocidad. Arriba de unos 640 km/h (400 mph), la eficiencia de la propulsión por hélice decae rápidamente; el ventirreact or (fanjet) es el adecuado para velocidades de aproximadamente 0,7 a 0.9 Mach. L

uego vendría el turborreactor (turbojet). Conforme se incrementa la velocidad de t raslación de un aeroplano, aumenta la presión estagnativa a la entrada del compresor ; si la velocidad fuera lo suficientemente alta, esta

Termodinámica 447 I , 1 presión podría ser igual a Pb, figura 15/15, en cuyo caso no se necesita ya del comp resor (y por consiguiente, tampoco de la turbina) para la temperatura límite corre spondiente a los álabes de turbina y el mismo "calor agregado". Esta velocidad, en combinación con un compresor, puede dar por resultado que la temperatura de salid a en el compresor sea igual o próxima a la temperatura máxima permisible. Cuanto más c erca se encuentre de ésta, menor combustible podrá quemarse, y sin ningún "calor agreg ado" no será posible obtener ningún trabajo neto. Es obvio entonces que en un motor alimentado con aire y que se mueve con la suficiente velocidad, el combustible p odrá ser inyectado, los gases calientes, expandidos, y obtenerse así la fuerza propu lsora sin las complicaciones y limitaciones de un conjunto compresor-turbina. El resultado es el motor llamado ramjet o estatorreactor, figura 15/21. Cuando se emplea este tipo de máquina tiene que recurrir se a algún medio para llevarla a la v elocidad de operación, por ejemplo, un motor cohete en el caso de proyectiles auto propulsados (§ 15.18). El funcionamiento de los reactores alimentados por aire se limita a una altitud de aproximadamente 150000 pies o 45 km. Combustible 1---1 ~ -t .~. / de flama Mantenedor e Tobera Fig. 15/21. Representación de un reactor "ramjet". Un análisis más completo de los difusores puede verse en § 18-5. I Combustión ¡ Para funcionamiento con flujo contante, el ciclo de Brayton es el prototipo idea l; el diagrama Ts se muestra en la figura 15/22. La eliminación de la turbina perm ite temperaturas límites más elevadas -por ejemplo, de 3 500°F (1 926°C)- que las parede s de la máquina pueden enfriarse hasta cierto punto. Como resultado, es posible qu emar más combustible y obtener una mayor fuerza propulsora. En el caso de una temp eratura de estagnación de 2 ooooR (1 111°K) a la salida del difusor, el número Mach co rrespondiente, por la ecuación (5-18), es de casi 3.8. Las ecuaciones que resultan para el turborreactor pueden aplicarse al estatorreactor que funcione en régimen constante. Obviamente, es posible combinar los principios de ambos tipos de reac tores en una sola máquina. T o h l I i Fig. 15/22. Procesos de reactor "ramjet" en el plano Ts. En el caso de un gas id eal sin tJ.p entre O' y c; Po es la presión de estagnación que se podría obtener media nte un proceso isentrópico en el difusor para una ""i partícular. El aumento de entr

opía del proceso real es so' - So donde So = Si' --

448 Turbinas de gas y motores de reacción El siguiente tipo de motor de reacción alimentado con aire es el llamado scramjet o superestatorreactor, en el cual el aumento de presión (y por lo tanto, el de tem peratura) en la sección del difusor también es pequeño, y la velocidad del aire perman ece supersónica a través de la máquina, incluyendo el proceso de combustión. El combusti ble es hidrógeno líquido que desempeña doble papel, pues actúa también como enfriador. Se considera que esta máquina alcanza una velocidad de unos 24000 km/h (15 000 mph)(M "'" 20) a 180 000 pies o 54 km. Con la adición de un motor cohete puede ponerse e n órbita con una carga útil relativamente grande. 15.18 COHETES

Un cohete es un vehículo de propulsión a chorro sin admisión exterior. El material pro pulsante puede ser iones y electrones, hidrógeno, peróxido de hidrógeno, etc., o bien, los productos de alguna de varias reacciones. El cohete termo químico que describ iremos aquí lleva consigo tanto su combustible como su comburente u oxidante, y el fenómeno básico de energía es la conversión de energía química en calor y luego en energía nética, en la sección de salida de la tobera de escape. La cantidad de energía de la r eacción se puede determinar a partir de las entalpias de formación, § 13.29, y puede s uponerse que los productos se consideran como una sustancia pura. Debido a la ca pacidad de almacenamiento, los motores cohetes no pueden funcionar durante mucho tiempo antes de que se consuman totalmente los reactivos, pero cuando la atmósfer a es muy tenue o inexistente, y en el caso de muchos proyectiles autopropulsados , un cohete es un motor muy eficaz. Para determinar la ecuación de trabajo de un c ohete en movimiento, por medio de un análisis termodinámico, se suponen las mismas c ondiciones que en un motor de reacción ordinario, § 15.12. Consideremos los diagrama s de energía según los puntos de vista de un observador en la máquina y otro en tierra (con los ejes de referencia fijos en ésta), figura 15/23, siendo la dirección del m ovimiento colineal con la velocidad de salida de los gases. En cada caso, la ene rgía almacenada disminuye en la cantidad de la energía de salida, pues no entra ning una más. En el caso de la figura 15/23(a) se tiene, para un flujo de 1 kg/seg de g ases que atraviesan la sección de salida, 2 (a) -I::.E = he + Ke = he + -kgf'm/kg'seg 2k ~e El observador en tierra ve que se realiza un trabajo W en contra del arrastre, c on una salida de entalpia h2 y una salida de energía cinética K2, donde ~2 es la vel ocidad con respecto a tierra. Pero como los gases calientes poseían una energía cinéti ca absoluta Kp

•..•- vp= Dirección x h, ",-,--V}l -- .. ~I': ··PeAe K, Po :,E ó.E (a) Observador en el cohete (b) Observador en tierra Fig. 15/23. Diagramas de energia presentan las fuerzas que actúan da es la entalpia de la reacción smo valor de referencia)(Comb. =

para un cohete. Los vectores de línea punteada re sobre el fluido. El cambio en la energia almacena (las entalpias sensibles se miden respecto del mi combustible; Oxido = oxidante.)

Termodinámica 449 cuando se encontraban en el sistema, percibe una pérdida neta de energía cinética igua l a K2 - Kp, tal como se muestra. Por el balance de energía para el caso de la fig ura 15/23(b), considerando una unidad de masa, obtenemos 2 2 ~p (b) tlE = W + h2 + K2 Kp = W + h2 + ~2 2k donde, como se vio anteriormente, ~2 = ~e - I~pl. Igualando los segundos miembro s de (a) y (b) se observa que las propiedades termodinámicas he Y h2 son idénticas, y despejando W, en el caso de rh = 1 kg/seg, se tiene 2 2 W = 2k . ~; ~; 2~e~p 2k

+ ~p ~p = ~e~Pkgf.m/kg.seg 2k (15-17) W = . mp~e~Pkgf·m/seg k para un flujo de mp kg/seg de propulsante que pasa a través de la sección de salida. Por los principios que se explicaron en § 15.12, tenemos que la fuerza neta que p roduce el cambio de c. de mov. de fluido en la dirección x es (15-18) F = _tl_(m_· p_~_) = _m_p~_e k k o bien F = _m_p(_~_2_+_I_~_p_l) _m_p~_e = k k [EJES EN LA MAQUINA] [EJES EN TIERRA] La potencia del fluido es entonces F~p = mp~ez.e./k, como se obtuvo en la ecuación (15-17). Ya que en el anaIisis anterior se supone que el chorro propulsor se mu eve en corrientes paralelas, y puesto que la tobera se ensancha a un ángulo ex rel ativamente grande, figura 15/23(a), es costumbre corregir este efecto multiplica ndo F en (15-18) por un factor determinado. Este número es mayor que 0.95 si ex < 30°, figura 15/23; de ahí que tal efecto puede ser pequeño. El fabricante de estas máqui nas considera la fuerza propulsora neta de las mismas, tomando en cuenta la pres ión atmosférica que rodea al motor cohete. Las fuerzas que actúan sobre el fluido del cohete se muestran en la figura 15/23(a), con línea punteada; de esta manera, el p rincipio de la c. de mov. aplicado al fluido con flujo constante da Fw - p.Ae

= tlm~ = m~e L_ (15-19) donde Fw es la fuerza de la pared sobre el fluido. Consideremos ahora a la máquina (y a su carga útil adjunta) como cuerpo libre. Puesto que la fuerza del fluido op erante sobre la pared (en el motor) es igual y opuesta a la Fw sobre el fluido, podemos decir que Fw = tlm~ + P.Ae (que ahora se ejerce hacia la izquierda) es d icha fuerza. Como la presión atmosférica Pa actúa sobre toda la superficie del cohete, excepto sobre el área de salida de la tobera Ae (y, por lo tanto, se cancela en t odos los demás sitios), la fuerza resultante sobre el cohete en vuelo horizontal, denominada empuje o fuerza propulsara, es F( = Fw _ pAe, o bien, F¡ . m~e + (Pe - Pa)Ae m~e + (Pe = -k - Pa)Ae

---.----450 Turbinas de gas y motores de reacción una de las fuerzas que actúan en el cohete en el caso de un flujo de masa de rh/k utm/seg, que parte del cohete. (Si estuvieramos estudiando el movimiento del coh ete, tal fuerza, las componentes de la atracción gravitacional y la resistencia de la fricción, participan todas en la aceleración. Además la situación suele ser aquella donde varían la presión atmosférica y la gravedad: el movimiento a una gran altitud.) La presión de salida Pe depende del diseño de la tobera (Capítulo 18) y del estado de los gases que entran a la misma; es diferente de Pa' excepto en ciertas combinac iones de altitud y de las condiciones de fun~ cionamiento del motor. En ausencia de atmósfera, la fuerza propulsor a de la máquina F¡ es mayor (para una ~e dada) que en presencia de la atmósfera, mientras que la fuerza de propulsión de una máquina alim entada por aire disminuye con la altitud. Otra observación valiosa es que las máquin as alimentadas por aire siempre impulsan al vehículo a una velocidad menor que la de salida del gas (en movimiento horizontal), en tanto que la velocidad de vuelo del cohete puede ser mayor que la del gas de escape. Cuando la resistencia al m ovimiento es baja, como sucede en el espacio exterior, la velocidad de vuelo pue de ser enormemente mayor. La eficiencia de propulsión, definida en § 15.16, es (e) 1/p F~p rh~e~p = F~p + Pe rhp~;/(2k) = rhp~e~p + rhp~;/(2k) ~2 Si empleamos (15-18) cuando (15-20) = Pa para simplificar, y si = ~e I~pl, entonces La ecuación (15-20) demuestra que la eficiencia máxima se produce en el caso de ~p = ~e' Un importnte parámetro de funcionamiento de los cohetes es el impulso especif ico 150 el cual es el impulso por unidad de masa del propulsante que sale en el mismo lapso .17; (15-21) F [POR EJEMPLO, EN kgf· seg/kg]

Las unidades suelen ser incompatibles, y es común cancelar las unidades distintas pero con igual nombre y expresar a Is en segundos. Al comparar la ecuación (15-21) con la (15-18) se ve que Is = ~e/K. Algunos valores típicos de impulso específico, en las unidades indicadas en (15-21) son: para H2 líquido y O2 líquido (LOX, de liqu id oxygen), 340; para gasolina y LOX, 242; para flúor e hidrógeno, 375, para JPL-121 , un propulsante sólido, 182ys.l] Como el requisito para un impulso específico eleva do es una alta velocidad de salida ~ e' una característica predominante de los pro pulsantes de los cohetes es su velocidad de reacción. En el caso de ciertas aplica ciones, es significativa la densidad de los propulsantes, para un empuje determi nado, pues un propulsante más denso ocupa menos volumen, lo cual da por resultado una menor resistencia al avance y otras ventajas. Por esta razón, el producto de l a densidad y el impulso específico, pIs, es un parámetro importante. Para un hidroca rburo típico con 2.2 kg(LOX)/kg(comb.), la máquina puede tener Is = 264 Y pIs = 259; kp = 1.24, MI' = 22. Para una relación de 1 kg H2 con 3.5 kg (02), los valores pu eden ser Is = 364, pIs 95, kp = 1.22 Y MI' = 16. Aunque con H2 se obtiene una fu erza propulsoramayor, el volumen necesario para contener el propulsante en el

Termodinámica 451 caso de un objetivo particular, también es mayor. Los gases de escape generalmente se consideran como gases ideales a través de la tobera, con valores adecuados de k. Sea el balance de energía para la tobera ideal, con ejes de referencia unidos a ella, 2 (d) Ke = Z-'-e 2k l1h =Cp l1T kpR/[Mikp - 1)] en (d) en unidades compatibles. Sustituyamos cp = kpR/(kp - 1) y luego el valor de Z-'e de (d), en Is = Z-'-/k para obtener (e) Is = Z-'-e = [2kpR(-11T) 1)11/2 = c[energía molecular k kMp(kp Masa liberada]J/2 [s = c] donde -l1Tes positivo y R = 1 545 pie·lb/lbmol·oR para las unidades lbf·seg/lb. Vemos que valores bajos de kp = c/cv y de Mp son deseables para los productos, como lo es también un amplio intervalo de temperaturas (que asimismo significa un amplio margen de presiones). Las temperaturas inflamación, en la zona de combustión de un c ohete, pueden ser de 5 5000R (3 055°K) a 8 ooooR (4 444°K)11S.lJ, lo cual quiere dec ir que hay una disociación significativa (§ 13.35 y siguientes). Las presiones de co mbustión son, por ejemplo, de 300 a 1 000 psia (o sea, de 21 a 70 kgf/cm2 abs.) (s egún los detalles de diseño), lo cual indica que la tobera es convergente-divergente y la expansión siempre se realiza a través de la llamada presión crítica en la garganta ; ver la § 18.6. Los propulsantes integrados (monoergoles) a presión (o "presurizado s") tales como el nitrógeno y el peróxido de hidrógeno, se emplean para fuerzas de pro pulsión pequeñas, como en el manejo y control de satélites espaciales. [1521J El hidróge no líquido, vaporizado por un reactor nuclear, es un propulsante potencial para ve hículos espaciales. Debido a la baja masa molecular del H2, igual a 2, el impulso específico puede ser de casi 800 kgf'seg/kg [ecuación (e)]. El cohete de iones, con un impulso específico de unos 10000 kgf· seg/kg, es considerado como el propulsante

adecuado para viajes espaciales prolongados; pero el valor real de la fuerza pro pulsora en este tipo de cohete es pequeña; quizá del orden de 0.5 kgf (o 1 lbf)ys.22 ] 15.19 CONCLUSION Existen muchas aplicaciones de los conceptos de este capítulo para las cuales no s e dispone de espacio. Uno de estos proyectos considera el empleo de una máquina IC E de pistones l'b res como gas! lca d or d e sumllllstro de gas a 1 tur b'lila . . 20 ,. 21] Otro conSIste en que'f' .. . l a mar el combustible en la cámara de co mbustión presurizada o hermética de un generador de vapor destinado a producir este fluido para generar potencia, y luego dejar que los gases calientes del hogar (p arcialmente enfriados) se expandan a través de una turbina. [IS IS PROBLEMAS UNIDADES SI 15.1 Trace el ciclo de Brayton en los planos p V Y Ts; numere los vértices en el s entido del reloj y comience en forma consecutiva a partir del punto 1, del principio de la compresión isentrópica. (a) Demuestre que la eficiencia de l ciclo está dada por e = I - l/r~k-I) = l - T/T2 = l - T4/T,. 1 _

452 Turbinas de gas y motores de reacción (b) Pruebe que la temperatura intermedia óptima 201.13 kJ/kg, W/ = 414.01 kJ/kg; l a temperapara trabajo máximo es T2 = (TI T3) 112, donde tura máxima del ciclo es t3 = 732.2°C. Halle (a) la eficiencia de compresión, (b) el flujo de aire, T¡ y T3 son fi jas. 15.2 Una planta ideal de turbina de gas (ciclo (e) el rendimiento del ciclo , (d) la parte de QA de Brayton) funcionará en ciclo cerrado para libe- que no está disponible, (e) la parte del calor cedirar 5 968 kW y recibir calor de un reacto r nuclear. do que es disponible, (f) el cambio de disponibiliDeben estudiarse di ferentes gases. Considere que dad en cada proceso. Resp. (a) 80.2070,(b) 51.7 kg /seg, (e) 19.3070, se emplea argón; p¡ = 482.64 kPa abs., ti = 43.3°C. El argón entra en la turbina a 1 093.3°C (d) 198.87, (e) 146.90, (f) ~Y;;-2' = + 222.30, y el ciclo debe ser tal que produzca un trabajo ~~'-3 = +302.63, ~Jlij-4' = -378.02, ~~'_I = máximo para estas limitaciones. Emplee B l. (a) -146.90 kJ/kg. 15.7 Sale aire d el compresor de una turbina ¿Con qué intensidad debe circular el argón? (b) Sea '1// = 86070,'l/e = 84 OJo , y calcule el flujo de de gas y penetra en el combustor a 482,64 kPa gas necesario para desarrollar un trabajo de flui- abs., 204.4°C y 45 m /seg; los gases salen de este do de 5 968 kW. último a 468.85 kPa abs., 893.3°C y 15 2 m/seg. Resp. (a) T2 = 657.3°K, l 867 kg/min; (b) Entra combustible líquido a 15.6°C con un poder calorífico de 42 920 kJ /kg; la eficacia del com3 383 kg/min. 15.3 Se necesitan 2 238 kW netos en una plan- bustor es 'l/f = 94070.Calcule el flujo d e combusta motriz de turbina de gas para bombear petróleo tible por kilogramo de a ire entrante. Para los procrudo desde la Vertiente de Alaska del Norte. El ducto s, Mp = 28.9, k = 1.36. Resp, 0.0206 kg(comb.)/kg(aire). aire penetra en la secc ión del compresor a 99.975 15.8 Un compresor de turbina de gas suminiskPa abs., 27 8°K; la relación de presión es 'p = 10. La sección de la turbina recibe los gases ca- tr a a un regenerador 82 388 kg/h de aire a 405.75 lientes a 1 III 0K. Suponga el c iclo cerrado de kPa abs., 182.2°C, que sale del regenerador a Brayton y calcule (a ) el flujo de aire requerido, 396.86 kPa abs., 393.3°C. Los gases calientes que y (b) la eficiencia térmica. (e) Para obtener traba- provienen de la combustión de 832 .2 kg/h de comjo máximo, ¿cuál debe ser la temperatura del aire bustible entran al reg enerador a 104.53 kPa abs., 548.9°C. Determine (a) la eficiencia del regeneraque s ale de la sección del compresor? dor, y (b) la disponibilidad de los productos del 15.4 Se emplea neón como fluido de trabajo en un sistema de reactor nuclear y tur bina de gas regenerador con respecto a un sumidero de Po = 101.70 kPa abs. y to = 21.1°C. Suponga que que funciona en un ciclo cerrado. Al principio de la compres ión, estado 1, p¡ = 620.53 kPa los productos tienen propiedades similares a las abs. , ti = 37.8°C; 'p = 4.5. El neón sale del del aire. Ver la sección B 1. reactor y pasa a la sección de la turbina a t3 = Resp. (a) 57070,(b)103.6 kJ/kg. 1 260°C; no hay r egenerador. Se aplican las si15.9 Se absorben 11 678 850 kJ/h por 22.68 guientes eficiencias: turbina, '1/1 = 87070;compre- kg/seg de aire que pasa a través de un regenerador sor, 'l/e = 84070.En el caso de una salida neta de de turbina de ga s; la relación combustible-aire es 5 968 kW, halle el flujo de neón y la presión me- ' f/a = 0.017; Mp = 28.8 kg/mol, kp = 1.37. Si dia efectiva. Utilice B 1. el aire y los productos entran al regenerador a 15.5 Se desea obtener un trabajo máximo en 182.2°C y 426.7°C, respectivamente, calcule (a) una turbina de gas que funciona con el ciclo Bray- la eficiencia del regenerador, y (b) la temperatura ton estándar d e aire entre los límites de tempera- de salida del aire y la temperatura de salida de tura de 37.8°C y 704.4°C; p¡ = 103.42 kPa abs. los productos. 15.10 Considere la c ontinuación del estudio Usando las propiedades del aire de la sección B 1, calcule ( a) la temperatura al final de la compre- de una combinación de reactor nuclear y t urbina sión, (b) el grado de compresión 'k' (e) la rela- de gas en ciclo cerrrado (p rob. 15.2). Gas helio ción de presión 'p' y (d) la eficiencia térmica. sale del compre sor ('l/e = 100070)a 4 137 kPa Resp. (Sección B 1) (a) 278.8°C, (b) 4.18, (e) abs., 416.7 °K; fluye luego del reactor a 1 088.9 7.4, (d) 43.6070. °K (no se cuentan las caídas de presión) y entra 15.6 El "calor" recibido por una turbina de en la turbina ; sale de ésta ('1/1 = 100070) 2241 a gas, a estándar de aire, es 25 953 kJ/seg para un kPa abs. y pasa por un regenerador; de ahí va trabajo de fluido de 5000 kW; la

eficiencia de a un cambiador de calor (sumidero) y luego al la turbina es '1// = 84070.En el ciclo ideal corres- compresor, que lo comprime a 4 137 kPa abs. De pondiente, p¡ = 1 atm, ti = 26.7°C, W(" = este último circula a través del regenerador (l00070

Termodinámica de eficacia) y a continuación entra en el reactor; luego el ciclo se r epite. En el caso de una potencia neta de 16 412 kW, ¿con qué intensidad debe fluir el helio? Calcule además la eficiencia térmica. Resp. 1 297 kg/min, 61.80/0. 15.11 U n aeroplano es impulsado por un sistema de reacción. El chorro de fluido sale de l a tobera del sistema (en la cola del aeroplano) con una velocidad absoluta (resp ecto a tierra) de 853.7 m/seg; el avión se desplaza a 1 569 km/h. Si el sistema de sarrolla 7460 kW, halle (a) la fuerza propulsora, (b) el flujo de masa (despreci ando 'Po)' y (e) la eficiencia de propulsión. Resp. (a) 17 117 N, (b) 20.05 kg/seg , (e) 50.5%. 15.12 Se espera que un avión impulsado por un motor de reacción vuele e n equilibrio dinámico a 965.4 km/h, cuando la fuerza propu1sora neta es de 17 793 N Y la relación de aire a combustible es 'alJ = 50. Los gases de escape salen de l a tobera a 610 m/seg (en relación con el motor). Determine (a) el flujo de aire in a y el de combustible inJ, (b) la potencia que se desarrolla. (e) Si la temperat ura en el estado de escape es de 944.4°K y la del sumidero de 277.8°K, determine la disponibilidad y la producción de entro pía para el universo termodinámico y la irreve rsibilidad en la sección de salida de la tobera hasta el estado de inactividad, po r unidad de masa de aire. (Emplee como valor del calor específico del gas de escap e cp = 1.089 kJ/kgOK.) (d) Calcule la eficiencia de propulsión, el CECP y el impul so específico del aire. Resp. (a) 50.3, 1.006 kg/seg; (b) 4 772 kW, (e) 515 kJ/kg (aire), t.Sp = 1.181 kJ/K'kg (aire), (d) 61.1%,0.204 kg(comb.)N·h, 7353 N·seg/kg. 15 .13 Un avión tiene una velocidad respecto al aire de 274.4 m/seg, donde el aire at mosférico se encuentra a 27.58 kPa abs, 222°K. (a) El aire queda materialmente en re poso, en relación con el aeroplano, en un difusor. Evalúe la entalpia de estagnación c orrespondiente, así como la temperatura y la presión. (b) Sea el coeficiente de pres ión para el difusor Kp = 96%. Especifique el estado real en la salida del difusor cuando Kp =: O. (e) El aire que sale del difusor es comprimido adiabáticamente según una relación de presión de 4.5, con t.K = O. Si la eficiencia del compresor es de 8 0%, determine el trabajo por unidad de masa. ¿Qué potencia se requiere para un flujo de aire de 81.63 kg/seg? (d) En el caso de To = 222°K calcule la irreversibilidad total en el proceso (en difusor y compresor). 15.14 Demuestre para una tobera d e cohete (o para cualquier otra tobera) con un gas ideal 1 453 de propiedades k y M, que el impulso específico para el flujo isentrópico está dado po r 1 = { k(k2kRT¡ [ 1 _ l)M p¡ (P2)(k-I)/k]}1/2 donde T¡, p¡ indican el estado inicial de estagnación, y P2 es la presión estática en la s ección de salida. 15.15 Un cohete de investigación desarrolla una fuerza de propulsión de 17 793 N en un lapso de 30 seg, cuando consume constantemente 425.9 kg de pr opulsante (ácido nítrico fumante rojo y furfurilanilina). (a) ¿Con qué velocidad constan te salen los productos de la tobera? (b) Calcule la temperatura en la cámara de co mbustión si la presión ahí es de 2 206.3 kPa abs. y la expansión (gas ideal, k = 1.2) a través de la tobera es hasta 103.4 kPa abs., 1 560°C. Resp. (a) 1 253 m/seg, (b) 3 0 56 K. 15.16 Se analiza una turbina de gas que funciona según el ciclo Brayton estánd ar de aire. Se estudia asimismo el efecto de la temperatura intermedia T2 sobre el trabajo máximo. El ciclo funciona entre la temperatura mínima TI = 3000K Y la tem peratura máxima T) = 1 400oK. Elabore un programa de computadora para tal estudio. UNIDADES TECNICAS 15.17 Un alto horno necesita un sumInistro de gas caliente a presión ("presurizado ") 30 psia (12.1 kgf/cm2 abs.) para su funcionamiento. El gas es suministrado po r el escape de una turbina de gas que no produce potencia mecánica, excepto la req

uerida para proporcionar dicho gas. Condiciones en la turbina: en el estado 1, p¡ = 15 psia (1.05 kgf/cm2 abs.), ti = 60°F (l5.5°C); la eficiencia de la turbina y la del compresor son ambas de 100%. Calcule la relación de presión 'p para el compresor . Utilice la sección B 2. 15.18 Una turboplanta consta de dos turbinas de gas A y B (ver la figura), dos combustores y un solo compresor, C; la turbina A impulsa al compresor C para proporcionar todo el aire requerido, mientras la turbina B d esarrolla 2 000 hp, la potencia de salida neta de la unidad. La eficiencia de la s turbinas y del compresor son de 83% cada una. En el estado 1, PI = 15 psia (1. 05 kgf/cm2 abs.), t¡ = 100°F (37°C); 'p = 5. La condición de admisión en cada turbina es d e 75 psia (5.28 kgf/cm2 abs.), 1 300°F (704°C); amI I l. 1 ______ ..J

454 bas turbinas tienen un escape a 15 psia (1.056 Q2' Turbinas de gas y motores de reacción Resp. (a) 62.331b/seg, (b) 12920 hp, (e) 25.30%. 15.22 Una planta de turbina de gas recibe 70 (b) la eficiencia térmica de la unidad, y (e) Pm' lb/seg de aire a 8 0°F (misma temperatura del Resp. (a) 341 700, 135 600 Btu/min, (b) 17.75070. sumid ero, to) Y 1 atm. La relación de presión en el compresor es 6; el poder calorífico inf erior del Combustor combustible es 18 500 Btu/lb. Existen dos turbinas, una (de AP) con la suficiente potencia para impulsar sólo el compresor, y la otra (de BP) suministra la potencia neta. Entre las turbinas hay una quema adicional de combu stible. La temperatura de admisión en cada máquina es 1 440°F. La turbina de BP descar ga a través de un regenerador. Desprecie en los cálculos las caídas de presión y la masa del combustible. Para el ciclo estándar de aire equivalente y todos los procesos ideales, calcule (a) la eficiencia térmica, (b) la potencia neta, (e) el consumo e specífico de combustible, en lb/hp' h, (d) el consumo específico de Problema 15.18 c alor, y (e) la irreversibilidad del proceso de ce15.19 Se estudia hidrógeno como f luido para sión de calor. De no haber irreversibilidad en este caso, ¿cuál sería el porc entaje de incremento en el ciclo de Brayton cerrado en una combinación de reactor nuclear y turbina de gas. Ver Probo el trabajo realizado? Resp. [Sección B 2] (a) 58.4%, (b) 12 050 15.2. El hidrógeno entra a la sección del compresor a 20 psia, 540 0R (3OO0K) Y sale a 150 psia Btu/seg, (e) 0.236 lb/hp' h, (d) 4 360, (e) 1 410 ( 10.5 kgUcm2 abs.), 1 0400R (1 577°K) para pa- Btu/seg, 16.5%. sar luego a la fuent e de calor del reactor. En la 15.23 Responda las preguntas del probo 15.22 si la s desviaciones respecto de lo ideal están defisección de la turbina, el hidrógeno se e ncuentra a 2 OoooR (1 111°K); luego de la expansión fluye nidas por los siguientes p arámetros: compresor, a la descarga a 1 2800R (711°K). Para una poten- l/e = 83%; pa ra cada turbina, l/¡ = 85%; comcia de salida neta de 10 000 hp y empleando la bust ión, l/b = 96%; y regeneración, Er = 50%. Resp. (a) 26.7%, (b) 7240, (e) 0.515, (d) 9520, sección B 5, calcule (a) la eficiencia del compresor (e) 99%. l/e> (b) la ef iciencia de la turbina lIt, (e) el flujo de hidrógeno, en lb/seg. 15.24 Una turbin a de gas recibe 40 000 cfm de aire a 14 psia, 60°F, y lo comprime a 98 psia. Resp. (a) 84070, (b) 84.1 %, (e) 8.54 lb/seg. 15.20 En un ciclo están dar de aire para turbi- Se inyecta combustible octano líquido a 70°F a na de gas, en el estado 1, p¡ = 1.02 kgUcm2 los combustores, a razón de rfla= 0.01635 lb abs., ti = 15°C; rp = 6. La temperatura máxi- (comb.)/lb (aire); ver la ecuación (13.7, del Texto). La combustión es completa, con una liberama del ciclo es t3 = 780°e. Los rendimientos son: turb ina, lIt = 82%; compresor, l/e = 82%. ción de energía de Ec = 19300 Btu/lb de com¿Qué di sminución en la eficiencia de la turbina bustible (corregida a OOR),y los producto s resulproducirá el mismo efecto en el rendimiento tér- tantes son similares a "400% de aire" (sección mico del ciclo, que una disminución en la del com- B 8). En el ca so de procesos ideales, determine presor hasta l/e = 75%, si los demás valores per - (a) la temperatura del aire en el compresor de salimanecen inalterados? da, (b ) la temperatura del gas en la descarga de 15.21 El bombeo de gas natural a través de la turbina, (e) la potencia neta (en hp), (d) la efiuna región se lleva a cabo por medio de una turbi- ciencia del ciclo, (e) Pm, (f) la parte no disponina de ciclo Brayton a estándar de aire, que produble de QA (1 lb de aire y to = 60°F) Y l a parte ce 5000 hp. Aire a 14.7 psia, 100°F (punto 1) disponible de QR' Resp. (a) 903°R, (b) 1 247°R, (e) 8 630 hp, (d) entra en la sección del compresor; la relación de 39.8%. presión es rp = 10. En la sección de admisión de la turbina (punto 3), la tempe ratura es 1 540°F; 15.25 Se debe suministrar aire comprimido por una turbina de ga s simple con un compresor de l/e = 85%, lIt = 85%. Utilice la sección B 2 Ycalcuso brecapacidad, que proporciona tanto el aire comle (a) el flujo de aire requerido

, (b) la potencia del compresor, en hp; (e) la eficiencia térmica. primido que se necesita, como el aire requerido kgUcm2 abs.). Determine (a) los calores Q, y

Termodinámica por la turbina; todo el trabajo de esta máquina se emplea para impulsa r el compresor. En el estado 1, p¡ = 14.7 psia, ti = 60°F; la relación de presión es 'p = 6; la temperatura máxima del ciclo es de 1 500°F; la liberación de energía a partir de l combustible es de 18500 Btu/lb(comb.)(corregida a OOR) y los productos son sim ilares a "400070de aire"; sección B 8; tcomb. = 60°F. Se aplican estas eficiencias: compresor, 7Ic = 82070; turbina, 71/ = 84070.Desprecie la masa de combustible y determine (a) las libras de aire comprimido suministradas por libra de productos a través de la turbina, (b) la relación aire-combustible 'a!! para la parte del cic lo en la turbina, (e) el aire comprímído proporcíonado por libra de combustible quemad o por segundo. Resp. (a) 0.613, (b) 64.5, (e) 39.6 lb/seg. 15.26 Un combustor r. ecibeaire a 250°C y combustible líquido a 25°C [ver la ecuación (13-7)]; 'al! = 60; el p oder calorífico es 10 250 kcallkg (comb.) (base a OOK); la eficiencia del combusto r es 7Ib = 94070.Los gases entran en la turbina a 6 kgflcm2 abs., y salen de ell a a 1.05 kgflcm2 abs., 71/ = 85070.Calcule (a) la temperatura de los gases a la salida del combustor, y (b) su temperatura al salir de la turbina. 15.27 El aire entra a un turboplanta estacionaria a 5000R y 14.7 psia; 'p = 7.95. La temperat ura real de descarga en el compresor es de 1 ooooR. Los productos de combustión pe netran en la turbina a 2 OOOOR Yse expanden hasta la presión atmosférica. Se emplea regeneración con una efectividad de 60070.(No hay caídas de presión). La temperatura r eal en el escape es de 1 320oR. Muestre en un diagrama Ts todos los estados que intervienen en la solución. (a) En e! caso de un ciclo ideal de Brayton, evalúe el t rabajo neto por libra y la eficiencia térmica. Calcule (b) las eficiencias de comp resión y de la turbina, (e) el trabajo real neto, (d) el calor agregadG y la efici encia térmica reales. ¿Cuál sería la eficiencia térmica real sin regeneración? (e) Si la po encia de salida de la máquina real fuera de 5 000 hp, ¿qué volumen de aire entra en el compresor (cfm, en el estado 1)? Resp. (a) 124.2 Btu/lb, 43.1070; (b) 79.7070, 82.6070; (el 61.1; (d) 215 Btu/lb, 28.4070, 23.2070; 455 34 030 kg/h de aire y 340 kg/h de combustible, produce la potencia neta de salid a, o sea, una capacidad de 3 500 hp. La cantidad todal de aire, 90 830 kg/h, ent ra en el compresor a 1.02 kgflcm2 abs. y 15°C, Y es descargada a 4.14 kgUcm2 abs. y 183°C al regenerador. Al salir de éste a 4.05 kgflcm2 abs. y 4QO°C, el aire va a los combustores respectivos y sale de cada. uno de ellos a 3.98 kgflcm2 abs. y 815°C, lo cual también se considera como el estado de estrangulación a cada máquina. El esca pe de cada turbina es a 1.07 kgUcm2 abs. y 550°C, Y de ahi todos los productos van al regenerador. Al salir de éste, los productos se hallan a 1.04 kgflcm2 abs. y 3 35°C. Para el combustible, q, = 10 110 kcal/kg. Suponga que no se producen pérdidas de calor entre elementos del equipo. Bosqueje la disposición de estos últimos y calc ule (a) la eficiencia del compresor, (b) la eficiencia de cada turbina, (e) la e fectividad del regenerador, y (d) la eficiencia térmica real. 15.29 Aire atmósferico a 0.28 kgflcm2 abs., -51°C entra en la sección del difusor en un avión de reacción ('tR - p = 1 535 km/h) y queda casi sin movimiento en la entrada del compresor del mo tor o reactor. El coeficiente de presión es 'lCp = 92070 ye! factor de recuperación por temperatura fT = 94070para el difusor. Calcule (a) la presión del aire y la te mperatura a la salida de! difusor, (b) la potencia de propulsión alcanzada si la v elocidad absoluta de salida de los productos por la cola del aparato es 'tR-2 = 750 m/seg y el flujo de aire es de 50 kg/seg; desprecie la masa de combustible a gregado. Trace e! diagrama TS para la parte del difusor en el ciclo. 15.30 Un av ión propulsado por un motor de reacción tiene una velocidad respecto al aire de 800 pie/seg; en este motor el impulso específico es de 60 seg, la relación aire-combusti ble vale 60 y el poder calorífico del combustible es de 18 600 Btu/lb (comb.). Cal cule la eficiencia de propulsión, la eficiencia motriz de la máquina y la eficiencia térmica del ciclo. Resp. 45.2070, 19.9070,43.8070. 15.31 Un motor de reacción funci ona en cierto ambiente a -48°F y 8.88 plg Hg abs.; su velocidad es de 630 mph; 'Jl a = 0.017 Ib(comb.)/lb(aire); e! coeficiente de presión de ariete es 90070; la efi ciencia de combustión es 94070;sea Sq = 18 800 Btu/lb(comb.); e! CECP es 0.8 lb(co mb.) por hora y por lb de empuje; fuerza propulsora F/ = 3 000 lb. Calcule (a) e l flujo de masa de aire, (b) la potencia de propulsión que se desarrolla, (e) la v elocidad en la sección de salida de la

(e) 43 600 cfm. 15.28 Una turbina de gas con ciclo regenerativo está construida en dos partes, semejante a la del Probo 15.18, con la adición de un regenerador. Una turbina, cuyo combustor recibe 56 800 kg/h de aire y 575 kg/h de combustible, m ueve al compresor. La otra turbina, cuyo combustor recibe ¡.. ~ ¡ 1 i

•• 456 tobera (con respecto a la máquina), (d) el rendimiento de la propulsión, (e) la eficiencia térmica motriz de la máquina, (f) la eficiencia térmica del ciclo (g) la pr esión en la salida del difusor si la energía cinética en ese lugar es despreciable, (h ) I:1h en la tobera si los gases que entran tienen una energía cinética despreciable . Resp. [Sección B 2] (a) 39.2Ib/seg, (b) 5 050 hp, (e) 3 330 pie/seg, (d) 49.8070 ,(e) 28.5070,(f) 63.5070, (g) 7.28 psia, (h) -222 Btu/lb(aire). 15.32 La velocid ad respecto del aire de un avión con motor turbo jet o turborreactor es de 900 pie /seg en aire a 4 psia y -60°F; para el compresor, rp = 4.5; sea rpa = 0.01635 (vir tualmente debe tomarse en cuenta masa de combustible para "400070 de aire"); a O OR, -h,p = q, = 18 500 Btu/lb(comb.); para los productos, Mp = 28.9. Considere d espreciable la entalpia sensible del combustible conforme entra en el combustor. Todos los procesos son ideales. Las energías cinéticas son despreciables donde se i ndica: en la salida del difusor y en los cambios a través del combustor y la turbi na. (a) Determine el estado (p, T, y otras propiedades que se necesiten) a la sa lida del difusor, del compresor, de los combustores, de la turbina y de la tober a. Calcule: (b) el flujo de masa de aire para proporcionar una fuerza propulsor a de 10000 lb, (e) la potencia desarrollada, (d) la eficiencia de propulsión, (e) la eficiencia térmica motriz, (f) la eficiencia térmica del ciclo. [Observación: §dQ/QA da exactamente la misma cifra que la definición de ecic sólo pára una sustancia pura s obre todo el ciclo. Ensaye esto.] (g) el CECP, (h) la irreversibilidad del escap e que pasa al estado de inactividad; To = 400oR. Resp. [Secciones B 2, B 8] (a) T3 = 1 838°R, Te = 1 088°R, (b) 181.2 lb/seg, (e) 16 360 hp, (d) 50.3OJo, (e) 21.1 0 70,(f) 42.5070, (g) 1.07. 15.33 Es posible que el hidrógeno, calentado a través de u n reactor nuclear, como se muestra, pueda utilizarse como propulsante de cohetes en la etapa superior. Suponga que durante el calentamiento del H2 en el' reacto r desde T2 = 1500R hasta T3 = 4 5000R (ver la figura), la presión desciende de P2 = 1 000 psia hasta P3 = 400 psia. El H2 entra luego a la tobera con una energía ci nética despreciable y se expande en forma isentrópica hasta una presión de salida de 2 psia; los alrededores también se encuentran virtualmente a la misma presión y 380oR . La fuerza propulsora debe ser de 105 lb. Calcule (a) la velocidad de salida de l fI2, (b) el impulso específico, y (e) el flujo de masa para la fuerza propulsora deseada. (d) Cuando la eficiencia de propulsión del cohete Turbinas de gas y moto res de reacción es de 88070.¿Cuánto vale el número de Mach? Resp. [Sección B 5] (a) 25 500 pies/seg, (b) 792, (e) 126 lb/seg, (d) 15.9 ó 46.4. Reactor nuclear 2 Problema 15.33 15.34 Se desea que una tobera empleada para el manejo y el control de una nave e spacial, desarrolle una fuerza de 1 lb. El hidrógeno debe expandirse desde un esta do de estagnación de 300 psia y 1 180oR; la sección de salida de la tobera está diseñada para una presión de 3 psia; la eficiencia en la tobera es Y/n = 93070.Desprecie e l efecto de la diferencia entre la presión de salida y la presión de los alrededores . (a) ¿Qué masa de H2 debe estar almacenada para el equivalente de 10 h de uso? Calc ule (b) el impulso específico y (e) el diámetro de garganta para un flujo isentrópico si la presión en ese lugar es p* = 158 psia. Resp. (a) 98.5 lb, (b) 365 seg, (e) 0 .0534 plg. 15.35 Un motor cohete genera gases de combustión a 320 psia, 5 2000R en la entrada a la tobera, donde la velocidad del gas es baja (en relación con la to bera). Esta última está diseñada para expandir los gases hasta la presión ambiente de 5 psia; la temperatura del ambiente es 400oR. Los gases en expansión (considerados i deales) tienen las características k = 1.2, Mg = 15.45 lb/lb mol. En caso de Un fl ujo de masa de 325 lb/seg y una velocidad del vehículo de 4 000 mph, determine (a) la velocidad relativa del gas de salida desde la tobera para un flujo constante a través de ésta, (b) la fuerza propulsara y el impulso específico, (e) la potencia m omentánea desarrollada, y (d) la eficiencia de propulsión, (e) ¿Cuánto vale el número de M ach para la velocidad del vehículo? Resp. (a) 10 050 pies/seg, (b) 101 300 lb, 312 lbf'seg/lb, (e) 1080000 hp, (d) 87070,(e) 5.98. 15.36 (a) El movimiento vertica

l de un cohete en el vacío se puede expresar matemáticamente donde -z-e. es la como d-z-e. = g dr - -z-e., dm/m, velocidad del cohete,g es la aceleración de la graved ad local, dr es el tiempo de combustión para el propulsante, -z-e., es la velocida d de salida del gas relativa al cohete, y m es la masa combinada del cohete y el propulsante en cualquier instante dado. Si se requiere que un cierto cohete sal ga del campo gravitacional de la Tierra, determine qué masa del cohete total const ituye el propulsante si el tiempo requerido para quemarlo es despre-

Termodinámica ciable, y si la velocidad relativa del gas ~r = 2 550 m/seg, es cons tante durante la combustión. La velocidad de escape es aproximadamente de 40 000 k m/h; además sea también g constante. (b) Cuatro toneladas de propulsante se colocan en un cohete de 2 ton para formar un conjunto 457 con un total de 6 ton. Se estima que la velocidad relativa de eyección o expulsión s erá·de 2 250 m/seg y que el propulsante se quemará durante 40 seg de vuelo. Calcule la máxima velocidad alcanzada por el cohete. Considere un valor constante de g = 9.8 m/seg2• i ¡ _L _

16 MOTORES DE COMBUSTION 16.1 INTRODUCCION INTERNA Si bien la turbina de gas es también un motor de combustión interna, el nombre por l o general se aplica específicamente a los motores reciprocantes o de movimiento al ternativo, tipo de máquina del cual todos sabemos algo. Los combustibles que utili za son gas natural o gas manufacturado, gasolina, keroseno, petróleo, alcohol y ot ros. Los combustibles usuales son el gas natural, la gasolina y el combustóleo (fu el oi/). Los primeros intentos para construir un motor de combustión interna (abre viado como MCI) se basaron en el empleo de pólvora. Barsanti y Matteucci construye ron en 1857 un motor de pistón libre que funcionaba de la siguiente manera: una ex plosión empujaba un émbolo o pistón verticalmente hacia arriba. Conforme descendía debid o a la acción de la gravedad, movía un mecanismo de trinquete conectado de tal maner a que producía la rotación de un eje. Un motor tan imperfecto estaba condenado al fr acaso, aunque en 1867 atto y Langen lograron producir con éxito varios motores de pistón libre. En 1860, Lenoir ideó y desarrolló un motor sin compresión, pero como verem os más adelante se necesita de cierta compresión antes de la combustión para producir una potencia significativa con eficiencia aceptable. Válvula de admisión abiena r Bujía de encendido Fig. 16/1. Ciclo de cuatro tiempos. La ignición puede ser por chispa eléctrica, como se indica, o por compresión (autoigniciónl, como en el motor Diese!. (a) Punto muer to superior (PMSI, o "a la cabeza"; principio de la carrera de succión. (b) Punto muerto inferior (PMF), o "a la culata"; principio de la carrera de compresión. (e) Comienzo de la carrera de potencia. (d) Principio de la carrera de escape. 458

Termodinámica 459 Aun cuando en 1862 el francés Beau de Rochas elaboró la teoría y propuso las condicion es necesarias para la alta eficiencia, correspondió a Nicholas A. atto (1832-1891) la fabricación en 1876 de un motor perfeccionado, tras de haber inventado por su cuenta el mismo ciclo. Este motor se denominó "motor silencioso de atto", pero la palabra "silencioso" no debe interpretarse literalmente. atto nació en Holzhausen, Alemania, y en la época de su famoso invento era socio en una fábrica donde se elab oraban motores de gas. Sir Dugald Clerk, quien nació en Glasgow en 1854, inventó el motor con ciclo de dos tiempos, que se exhibió por primera vez en 1881. En estas p rimeras etapas del motor de combustión interna, eran comunes velocidades de rotación del orden de 200 rpm. El alemán Gottlieb Daimler (1834-1899) fue el primero en id ear motores pequeños de velocidad relativamente elevada, para desarrollar una mayo r potencia a partir de un tamaño determinado, por ejemplo, 1 000 rpm (en comparación con las 4 000 rpm o más de los motores de automóvil actuales), y los operaba median te una ignición mejorada de bulbo caliente. Los pasos de un ciclo de cuatro tiempo s se explican en la figura 16/1. 16.2 EL CICLO DE OTTO El ciclo de atto es el prototipo ideal de los motores de ignición por chispa eléctri ca (lE), figura 1612. Al igual que en las turbinas de gas y en los motores de re acción, conviene analizar un están dar de aire equivalente, particularmente como una primera aproximación. En un ciclo atto ideal de cuatro tiempos no hay caídas de pre sión como consecuencia de la fricción, de manera que se cancelan las cantidades de t rabajo correspondientes a la admisión (succión) 0-1 y al escape (descarga) 1-0. Dura nte los procesos isométricos sin flujo, Q = AU (por unidad de masa), independiente mente de la sustancia de trabajo. A fin de obtener una conclusión importante, supo ndremos calores específicos constantes. En el caso del trabajo neto W = pdQ, la ef iciencia térmica e = pdQ/Q.~ es: (16-1) e = U3 U2 - (U4 U3 - U2 U¡) = Cv23(T3 c,dTJ Cv T2) Cv41(T4 T2) TI) [PARA CUALQUIER SUSTANCIA] [PARA

CONSTANTE] donde (U3 QA = U3 U2, QR UI),; U4)p (U2 UI = UI - U4• Para el ciclo atto ideal abierto el trabajo neto es = m~'I; U2 = m,u'2' UJ = mpup3, Y U4 = mpup4; el subíndice r designa los reactivos, y el subíndice p, los productos. Si tenemos a nuestra dispo sición los valores tabulados de las energías, las primeras formas de las ecuaciones anteriores son las apropiadas. Si se supone que CY23 = CY41 (son en realidad muy diferentes), los Cv se cancelan y obtenemos: (a) e 3 T4 1--- - TI T3-T2 p T Vlj s=c (a) 4 2 I I ! 14 l.!:-----To 1,5 v (b) s

Fig. 16/2. Ciclo de Otto. El ciclo equivalente ideal es: '-2, compresión isentrópica ; 2-3 adición de calor isométrica; 3-4, expansión isentrópica; y 4-', cesión isométrica de alor . ••••• --------..

460 Motores de combustión interna T4/T3 Se usa la relación TV para un proceso isentrópico, ecuación (7-2); es decir, (V/V4)k-1 y T/T2 = (V/V¡/-¡; o bien, puesto que V3 = V2 y V4 = VI' (b) y = donde hemos empleado la relación de compresión valores en (a) y simplificar obtenemo s: (16-2) rk = V/ V2 = V4/ V3• Al sustituir estos e = [PARA k CONSTANTE] lo cual muestra una importante característica del ciclo de atto, a saber, su efici encia para un valor particular de k depende únicamente de la relación de compresión rk• Debido a esto, el motor de ignición eléctrica ha ido evolucionando hasta alcanzar re laciones de compresión cada vez más altas. La relación de compresión se modifica variand o el volumen de espacio muerto, que es el volumen del espacio de combustión cuando el pistón está e111aposición PMS, figura 16/1. Generalmente se expresa mediante el co eficiente (o porcen'taje) de espacio muerto, c. De ahí que dicho volumen de espaci o muerto es CVD, donde VD es el volumen de desplazamiento (o embolada). En el ca so del ciclo abierto ideal, (e) rk = VI = --~ + c~ c~ = --

1 + e C V2 No debemos olvidar que el trabajo también está dado por §Vdp (d) W = §pdV o §p dV; = P2V2-PIV, 1_& + P4V4-P3V3 1-k que, con p V = mRT y Cv = R/(k - 1) = constante, se puede demostrar que equivale a §dQ. Como el motor real tiene admisión de aire y combustible, también posee una efi ciencia volumétrica, que se maneja prácticamente como una relación de masas; ver más det alles en §§14.7 y 14.6 16.3 PATRONES IDEALES DE COMPARACION Siempre que se trata de un proceso de combustión interna se tiende a pensar que el patrón ideal debe corresponder a una reacción reversible; es decir, w;;,áx. = -~ a te mperatura constante, donde A es la función de HelmhoItz, §5.24. Desde este punto de vista, el motor no es una máquina térmica. La misma idea se aplica a la turbina de g as, salvo que J.Jjmáx. = -~G; esta cantidad G es la función de Gibbs. No obstante, u n acontecimiento a temperatura constante es tan distinto de los sucesos reales q ue no contribuye en nada al mejoramiento del motor real. Por lo tanto, se utiliz an ciclos equivalentes, como en el análisis anterior y en otros análisis más realistas . El motor atto ideal que corresponde a un motor real tiene la misma relación de c ompresión, idéntica temperatura inicial TI' Y el calor suministrado es el mismo que el que se libera en la combustión (m¡q,). Dado que los calores específicos varían consid erablemente durante el funcionamiento, las respuestas obtenidas para el estándar d e aire dependen de las suposiciones que se hagan. Para k = 1.4 tenemos el estándar di! aire frío, de poco valor práctico.

Termodinámica 4(jJ Si empleamos una k promedio menor, por ejemplo, k = 1.3, se tiene el estándar de a ire caliente. Ver la figura 16/3. Con la disponibilidad de las tablas de propied ades del aire (sección B 2 Y otras), existen pocas razones para utilizar las k con stantes con el patrón o estándar de aire, excepto cuando la k promedio se ajusta al proceso dado. 70 k~1.4 / 7 7 I ./~r I /" 60 ~50 '0 - ~ ~- -1.3 ~ / ~~,G,/ ....• ..•. I ~./ -€b I I I o Valores de prueba. S40 :g .•.• r"l30 20 10 Fig. 16/3. La eficiencia en función de la relación de compresión, ciclo de Otto. La cu rva de línea llena es la eficiencia ideal para aire frío, k = 1.4; la curva de línea p unteada es para aire caliente, k = 1.3, valor medio; curva A, con tolerancias pa ra las características de la combustión y las mezclas reales, de tablas. iO.24] Los valores de prueba, calculados con base en el poder calorifico inferior y extraídos al azar de las publicaciones técnicas, indican que la eficiencia real tiende a me jorar con la eficiencia ideal. El límite práctico de la relación de compresión para un m otor lE es cuando se inicia la detonación, que es una rápida y violenta onda de pres ión oscilante que se vuelve audible. O 2 4 6 8 W ~ M M ~ Relación de compresión 20

El ideal más realista es el análisis de mezcla real, donde se toman en cuenta los pr oductos de combustión con disociación (§13.34), la fracción no purgad a de los gases de combustión restantes en el espacio muerto, y la relación aire-combustible. Existen t ablas y diagramas disponibles para reducir el trabajo de cálculo. [0.24, 0.25J 16. 4 Ejemplo: Ciclo de Otto en el estándar de aire Un motor ideal Otto con 15070 espacio muerto funciona con 20 lb/min (9.08 kg/min ) de aire, de inicialmente a 14 psia (0.98 kgf/cm2 abs.) y 120°F (49°C) utilizar 'f/ a = 0.0556 lb (comb.)/lb (aire) con un poder calorífico inferior (a volumen consta nte y a OOR) de q/O = 19000 Btu/lb (10 555 kcal/kg) de combustible (§13.27). Deter minar (a) su volumen de desplazamiento y la masa admitida durante la succión en el caso de una eficiencia volumétrica de 75070;(b) las temperaturas y presiones en l os vértices del ciclo, figura 16/4; (e) la potencia en hp y la eficiencia térmica; ( d) la p.m.e. y la eficiencia motriz al freno en el caso de una eficiencia térmica al freno de 24070; (e) la disponibiliy dad energética en el estado 4 respecto de u n resumidero a 14 psia y 120°F. Emplear valores de las tablas de aire para el estánd ar de aire. p 3 VII I T 2 O~- ..•• c"VD " ----.~l VD---1 s Fig. 16/4. La irreversibilidad I del proceso 4-1 es To veces el cambio de entropía del universo. !i I1 ~-~~_._--

462 Solución. (a) Motores de combustión interna (a) Primero encontramos 'k; VI = V4· 'k = VI V2 = --Vo + eVo eVo 1 + e 1.15 = -= = 767 e 0.15 . mRTI (b) VI (20)(53.3)(580) = ----¡;:- = (14)(144) VI = 307 cfm 307 (e) Vo = VI V2 = VI - = 267 cfm 'k = 307 - 7.67 e); Para una masa total de mi = 20 lb, la masa en Vo es mD = 20/(1 + = 0.75, sección 1 4.6; la masa admitida es m~ntr. = (0.75)(20)/1.15

Vr¡ para YJv = V;I Vo = = 13.03 lb/min. 2:Pr¡ m ~ntr/ mD (b) Para TI = 120 + 460 = 5800RobtenemoslosiguientedelasecciónB = 120.70,4>1 = 0.6 1793. Entonces, para s = e, = 1.7800,u¡ = 98.90, (d) Vr2 = vrl (V2) VI = 120.7 = 15.71 7.67 Entrese a la tabla de aire con este valor de vr2 para encontrar, al grado entero más próximo, T2 = 1 274°R (834°F); Pr2 = 30.02, U2 = 222.91,4>2 = 0.81160. (A manera de comparación: para k = 1.4, T2 = T¡d-1 = (580)(7.67)°·4 = 1 3100R). (e) Para determinar el estado 3, figura 16/4, observemos que la energía liberada según u n valor de referencia a OOR, es (f) QA = 'pAlio = (0.0556)(19 000) = 1 056 Btu/lb aire Esta energía sólo incrementa la energía interna molecular durante la combustión a volume n constante. En el caso del estándar de aire. (g) QA = u) U2 o bien, u) = U2 + QA = 222.91 + 1 056 = 1 278.9 Btu/lb Al grado entero más próximo correspondiente a u), encontramos T) = 5 950oR, Pr) = 19 371, vr) = 0.11379, 4» = 1.25508. En el caso de una mezcla ligeramente más rica, será necesaria la extrapolación. Por la ley de Charles, la presión en 3 resulta

(h) p) = P2 (T)) = 236 (5 950) = 1 101 psia T2 1 274 Como la relación de expansión V41 V) es igual a la relación de compresión V¡I za en la tab la de aire (para s = C), (i) Vr4 V2, el estado 4 se locali= (Vr)('k) = (0.11379)(7.67) = 0.8728 Al grado entero más próximo se tiene que La presión en 4 es (para s = C) T4 = 3 288°R,Pr4 = 1395.8, U4 = 650.1, cP4 = 1.07477.

Termodinámica (j) P4 463 = P3 (Pr4) = 1 101 (119371 395.8) = 79.3 psia Pr3 (c) El calor cedido, como cantidad positiva (v (k) y -QR = C) es = 551.2 Btu/lb = U4 - u¡ = 650.1 - 98.9 asimismo O) (m) W = pdQ = 1056 - 551.2 = 504.8 Btu/lb p W = (504.8)(20) 42.4 = 238 h 504.8 1056 (n) W e---Ee W QA = 47.80/0 (504.8)(20) (d) Emplee la definición básica de p.m.e, ecuación (8-6); el trabajo por unidad de tie mpo es = 10 096 Btu/min, para un desplazamiento volumétrico total de 267 cfm. Al c onvertir las unidades para hallar psi, tenemos (o) Pm

= (lO 096)(778) (267)(144) = 204 psi En este ciclo, la eficiencia motriz al freno es la relación de las eficiencias térmi cas, pues el "calor suministrado" real Q ~ es igual al ideal QA; de esta manera, (p) U'B U'B/QA _ ~ Tlb = W = W/QA e - 0.478 _ 0.24 = 50.2% (e) Al aplicar la ecuación de disponibilidad sin flujo (5-6) en el caso de .ó.Jf,;/0 que damos enseguida, se observa que el estado de inactividad definido es el mis mo que el denominado 1, figura 16/4; por lo tanto, VI = Vo y v4 - VI = O para el proceso isométrico. El cambio de entropía a partir de 4 es (q) __ cP¡ cP4 as = SI S4 = ~lnPl J P4 14 1.07477 - 0.6855 In 79.3 PO(V4 VI) 0.61793 (5-6) -.ó...Gf,,/0 U4 u¡ -0.3381 Btu/lb' °R + TO(S4- SI)

650.1 - 98.9 + O - 580(0.3381Y = 355.2 Btu/lb cómo número positivo, o bien, (355.2)(20)/42.4 = 167.5 hp, que es un trabajo ideal a dicional que 1 odría ser obtenido (64% del trabajo ideal desarrollado). El lector debe aceptar que para las relaciones especificadas, este .ó.Jf,;/0 es igual a la i rreversibilidad del proceso 4-1, ecuación (5-11). 16.5 CONSIDERACIONES DE ENERGIA EN EL CICLO OTTO ABIERTO Para examinar toda la teoría del MeI se deberá recurrir a libros especializados sobr e la materia, pero el principiante puede obtener una mejor apreciación de los prob lema.s de análisis termodinámico si considera un equilibrio elemental de energía para los sucesos, 1: i J....

464 Motores de combustión interna como ocurrirían en un motor atto de ciclo abierto e ideal. Las cantidades de energía que intervienen en la admisión 0-1 y en el escape 1-0 se cancelan por caída nula de presión; así que comenzamos en 1, figura 16/5. Los reactivos en el estado 1 consist en en aire, combustible y los productos no purgados que quedaron en el espacio m uerto durante el ciclo precedente. Por lo tanto, la energía almacenada en 1 para 1 unidad de masa de reactivos es (a) donde todas las cantidades de energía se miden a partir de un valor de referencia común -a OOR según se infiere del símbolo q/O- y donde b es la fracción no purgada de lo s productos que quedan en el espacio muerto, ub es la energía interna sensible de estos productos, rfl, es la relación combustible-reactivos (no la relación combustib le-aire), u¡es la energía interna sensible del combustible, Ua es la energía interna d el aire y q = -u'P' la energía interna a volumen constante de la reacción a OOR. (Ot ro valor de referencia puede emplearse si se desea). La energía interna sensible e n 1 es entonces /O (b) El cambio de energía interna de 1 a 2, figura 16/5, es u'2-u,l,yésteeseltrabajo( excepto por el signo, W = - ~u) en el proceso isentrópico sin flujo 1-2. Entre 2 y 3, tenemos (e) [COMBUSTIÓN ADIABÁTICA] sin disociación. En la ecuación (e), el detalle de u'2esanálogoalaecuación(b);laspropied ades de los productos se pueden obtener por medio de diagramas o tablas disponib lesIO.24] El trabajo en el proceso isentrópico sin flujo 3-4 es up3 - up4' y el tr abajo neto por unidad de masa es (d) Estamos ahora nuevamente en la ecuación (d), § 16.2, excepto por los símbolos. La condición de entropía constante a lo largo de 1-2 y 3-4 es necesaria para completar la definición de los estados 2 y 4. 3 3 p T Fig. 16/5. Ciclo abierto. El diagrama pv representa la variación de la presión con e l volumen en el cilindro, excepto 4-(-6. El estado e es la condición del escape si la descarga se efectúa a un gran plenum, donde los productos se pueden suponer en equilibrio. ..• ..• ..• 1,6--"'g u 8 La fracción b de los gases no purgado s se puede calcular si suponemos que los pro ductos que quedaron en el cilindro, luego del escape a volumen constante 4-6, su frieron una expansión isentrópica equivalente al estado g para 1 unidad de masa, §7.25

; es decir, imaginamos

Termodinámica 465 que la expansión continúa a s = hasta g, figura 16/5. Por consiguiente con un valor apropiado de k, tenemos T'g/T4 = (PglP4)(k-I)lk = (P/P4)(k-l)lk, a partir de lo cual se calculará T'g. El proceso de g a O, figura 16/5, idealmente sólo es un trans porte, con el resultado de que la masa es proporcional al volumen. Por lo tanto, molmg = vo/vg = b, donde mg = mI = 1 lb en el análisis anterior. Por último, vg = R TglPl' Los acontecimientos reales difieren materialmente de las suposiciones ant eriores. (1) Hay caídas de presión en el flujo de gas por los conductos y las válvulas ; la admisión es a una presión por debajo de la de los alrededores, y la descarga a una presión por encima de ese valor; por consiguiente, se admite menos carga de me zcla. (2) Como las superficies internas y los conductos de la máquina están relativa mente calientes, la carga entrante se calienta y los gases se expanden de acuerd o con la ley de Charles (si es ideal), lo que también reduce la carga que de otra manera se admitiría. (3) Además, por supuesto, ninguno de los estados reales son est ados de equilibrio porque los gradientes de presión y de temperatura son ineludibl es. 16.6 Ejemplo: Determinación del tamaño del motor (a) Hallar las dimensiones aproximadas de un motor de gasolina de cuatro cilindr os y cuatro tiempos que desarrolle 100 bhp a 2000 rpm; relación diámetro/carrera = D /L = 1. Por la experiencia es de esperar que la p.m.e.f. '" 120 psi, la eficienc ia mecánica TI", '" 800/0, el consumo específico de combustible mfb '" 0.55 lb/bph' h, el poder calorífico inferior del combustible -urp = q, '" 19000 Btu/lb. Sea rk = 6.5 Y emplee un valor promedio de k = 1.32 para e. (b) Calcular la eb esperada y la eficiencia motriz indicada. Solución. (a) El número cuatro tiempos, es (a) de diagramas de indicador (ciclos) por minuto, en el caso del ciclo de e N = (4 cil.) (21 reV.-Cl • ) (2000 diag\ por la ecuación . rrdLN rpm) = 4000 diagr.lmin El desplazamiento (b) estando WB volumétrico, (14-3), resulta Vo= la dimensión -4-= rrd 4 000 = rr103d cfm 4 = (100 hp)(33 000) = 33 D en pies. Para 33 000 pie 'lb/min . hp, el trabajo por unidad de tiempo X 105 p ie·lb/min. Por la ecuación (8-6), la p.m.e. en Ib/pie2 es

es (e) P",b (120)(144) = ~B Vo _ 33 X 103 rrd 105 (d) d d 33 X 105 x 1 728 103rr(120)(144) 105 plg3 donde 1 728 convierte a pulgadas cúbicas; por tanto, x 4~ plg, tamaño nominal del mo tor. (b) Para los datos que se indican, el consumo D = 4.72 plg. De modo que D x L = d y específico de calor es (0.55)(19000) Btu/bhp'h,

(e) eb 2544 = 2544 (0.55)(19000) 24.4% = mjbq,

466 Motores de combustión interna Como la energía cargada a los motores real e ideal es la misma, representada por Q A,la eficiencia motriz es una relación de rendimientos térmicos. (f) (g) e=1 ----1 r~k-\) 1 1 6.50.32 = 45.IOJo La eficiencia mecánica es 'lm = Uj¡IUj; por el mismo razonamiento que para 'l¡, se tie ne que 'lm = eble¡ también; por lo tanto, e¡ = 24.4/0.80 = 30.5%. Luego entonces, 'li = e/e = 30.5/45.1 = 67.6070. 16.7 EL CICLO DIESEL El resultado final del trabajo llevado a cabo por Rudolf Diesel* fue un motor co n ciclo de cuatro tiempos en el cual entra sólo aire al cilindro durante la carrer a de admisión, y posteriormente se inyecta un combustible líquido; la inyección comien za teóricamente al final de la carrera de compresión, y continúa a una intensidad tal que la combustión se realiza a presión constante, 2-3, figura 16/6. El resto del cic lo es como en el de Otto, y el ciclo (cerrado) de estándar de aire es 1-2-3-4, fig ura 16/6. El ciclo de aire ideal abierto parecería el mismo, excepto que 0-1 es la admisión, y 1-0, el escape. La temperatura de compresión T2 es lo suficientemente a lta para que el combustible se encienda por sí solo; este tipo de motor se llama m otor de ingnición por compresión (IC). La eficiencia térmica del ciclo Diese! cerrado equivalente, e = W/QA = §dQ/QA' donde QA = h3 - h2 Y QR = U4 - U¡, es (a) e = [PARA k CONSTANTE] Para poner la forma de temperatura de la ecuación (a) en una expresión más conveniente y reveladora, se eliminan las temperaturas expresando tres de ellas en términos d e la cuarta, por ejemplo, en función de T¡. Según el proceso isentrópico 1-2, figura 16/ 6, (b) A lo largo de la línea de igual presión 2-3, para el caso de masa constante de susta ncias puras, la ley de Charles da T/T2 = V3/V2• Searc= V/V2, una relación denominada relación de cierre de admisión ("cuto!!") entonces, (e) * Rudolf Diesel (1858-1913) nació en París de padres alemanes, quienes posteriorment e se mudaron a Londres a causa de la gu.erra franco-alemana (1870); educado en A lemania, obtuvo en 1893 una patente sobre el tipo de motor que ahora lleva su no mbre. Luego de ciertos problemas para financiar el proyecto, construyó un motor qu e estalló a la primera inyección de combustible. Diesel estuvo a punto de morir. Tuv ieron que pasar cuatro años de experimentación tediosa y cara antes de que produjera

un motor con éxito. Desapareció inexplicablemente en 1913 mientras viajaba en un ba rco a través del Canal de la Mancha, durante una tormenta.

Termodinámica 461 TVpara empleando la ecuación (b). Escríbase la relación de (d) el proceso isentrópico 3-4, y así, T4 = T3(V3)k-¡ V4 = 3 4 T3('eV2)k-1 V¡ = T¡rkk-I re(re V2)k-1 -v;= Tirek To Fig. 16/6. Ciclo de Diese/. Entre los mismos límites de temperatura la curva de vo lumen constante en el plano Ts tiene más pendiente que la curva de presión invariabl e (§7.5). No obstante, ambas curvas se inclinan más conforme aumenta la temperatura. (a) (b) s donde utilizamos la definición de re>T3 de la ecuación (e), y V4 = VI' Si se sustitu yen valores anteriores de T2, T3 Y T4 en la ecuación (a) con k =,e, obtenemos (16-3) e 1 TI r~ k(TIr~-Ire -_ T¡ T¡r~-I) [PARA = 1 r~ 1 - r~-I [ k(rc - _ 11) ] k CONSTANTE] Esta expresión difiere de la eficiencia del ciclo Otto, ecuación (16-2), en el facto r colocado entre corchetes, factor que constantemente es más grande que 1, porque re siempre es mayor que l. Se concluye que el ciclo de Otto es más eficiente para una relación de compresión particular rk; pero, como en el ciclo de Diesel sólo se com prime aire, sin problemas por la detonación, su grado de compresión puede ser consid

erablemente superior, con el resultado final de que las eficiencias térmicas reale s del motor le (Diesel) posiblemente resulten mayores que las del motor lE (Otto ) real. La compresión, el cierre de la admisión y las relaciones de expansión se vincu lan como sigue (fig. 16/6): (16-4) rk = VI V2 = (V3) (VI) V2 V3 = reTe La ecuación (16-3) demuestra que, conforme re aumenta, elfactor entre corchetes ta mbién lo hace, y la eficiencia disminuye, figura 16/i. Por lo tanto, menores relac iones de cierre de admisión de combustible conducen a eficiencias teóricas superiore s, pero un valor mayor de las relaciones da por resultado potencias más elevadas. En el caso de un motor que funciona a determinada velocidad, la pérdida por fricción permanece relativamente constante, de manera que la eficiencia térmica al freno d eja de mejorar hasta cierto punto conforme disminuye la relación de cierre de la a dmisión. Por otra parte, existe un iímite a la cantidad de combustible que se puede inyectar sin que se produzca un "humeo" excesivo (por combustible no quemado). E l máximo cierre práctico de la admisión de combustible es del orden de 10OJo de la car rera. 65 1ft " 55 ·S ¡:: Q.> ]45 i ~ i 35 o 2 4 6 8 10 Fig. 16/7. admisión; Relación de corte. T, La eficiencia térmica Diese/ en función de /a re/ación de cierre de re/ación de compresión constante.

468 Motores de combustión interna Sea el patrón de comparación el ciclo ideal que tenga la misma relación de compresión qu e el motor real, el estado inicial como en la admisión en el motor, y con un "calo r suministrado" igual a rf/cI1, en kcal/kg (aire), o bien, en Btu/lb (aire), con la entalpia, la energía interna y q, medidos a partir de un valor de referencia a propiado. rk 16.8 EL CICLO DIESEL ABIERTO IDEAL El ciclo abierto ideal tiene un proceso de escape 1-0 y uno de admisión 0-1, Y las únicas cantidades energéticas son los trabajos de transporte, que se cancelan entre sí. Los productos de la combustión no desechados que permanecen en O se mezclan con el aire aspirado en 0-1. Para 1 kg de reactivos en 1, hay b kg de productos no expulsados y (1 - b) kg de aire. Representemos por um¡la energía en el estado 1, don d'e existe mezcla de aire y productos no purgados; entonces, el trabajo de compr esión es IUm2 - um11. Apliquemos la primera ley al proceso 2-3 en la forma Ealmac, 2 + Eentr. = Ealmac,3 + Esa!.. Según el valor de referencia OOR, (a) donde el combustible está en cierto estado x. Usando h = u + pv y simplificando ob tenemos (b) donde hp = hp/Mp, etc.; las ecuaciones de balance de energía también se pueden expresar en valores molares. Este proceso se analiza con cierto detalle e n el caso de un motor Diesel, en §13.20. La ecuación (13-7) proporciona un valor de la entalpia sensible h¡delcombustible. La ecuación (b) se puede simbolizar como Hr2 + rf/mq,o = Hp3, donde H representa la entalpia sensible total; Hr2 = hm2 + rf/m h¡x. El trabajo neto es entonces §dW, o bien, W (e) Hp3 - Hr2 + Url Up4 donde Hp3 - Hr2 = rf/mq,o, yel valor de referencia es a OOR, Si la ecuación (b) se aplica al estándar de aire (rf/a se omite en el caso de las entalpias sensibles), obtenemos (d) [ESTÁNDAR DE AIRE] La ecuación (b) de §13.27 demuestra que las diferencias entre los poderes caloríficos a distintas temperaturas dejan de tener significado cuando los reactivos y los p roductos se consideran como una misma sustancia; de esta manera, por convenienci a es aceptable el empleo del q?para el patrón de aire. 16.9 Ejemplo: Ciclo Diesel El estado 1 en el caso de un motor Diesel es p¡ = 14.4 psia (1.014 kgf/cm2) y tI = 100°F (38°e); = 13.5; la relación aire-combustible en el cilindro es Tal¡ = 30, que es aproximadamente "200070 de aire", sección B 9; el combustible tiene un poder caloríf ico q,o = 19328 Btu/lb (10 736 kcal/kg) a Tk

Termodinií.mica 469 Mp OORó O K; el combustible líquido entra a 80°F (27°C). La masa molecular de los productos es = 28.84. Omítase el efecto de los productos no purgados y calcúlese el trabajo y la eficiencia térmica. ¿A qué fracción de la carrera se produce el cierre de la admisión? Solución. En el caso de aire únicamente en el proceso 1-2, figura 16/6, de la sección B 2 Y a 560oR, obtenemos, hal = 133.86, ua¡ = 95.47, vrl = 131.78. Vr2 (a) = Vrl 'k =~ 13.5 = 131.78 l3.5 = 9.76 ha2 Tj Se entra en la sección B 2 con este valor de Vr2 Y se halla que T2 = 1 51OoR, 268. 30. De 'aij = 30 se tiene 'pa = 1/30. La entalpia sensible del combustible a de la base a OOR, ecuación (13-7), es (13-7) hj = 0.5T - 287 = 270 - 287 = -17 Btu/lb = 371.82, ua2 = = 5400R respecto Si empleamos la ecuación (b), §16.8, resulta (b) ha2 + 'pahj + 'Paq¡O = (1 + 'Pa)hp3 371.82 + 3i) + 19328 = (1 + ~~ -17 30 30J28.84 de donde hp3 = 28 200 Btu/lbmol d e productos. Entrando a la sección B 9 con este valor de hp, obtenemos T3 = 3 461°R, Up3 = 21 342.6, vr3 = 15.141. La cantidad de disociación a este valor de T3 seria pequeña. La relación de cierre de admisión es 'e = V/V2 "" T3/T2 = 3461/1510 = 2.29.*

Empleando la ecuación (16-4) se obtiene Vr4; (e) 'e = ~ = 13.5 'e 2.29 = 5.9 Vr4 = 'evr3 = (5.9)(15.141) = 89.33 Para este valor de Vr4, la sección B 9 da, al grado entero más próximo, T4 = 2 079°R, up 4 = 11 734.1 Btu/lbmol, y up4 = up4/Mp = 11 734.1/28.84 = 406.9 Btu/lb. Del bala nce de energía, o de la ecuación (e), §16.8, obtenemos (d) W = 'pAlO + ur¡ (1 + 'pa)up4 30 1930 328 + 95.47 _ (1 + -1) (406.9) donde (e) Url 319.3 Btu/lb(aire) en 1 = ua¡. La eficiencia térmica es e = W 'pAlO 319.3 19328/30 49.6070 Las mejores eficiencias térmicas al freno en los motores IC reales son superiores a 35%. Como vimos en la figura 16/6, la fracción de carrera a la cual se produce e l cierre de la admisión está dada por (V3- V2)/(V¡- V2), donde V¡- V2 = Vv. Utilizamos V 3 = 'eV2Y VI = 'kV2,apartirdelocual 2.29 - 1 'eV, - V, = 0.103 (f) Fracción de car rera para el cierre = 13.5 - 1 'kV2 - V2 * Para el caso de un proceso 2-3 con sustancia pura, esta ley del gas ideal sería muy aproximada. Considerando la reacción química y diferentes sustancias en 2 y 3, tenemos que re = V3/ V2 =

(m3R3 T3/ P3) / (m2R2 T2/ P2)' que ~ "'~'"" L " = 2.38.Seo"""'"" ,,'o,"p""m'do '''p"bo roo<, = 11+ ",,1.';., = 11+ '",1T,I T, = 2.385.

470 Motores de combustión interna 16.10 ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY Como mencionamos en el análisis del motor Otto, la forma ideal de obtener trabajo de una combustión es a través de una reacción reversible a temperatura constante. Pero el estudio más detallado debe incluir los cambios de presión y de temperatura. Un a nálisis de la segunda ley permite investigar los cambios de disponibilidad energétic a (o termodinámica) de cada proceso, y lo que resulta de la disponibilidad produci da por el proceso real de combustión. Son de interés la disponibilidad restante en e l agua de enfriamiento y en el escape, y la disipada en el "trabajo friccional" que va al resumidero. Otros planteamientos se pueden usar, pues el objetivo es s aber dónde se producen las mayores irreversibilidades, con la esperanza de encontr ar un medio para reducirlas. 16.11 CICLO DE COMBUSTION DUAL Los diagramas de indicador reales, tanto de los motores de tipo Otto como los de Diesel, muestran una parte superior redondeada que sugiere que una cierta parte de combustión volumen constante, y otra a presión constante darían un ciclo ideal muc ho más parecido al de la práctica. Esta observación llevó a la propuesta del llamado cic lo de combustión dual (conocido también como ciclo de presión limitada), indicado en l os planos pv y Ts, en la figura 16/8. No existe un acuerdo general respecto de c uándo deberá emplearse este ciclo como estándar o normal. Para el estándar de aire y cal ores específicos constantes, figura 16/8, tenemos e = c.(T3 T;) cv(T3 + CiT4 T3) cv(Ts - TI) T3) T;) + cp(T4 (a) donde rp == p/ P2 es la relación de presión durante la parte de volumen constant e de la combustión y otros símbolos como ya hemos definido (re = V4/V3). 5 1 v s (b) Plano TS

Fig. 16/8. Ciclo de combusti6n dual. (a) Plano pV 16.12 VARIANTES EN LOS MOTORES REALES Muchos motores de gasolina pequeños y una gran parte de los Diesel funcionan con b ase en un ciclo de dos tiempos. Como la carrera de escape en el motor real tiene el propósito de purgar o barrer de productos el cilindro, únicamente es necesario s uministrar un medio especial para efectuar el barrido a fin de poder completar e l ciclo en sólo dos tiempos (o sea, una revolución del eje). En tal ciclo el escape comienza anticipadamente, en algún punto e, figura 16/9, y el barrido se realiza p or introducción forzada de aire (o aire y cdmbustible) al cilindro. Para dar tiemp o al barrido o para la introducción de mezclas combustibles, las válvulas suelen per manecer abiertas hasta que el pistón se haya desplazado

Termodinámica 471

a la posición que corresponde a b, donde comienza la compresión. En el ciclo de dos tiempos se efectúa el doble de carreras de potencia para cierto número de revolucion es, que en un ciclo de cuatro tiempos, y el motor con ciclo de dos tiempos desar rolla sólo 700/0a 90% más de potencia que un motor de cuatro tiempos de las mismas d imensiones D x L, y no superior a 100% en igualdad de condiciones de funcionamie nto. Básicamente lo anterior se debe a que la masa de mezcla combustible en el cil indro es menor en los motores de dos tiempos, lo que a su vez es afectado por un barrido de gases más deficiente. Otros factores que influyen en grado variable so n una mayor pérdida por combustible no quemado, un consumo de potencia para la com presión del aire de barrido (comúnmente se tiene compresión por el cárter), y una más rápid caída de presión en e, figura 16/9. PI d I'~ U-VD : ¡a V Fig 16/9. Ciclo de dos tiempos. La diferencia de presión entre el escape y la admisión puede ser variada por una válvu la estranguladora de mariposa (el llamado acelerador), que por lo general es el medio para regular la potencia de un motor lE, figura 16/10. Con sólo una pequeña ap ertura de la válvula, la presión de admisión en 7-1 es posible que alcance únicamente 5 psia; con un escape según 5-6 por encima de la presión atmosférica, lo anterior da por resultado un lazo de gran extensión b-6-7-1 descrito en sentido contrario al del reloj (trabajo negativo), y una menor carga de mezcla que significa que los punt os 2 y 3 se abaten mucho. Tales condiciones de funcionamiento pueden idealizarse como se indica, con expansiones y compresiones isentrópicas. p I 3 2 6 7 4 5 -1~1 Pa Fig. 16/10. Ciclo de Otto con regulación (acelerador). Para un autqmóvil de pasajero s, P5 '" 0.25 psig a 20 mph, P5 '" 3 psig a 70 mph. Con amplia apertura del acel erador a alta velocidad, P1 es de 2 a 3 plg Hg de vacío. l

~ La sobrealimentación (o "supercarga") que tiene por objeto introducir más aire (en l os motores Diese!) o mayor cantidad de mezcla (en los motores Otto) en el cilind ro, por lo común se emplea en los motores IC, en motores embolares de aviación (incr ementado su potencia a grandes altitudes, donde se admite aire de baja densidad) , y en algunos otros tipos de motor. La presión de escape en 5, figura 16/11, es i dealmente la atmosférica, pero en realidad resulta algo más elevada. Si el sobrealim entador (o "supercargador"), que por lo general es un compresor o soplador impul sado por los gases de escape, es de flujo constante con I:J( = 0, e! trabajo de entrada ideal es h7 - ha' donde ha es la entalpia del aire que entra y h7 corres ponde a su estado en la salida. La sobrealimentación al cilindro está representada p or 7-1. n

~ I I ! 472 Motores de combustión interna Fig. 16/11. Ciclo Diesel ideal con sobrealimentación. El punto 1 se muestra ligera mente desplazado para facilitar el seguimiento del ciclo; V1 = V•. Ejemplo del efe cto de la sobrealimentación: un motor Diesel sin ella desarrolló 475 bhp con Pmb = 80 psi; sobrealimentado, 880 bhp con Pmb = 147 psi. v 16.13 CONCLUSION Existen aplicaciones económicas y ventajosas para todas las clases de máquinas produ ctoras de trabajo. El motor de tipo IE (u Otto) es particularmente apropiado par a bajas potencias (hasta algunos cientos de caballos); un factor que obliga a li mitar su tamaño es una tendencia creciente a la detonación, porque el frente de flam a tiene que efectuar un mayor recorrido en cámaras de combustión grandes. Los motore s de tipo lC (o Diesel) sobrepasan en potencia a los de tipo IE, y queman un com bustible más barato, con cierto mejoramiento en la eficiencia. La potencia (o capa cidad) de los motores lC alcanza varios miles de caballos. Como comparación, la mo derna planta de potencia de vapor para estación central desarrolla diversos ciento s de miles de caballos en una sola turbina (fig. 9/17). Si bien la termodinámica d e un MCl ha alcanzado un alto desarrollo a lo largo de muchos años, la investigación tecnológica sigue aún. Se estudia actualmente el motor lE de rotación directa (Wankel ) y otrosY6.7] Se realizan también estudios para el empleo de H2 y O2 líquidos como combustibles para MCl a bordo de astronaves o en dispositivos submarinos, con mi ras a utilizar esos combustibles en los MCl de uso comercial, a fin de eliminar ingredientes contaminantes que son arrojados por el escape. PROBLEMAS UNIDADES SI 16.1 Un ciclo de atto, con una relación de compresión de 7.5, funciona a partir de c ondiciones de admisión de 97.91 kPa abs., 29AoC. Calcule la presión y la temperatura al final de la compresión (a) si el aire frío (k = lA) es la sustancia de trabajo, (b) si se tiene aire caliente (k = 1.32) como sustancia operante. Compare las re spuestas. (e) Determine la eficiencia térmica ideal con base en las rondiciones da das en (a) y (b). Resp. (a) 1 644 kPa abs., 404°C; (b) 1 400 kPa abs., 303.3°C; (e) 55.35%, 47.5070. 16.2 En el caso de un motor de tipo atto ideal con 17% de espac io muerto y una presión inicial de 93.08 kPa abs., halle la presión al final de la c ompresión, empleando propiedades para estándar de aire de la sección B l. Si la presión

al final del calentamiento a volumen constante es 3 447 A kPa abs., ¿cuál es la p.m. e. en kPa? Resp. 1 385 kPa abs., 471 kPa. 16.3 Trace un ciclo de atto en los pla nos p V Y Ts estando el punto 1 al principio del proceso de compresión isentrópica. Estos datos se aplican al ciclo con el estándar de aire: p¡ = 101.4 kPa abs., TI = 3 33.3 K, VI = 283 lit, Tk = 5, T3 = 2 000 K. Obtenga (a) W; (b) P2, V2, T2; (e) P 3; (d) P4, T4; (e) QA; (f) QR; (g) e, (h) e, porcentaje o coeficiente de espacio muerto; (i) la parte de QA que no está disponible (To = TI = 333.3 K). 16.4 Un mo tor de dos tiempos, del tipo atto, de 23.5 x 23.5 cm desarrolla 29.85 kW a 200 r pm, mientras emplea gas natural con un poder calorífico inferior de 37 252 kJ/m3 y una admisión a p¡ = 1atm y t) = 15.6°C. El consumo especifico de calor es 14.142 kJ/k W'h; la relación de compresión es 6 y la eficiencia mecánica vale 81%. Haga uso estándar de aire con k = 1.33, Ycalcule las eficiencias térmicas indicada y efectiva (al f reno), las eficiencias motrices y la p.m.e. Resp. el = 31.4%; f)b = 57. F!o, Pmb = 878kPa.

Termodinámica 16.5 Durante una prueba de 1.45 min de un motor de automóvil de 8 cili ndros, de 7.785 x 8.731 cm, la máquina utilizó 454 g de combustible (q¡ = 43 734 kJ/kg ) Ydesarrolló un momento de rotación (o "par") de 237.3 N· m con una eficiencia mecánica de 780/0. El eje del motor giró a un total de 3 520 rpm. Calcule (a) eb' el; (b) rJb' rJ¡ para una eficiencia del ciclo ideal e = 53.3%, Y (e) PmI' 473 nal, (h) Talf donde q¡ = 44 548 kJ/kg de combustible. 16.9 Un motor de tipo atto q uema 26.3 kg/h de combustible (q¡ = 44 199kJ/kg) en 395 kg/h de aire, y desarrolla 157 kW. El aire y el combustible líquido entran a 43.3°C. Para los fines de este pr oblema, emplee la entalpia de los productos como si fuera la del aire. Los gases de escape salen a 676.7°C; t:J( = O. Trace el diagrama de energía y calcule (a) el calor cedido (en kJ/min) y (b) la eficiencia térmica. 16.10 Un motor de ignición por chispa lE, de 6 cilindros, ciclo de cuatro tiempos y simple acción y con una rela ción de compresión de 9.5, se requiere que desarrolle 67.14 kW con un par de rotación de 194 N ·m. En tales condiciones, la eficiencia mecánica es 78% y la p.m.e. al fren o es 552 kPa. Para el ciclo ideal, p¡ = 101.35 kPa abs., t¡ = 35°C,yparaelestándardeaire caliente k = 1.32. Si D/L = 1.1 el consumo específico de combustible es mf! = 0.35 3 kg/kW' h (q¡ = 43 967 kJ/kg), determine (a) el diámetro y la carrera, (b) la efici encia térmica indicada, (e) la eficiencia motriz al freno, y (d) el porcentaje de espacio muerto. Resp. (a) 10.11 x 9.19 cm, (b) 23.2%, (e) 34.4%. (d) 11.77%. 16. 11 La p.m.e. de un ciclo Diesel ideal es 758.4 kPa. Si p¡ = 93.1 kPa abs., Tk = 12 .5 Y e! valor global de k es 1.34, halle Te' Resp. 2.6. 16.12 Para un ciclo Dies el ideal con un valor global de k igual a 1.33, se tiene que Tk = 15, Tc = 2.1, p¡ = 97.9 kPa abs.; obtenga P2 y Pm' Resp. 3 596 kPa abs., 603 kPa. 16.13 La alime ntación en un motor Diese! consiste en 18.34 g de combustible (con un poder calorífi co inferior de 42 571 kJ/kg) Y 409 g de aire y productos de combustión. Al princip io de la compresión, t¡ = 60°C. Sea Tk = 14. Para un cp constante de 1.110 kJ /kg' K, ¿c uál deberá ser la relación de cierre de la admisión en el ciclo ideal correspondiente? R esp. Te = 2.96. 16.14 A un motor Diesel ideal que funciona con 227 g de aire se le suministran 317 kJ / ciclo; p¡ = 97.91 kPa abs., t¡ = 48.9°C. Al final de la compre sión, P2 = 3 930 kPa abs. Suponga que el aire y los productos dentro del ciclo pos een las propiedades específicas del aire. Halle (a) Tk' (b) el porcentaje de espac io muerto, (e) Tc, (d) W, (e) e, (f) Pm' 16.15 Un motor Diesel de 8 cilindros, c iclo de dos tiempos y 40.64 x 50.80 cm, desarrolla 1 063 kW a 267 rpm al usar 4. 94 kg/min de un 11 !I ;I¡ 1~ l Resp. (a) eb = 26.4%, (b)rJ¡ = 63.6%, (e) I 150 kPa. 16.6 Un diseñador de motores de sea emplear un tanque de combustible que contenga un, suministro mínimo para I h d e funcionamiento de un motor de gasolina del tipo de automóvil, de 6 cilindros de 9.21 x 8.89 cm, que a su máxima potencia desarrolla un par al freno de 267 N· m a 3 000 rpm. El motor ideal correspondiente mues" tra una eficiencia térmica de 56.5%; la eficiencia motriz al frenose espera que sea de 53%. Para el combustible, q¡ = 43 269 kJ/kg Y su densidad relativa es 0.715. Calcule el menor tanque que result e satisfactorio. 16.7 El motor del auto Jaguar británico de 3.44 litros con ciclo de cuatro tiempos, posee seis cilindros en línea, de 8.306 x 10.592 cm, una relación de compresión de 8 y desarrolla 156.7 kW a 5 500 rpm. Para el ciclo ideal, las co ndiciones al principio de la compresión son 101.35 kPa abs., 54.4°C; a 5 500 rpm el par motor al freno es de 267 N· m y las eficiencias térmica y volumétrica son 30% y 78

%, respectivamente. Las condiciones en la admisión a la máquina son 103.42 kPa abs. y 26.7°C. Obtenga (a) el porcentaje de espacio muerto, (b) p, T al final de la com presión ideal, (e) rJb usando k = 1.4 (d) la masa de aire empleada, (e) e! momento o par de rotación, (f) Pmb' (g) la potencia friccional si la eficiencia mecánica es rJm = 71%, (h) Talf con q¡ = 44 432 kJ /kg. 16.8 El motor del auto Ford Comet tie ne 6 cilindros en línea, de 8.89 x 6.35 cm, una relación de compresión de 8.7, un volu men total de desplazamiento (cilindrada) de 2 365 cm3, y desarroila 67.1 kW a 4 200 rpm. Mientras funciona a dicha velocidad de 4 200 rpm, se observa que la efi ciencia térmica al freno es de 31%, la eficiencia volumétrica, de 72%, y la eficienc ia mecánica vale 70%. Para el ciclo ideal, las condiciones al principio de la comp resión (punto 1) son 101.35 kPa abs., 60°C. Para 4 200 rpm, calcule (a) el porcentaj e de espacio muerto, (b) p, T al final de la compresión ideal, k = 1.4; (e) la efi ciencia motriz al freno, (d) la masa de aire utilizada, en kg/min, (e) el par, ( f) Pm¡, (g) la potencia friccio-

414 combustible con poder calorífico inferior de 42 571 kJ/kg. La p.m.e. indicada es 562 kPa. Determine (a) eb' (b) ej, (e) Ylm' Resp. (a) 30.30/0, (b) 4.% (e) 80.7%.

Motores de combustión interna 16.20 Un ciclo Otto estándar de aire equivalente, cede calor en un proceso isométric o sin flujo, desde T4 = 2 1000RY54 psia, hasta T¡ = 5600R Y 14.4 psia. El trabajo del ciclo es 340 Btu/lb. Los alrededores están a 14.4 psia y 60°F. (a) Si el calor f uese cedido reversiblemente, ¿qué trabajo se realizaría? ¿Qué porcentaje del trabajo es ést ? Determine (b) la irreversibilidad del proceso 4-1, Y(e) la parte no disponible del calor (conforme sale del sistema). Resp. [Sección B 2] (a) 165.4, (e) 127.7 B tu/lb. 16.21 El motor enfriado por aire y montaje trasero de los autos Chevrolet Corvair tenía 6 cilindros, horizontalmente opuestos, de 3.375 x 2.60 plg. una rel ación de compresión de 8 y desarrollaba 80 bhp a 4 400 rpm. Al funcionar a esta velo ddád se observó que la eficiencia térmica de salida era de 26070,la volumétrica, de 74%, y la mecánica, de 71%. Si se considera el ciclo ideal, las condiciones al inicio de la .:ompresión son 14.7 psia, 140°F. Para 4400 rpm calcule (a) el porcentaje de e spacio muerto, (b) p, T al final de la compresión con k = 1.4, (e) eficiencia motr iz al freno Ylb, para k = 1.4; (d) la cantidad de aire aspirado en lb/min; (e) e l par, (f) Pmi' (g) la potencia friecional; (h) ra/fcon q, = 19 100 Btu/lb de co mbustible. 16.22 Los siguientes datos se aplican a un motor lE (de ignición por ch ispa) que realiza 12000 cpm: eb = 31%, ralf = 15.2, mf = 0.00015 lb/ciclo, con q , = 18 800 Btu/lb; la temperatura de entrada de aire-combustible es de 100°F; la t emperatura de escape es de 1 260°F, YM = O. Trace el diagrama de energía, emplee la sección B 2 Y determine (a) Ws, (b) el flujo de aire, (e) Q, suponiendo que todas las pérdidas de energía salen del sistema como calor tarde o temprano. Resp. (a) 247 .5 hp, (b) 1 640 lb/h, (e) 14 780 Btu/min. 16.23 Se necesita que un motor vertic al, de cuatro cilindros y ciclo de cuatro tiempos, de gas y simple acción, desarro lle 180 bhp a 275 rpm. El valor probable de p.m.e. el freno la de 58 psi. (a) Se a L/ D = 1.25, Yhalle el diámetro y la carrera. (b) La presión de admisión es de 14.4 psia, y rk vale 5.75. Si el valor global de kes 1.32, y la presión al final del pr oceso de combustión es 460 psia, calcule eb y Ylb' (e) Si el combustible es gas na tural con un poder calorífico inferior de 908 Btu/pie3, ¿cuál será el consumo de combust ible en pie3/h? 16.16 Un ciclo de combustión dual ideal funciona con 454 g de aire. Al principio d e la compresión, el aire está a 96.53 kPa abs., 43.3°C. Sea rp = 1.5 re = 1.6 Y rk = 1 1. Utilizando las propiedades del aire dadas en B 1, determine (a) el porcentaje de espacio muerto (b) la presión del volumen y la temperatura correspondiente a c ada vértice del ciclo, (e) QA' QR y W, (d) la eficiencia térmica, (e) p.m.e. Resp. ( a) 10% (e) W = 277 kJ, (d) 58.5%, (e) 713 kPa. 16.17. El motor de ciclo Stirling se está estudiando como sustituto del motor ordinario de automóvil de ciclo abierto , con miras a reducir la contaminación del aire atmosférico. A continuación se present a un análisis de este ciclo. Se hace pasar aire a través de este ciclo, que consiste de dos procesos isotérmicos y dos procesos isométricos regenerativos. Al principio de la expansión isotérmica (punto 1), p¡ = 724 kPa abs., VI = 56.6 lit, tI = 315.6°C. La relación de expansión isotérmica es re = V2/ VI = 1.5; la temperatura minima del cicl o es t3 = 26.7°C. Trace los diagramas p Vy Ts, y para el ciclo obtenga (a) l:is pa ra cada proceso isotérmico, (b) QA' (e) QR' (d) W, (e) e, (f) Pm' Resp. (a) 0.0282 kJ/K, (b) 16.62 kJ, (e) -8.45 kJ, (d) 8.17 kJ, (e) 49.15%, (f) 288 kPa. UNIDADE S TECNICAS 16.18 Un motor de ciclo Otto ideal con 15% de espacio muerto funciona con 0.5 lb /seg de aire; el estado en la admisión es de 14.4 psia, 100°F. La energía liberada dur ante la combustión es 525 Btu/seg. Empleando los valores de las tablas de aire, ca lcule (a) rk, (b) Vv, (e)p y t para cada vértice, (d) e, (e) el porcentaje de ener gía disponible utilizado para una temperatura de resumidero de 100°F. Resp. (a) 7.67 , (b) 6.26 pie3/seg, (e) 243 psia, 773°F, 1 161 psia , 5 434°F, 83.6 psia, 2795°F; (d) 47.9%, (e) 58.7%. 16,19 La relación combustible-aire para un motor de Otto ideal

con 12% de espacio muerto es rJla = 0.06 kg (comb.)/kg (aire) y el poder calorífic o inferior es q¡ = 10 440 kcal/kg (comb). el motor funciona con 13 kg/min de aire, inicialmente a 0.98 kgf/cm2 abs., 43°C. Usando la tabla de aire (estándar de aire) y despreciando el efecto diluyente de la masa de combustible, determine: (a) Vv, (b) p Y T para cada vértice del ciclo. Resp. (a) '13.16 x 16.44 plg, (b) YI" = 65.3%, (e) 1 803 pie3/h. 16.24 Un motor Diesel ideal funciona con 1

Termodinámica pie3 (medido en el estado 1) de aire. Seap¡ = 14.4 psia, t¡ = 140°F"k = 14 , Ysea el cierre de admisión a 6.20/0 de la carrera. Trace los diagramas p V Y TS, utilice la tabla de aire y calcule (a) t2, P2, V2, t3, V3,P4 y t4; (b) QA y QR' (e) Wy e, (d) Pm' Resp. (a) t2 = 1 167.2°F, P2 = 550 psia, t3 = 2 478°F,P4 = 36.4 p sia, t4 = 1 049°F; (b) QA = 24 Btu; (e) 13.2 Btu, (d) 76.8 psi. 16.25 A un motor D iesel ideal de un solo cilindro y ciclo de dos tiempos, se le suministran 6.8 kc allciclo al funcionar a 280 rpm. Al principio de la compresión, p¡ = 1.033 kgf/cm2 a bs., t¡ = 32°C, Y V¡ = 0.042 m3• Al final de la cbmpresión P2 = 35.2 kgf/cm2 abs. Para el caso del estándar de aire (sección B 2) calcule (a) p, V Y T para cada vértice del cic lo; (b) W y Pm; (e) los hp y e. 16.26 Un motor Diesel que emplea 29.90 kg (aire) /kg (comb.) (200% de aire, B 9) da los siguientes valores de funcionamiento: tra bajo indicado, W¡ = 4055 kcallkg (comb.); trabajo efectivo (al freno), WB = 3 055 kcallkg (comb.); temperaturas del agua de enfriamiento, 30°C a la entrada y 60°C a l a salida; el flujo de agua es 80 kg (agua)/kg (comb.). Para el punto 1, p¡ = 1 kgf /cm2 abs., t¡ = 71°C"k = 15; temperatura del resumidero, to = 100°F = 38°C; temperatura de los gases de escape, tg = 700°F = 370°C; masa molecular del gas de escape, Mp = 2 8.90; q¡ = 18 550 kcallkg (comb.). Utilice las secciones B 2 Y B 9 donde sea perti nente, e investigue los cambios principales en energía disponible . 475 16.27 Al principio de la compresión en un ciclo de combustión dual ideal, el fluido operante es 1 lb de aire a 14.1 psia y 80°F. La relación de compresión vale 9, la pres ión al final de la adición de calor a volumen constante es 470 psia, y se agregan 10 0 Btu durante la expansión a presión constante. Haciendo uso de la sección B 2, calcul e (a) 'p' (b) 'e> (e) el porcentaje de espacio muerto, (d) la eficiencia térmica, y (e) p.m.e. Resp. (a) 1.58, (b) 1 187, (e) 12.5%, (d) 54.4% (e) 57.4 psia. 16.2 8 Se continúa el estudio del motor Stirling del problema 16.17. Los datos del func ionamiento a carga total, tomados de las pruebas en carretera realizadas en un m otor Stirling de 6 cilindros del tipo de automóvil son: tamaño del cilindro, 3.47 x 2.37 plg; potencia indicada, 240 hp; velocidad, 2 500 rpm; eficiencia mecánica, 75 %; Pmb, 317 psi; consumo específico decombustible al freno, 0.418lb/bhp·h; q¡ = 18 200 Btu/lb de combustible. Cuando se prueban los motores de automóvil comparables, de ciclo abierto, se obtienen los siguientes datos: tipo Otto de gasolina (242 bhp, 4 600 rpm, 0.468 lb/bhp' h, q¡ = 18 900 Btu/lb de combustible, 0.65 bhp/plg3 de c ilindrada; tipo Diesel (181 bhp, 2100 rpm, O.4llb/bhp·h, q¡ = 18200 Btu/lb de combus tible, 0.49 bhp/plg3 de cilindrada). Analice el funcionamiento del motor Stirlin g y compárelo con el de los otros dos motores, allá donde proceda. ••••

T I 17 CICLOS INVERSOS 17.1 INTRODUCCION El sistema de ciclo inverso es aquel que absorbe calor de un cuerpo frío (relativa mente) para cederlo a otro más caliente, sin violar la segunda ley, pero por virtu d de un trabajo de entrada. Además de su bien conocido empleo en la preservación de alimentos, en la producción de hielo y en los sistemas de aire acondicionado que n os alivian del calor durante el verano, el ciclo inverso frigorífico o de refriger ación tiene muchas otras aplicaciones industriales, como en la elaboración del "cauc ho frío" (para mejorar su resistencia al desgaste), en los procesos de refinación de l petróleo, en el tratamiento térmico del acero, en la fabricación de productos químicos y en la licuefacción de gases que se utilizan cada vez más para fines industriales y energéticos. Existen tantas aplicaciones y tanto trabajo desarrollado a muy baja s temperaturas, que esa área de la ciencia ha recibido el nombre específico de criog enia. El sistema de ciclo inverso calorífico se emplea para la calefacción de edific ios o recintos, y en esta aplicación se conoce comúnmente como bomba térmica. En senti do técnico, bomba térmica es el nombre general para todos los sistemas de ciclo inve rso. De los ciclos inversos que se analizan en este capítulo, el de Carnot es el úni co reversible (§8.13). 17.2 CICLO INVERSO DE CARNOT Por prin,cipio, como el ciclo de Carnot es muy revelador y además reversible (el más eficiente), debemos repasar la sección 8. 14. Si el ciclo se utiliza para refrige ración, figura 17/I(a), el refrigerante es comprimido de modo isentrópico ab, desde una temperatura baja TI hasta una temperatura T2, por ejemplo, ligeramente sobre la de algún sumidero constante natural disponible, '0)' Luego, el refrigerante ce de calor a cierta temperatura T2 a lo largo de be. En cierto estado e, una expan sión isentrópica ed baja la temperatura hasta TI' que es menor que la temperatura T, del compartimiento o recinto refrigerado o del cuerpo que va a ser enfriado, de manera que en ese momento pueda fluir calor del recinto al refrigerante, enfriánd ose este último. El refrigerante recibe calor según la trayectoria da, y desde ahí se repite el ciclo. 476

Termodinámica T T Temperatura de 471 resumidero disponible To~4"""""'''''''':#~'tJ.T T ~ b Fig. 17/1. Ciclos inversos. Estos ciclos se aproximan a la reversibilidad rna a medida que Ll. T -+ O. Si una instalación de ciclo inverso se utiliza efrigeración en verano y para calefacción en invierno, como se indica en la 7/2, la temperatura del sumidero To es más baja para calentamiento que para miento, lo cual es una característica desfavorable.

exte para r figura 1 enfria

n m S e lb) Calefacci6n f S \ -i (a) Refrigeración Si el ciclo inverso se emplea para calefacción, figura 17/1(b), la secuencia de fu ncionamiento es la misma que antes, y la diferencia, en lo que respecta al siste ma, radica en las temperaturas. En el caso de calentamiento, la temperatura ~ de be ser superior a la TR del recinto que se va a calentar, de manera que el calor pueda fluir del refrigerante (o mejor dicho, calorífero) al recinto. Además, la fue nte de calor ahora está constituida por el depósito térmico natural disponible (el air e atmosférico, el agua de un pozo, un lago, etc.), que esencialmente es el sumider o en el ciclo directo. En ambos casos, el trabajo está representado (en unidades tér micas) por (a) w = (~ - T.JilS una cantidad positiva, donde ilS = So - Sd = Sd - Se. Aun cuando el trabajo real izado sobre un sistema es convencionalmente negativo, en ingeniería es conveniente hacer caso omiso de esto en los casos del trabajo de un ciclo inverso, puesto q ue el signo sólo indica el sentido del flujo de energía. El rendimiento o resultado út il del ciclo frigorífico es la refrigeración, que consiste en calor agregado al sist ema desde el recinto o compartimiento frío, cantidad representada por el área ndam, figura 17/1(a): (b) QA =

1;(So Sd) = 1; ilS El resultado útil del ciclo calorífico de tipo inverso es el calor que se entrega al espacio que se desea calentar, que equivale a energía cedida por el sistema, área e cbf, figura 17/1(b), (e) G = ~(Sb ~) = ~lilSl un número positivo. Los coeficientes de funcionamiento u operación [representados po r c.d.o., o bien, COP (del inglés, coefficient of performance»), §8.14, son _ Refriger ación 'Yr (17-1) = Trabajo [ENFRIAMIENTO] . QA Efecto calorífico Trabajo [CALENTAMIENTO] QR W y 'YhW 1 1 'TI en términos generales. En el caso del ciclo de Carnot, a partir de (a), (b) y (e), •

478 Ciclos inversos T¡ ---Tz - T,1 [ENFRIAMIENTO] y "Ih (d) (b W ==~ [CARNOT] Tz-T¡ [CALENTAMIENTO] Estos valores del c.d.o. son los más altos posibles para todos los ciclos que func ionan entre las temperaturas T¡ y Tz. Los ciclos ideales irreversibles tendrán un CO P menor. Al considerar un proceso de refrigeración hay que examinar brevemente el efecto que se va a realizar, a saber, extraer calor de cierta sustancia, e inves tigar numéricamente el trabajo mínimo que se requiere. Si la sustancia se encuentra inicialmente a una temperatura superior a la del medio circundante o sumidero, e s natural que sea enfriada por este último hasta la temperatura To (en forma ideal ). Sea e-l, el proceso de enfriamiento para la sustancia, figura 17/2. Para enfr iar en forma reversible, empleamos un número infinito de máquinas también reversibles, una de las cuales tiene el ciclo abcd. Esta máquina de Carnot extrae un calor dQA == T ds (calor cedido por la sustancia) y cede un calor To ds al sumidero. El t rabajo de la máquina de Carnot es dW == dQR - dQA == To ds dQA' donde todas las ca ntidades incluso el trabajo son positivas. Al integrar obtenemos (Q == Q¡ para la máquina) (e) JY.ev == To(se SI) -IQI un número positivo, donde IQI es el calor que debe ser retirado (interiormente rev ersible) por unidad de masa de la sustancia que está siendo enfriada, representado por el área e-l-rk, figura 17.2. Como dicho trabajo es reversible, se trata del mín imo concebible, representado por el área e-l-f. Si el enfriamiento es un proceso d e flujo constante con I:1K == O Yhay cambio de calor únicamente con los alrededore s, el trabajo numéricamente mínimo es -1:1.0j; según la ecuación (5-8) en el caso del pr oceso e-l, (f) la cual, por ser algebraicamente congruente, da un número negativo. El calor retirado de la sustancia es IQI = he - ht para este funcionamiento a f lujo constante; y la ecuación (f) concuerda con la (e) excepto por el signo. A men udo conviene observar todo el proceso, considerando tos medios de reducción de las irreversibilidades. Fig. 17/2. Trabajo reversible para enfriar una sustancia. Obsérvese que si una sol a máquina Carnot tuviera que efectuar el enfriamiento e-1, su ciclo tendría que ser l-gef, con transfere~cia irreversible de calor a la máquina según l-g en todo sitio excepto en 1, daA = abmn; daR = mcdn; daA en el caso de la máquina es calor cedido por la sustancia que se enfría.

r 17.3 CONCLUSIONES DEL CICLO DE CARNOT Es obvio que sea mínimo el trabajo W para activar el ciclo, puesto que tiene que s er producido y cuesta hacerlo. Con esto en mente, llegamos a ciertas conclusione s importantes

Termodinámica 479 de validez general derivadas del ciclo de Carnot. Las ideas básicas que presentamo s a continuación se pueden extender fácilmente a los ciclos inversos que funcionan e n los intervalos de temperatura criogénicos. l. El trabajo se reducirá conforme disminuya la temperatura Ti. (a) En un ciclo de refrigeración, figura 17/I(a), la temperatura más baja, 10, que se puede obtener me diante un enfriador natural, como la atmósfera o un lago, resulta la más económica. Ex iste así un límite inferior natural para Ti establecido por 10. En la práctica, Ti es aproximadamente 3°C a 10°C (5°F a 20°F) mayor que 10. (b) En el ciclo de calentamiento, figura 17/1(b), Ti debe ser de 5°C a lloC (lO°F a 20°F) o más, superior a la temperatura del ambiente. De esta manera, si se desea mantener una habitación a 20°C, el fluido operante debe estar, por ejemplo, a 30°C o más. Podrían emplearse diferencias de temp eratura menores que las mencionadas, pero a medida que disminuyen éstas, aumenta e l área de la superficie necesaria en el cambiador de calor a fin de mantener el mi smo flujo de calor, incrementando así el costo del intercambiador térmico. En la práct ica, se trata de la obtención de un equilibrio económico. 2. El trabajo se reducirá co nforme la temperatura 1; se eleve. (a) En un ciclo de refrigeración, figura 17/1(a ), llevar a cabo la refrigeración deseada, a una temperatura lo más alta posible, pr oporciona un ahorro de trabajo. Para congelar el agua, temperaturas por debajo d e O°C (32°F) resultan esenciales; pero para enfriar el aire de un acondicionamiento ambiental conviene utilizar temperaturas mucho más altas. (b) En un ciclo de calen tamiento, figura 17/1(b), la temperatura 1; debe encontrarse por abajo de alguna temperatura disponible en forma natural. La presencia de manantiales de aguas t ermales es muy útil. Los pozos profundos o el propio suelo pueden ser fuentes natu rales de calor, con temperaturas más elevadas que las atmosféricas durante el invier no. En una ubicación geográfica determinada se tendería a emplear para producir enfria miento, el sumidero más frío disponible, y el sumidero más caliente para el caso de ca lentamiento. 3. Para límites de temperatura particulares, los cambios de calor deb en tener lugar a una temperatura constante para el uso más efectivo del trabajo. E n el caso de los refrigerantes gaseosos (vapores), § 17.6, el fluido se hallará a un a temperatura constante durante gran parte del proceso de transferencia de calor ; pero esto no se cumple cuando el refrigerante es un gas que no se condensa . 1 I • , El ciclo inverso posibilita la utilización del trabajo para producir calentamiento (o calefacción) sin ser demasiado derrochadores de la energía disponible. Para un t rabajo eléctrico Condensador Aire fresco a los recintos Evaporador Válvulas de transferencia Válvulas de transferencia Compresor lal Enfriamiento tbJ Calentamiento Fig. 17/3. Bomba térmica. Como sistema de refrigeración, como condensador, recibiend o el refrigerante del compresor el serpentin A es el evaporador y enfría el aire q ue fluye sobre A es el condensador del cual fluye calor al aire que calienta que absorbe calor del exterior . el serpentin exterior B funciona y suministrando calor al exterior; él. Como siste ma de calefacción, el recinto; y B es el evaporador

...J..

480 Ciclos inl,lersos de entrada de 10 kW' h Y un c.d.o. de 3, el calor obtenido sería de 30 kW' h, mien tras que los kilowatt-horas suministrados a un calentador eléctrico de resistencia , darían 10 kW . h de calor. En la figura 17/3 se muestra un esquema de una bomba térmica empleada para calentamiento o enfriamiento. 17.4 UNIDADES DE CAPACIDAD FRI GORIFICA La definición histórica de la unidad usual de capacidad frigorífica es: la cantidad de calor que debe extraerse para congelar una tonelada (inglesa) de agua a O°C (32°F) y convertirla en hielo a O°C (a 1 atm) en 1 día. Como la entalpia de solidificación de l agua es de aproximadamente 144 Btu/lb (80 kcal/kg), se tiene que (144)(2 000) = 288 000 Btu/día. Esta intensidad constante de efecto frigorífico recibe el nombre de tonelada de refrigeración (TR). Para el caso de otras unidades de tiempo más conv enientes que 1 día, tenemos 288 000 = 12 000 Btu/h, 24 (a) . o b.len, 12000 = 200 Btu / mm -60 o bien 211 kJ/min En unidades métricas equivalentes se tiene: 1 Ton"'" 50 kcal/min* "'" 3 000 kcal/h "'" 72 000 kcal/ día 1 Ton = 211 kJ/min 12660 kJ/h = 303.84 MJ/día es decir, una planta de 10 Tons. es capaz de refrigerar a razón de (10)(200) = 200 0 Btu/min (o sea, 500 kcal/min) en los estados de funcionamiento definidos. Un mét odo para expresar la eficaci~ real de un sistema de refrigeración (§ 17.6) consiste en indicar los caballos de potencia empleados por tonelada de refrigeración. Sea u na capacidad frigorífica de N Ton, es decir, 200N Btu/min. Sea P la potencia en hp requerida para dichas N toneladas de refriger,ación; entonces el trabajo correspo ndiente es 42.4P (Btu/min), y el coeficiente de operación (c.d.o., o bien, COP) es ---=N (b) 200 4.72 42.4"1'Y Trabajo 'Y 42.4P COP --= P = Refrigeración _ 200N que son los caballos por tonelada de refrigeración (hp/Ton), expresión que sirve par a los ciclos reales y los ideales. 17.5 Ejemplo: Refrigerador de Carnot Se necesitan 1.2 kJ/s'Ton para un refrigerador del tipo de Camot que ha de mante

ner una región de baja temperatura a 250 °K. Si el sistema frigorífico está produciendo 4 toneladas de refrigeración, calcular (a) la potencia requerida en hp, (b) 12, (c ) c.d.o. (o COP), "Ir;' (d) el calor cedido, en Btu/ min; (e) 'Yh' * Para mayor claridad, en la nomenclatura técnica métrica se llama frigoría (frig) a l a kilocaloria de energía térmica extra ida con fines de refrigeración. De modo que se tiene entonces; 1 Ton == 50 frig/min == 3000 frig/h == 72 kilofrigorías/día. (N. del R.)

Termodinámica 481 Solución. Ver en la figura 17/l (a) el diagrama Ts adecuado. La potencia para 4 To ns. es (a) P = (1.2)(4) = 4.8 kJ/seg - (4.8 s kJ)(1 kW'seg)( 0.746 kW ) = 6.43 hp _ kJ hp Para la temperatura alta 0. , QA P __ (b) ÁSda = 1; 0. T¡ o bien, 0. T¡ T¡ = ~ = (6.43 hP)(min-TOn)(42.4 min = 0.341 QA 4 Ton 200 Btu hp' BtU) 0. = 0.341 T¡ + T¡ (1.341)(250) = 335 K (e) COP = 'Yr = p QA T¡ = 0. _ _ T¡ 250 = 2.94 335 - 250 1 I

1 , 1 El calor cedido que podría emplearse para calentamiento por ciclo inverso resulta ser (d) QR=QA+P = (4)(200) + (6.43)(42.4) = 1 073 Btu/min (e) COP 'Yh=pQR _ ~ P + P = 'Yr + 1 = 3.94 17.6 REFRIGERACION POR COMPRESION DE VAPOR El modo más común de obtener refrigeración es por el sistema de compresión de vapor, rep resentado en forma esquemática en la figura 17/4. Ver también las figuras 17/14 y 17 /15. En el caso ideal, todo el flujo es sin fricción, salvo el que pasa por la válvu la de expansión, y todos los procesos, excepto los del condensador y el evaporador (recinto frío) son adiabáticos. La figura 17/5 muestra el ciclo de vapor inverso id ealizado, 1-2-3-4, en el plano Ts, con números correspondientes a los de la figura 17/4. Partiendo del estado 1, el refrigerante en forma de vapor entra al compre sor, que puede ser una máquina rotativa o una de movimiento alternativo; se prefie re el estado 1 en la curva de vapor saturado, pero igualmente resultará cualquier otro en el funcionamiento real. La presión P2 debe ser tal que la correspondiente temperatura de saturación se encuentra por encima de la temperatura del sumidero d isponible (en general, por encima de la temperatura del cuerpo al cual debe cede rse el calor). El condensador generalmente subenfría el líquido en una pequeña cantida d, por ejemplo, de a 3, figura 17/5. En el estado 3, conforme sale del condensad or, el líquido entra a una válvula de expansión o expansor, que es una válvula de estran gulación que separa la región de alta presión de la de baja presión. f

--------------------------------------------482 Ciclos inversos .•..... r--I I I I I I I 3 Entrada de refrigerante ----,I 2'obien21 Salide de refrigerante I I I Válvula de expansión W I I I ._ L 4 ____ J I I I I Salida de Fig. 17/4. Sistema de refrigeración por compresión de vapor.' :~.:w. Entrada de sustancia refrigerada En 4 (o bien, en 4'), la mezcla con alto contenido de líquido entra al evaporador y absorbe calor QA de los alrededores efectuando la refrigeración, proceso 4-1 (o bien, 4'-1). 8 (a) Diagrama Ts (b) Diagrama ph Fig. 17/5. Ciclos de refrigeración, ideal y real. Las propiedades de los refrigera ntes y otras sustancias suelen representarse en diagramas presión-entalpia (ph); v

er sección B 31. Debido a la fricción en el movimiento de fluido, ocurren pequeñas caída s de presión entre los estados reales 2', 4' Y los estados 3, 1, respectivamente, que son tanto reales como ideales. El estado 3 es uno de líquido comprimido (§3.11); sólo rara vez necesita tenerse en cuenta el subenfriamiento. El diagrama de energía de la figura 17/4 muestra que ~ - IQRI = W, como es costumb re. Si el sistema funciona en flujo constante, con I1K = O Y W = O en el condens ador y en el evaporador, entonces Q = I1h (§7.5). En el caso ideal, ya sea para un a presión constante, como en la figura 17/5, o bien, para flujo constante (h3 = h4 durante la expansión isentálpica), (a) (b) (e) [REFRIGERACION] (d) cop = '')'

Termodinámica 483 donde el trabajo se expresa como un número positivo. Observemos que h2 - h¡ es la di ferencia de las entalpjas en los extremos de la compresión isentrópica (SI = S2)' El área m-4-1-n representa la refrigeración y el área n-2-f-3-q, el calor cedido en el c ondensador. Como en el proceso de compresión real es irreversible hasta cierto est ado final 2', figura 17/5 (la entropía final en 2' siempre es mayor de lo que sería en el caso del proceso reversible correspondiente), tenemos, para t::.K = O, (e) W' = h2, hl - Q Btu/lb Si la compresión es adiabática, Q = O; de otra manera, la convención usual de signos e s válida para Q en la ecuación (e). La eficiencia de compresión es Y/, = W/W'. Una vis ta parcial de una máquina de refrigeración para una instalación de aire acondicionado, se muestra en la figura P /11, Prólogo. 17.7 DESPLAZAMIENTO VOLUMETRICO DE UN COMPRESOR Para una capacidad particular de refrigeración, el tamaño del compresor depende de ( 1) la cantidad de refrigerante que debe circular por unidad de tiempo para obten er el efecto frigorífico deseado, y (2) el volumen específico de la sustancia en el estado de toma del compresor. Una planta con una capacidad de N Tons puede refri gerar a razón de 200N Btu/min. Entonces, con un efecto frigorífico de (hl h.¡) Btu/lb, la masa de refrigerante que circula es (a) dl 200N Btu/minlb/min hl h.¡ Btu/lb El estado 1, figura 17/5, se conoce o se supone, que el volumen específico VI pued e determinarse. Obviamente, (rh lb/min) por (v¡ pies3/1b) es el volumen necesario desplazado, VD (pie3/min o cfm), para un 100070de eficiencia volumétrica (§14.6). En el caso de una eficiencia volumétrica 7]", (b) VD

= rhV¡ 7]v = - --cfm VI( 200N) 7]v h¡ - h4 Los valores prácticos de la eficiencia volumétrica generalmente deben caer dentro de l margen de 60% a 85%. Los factores que alteran la eficiencia volumétrica en los c ompresores de vapor son casi iguales a los que se explicaron en §14.6. 17.8 Ejemplo Un compresor de amoníaco recibe vapor húmedo a 10°F (-12°C) Y 10 comprime adiabáticamente hasta un estado de saturación a 190 psia (13.4 kgf/cm2 abs.). La temperatura en la válvula de expansión es 85°F (29°C). El compresor es de un solo paso, doble acción, 12 x 14 plg, marcha a 200 rpm, y su eficienciavolumétrica, en condiciones normales de f uncionamiento, es de 78%. Sea lJc = 80070 la eficiencia de compresión. (a) Para el ciclo ideal determine el coeficiente de funcionamiento 'Y y los caballos por to nelada de refrigeración. (b) Para el ciclo real calcule COP, hp/Ton, y la capacida d del sistema en función de N y la potencia de entrada P. (c) Determine la tempera tura .1 on 2', r",uca 17/6, ,i la ,omp',,¡óo " "'¡abA'''a. I

484 Ciclos inversos T e Fig. 17/6. Solución. (a) Para los estados hf! hJg¡ mencionados Sg¡ en la figura 1.3157 hg2 Sg2 17/6 encontramos que sf! = = = 53.8 561.1 0.1208 = = h2 S2 = 632.4 vf! vgI = 0.02446 = 7.304 = = = 1.1802 h3 h4 = 137.8 A partir (a) (b) (e)

de s ¡ S2' obtenemos 1.1802 h¡ V¡ = 0.1208 + 1.1949x¡ o Xl = 88.7070 = 53.8 + (0.887)(561.1) = 0.0244 + (0.887)(7.28) h¡ - h4 h2 = 551.5 Btu/lb = 6.48 pies3/lb 413.7 80.8 (d) 'Y = QA W = -hI = ---551.5 - 137.8 632.4 - 551.5 4.72 5.11 = -= 511 . (e) 0.80 Y W hp = -

4.72 'Y = = 0.819 Ton (b) Para 7/c = 80.9 Btu/lb, ,QA 413.7 (f) 'Y =-=-W' hp 80.9/0.80 = 413.7 = 4.09 101.1 4.72 Ton = 4.09 = 1.154 En un compresor de doble acción, el número de diagramas completad os por minuto es 2n para n rpm (§ 14.7). Por lo tanto, ¡rIY ¡r(144)(14)(2 x 200) 728) (g) VD = -L(2n) ::::; (4)(1 ------4 = 366 cfm o sea, 10.2 m3/min. (0.78)(366) cfm; y para "1 En el caso de r¡,. = 78070, el volumen que se aspira es VI' pies 3/1b, la circulac ión (másica) de refrigerante es 6.48 (h) m=-= VI

VI' (0.78)(366) 648 • = 44.1 Ib/min lo que da una refrigeración total de (44.1)(413.7) Btu/min.

Termodinámica (i) 485 Capacidad (en Ton) N = (44.1)(413.7) 200 91.2 Para 44.1 lb/min de refrigerante y W' = 101.1 Btu/lb de la ecuación (f), la potenc ia es W' (44.1)(101.1) 42.4 (j) 105.1 hp (c) Como el trabajo de fluido es h2, (k) h2, h¡ = (h2 h¡)/r¡c = 101.1 Btu/lb, de la ecuación (f), tenemos = h¡ + W' = 551.5 + 101.1 = 652.6 Btu/lb y En la tabla de sobrecalentamiento de NH1o.IOJ °F. a 190 psia h = 652.6 Btu/lb, obtenemos 12' = 122.4 17.9 REFRIGERANTES La tabla VI muestra una comparación de algunas características de refrigerantes comu nes. Entre las cualidades más deseables se encuentran las siguientes: 1, Los refrigerantes son preferentemente no tóxicos, de manera que en caso de algu na fuga nadie

2. 3. 4. 5. está en peligro de resultar lesionado. Este atributo es de primordial importancia, por ejemplo, en los sistemas de aire acondicionado y en los refrigeradores domést icos, pero los refrigerantes tóxicos son admisibles en instalaciones industriales o comerciales, donde es imprescindible que se tomen las precauciones necesarias. Los Carrenos, Freones (nombres comerciales) y el dióxido de carbono no acarrean c onsecuencias tóxicas, a menos que existan en tal cantidad que resulte una deficien cia de oxígeno, pero los demás de dicha tabla VI sí tienen este inconveniente, en mayo r o menorgrado. El cloruro de metilo no es sólo tóxico, sino que prácticamente también c arece de olor; dichas sustancias de trabajo deben contener -un agente indicador (por ejemplo, acroleína, que es irritante para los ojos y la nariz). Los refrigera ntes serán económicos, tanto en su costo inicial como en su mantenimiento. Entre los problemas que se requieren para mantenerIos se incluyen: control de fugas (hay menos problemas en el caso de escapes de sustancias con moléculas grandes que con el de pequeñas); lubricación adecuada (el refrigerante no debe reaccionar con el ace ite lubricante destruyendo sus cualidades de lubricación); corrosión (el refrigerant e no debe corroer los materiales con los cuales esté en contacto). Además el refrige rante debe estar fácilmente disponible para reaprovisionar el sistema cuando sea n ecesario. Los refrigerantes deben ser no inflamables. Diversos hidrocarburos han sido y siguen empleándose como refrigerantes, ejemplos de los cuales se dan en la Tabla VI como son el butano y el propano. Estos y algunos más (amoniaco, cloruro de metilo, etc.) constituyen un riesgo de incendios y explosiones. Los demás refri gerantes de la tabla son no inflamables. Los refrigerantes probablemente poseen entalpia (o calor latente) mayor a la temperatura del evaporador (ver figura 3/2 ), así como bajo volumen específico. El tipo y tamaño del compresor es función de estas características físicas. Si la entalpia es elevada, se obtiene mayor efecto frigorífic o por unidad de masa de refrigerante en circulación; si, además, el volumen específico resulta bajo, el volumen de sustancia que debe hacerse circular -y, por lo tant o, el tamaño del compresor y de los conductos- es pequeño. Observemos que cuando el volumen de desplazamiento ideal VD es también pequeño, resulta factible utilizar com presores de movimiento alternativo; cuando VD es grande (Carreno 1, Freón 11 y Freón 113), los compresores centrífugos, que pueden marchar a gran velocidad, se vuelve n necesarios. Los refrigerantes deben tener bajas presiones de saturación a las te mperaturas normales de funcionamiento. El costo de diseño, fabricación y funcionamie nto interviene también. La alta

... -------.---486 Ciclos inversos presión para el caz, que además origina un bajo cap, significa las partes pesadas y tubos de pared gruesa. Además es preferible que la presión de saturación a la temperat ura del evaporadar sea mayor que la presión atmosférica a fin de evitar entradas (o infiltración) de aire en el sistema. Con los modernos y mejores selladores y empaq uetaduras para ejes, esto no constituye un serio problema, como sucedía antes. 6. Aunque los anteriores atributos son quizá los más significativos, existen algunos ot ros que son deseables: buena conductividad térmica (para una rápida transferencia de l calor), capacidad de mojadura, no reactividad o inercia químic~ (el refrigerante no debe reaccionar de ninguna manera con los materiales que toca), estabilidad (el refrigerante no debe descomponerse en materia con moléculas más pequeñas), viscosi dad baja (para facilitar su escurrimiento o flujo), elevada temperatura crítica y un alto poder dieléctrico (en las unidades herméticamente selladas, donde el refrige rante se pone en contacto con los motores). Además el refrigerante no debe solidif icarse a ninguna temperatura en el ciclo. Una ventaja comercial de los refrigerantes más recientes es que un fabricante pued a emplear el mismo compresor para diferentes capacidades, cambiando de refrigera nte e instalando un motor de otro tamaño. Por ejemplo, para un desplazamiento volu métrico particular, se obtiene un efecto frigorífico mayor con F 22 (freón 22) que con F 12, además de ser necesaria mayor potencia de entrada con el F 22. TABLA VI Características de los refrigerantes

Seleccionadas de este libro [12.1]. Las temperaturas del condensador y el evapor ador son 30°C (86°F) Y -15°C (5°F), respectivamente; Preso = presión de saturación, psia; e fluido sale del evaporador como vapor saturado; el líquido saturado entra a la válv ula de estrangulamiento a 30°C (86°F); el desplazamiento volumétrico es para una efici encia volumétrica de 100%. Para comparación, el cap del ciclo Carnot es 5.74. En la columna "Tipo de compresor": (1) = alternativo; (2) = rotativo directo (o "rotat orio"); (3) = centrífugo; NOTAS: (a) Una mezcla azeotrópiea de freón 12 y C:fI4F2' (b) Cloruro de metileno. (e) Trieloromonofluorometano. (d) dielorodifluorometano. ( e) Monoelorodifluorometano. (f) Triclorotrífluoroetano. (g) Oiclorotetrafluoroetan o. "Freón" es un nombre comercial (OuPont) de uso muy arraigado. Los mismos refrig erantes se conocen por otros nombres comerciales. Preso 4.617.51.16 141.441.9 4. 66332.2 53.74.97 4.7Ibl31.1 4.905.81.01 5.09 3.92 3.73 69.3 51.1 150.226.5 67.5 43.1 4.49 4.64 3.62 36.7 c.d.o.Ton 134.643.0 4.7666.4 128.611.8 474.4 121.0 4.90 3.27 61.1 0.42 4.873.60 9.09 2.89 174.5 (2)QA' 8.2 2.96 20.1 1.33 2.5694.7 4.58 55.5 4.95 74.3 15.52 41.6 10.6 1.56 155.2 128.1 1.65 169.2 4.09 3.44 (1)(2) 2.93 (1)(2) de (3)1.41 100.7 36.3 107.9 5.95 (1)1.49compresor 1045.7 18.3 0.96 cfml a Fmin'Ton C3HSPreso Btullb S02 VD'Nombre (14.926.8 (2)(3) 5° )(2) (a) Tipo34.3 RE FRIGERACION (COP)21.2 F a 86° Fórmula POR VACIO C2CI2F4 CHCIF2 C2CI3F3 CCI2F2 CH3CI CO2 CCI3F NH3 CH2CL2 C4HlO (2) Rot. (3) Ceno w, 17.10 Cuando la temperatura deseada en un compartimiento frío es de aproximadamente 40°F ( 4.4°C), el agua yel vapor de agua se pueden emplear como refrigerante en un sistem a

TermodinéimicCl 487 que se denomina refrigeración por vacío, figura 17/7. Agua caliente del sistema de e nfriamiento (por ejemplo, a 50°F ó 10°C) es pulverizada en el evaporador (donde la pre sión se mantiene, por ejemplo, a 0.248 plg Hg abs., ó 6.3 mm Hg abs., presión de satur ación para 40°F). El agua entrante a 50°F experimenta un proceso de estrangulación, h = C. Como el agua es continuamente introducida en la operación constante, el vapor q ue se produce se retirará continuamente. Teniendo en cuenta los grandes volúmenes qu e deben manejarse, los compresores de pistón no son utilizables. Se emplean bombas de chorro de vapor (eyectores, figura P/13), o bien, compresores centrífugos. En la figura 17/7, el vapor entra a un grupo de toberas, se expande hasta la baja p resión de 0.248 plg Hg (0.017 kgf/cm2 abs.), arrastra la masa gaseosa proveniente de la evaporación del agua refrigerante, y conduce el vapor transportado, vía el dif usor, hasta el condensador primado. La presión en el condensador, que en nuestro c aso es uno de superficie de cuatro pasos, resulta tan baja como lo permite el ag ua de enfriamiento disponible, en este ejemplo, 1.932 plg Hg abs. Como el eyecto r descarga a un condensador, el trabajo requerido para mantener el vacío en el eva porador es mucho menor que si la descarga fuera a la atmósfera. El vapor es bombea do desde una presión de 0.248 plg Hg (en este caso) a únicamente 1.932 plg Hg (lo qu e da una relación de presión de 1.932/0.248 = 7.8), en vez de a la presión atmosférica d e 29.92 plg Hg. El vapor empleado en el eyector y el que proviene del evaporador , se condensan en el condensador primario. El trabajo requerido para bombear el agua resultante hasta la presión atmosférica, es relativamente pequeño. Los gases no c ondensables en el condensador primario son bombeados hasta la presión atmosférica, p or dos secciones de eyectores secundarios. El vapor utilizado en estos eyectores secundarios se condensa en un condensador intermedio y en uno final o de salida . Bombas primarias de chorro de vapor Agua de enfriamient Bomba de condensado / Fig. 17/7. Elementos de un sistema de refrigeración por vacio. Los valores indic ados de temperatura y de presión son solamente típícos, y no se utilizan en todos los casos. (Cortesía de Foster Wheeler Corp., Nueva York). Las temperaturas anteriores indican que este sistema es particularmente adaptabl e en el caso de temperaturas moderadas de refrigeración, como las que se encuentra n en los sistemas de aire acondicionado y en algunos procesos industriales. Además , la refrigeración por vacío tiene posibilidades de resultar económica sólo en instalaci ones relativamente grandes, donde el vapor está disponible en abundancia y se nece sita para otros fines.

488 17.11 Ejemplo: Refrigeración por vacío Ciclos inversos Una bomba eyectora (de chorro de vapor) mantiene una temperatura de 40°F (4.4°C) en el evaporador, figura 17/8. El agua de enfriamiento sale a la misma temperatura a través del 1 Y se calienta hasta 50°F (10°C) al efectuar la refrigeración. La cantidad de agua de repuesto ms a 70°F (10°C) es exactamente igual a la masa de vapor que sa le, m4' (Se requieren 2.8 lb de vapor de eyección por libra de vapor extraído. Suele denominarse vapor, a secas, al fluido de inyección a las toberas, y refrigerante al que sale del evaporador). Para una planta de 50 Tons., calcular el volumen de refrigerante manejado y el volumen de vapor de inyección necesario. Al conden Fig. 17/8. Balance de masas para un evaporador. Solución. Consideremos el evaporador conectado al sistema, figura 17/8. Suponga qu e la masa de H20 en el evaporador es constante y que, efectivamente, hay equilib rio tanto para el agua como para el vapor. Sean m la masa de agua circulante par a la refrigeración y x la parte del agua de estrangulación que se transvapora (o "fl ashea"), en libras de vapor por libra de agua enfriada. Luego entonces la cantid ad de vapor que sale del sistema es xm, que está compensada por un repuesto en 5, igual a la misma cantidad. Primero escribamos un balance de energía para m = 1; lo s subíndices designan las estaciones en la figura 17/8. (a) (b) 18.05 + 38.05x = 8.03 + l 079.0x QA a partir de lo cual x = 0.00963. En el caso de una capacidad de 50 Tons, la refr igeración es = (50)(200) = 10 000 Btu/min. Además, es (e) de lo cual m = l 000 Iblmin (muy aproximadamente). El vapor total retirado es xm = 9.63 Ib/min. Si el vapor en 4 está saturado, tenemos que VK4 = 2 446 piel/lb y (d) (e) Volumen de refrigerante retirado: V = (9.63)(2 446) = 23 555 cfm Cantidad necesaria de vapor: ms = (2.8)(9.63) = 26.96 lb/min = 32.4 lb/h' Ton que equivale a (26.96)(60)/50 17.12 SISTEMAS DE REFRIGERACION POR ABSORCION Los sistemas de absorción se caracterizan por el hecho de que el refrigerante es a bsorbido por un elemento en el lado de baja presión del sistema, y liberado en el lado de alta presión. La ventaja que se deriva del ciclo de absorción es que el líquid

o, y no una sustancia gaseosa, es bombeado desde la región de presión baja hasta la de presión elevada, con la consecuencia de un trabajo considerablemente menor.

Termodinámica 4IIg Entrada Q"a de vapor Salida vapor -de G G eambi;d;' de calor Fig. 17/9. Sistema de refrigeración por absorción, del tipo amoniaco-agua. Como es u sual, cada uno de sus elementos puede ser analizado individualmente como un disp ositivo de flujo constante cuando se tiene la operación a régimen permanente. No se indica el reflujo desde el condensador. agua Los elementos esenciales de un sistema de absorción amoniaco-agua (refrigerante-ab sorbente) se indican en la figura 17/9. En lugar del compresor de la figura 17/4 , hay un sistema de elementos relativamente complicado. Partiendo del condensado r de amoniaco en A, encontramos primeramente que los procesos son iguales a los de cualquier sistema de refrigeración por compresión de vapor: condensación, A a B; ex pansión isentálpica hasta una baja presión, B a C; refrigeración en el compartimiento frío , C a D. Tras de salir del evaporador, el vapor entra a un absorbedor, donde el agua que se encuentra en él absorbe el amoniaco. Una solución con alta concentración d e esta sustancia recibe el nombre de solución concentrada (o "fuerte"); una solución de baja concentración se denomina solución diluida (o "débil"). El proceso de absorción libera calor Q. (que incluye la entalpia de transformación del NH3 absorbido), qu e es transportado por el agua enfriadora. El líquido concentrado se bombea de E a F desde el absorbedor, a través de un cambiador de calor, Fa G hasta el generador vía una pequeña columna rectificadora (se conoce como analizador) que separa el NH3 de la mezcla de NH3-Hp que sale del generador. Serpentines de vapor caliente (u otras fuentes de calor) en el generador, evaporan la solución concentrada, cuyo va por es en su mayor parte NH3 que entra al analizador. (Ver en § 17.20 cierta infor mación acerca de las columnas de rectificación). El vapor de amoniaco pasa al conden sador en A, desde donde el ciclo se repite. Considerando nuevamente el generador , observamos que el proceso de evaporación del amoniaco da por resultado una soluc ión diluida. Dicha solución pasa entonces desde el generador, a través del cambiador d e calor, de nuevo hasta el absorbedor, donde vuelve a producirse la absorción de a moniaco. Este cambiador de calor regenerativo sirve para enfriar la solución dilui da a su regreso al absorbedor, y para calentar la solución concentrada en su camin o hacia el generador, ahorrando así calor en el generador, y reduciendo el calor c edido en el absorbedor. El coeficiente de funcionamiento, como lo definimos en l a ecuación (17-1), no se aplica a estos ciclos porque la energía significativa que s e suministra al ciclo para mantenerlo en marcha es Q, en el generador. De esta m anera, un factor de funcionamiento adecuado para tales ciclos es la relación de re frigeración (u otro resultado útil) y el calor transferido en el generador (entrada) , o si tomamos en cuenta la energía para impulsar las bombas, el denominador se in crementa por la magnitud de tal trabajo, es decir, elfactor defunciona~ miento 7 ]1' es (fig. 17/9) Q.¡

(a) 7]1' = Q4 Q, o bien 7]p = Q, + E W donde E W incluye el trabajo de las bombas de circulación, de acuerdo con la preci sión

490 Ciclos inversos deseada. En ocasiones, en la práctica, los factores de funcionamiento u operación se expresan según el consumo de vapor de agua en el sistema, por tonelada de refrige ración, valor que puede caer entre 30 y 40 lb/h' Ton. El mayor valor posible del f actor de operación se obtiene mediante el empleo de ciclos reversibles. Considerem os que el calor Q, transferido a 1: sin disminución de temperatura en el generador es utilizado en una máquina de Carnol. Si esta máquina reversible cede su calor al sumidero a una temperatura To, figura 17/10, su eficiencia térmica es (b) 1:-To e=--=1: w Q, o bien TW a a Q,= T-To Si el trabajo W, área abcTo, figura 17/10; realizado por la máquina de Carnot, se em plea sin pérdida para impulsar una máquina de Carnot inversa, área efcTo, entonces el trabajo de esta última es el mismo que en la ecuación (b), y la relación de las áreas ef cTo y efgh (refrigeración) es (e) o bien De esta manera, el máximo factor de funcionamiento obtenible QA/Q, en el caso de l os límites de temperaturas especificados será (W se cancela) (d) 7;(1: - To) (To - 7;)1: donde Tu es la temperatura constante a la cual se suministra el calor en el gene rador y 7; es la temperatura constante en el evaporador. Una comparación del facto r de funcionamiento real con el valor obtenido de la ecuación (d), indican cuán cerc a de (o lejos de) la perfección se encuentra el ciclo real. b e Fig. 17/10. 9 El sistema Planten-Munters (Servel) de refrigeración por absorción de amoniaco yagua elimina inteligentemente las bombas (no tiene partes en movimiento). Entre el c ondensador (alta presión) y el evaporador (baja presión) existen sellos de líquido, pe ro las presiones totales en cada lado de dichos sellos se mantienen virtualmente iguales por la inclusión de hidrógeno en el lado de presión baja. Existe una suficien te cantidad de este gas para que la presión parcial del NH} sea comparable con su presión en el evaporador, figura 17/9; de esta manera, se evapora y efectúa la refri geración. En el generador se emplea un quemador de gas. En los sistemas de absorción se utilizan otras sustancias, ejemplo de ellas son cloruro

Termodinámica 49J de metileno como refrigerante y éter dimetílico o tetraetilenglicol como absorbente; agua como refrigerante y solución salina de bromuro de litio como absorbente; agu a como refrigerante y solución salina (o salmuera) de cloruro de litio como absorb ente. Vale la pena observar que los fabricantes de equipos de aire acondicionado ofrecen (e instalan) en el mercado, generadores de absorción de bromuro de litio que funcionan totalmente con energía solar. La capacidad del generador varía de 20 T on a 1 800 Ton, y son de etapas simple o múltiples. El agua es calentada solarment e a temperaturas dentro del intervalo de 165 a 2000P (75 a 95°C), por medio de col ectores solares, antes de entrar al concentrador del generador. Debido a su impo rtante papel por el empleo de la energía solar, en la figura 17/11 se presenta una ilustración esquemática del principio de funcionamiento de un generador de bromuro de litio, seguida de un breve análisis. a:;"~~~", -¡~ p "'.; .- ... Agua del ilU -sistema .. Ilr ~/ ·••• ··•··•.••·.·•·•·•· w•••• Solución concentrada , " Solución diluida Solución intermedia Refrigerante = ~Fíg.17/11. Principio del ciclo de absorción. La producción de agua fría (o mejor dicho. helada) a partir de calor solar se realiza empleando bromuro de litio yagua como refrigerante. (Cortesía de Trane Air Conditioning Company.l Principio de funcionamiento Evaporador: En el sistema fluye agua a través de los t ubos del evaporador. El refrigerante es pulverizado sobre la superficie de los t ubos y se evapora, retirando calor del aguadel sistema. Absorbedor: El refrigera nte vaporizado en el evaporador es "absorbido" por una rociadura de solución de br omuro de litio. El calor cedido, conforme se condensa y absorbe el vapor, es ret irado por el agua de enfriamiento que fluye por los tubos del dispositivo. Conce ntrador: El vapor caliente, o el agua calentada solar mente, que fluye a través de

492 los tubos, proporciona el calor requerido para separar (por ebullición) el refrige rante, a partir de la solución diluida que recibe desde el absorbedor. El vapor re frigerante va hacia el condensador y la solución concentrada regresa al absorbedor . Condensador: El agua enfriante que fluye a través de los tubos condensa el refri gerante que proviene del concentrador. El refrigerante condensado se transvapora (o "f1ashea") a través de un orificio hacia el evaporador, donde el ciclo se repi te. Para tales sistemas de aire acondicionado, un absorbente salino y un refrige rante acuoso poseen ciertas ventajas, de las cuales no es menos importante la to tal ausencia de peligro en. caso de fugas de refrigerante. La baja eficiencia de l sistema NH3¡-H20 se debe en parte a la evaporación contaminante e inevitable en el generador, del H20 absorbente. Si, por ejemplo, bromuro de litio u otra 'sal sóli da fuera el absorbente, no se pierde energía al evaporarla y se obtiene una mayor eficiencia. Las propiedades de las mezclas binarias (NH/H20) y las soluciones sa linas se encuentran en las publicaciones técnicas. [12.11 Un estudio de dichas mez clas sale de los alcances que se pretenden en este libro. 17.13 CICLO DE REFRIGE RACION POR GAS Como la temperatura de un gas durante una expansión isentrópica puede sufrir una red ucción considerable, el fenómeno se emplea para obtener bajas temperaturas con fines de refrigeración. La sustancia de trabajo en dichos ciclos de gas suele ser aire, lo que es particularmente apropiado cuando podrían presentarse fugas hacia espaci os ocupados por seres humanos, por ejemplo, en el sistema de aire acondicionado de un aeroplano. Es posible que otros gases resulten ventajosos en otras circuns tancias. La desventaja de la refrigeración por gas es su bajo COP; por ello únicamen te se utiliza cuando existe una razón justificante. Fig.17/12. Sistema de refrigeración por aire. Toda la potencia de salida W, del ex pansor o turbina se utiliza como auxiliar en el impulso del compresor; Wne• = W. Esquemáticamente, el funcionamiento se representa en la figura 17/ l 2 y los proce sos se muestran en la figura 17/13. El ciclo ideal, que consta de dos procesos i sentrópicos y dos procesos a presión constante, constituye un ciclo de Brayton inver so (§ 15.2). El procep b 3 T o bien 2/' I 12' h 1 1 I OOR Fig. 17/13. Ciclo de refrigeración por gas (a) (Brayton inverso). El calor cedido desde 2 hasta 3 (o bien, de 2' a 3') va al sumidero; por consiguiente, Tú debe ser menor que T3 (o T:rl. 1 v (b)

LJ 4. 3 ,

Te •.••• odlnámicG 493 so de compresión 1-2, idealmente isentrópico, puede acercarse mucho a un proceso adi abático irreversible 1-2. En el caso de un compresor de flujo constante, el trabaj o está dado por un balance energético a partir de un diagrama de energía, o bien, por la ecuación (4-10), la cual da por integración (4-10) u-:. = -l:1h - l:1K + Q¡-Z = h¡ hz + K¡ - Kz + Q¡-Z [l:1P = O] un número negativo, l:1K puede ser aproximadamente nulo. Además, para un proceso int eriormente reversible, el trabajo del compresor, representado por el área a-1-2-b, figura 17/l3(a), es u-:. = -Jv dp. Vea las ecuaciones (7-5) y (7-9). El gas flu ye desde el compresor a través del enfriador, el cual reduce su temperatura a t3, tal vez un poco arriba de la temperatura disponible en el sumidero. En realidad, por supuesto, se produce una caída de presión a una cierta presión P3' Si recordamos que un gas ideal no experimenta cambios de temperatura durante un proceso de est rangulación, vemos por qué es necesario un expansor (de movimiento alternativo). En dicho dispositivo lo ideal es 3-4, con una expansión real representada por 3'-4', la cual es necesariamente de entropía creciente si es adiabática. El estado 4' toma en cuenta una caída de presión conforme el gas realiza la refrigeración 4'-l. Observem os que la ilustración indica claramente la pérdida frigorífica debida a la irreversibi lidad en ese sitio. El trabajo del expansor u-; ayuda a impulsar el compresor, d e manera que el trabajo neto W que debe suministrarse al ciclo, es W = I u-:.i U-;, como número positivo. Si el expansor es una turbina de flujo constante, la e cuación (4-10), que ya señalamos para los estados 3 y 4, o 3' y 4', proporciona el v alor del trabajo U-;. Si el gas fuera aire, podría expandirse hasta la presión de lo s alrededores en 4, pasar al espacio con enfriamiento, y luego dirigirse hacia l a atmósfera, en cuyo caso el compresor obtiene de la atmósfera el suministro (en los motores de propulsión a chorro, el aire comprimido puede ser suministrado a parti r del compresor principal). O bien, el sistema puede ser cerrado, caso en el cua l la sustancia de trabajo se encuentra en todos los puntos a presiones mayores q

ue la de los alrededores; en este caso, al ser más densa la sustancia de trabajo, se obtiene más refrigeración a partir de un volumen particular de entrada al compres or (en el caso de un gas ideal, la refrigeración por unidad de masa entre temperat uras especificadas es independiente de su presión). En cualquier caso, el trabajo neto Wes -cf dQ, como cantidad positiva. En el caso de los procesos isentrópicos 1 -2 y 3-4, así como l:1K :::: O, (a) W = -PdQ = h~ - h3 - (h¡ .,.. h4) = cp(Tz T; - T.. + ~) [cp CONSTANTE] por unidad de masa, número positivo. Para un efecto frigorífico COP) es f2A/ W, o se a, h¡ - h4 'Y hz h¡ h4, el c.d.o. (o bien, (b) = T¡-t h¡ - hJ + h4 I;-T..-7;+t [Cp CONSTANTE] Como ya antes mencionamos, el ciclo inverso de Stirling también se emplea en la re frigeración (§8.1l).

494 Cklos VARIANTES DE LOS CICLOS BASICOS DE REFRIGERACION ial1ef'SOS 17.14 Los ciclos inversos básicos pueden modificarse por diversas razones, principalment e para obtener un mejor COP, o bien, una menor temperatura de refrigeración. Como señalamos en §14.6 (ver también §§15.1O y 17.19), el trabajo de entrada puede ser reducido y mejorar la eficiencia volumétrica, utilizando dos o más etapas de compresión con en friamiento entre cada una. Como el refrigerante se encuentra a una temperatura m enor que la del medio la mayor parte del tiempo, todo o parte del enfriamiento p uede ser regenerativo, como se ilustra en la figura 17/14, en el caso de tener u na gran diferencia de temperatura entre el condensador y el evaporador. Puede su ceder que la temperatura en b (o bien, en b') sea significativamente superior a Tu, y entonces parte del enfriamiento se efectúe, por ejemplo, con agua del sumide ro [lo que no se indica en la figura 17/14(a)J. Como se observa, la primera válvul a de expansión A estrangula el refrigerante hasta la presión intermedia entre las et apas; la cantidad m de vapor, indicada por la calidad en r, figura 17/ 14(b), se mezcla con el vapor sobrecalentado en b (o bien, b'), en la cámara de mezcla M y se reduce la temperatura en la entrada de la segunda etapa a un cierto valor le. Si se desea una temperatura menor que le' se podría hacer pasar a M una cantidad medida de refrigerante líquido. Válvula de expansión A Cámara de "Oasheo" (transvaporación) Válvula de expansión B z i 8 (a) Ag. 17/14. Compresión en dos etapas con enfriamiento intermedio regenerativo. La d escarga de la etapa de baja presión en b puede ser llevada también a una cámara de tra nsvaporación o "flasheo", con una temperatura resultante más baja, en c. Además, con e ste sistema se obtendrá refrigeración a dos niveles de temperatura, a tz y t,. (b) Como la masa es diferente en distintas partes del sistema, debemos decir donde s e podrá tener representada la unidad de masa. En la figura 17/14, la elección es uni dad de masa en el evaporador. El trabajo en el compresor E es (1 + m)(hd - hJ en , por ejemplo, Btu/lb en el evaporador (tJ.K :::: O). Además (1 + m)lb se estrangu la a través de A y 1 lb a través de D, si sólo se emplea el vapor en F para enfriamien to regenerativo. Los estados de las siguientes ecuaciones están definidos en la fi gura 17/ 14(b): (a) hl; + mh" = (1 + m)he m)he [BALANCE DE ENERGIA,

M] (b) (e) (1 + = h. + mh" [BALANCE DE ENERGIA A, F] <1 = ha - h¡ = ha - h: [REFRIGERACION] (d) [TRABAJO W; + n-;] Desde el punto de vista teórico la temperatura de refrigeración más baja que se puede

Termodlná.mlca 4'5 usar en un refrigerante dado es su punto triple (§3.6), y la estrangulación por abaj o del mismo podría producir un sólido. Si la temperatura más baja es la suficiente, se puede emplear una disposición en serie de ciclos de refrigeración, cada uno con dis tinto refrigerante, lo cual recibe el nombre de sistema en cascada. En la figura 17/15 se muestra en forma esquemática un sistema de vapor binario, pero se pueden utilizar subsistemas adicionales. Los refrigerantes sucesivos deberán ser tales q ue la temperatura del punto triple del "superior", sea menor que la temperatura crítica del "inferior". Sea m¡ la circulación de refrigerante en el evaporador B, figu ra 17/15, cantidad determinada por el grado de refrigeración requerido, entonces, la circulación en el ciclo superior rih debe ser tal que (e) m¡(hb he) = m2(he h¡) que es el balance de energía para el condensador-evaporador A. Si ello resulta apr opiado, en (e) se podría hacer uso del estado real b' (y otros). La irreversibilid ad que acompaña a la caída necesaria de temperatura en el condensador-evaporador, pu ede ser la más significativa en el sistema en cascada. íll 17.15 ~ e E d CRIOGENIA 'B "m. ( (a) bZiEvaia I ® ·····~::~rbi±~l w; le T ~ i T~J' f e ! I 1;,< Ti (b) s Fig.17/15. Sistema de refrigeración en cascada.

La criogenia se ocupa de los fenómenos y operaciones que se producen a temperatura s por debajo de los -73°C (-100°F), línea divisoria arbitraria que define lo "muy frío". Hace apenas una generación, los gases licuados (que actúan casi idealmente a temper aturas ambientales) se producían por lo general en los laboratorios. Pero, en la a ctualidad, los diversos empleos industriales que se han suscitado, sin dejar de mencionar su conocida utilidad en la navegación espacial y en el congelamiento de alimentos, han hecho de la producción de gases licueficados una industria enorme y de rápido crecimiento. Para obtener las bajas temperaturas necesarias para éste y o tros propósitos, podemos usar el sistema de operación en cascada que acabamos de ana lizar. En dicho sistema para el N2 líquido, se emplea amoniaco para licuar etileno (a 19 atm), que a su vez licúa el metano (a 25 atm), que licua al N2 (a 18.6 atm) .117,14] Cada cual alcanza su temperatura más baja a través de una expansión isentálpica hasta 1 atm; la producción es la parte del N2 que permanece líquida después de la est rangulación hasta 1 atm. El trabajo requerido para obtener una unidad de masa de g as mediante tal sistema puede ser significativamente menor que en los sistemas q ue se describen a continuación, pero las complicaciones mecánicas hacen que la maqui naria requerida sea mucho más costosa. A propósito, la temperatura de refrigeración más baja que se puede obtener mediante la compresión y la estrangulación en dos fases, s e logra mediante el empleo de nitrógeno cuya temperatura del punto triple es -233°C

496 Ciclos inversos (-387°F). Ninguna otra sustancia tiene menor temperatura del punto triple, ni tamp oco una temperatura crítica mayor que -233°C. Un fenómeno ampliamente utilizado en la obtención comercial de bajas temperaturas es el efecto Joule-Thomson (§11.19), del c ual recordamos que para la producción de una caída de temperatura por el estrangulam iento, la temperatura inicial debe ser menor que la temperatura de inversión y el coeficiente de Joule-Thomson, p. = (aTlap)h, es positivo. La máxima disminución de t emperatura, en el caso de una temperatura inicial particular, se produce cuando el estrangulamiento se inicia en un estado en la curva de inversión, figura 11/4. En el caso del nitrógeno, por ejemplo, dicho estado está definido por 27°C (80°F) Y 375 atmY·16j Como la temperatura de un fluido debe reducirse por debajo de su temperat ura crítica a fin de que exista como líquido, el proceso de estrangulamiento se debe iniciar a partir de una presión suficientemente elevada para que la temperatura f inal cumpla este requisito. Cuanto menor sea la temperatura antes del estrangula miento, menor deberá ser la relación de presión para obtener líquido. Además, la temperatu ra inicial del fluido tiene que estar por debajo de su máxima temperatura de inver sión, lo cual no constituye un problema en casi la mayor parte de los gases, cuyas temperaturas de inversión se encuentran por encima de las temperaturas atmosféricas normales; las únicas excepciones son el H2 (363°R) Y el He (-72°R). 17.16 EL LICUEFAC TOR (O LICUADOR) LINDE El equipo más simple para licuar gases se muestra en forma esquemática en la figura 17/16. El gas que se procesa se supone limpio. Por ejemplo, el aire atmosférico de be estar libre de CO2, H20 y otros contaminantes que puedan solidificarse en su camino hacia F (quizá mediante la solidificación en ¡;luntos elegidos en su paso). Sig amos tanto el esquema como el diagrama Ts. El compresor A (en diversas etapas) r ecibe el gas en 1 y lo entrega a presión elevada, tal vez hasta unas 200 atm. Si l a temperatura de descarga del compresor en 2 es mayor que la del sumidero dispon ible, un enfriador final la reducirá, idealmente hasta el valor 1'0 = Te. El cambi ador de calor regenerativo D abate hasta ~ la temperatura del gas comprimido, pu nto en el cual es estrangulado, por ejemplo, hasta la presión atmosférica en 4. Para una unidad de masa en el estado 3 habrá y unidades de líquido y x unidades de vapor en el estado 4. Al inicio del proceso, no es posible que se produzca líquido algu no; pero, puesto que la temperatura del gas en 4 es menor que en 3, se hace circ ular nuevamente a través del hasta 3, que más tarde reducirá sistema 4-FG-1. Esta acción enfría el gas que pasa por T,¡. Finalmente, el líquido (o sólido, si la temperatura T,¡ s e halla por debajo del punto triple) se produce en F y es retirado con flujo de masa constante, toda la operación se realiza virtualmente en régimen permanente, con dición para la cual realizamos los cálculos termodinámicos. En la resolución real de pro blemas, podemos elegir entre hacer balances de energía para diversos sistemas en l a figura 17/16(a): los compresores, el enfriador final, la válvula de estrangulación E, etc. (pero no todas serán ecuaciones independientes). El balance de energía que sigue es para el caso de la región D, E, F, limitada por líneas gruesas, que supuest amente representa un volumen de control adiabático (I1K = O, o entalpias de estagn ación): e (a) he = yhH + (1 -

y)hB a partir de lo cual, la masa de líquido por unidad de masa comprimida es

Termodinámica 4'7 he - he (b) y =:: he - hH Si se realizara un cálculo de calor Q para el volumen de control, aparecería en el l ado izquierdo de (a), puesto que sería calor que fluye al sistema. El estado en F es 1 atm y la temperatura de saturación de la mezcla de dos fases, de esta manera se fija hH• La temperatura en es, en el mejor de los casos, la temperatura del sum idero, como también es Te (que en realidad está unos 5 o más grados por debajo de Te>; la presión en B es 1 atm y he queda fijada de esta manera. Por lo tanto, la única v ariable es he. que es una función de la presión (igual que 1); la producción de gas líqu ido por unidad de trabajo se incrementa con el aumento de presión P2 "" Pe. En el caso del aire, RuhemannI17.1~1 informa que a P2 = 50 atm, W = 2.52 kW· h/kg; a 100 atm, W = 1.56 kW' h/kg; a 200 atm, W = 1.16 kW' h/kg de aire líquido. Una prq,duc ción incrementada por unidad de trabajo W también se puede obtener empleando la refr igeración por vapor para reducir 1; y, por lo tanto, h) = h~. Además, si se introduc e la refrigeración, la presión P2 del gas no necesita ser tan alta para obtener líquid o, lo cual ahorra trabajo pero no necesariamente el trabajo por unidad de masa d e líquido; el trabajo del ciclo de refrigeración puede cargarse a la producción de líqui do. Debe haber un mejoramiento neto, porque el ciclo de refrigeración por vapor es básicamente un modo más eficiente de obtener "frío", que los procesos isentálpicos a pa rtir de un estado gaseoso 3. La refrigeración se llevará a cabo después de un enfriami ento regenerativo parcial, seguido por un enfriamiento regenerativo adicional (r egenerador D, figura 17/16, en dos partes). e lkg J 8 (a) (b) Fig. 17/16. Sistema de licuefacción de gases, tipo Linde. Este ciclo es modificado algunas veces realizando la refrigeración (mediante otro sistema) sobre la sustan cia de trabajo entre D y E, a fin de reducir su temperatura antes de su entrada a E; por ejemplo, a un estado a en (b) (o bien, de acuerdo con lo indicado por lín ea fína punteada en el caso de menor presión de compresión). La compresión ideal se cons idera a veces isotérmica, Iinea punteada 1-C. Otro medio para reducir el trabajo por unidad de masa de líquido consiste en emple ar un sistema Linde modificado, con dos etapas de estrangulación, figura 17/17. La mayor parte del efecto de enfriamiento se logra durante 3-4, con 80% a 90% de v apor que regresa según 5-6, lo que depende de la presión intermedia en F, y que nece sita ser comprimido únicamente a partir de esta presión intermedia hasta p¡; sólo una pe queña parte (l - m - y) necesita comprimirse a partir de 1 atm. En la fabricación de eo" sólido, cuyo estado critico está definido por 31°e (88°F) y 72.9 atm, se utiliza gr an parte del mismo esquema de la figura 17/16(a) quizás una curva de enfriamiento como la de línea punteada, den); luego de la estrangulación, cae como nieve eo"(s) e n el receptor F. El diagrama Ts se verá diferente porque la temperatura final r.. debe estar por debajo de la temperatura del punto triple 7;, en la figura 17/16( b),

4'. T Ciclo. inuer.o. (a) Ag. 17/17. Dos expansiones del tipo Joule- Thomson. 200 atm; en F, de 20 a 5 0 atm; en G, de 1 atm. (b) La presión 2-3 en E puede ser de unas de -69.9°F (ver la figura 3/1). A 1 atm, tSal = 109.3°F. En el lado de alta presión, s i parte del enfriamiento se realiza por refrigeración, se obtiene un mayor porcent aje de CO2 sólido. Si se dispone de una temperatura de sumidero menor que 31°C (88°F), el cambio de calor regenerativo no es necesario para la producción de CO¡{s), pero sin él la eficiencia se reduce. 17.17 L1CUEFACTOR (O L1CUADOR) DE CLAUDE Si un expansor, idealmente isentrópico, se introduce en lugar de la válvula de expan sión E, figura 17/16(a), se obtiene una mayor cantidad de líquido, y el trabajo generad o se empleará para ayudar a impulsar el compresor. Tanto expansores de movimiento alter nativo como de turbina pueden utilizarse, pero generalmente hay problemas de fun cionamiento con las dos fases en la máquina, particularmente en una de pistón. Por e ste motivo, el expansor M recibe parte del fluido en un estado intermedio, tal c omo a, figura 17/18(a), después de un enfriamiento regenerativo parcial en D; el g as de M se mezcla con el gas d que sale de J; la mayor cantidad de gas de refrig eración enfría el gas comprimido hasta temperaturas bajas en e y 3, que las que de o tro modo se obtendrían. Además, la presión más alta puede ser menor de lo que de otra ma nera sería, pero este cambio no da por resultado necesariamente una mejor eficienc ia. Suponiendo una operación con régimen constante, podemos formular balances de ene rgía para varios subsistemas elegidos, por ejemplo, los diversos cambiadores de ca lor, el receptor F, la mezcla en K, el expansor, y sobre todo, DKMJF. El balance total en forma de: Energía que entra = Energía que sale, en el caso de fronteras ad iabáticas es (a) donde U-; = m(hQ hb). Mediante un planteamiento empírico, se ha encontrado que par a valores particulares de P2 y m, hay cierta r: a la cual el gas comprimido debe entrar al expansor para lograr una producción máxima.[17·'4]En el caso del aire a P2 = 40 atm, entonces r: = -80°C, con 800/0de aire a través del expansor; con P2 = 200 atm, entonces r: = temperatura ambiente, con 550/0de aire en el expansor. El últim o de estos métodos es el más productivo y, lo que es interesante, se puede eliminar el cambiador D (pero se requieren más etapas de compresión). Con el uso generalizado de los gases licuados, el problema de almacenamiento y transporte tuvo que ser resuelto satisfactoriamente. Un recipiente Dewar, llamado así por su inventor Dewa r, es un recipiente de doble pared con un vacío intermedio. Llenando el espacio ev acua-

Termodinámica Cambiadores de calor regenerativos Recipiente 3~ 4 499 T B(l) e B (a) (b) s Fig. 17/18. Sistema de licuefacción de gases, tipo elaude. Los sistemas en que se incluye un expansor, se denominan en esta forma en memoria del investigador fran cés George Claude, quien fue el primero en utilizarlo. Es posible tener diversas v ariantes y puede haber más de un expansor. No se indican en la figura varios contr oles y operaciones de limpieza. do con un polvo se incrementa su propiedad termoaislante. El denominado "Superin sulation" (Superaislante, nombre comercial) consta de capas alternadas de hojas de aluminio y capas de fibra de vidrio (40 a SO capas por pulgada) que llenan el espacio al vacío. La película aluminizada Mylar se emplea en forma similar. 17.18 TRABAJO MINIMO PARA LA LICUEFACCION DE GASES Dado un gas en condiciones ambientales, el objetivo básico de licuarlo es enfriarl o hasta que se condense, digamos, a lo largo de la trayectoria l-bGH, figura 17/ 1S. El razonamiento para decidir acerca del trabajo numéricamente mínimo no difiere mucho del que se consideró en § 17.2, ecuaciones (e) y (f). Se trata de -~.W;para fl ujo constante, enta1pias de estagnación, o bien, (a) W;OY = -~.w;:= -[hH h¡ To(SH SI)] donde To es aproximadamente la misma que 7;. La relación W;j W', donde W' es el tr abajo real, es análoga a una eficiencia de máquina motriz, y da una idea acerca de c uán adecuado es el proceso de licuefacción. Como esta relación es muy baja (- SOJopara un sistema Linde)[17.1~1en los dispositivos tradicionales, existe mucha irrever sibilidad y amplias posibilidades de mejoramiento. 17.19 COMPRESION POR ETAPAS (VARIOS PASOS)

El análisis de los compresores en el Capítulo 14 se aplica a cada etapa individual e n un compresor de pasos múltiples, excepto cuando las ecuaciones son útiles únicamente para un gas ideal; los diagramas pv y Ts para una compresión de tres etapas se mu estran en la figura 17/19. En el caso de un gas imperfecto, se aplican las ecuac iones (4-10), o bien, (4-11); en el caso de las entalpias de estagnación, o bien, ~K :::: O, (a) W = -~H + Q o bien W = -~H [PROCESO ADIABATICO] El trabajo mínimo total del compresor para un gas ideal, con la misma eficiencia de compre-

a I d e 500 la) CiclOll ln_rllos (a) W = -AH + Q or W =-AH [ADIABATICO] pI b h L Compresión en tres etapas. Compresión isentrópica, enfriamiento ideal Fig. 17/19. entr e etapas. Si se dispone de un diagrama hs a escala, pueden obtenerse por tanteo trabajos iguales de etapa. En el diagrama pv, d-1 es la aspiración, 2-e es la desc arga de la etapa 1; la succión en la etapa 11 es según e-3, la descarga según 4-6, etc . No se consideran caídas de presión entre las etapas. Solamente la compresión y el in terenfriamiento (2-3, 4-5) pueden iniciarse en el plano Ts y el enfriamiento 6-C que ocurre en el enfriador final. lb) . sión en cada etapa, y con interenfriamiento entre cada una hasta la temperatura or iginal de entrada ~, se produce cuando el trabajo de cada paso es el mismo. Con estas condiciones de frontera y sin disminuciones de presión entre las etapas, la presión intermedia entre dos de ellas para trabajos iguales es p¡ = (P¡JJ4)1I2, donde jJ¡ es la presión de entrada para la etapa de menor presión, y P4 es la presión de desca rga de la etapa de mayor presión, lo cual se aplica a cualesquiera de los dos paso s consecutivos; fJ¡ = P2 = PJ, figura 17/19, para el caso de las etapas 1 y 11; p¡ = P4 para las etapas 11 y III. La ecuación de fJ¡ también se puede escribir fJ¡/P1 = (P/P 1)1/2. Esta relación se puede utilizar como una primera aproximación para presiones intermedias adecuadas cuando el gas no es ideal. Si la compresión isotérmica se toma como ideal, el trabajo es entonces (b) [PROCESO ISOTERMICO] donde los subíndices también están definidos por la figura 17/18; 1;( SI - se) es el c alor. Si se desea un número positivo cámbiense los signos en (b). El trabajo ideal d e la ecuación (b) se puede convertir en trabajo real mediante una eficiencia de co mpresión isotérmica Tlcl (en lugar de una adiabática), cuyos valores se pueden obtener a partir de los estudios de ingeniería; Tlcl = WT/ W'. 17.20 SEPARACION DE MEZCLAS

BINARIAS Como ya mencionamos, entrar en detalles técnicos relacionados con las mezclas está f uera de los alcances de este texto, excepto cuando la mezcla actúa como una sustan cia pura. No obstante, una breve ilustración del proceso de rectificación servirá para satisfacer una curiosidad momentánea y explicar un principio empleado en la separ ación de gases, así como para destacar una vez más una gran área de la termodinámica que s e estudia en otros textosY·16. 17.14] Consideremos una mezcla binaria de sustancia s A (por ejemplo, N2) y B (por ejemplo, O2), donde XI es una fracción de A y 1 - X I es una fracción de B, como se observa en

Termodinámica 501 100% e 100<7< B I I I Todo líquido I I I 1 1 I I I I : Fracción XG I I I O XL I X, Fig. 17/20. Diagrama temperatura-composición para una mezcla D1 binaria. Este gráfic o puede representar aire, considerado como una I XJ xA-1 x" mezcla de O2 y N2, o bien, una solución amoniacal NH3-H20, §17.12; etc. La configura ción de las líneas de vapor y líquido para 1.0 todas las mezclas binarias no se indica n en este diagrama.

la figura 17/20 en un diagrama temperatura-composición. Si la temperatura se encue ntra por debajo de TE toda la mezcla es líquida; si está por encima de TF toda ella es vapor. Si la temperatura se eleva de T.. a TH' siempre con un equilibrio inte rno, la evaporación comienza en E y la cantidad macroscópica inicial de vapor tiene la composición dada por K, o bien, xK del componente más volátil. Puntos de ebullición a 1 atm: N2, 139.6°R; O2, 162.8°R. Observemos que este vapor tiene una fracción mucho m ayor de A que el líquido. A la temperatura TF o Tz, toda la mezcla es gaseosa; TF es el punto de rocío o de condensación (por enfriamiento a una presión constante a par tir de 2). La cantidad macroscópica inicial de líquido en condensación en F tiene la c omposición de XL de comTL "'" TF; es mucho más rica en componente B. A la temperapon ente A a la temperatura tura TH = Te = 0, el vapor J, con la composición X)' se en cuentra en equilibrio con el líquido G cuya composición es Xc de A; H no representa un estado, pero para una mezcla especificada por XI' la temperatura debe tener c ierto valor entre F y E a fin de que coexistan el líquido y el vapor. Los estados coexistentes G y J son aquellos en los cuales se equilibran los potenciales químic os ¡.t; ¡.ti = (éJGléJn¡} T,p, pues cada componente debe ser la misma en ambas fases (§5.26 . La característica de diversas composiciones de las mezclas de líquido y vapor en e

quilibrio térmico se utiliza en el proceso de rectificación. ya completamente fría (§§ 17. 16 Y En la figura 17t21, la mezcla de gas comprimido, a D, pasa por la válvula de estrangulación E y luego se dirige hacia 17.17), se licua de la columna principalm ente en forma líquida L¡. Supongamos por el momento que el vapor que proviene del de pósito sin cambio de estado se mezcla con este líquido. Si la temperatura del líquido es, por ejemplo, TE en la figura 17/20, Y la temperatura del vapor es 0, existe una diferencia en potenciales químicos que hace que la composición del vapor se desp lace hacia K, y la composición del /lquido se mueva hacia G. Dejando que este proc eso continúe gradualmente conforme el líquido y el vapor se desplazan en corrientes contrarias, el vapor se vuelve gradualmente rico en A (N2 para el aire); pero, e n el caso de aire líquido en el nivel P, figura 17/21, el porcentaje máximo de N2 es 93OJo, que es la composición de equilibrio del vapor con aire líquido (21OJo O2, 79 OJo N2) a 1 atm. [17.14J Esta situación la presentan las composiciones de equilibr io M y N, figura 17/20. Para obtener N2 más puro, se extiende la columna, figura 1 7/21, por ejemplo, de P a Q. El vapor V; se puede condensar entonces y regresar a la columna como Lz, lo cual recibe el nombre de reflujo, que mediante una virt ual destilación diferencial entre los niveles P y Q, se puede acercar al N2 puro. Existen numerosas complicaciones y muchos procedimientos en uso, que no los indi ca la figura 17/21. La columna, quizá a una presión mayor que 1 atm, debido a su dis eño puede producir N2 puro y O2 (casi) puro; o bien, O2 impuro y N2 puro; o tanto O2 como N2 puros; algunos diseños son tales que los gases atmosféricos en pequeñas can tidades, como el argón, neón, xenón, etc., son retirados en ciertas etapas del funcion amiento. En la aplicación 17.14 se tratan primordialmente la licuación y rectificación del aire . i e ••••

502 Cklos inversos I Fig.17/21. Columna rectificadora. Las placas separadoras aumentan la interfaz en tre líquido y vapor, lo que incrementa por lo mismo su velocidad de interacción. 17.21 CONCLUSION Aunque este capítulo no contiene nuevos conceptos termodinámicos, observamos que exi sten numerosos fenómenos que es necesario entender para utilizar con éxito los princ ipios. En la aplicación de las ideas presentadas en este capítulo debemos tener en m ente que la irreversibilidad, que se mide por el incremento de entropía, de un pro ceso isentálpico de un líquido es menor que la de un vapor. Por lo tanto, debe prefe rirse la estrangulación de líquidos, cuando se emplea aquella, aun cuando actualment e parece mejor estrangular a partir del estado gaseoso en algunos procesos de li cuefacción. En la publicación [0.9] pueden verse las propiedades de diversos refrige rantes.

PROBLEMAS UNIDADES SI 17.1 Un sistema de refrigeración que funciona con base en el ciclo de Carnot inver so cede 5 800 kJ/min. Las temperaturas mínima y máxima son 2500K y 345°K, respectivame nte. Trazar el diagrama Ts y calcular (a) la potencia de entrada requerida, (b) el tonelaje de refrigeración desarrollado (a razón de 211 kJ/min' Ton), (e) la parte disponible del calor cedido para una temperatura de resumidero de 5°C. 17.2 Un ci clo de Carnot inverso tiene un COP para refrigeración de 'Y = 4. (a) ¿Cuánto vale la r elación Tmáx/Tmin? (b) Si el trabajo de entrada es 6 kW, ¿cuál será el máximo efecto de ref igeración, en kJ/min y en Ton (1 Ton = 211 kJ/min)? (e) ¿Cuánto valen el c.d.o. (o COP ) y el calor entregado si este ciclo se emplea para calentamiento? Resp. (a) 1.2 5, (b) 1 440 kJ/min, (e) c.d.o. = 5. 17.3 Se retiran 528 kJ/min de calor de un c uerpo mediante un refrigerador que funciona entre los límites de 244..5 °K Y305.5 °K. Si su coeficiente de funcionamiento es tres cuartos del de un refrigerador de Ca rnot que trabaja entre los mis mos límites de temperatura, calcule (a) el calor ce dido y (b) la potencia de entrada, en kW. (e) ¿Cuánto valen el COP y el calor si se emplea este sistema para producir calor? 17.4 El requerimiento de potencia de un refrigerador de' Carnot, para mantener una región de baja temperatura en 238.9°K, e s 1.1 kW por Ton. Calcule (a) COP, (b) Ti, y (e) el calor cedido. (d) Cuando se utiliza este dispositivo para la producción de calor, ¿cuál es su c.d.o. o COP? Resp. (a) 3.2, (b) 313.3°K, (d) 4.2. 17.5 Un sistema Carnot de refrigeración recibe calor a 272 °K Yrequiere una potencia de 1.75 kW/Ton. Calcule (a) el COP y (b) la temper atura a la cual se cede calor. (e) Si la temperatura superior en (b) se cambia a 311°K, ¿cuál será la potencia de entrada en kW/Ton? 17.6 Un fabricante de refrigeradore s de tipo Carnot tiene opción para variar la temperatura del evaporador 1] = 2500K , o bien, la del condensador Ti = 500oK, en ± 25°K; no se pone restricción alguna a la s temperaturas de funcionamiento. Para economizar, ¿qué podríamos recomendar a este fa bricante? 17.7 Se utiliza aire en el sistema básico de un sistema de refrigeración c riogénica. El vapor de aire saturado entra al compresor ideal a 3 atm,

Termodinámica y sale a 50 atm para entrar luego al condensador de presión constante. El Nitrógeno a presión en ebullición condensa el aire a 124°K, en cuyo punto es estrang ulado hasta la presión del evaporador de 3 atm. Trace el diagrama Ts, emplee la B 26, Yen el caso de una capacidad de 5 Ton (recuerde que 211 kJ/min = 1 Ton) hall e (a) la circulación de aire, en kg/min, (b) el COP, (e) el calor absorbido por e! nitrógeno en ebullición, en kJ/min. Resp. (a) 9.51 kg/min, (b) 1.13, (e) 1991 kJ/mi n. 17.8 Demuestre que el COP ('Yh) de un ciclo inverso utilizado para calentamie nto equivale' a su COP (')'c) cuando se usa para refrigeración, más uno; es decir, ' Yh = 'Yc + 1. 17.9 Un sistema de refrigeración criogénica de oxígeno circula 10 kg/min de O2, El compresor recibe vapor de oxígeno saturado a 4 atm y lo descarga a 60 a tm, 256°K. El Nitrógeno a presión de ebullición reduce la temperatura de! oxígeno a 155°K e el condensador; luego el oxígeno es estrangulado hasta la presión del evaporador de 4 atm. Trace el diagrama Ts, emplee la sección B 27 Ycalcule (a) la capacidad en Ton (211 kJ/min = 1 Ton) del sistema de oxígeno, (b) el COP, (e) la eficiencia del compresor, (d) el desplazamiento volumétrico del compresor en lit/mino 17.10 Supo nga que existe un planeta en el que la temperatura ambiental media es de 82°C, y d onde se puede utilizar para enfriamiento una temperatura de evaporación de 30°C. Un sistema de compresión de vapor debe diseñarse empleando agua como refrigerante, con vapor saturado a 100°C a la salida del compresor, y con líquido a 95°C (hj = 395.5 kJ/ kg) que entra a la válvula de expansión. Para una capacidad frigorífica de 10 Tons (21 1 kJ/min- Ton) en un ciclo ideal, determine (a) la circulación del refrigerante, ( b) la potencia requerida, y (e) el COPo Con base en el ciclo real, con una efici encia de compresión de 780/0y una eficiencia volumétrica de 75%, calcule (d) los kW/ Ton, (e) VD' y (f) la temperatura del vapor proveniente del compresor. 17.11 Agu a para aire acondicionado y para beber es enfriada desde 25°C (hj = 105 kJ/kg) has ta 10°C (hj = 42 kJ/kg) por una unidad de refrigeración por vapor de agua; el agua a 25°F entra a una cámara en la cual se mantiene una presión baja mediante eyectores de vapor. Parte del agua que entra se transvapora o "flashea" y el resto se enfría h asta 10°C. Calcule (a) la presión mantenida en la cámara de baja presión, (b) la masa de agua que se transvapora por kilogramo de agua que entra. 503 17.12 Del evaporador de agua de un sistema de refrigeración por vacío se retiran 183.52 m3/min de vapor; el agua caliente entra al evaporador a 17.8°C (hj = 74.6 kJ/kg) Y e! agua enfriada sale a 10°C (hj = 42 kJ/kg, vg = 106 m3/kg); el líquido de repuesto entra a 17.8°C. Determine la capacidad de refrigeración. Resp. 20 Tons. 17 .13 Un sistema de refrigeración por aire con una capacidad de 10 Tons consta de un compresor centrífugo, un enfriador final y una turbina de aire. La turbina se enc uentra conectada directamente al compresor. Ambos procesos, de compresión y de exp ansión, son adiabáticos irreversibles. En la admisión del compresor, A = 82.74 kPa abs ., 11 = 21.1°C; a la salida del compresor, 12, = 90°C; en la admisión de la turbina, A = 144.79 kPa abs., 13 = 37.8°C; a la salida de la turbina, 14, = O°C. Trace el diag rama de flujo y el del plano Ts; se tienen procesos de flujo constante; l1K = O. Obtenga (a) la eficiencia del compresor, (b) la eficiencia de la turbina, (e) e ! flujo (en masa) de aire, (d) la potencia, y (e) el COP. Resp. (a) 74%, (b) 82. 4%, (e) 99.5 kg/min, (d) 51.83 kW, (e) 0.678. 17.14 En un sistema de refrigeración de "aire denso" q1Jefunciona con base en un ciclo de Brayton inverso, el aire e ntra al compresor desde el refrigerador a 344.74 kPa abs., 4.44°C; es comprimido a 1 516.86 kPa abs., donde el aire pasa a través de un cambiador de calor, y enfria do hasta 29.44°C. Luego, e! aire pasa a través del expansor, por el refrigerador, y repite e! ciclo. La refrigeración deseada es de 10 Tons. (a) Determine el COP y la potencia requerida para e! funcionamiento. (b) Si la eficiencia del compresor y la del expansor es cada una de 78%, calcule el COP y la potencia; l1p '" O en l os procesos de cambio de calor. Resp. (a) 1.9, 18.5 kW, (b) 0.534, 66 kW. 17.15 Se va a licuar aire mediante un proceso de Claude, ver la figura 17/18. Se compr ime a desde 50 atm, desde 1 atm, 25°C, llegando a el enfriador de salida a Ic = 25°C ; PF = 1 atm. Como primer ensayo suponga que la temperatura en la válvula de expan sión es 13 = -154°C, Y con ayuda de la sección B 26, se supone que la = -90°C, de lo cua l se espera que la descarga del expansor contenga poco o ningún líquido; lB = 20°C; se tienen caídas de presión despreciables en los cambiadores; régimen permanente, flujo constante. (a) En el caso de la expansión de una unidad de masa hasta 1 atm, y 11,

= 75% para el expansor M, determine el trabajo adiabático e 1

504 y la entalpia, así como la temperatura en el escape b'. Calcule (b) las fracciones de masa y y m (y Ciclos inversos calorífica de 90 000 Btu/h (consumo), con un ciclo inverso de NH3 a fin de aprovec har la refrigeración; el sistema existente posee una eficiencia de 80%. Para el ci clo de NH3, la presión del evaparador es de 37.7 psia y la presión en el condensador es de 300 psia; el efecto frigorífico es 431.7 Btu/lb de NH3, y no hay subenfriam iento a la salida del condensador. El NH3 sale del compresor a 340°F; el desplazam iento volumétrico del compresor es 18.63 cfm. Trace los diagramas TS y ph. Suponga que no hay cambio en los requisitos de calefacción y determine (a) la circulación r equerida de NH3, basada en la capacidad nominal (salida) del sistema de calentam iento existente, (b) la eficiencia del compresor, (e) la capacidad frigorífica par a el mismo ciclo, (d) la eficiencia volumétrica, (e) el c.d.o. para calentamiento, (f) el c.d.o. para enfríamiento. Resp. (a) 2 Ib/min, (b) 81.5%, (e) 4.137 Tons (d ) 80%, (e) 3.57, (f) 2.57. 17.20 Un motor de automóvil con marcha lenta (idling) d e I 700 rpm impulsa el compresor de Freón 12 de su acondicionador de aire. El vapo r saturado entra al compresor a 1.4 kgf/ cm2 abs. y es comprimido hasta 21 kgf/c m2 abs.; no se produce subenfriamiento en el condensador. Para la unidad ideal d e 4.5 Tons, trace los diagramas TS y ph, Y calcule (a) la circulación de freón en kg /min, (b) la potencia en hp; (e) el cap, (d) el calor retirado por el condensado r, en kcal/min. (e) En el caso real, la eficiencia del compresor es de 80%; dete rmine la temperatura del freón a la descarga del compresor. 17.21 Freón 12 a O°F y con 100% de calidad, entra en el lado de succión de un compresor y es descargado a 12 0 psia. Refrigerante líquido a 80°F entra a la válvula de expansión. Para una circulación de 20 lb/min en un ciclo ideal, trace los diagramas ph y TS y calcule (a) la cap acidad frigorífica en Tons, (b) la potencia de entrada, en hp, (e) el cap, (d) la cilindrada del compresor si hay dos cilindros gemelos con L/D = 1, 1/,. = 80%, Y una velocidad del eje de 450 rpm. (e) Desde el punto de vista de un ciclo de ca lentamiento, halle la capacidad (mismo compresor) y el = fracción de líquido), (e) las entalpias y temperaturas de la corriente en t y r. E fectúe como comprobación balances de energía para los sistemas que no se emplean en to do lo anterior. Sugerencia: Intente primero un balance de energía global y uno par a el caso del receptor F. Resuelva el problema utilizando las unidades de la sec ción B 26; convierta luego las respuestas finales a las unidades deseadas. Resp. ( a) 18.7,48.7 cal/g,-192°C; (b) 0.152, 0.74; (e) -47.8 cal/g, -192°C, -139 cal/g, -13 9°C. UNIDADES TECNICAS

17.16 Un ciclo de Carnot inverso, que actúa como una bomba térmica, debe suministrar 16 500 Btu/min para calentar a 75°F las habitaciones de un edificio cuando la tem peratura exterior es de 60°F. (a) Como los procesos son exteriormente reversibles, calcule el valor obtenido de aire atmosférico y la potencia requerida para hacer funcionar el ciclo. (b) Si el calentamiento se hace directamente con una resiste nci¡¡.eléctrica, ¿qué energía eléctrica expresada en caballos de fuerza será consumida? Res ) 16 037 Btu/min, 10.92 hp; (b) 389. 17.17 En un sistema de refrigeración por comp resión de vapor se emplea S02, el compresOr recibe vapor saturado a 20°F (estado 1) y el estado real en la descarga es de 100 psia y 260°F (estado 2'). El S02 líquido e ntra a la válvula de expansión a 100°F (estado 3). Para ambos ciclos, ideal y real, tr ace los diagramas Ts y ph, Y calcule (a) los hp/Ton requeridos, (b) el cap, (e) la eficiencia de compresión 1/c' y (d) el flujo de S02 necesario para una capacida d de 20 Tons. Ver la sección B 36. Resp. (a) 1.012, 1.214; (b) 4.66,3.89; (e) 83.4 070; (d) 28.6 Ib/min. 17.18 Suponga que 25 kg/min de vapor de refrigerante Freón 1 2 a 1.06 kgf/cm2 abs y -23°C entran a un compresor (punto 1), y son comprimidos ad iabáticamente hasta 21 kgf/cm2 abs., 110°C. El refrigerante líquido sale del condensad or y es admitido a la válvula de expansión saturado a 21 kgf/cm2 abs. Trace los diag ramas TS y ph para el ciclo, utilice la sección B 35, Ycalcule (a) la capacidad en

Ton del sistema, (b) el cap, (e) la eficiencia del compresor, (d) el trabajo (o la potencia, en hp). 17.19 Se desea remplazar un sistema para calentamiento de petróleo que tiene una capacidad cap. Resp. (a) 5.09 Tons, (b) 5.78 hp, (e) 4.15, (d) 4.6 x 4.6 plg, (e) 1 264 Btu/min, 5.15. 17.22 En un sistema de refrigeración por c ompresión de vapor circulan 30 kg/min de Freón 12. En la succión del compresor (punto 1) el vapor está saturado a -18°C; en la salida, el freón se encuentra a 28 kgf/cm2 ab s., 115°C. El líquido refrigerante entra a la válvula de expansión a 38°C.

Termodinámica Trace el diagrama TS y calcule (a) la capacidad en Tons, (b) la efic iencia de compresión, (e) el cap, y (d) el calentamiento disponible en kcallmin. 1 7.23 (a) ¿Cuál es la capacidad de calentamiento de un compresor con cilindros gemelo s de 9 x 9 plg, simple acción, que gira a 380 rpm y tiene una eficiencia volumétrica de 85% cuando el amoniaco líquido saturado que proviene del condensador, entra a la válvula de expansión a 85°F y el vapor saturado a 10°F es admitido al compresor para salir a 180 psia? (b) Halle la potencia isentrópica del compresor. (e) Calcule el cap pa'ra calentamiento y para enfriamiento. Resp. (a) 16 800 Btu/min, (b) 67 hp , (e) 5.92, 4.92. 17.24 En un sistema de refrigeración por compresión de vapor donde se emplea Freón 12, vapor saturado a 12°F entra al compresor y su estado real en la descarga está definido por 160 psia y 150°F. El freón 12 líquido a 100°F entra a la válvul de expansión. El compresor, de doble acción, gira a 300 rpm y posee una eficiencia volumétrica de 800/0. (a) Para los ciclos ideal y real, halle los coeficientes de funcionamiento y los hp/Ton. Determine (b) la eficiencia del compresor, (e) la c irculación de Freón 12 para una capacidad frigorífica de 50 Tons, (d) el diámetro D y la carrera L requeridos en el compresor si L = D. (e) Calcule el cambio de la disp onibilidad de flujo constante a través del compresor para una temperatura de sumid ero de 500oR. Resp. (a) 1.62 hp/Ton (real), (b) 79.8%, (e) 211 Ib/min, (d) 11 x 11 plg, (e) 13.3 Btu/lb. 17.25 En un sistema de refrigeración por vacío de 10 Tons, agua caliente a 56°F entra al evaporador, dentro del cual la temperatura es de 44°F. (a) ¿Qué volumen de vapor debe retirarse del evaporador (se desprecia el efecto del agua de repuesto)? ¿Qué volumen de agua de repuesto entra al evaporador a 90°F? (b) S i el consumo de vapor del eyector es de 35 lb/h 'Ton de vapor saturado a 100 psi a, determine el consumo en Btu por Btu de refrigeración. Resp. (a) 4005 cfm, 4 120 cfm; (b) 3.465. 17.26 El eyector de un sistema de refrigeración por vacío mantiene una presión de 0.0125 kgf/cm2 abs., en el evaporador de agua. Luego de lograr 100 Tons de refrigeración, el agua regresa al evaporador a 18°C. La masa de fluido en el evaporador permanece constante, en el funcionamiento continuo, y con agua de re puesto a 29°C. ¿Qué volumen de vapor debe retirarse del evaporador cada minuto? Si el consumo de vapor en 505 el eyector es 2.75 kg por kilogramo de refrigerante, determine el consumo de ene rgía y las frigorías por kilocaloría de entrada al eyector; el vapor entra a la tobera a 7 kgf/cm2 abs., saturado. 17.27 En una unidad refrigeradora de una aeronave q ue emplea el ciclo de aire, 11 Ib/min de este fluido a 103 plg Hg abs. y 527°F son extraídas del compresor que sirve al motor de propulsión del aeroplano. El aire pas a luego a través de un cambiador de calor, saliendo a 100 plg Hg abs. y 167°F, punto en el cual se expande a través de una pequeña turbina a 22 plg Hg abs. y 15.8°F. Por úl timo, el aire sale del avión a 90°F. Ver la figura. Calcule (a) las Tons de efecto d e enfriamiento (refrigeración) con respecto a los 90°F. (b) Si el compresor recibe e l aire en el estado de estagnación a 31 plg Hg abs. y 209°F, Y si una pequeña turbina de aire impulsa un ventilador centrífugo para hacer pasar el aire enfriante a través del cambiador de calor, determine los hp de entrada. (e) ¿Cuál es el Cap? Resp. (a) 0.978 Tons, (b) 19.8 hp, (e) 0.233. m 90'F t; QA Problema 17.27 17.28 En un sistema de refrigeración ideal de se emplean dos etapas de compresión co n enfriamiento regenerativo entre cada una (ver la figura). Vapor saturado a -49°F entra al compresor de BP, el' y es descargado a 40 psia en un enfriador con agu a circulante que lo enfría a 80°F. En seguida hay un enfriamiento regenerativo hasta el estado 3, A = 40 psia, t3 = 30°F, estado en el cual el NH3 entra al compresor de AP, C;, y es comprimido hasta 180 psia; para la regeneración, m lb, incluyendo todo el vapor, son extraídas después de pasar por la primera válvula de expansión A. La condensación se produce sin pérdida de presión, con líquidos saturados pasando por las vál

vulas de expansión. En el caso de los procesos ideales, calcule (a) la masa de NH3 que entra al compresor de BP por libra de NH3 que pasa por el condensador, (b) el cap, (e) la masa de NH3 que circula por el condensador para una refrigeración d e 80 Tons, (d) el desplazamiento NH3,

506 volumétrico para cada compresor cuando '1/,65070. (e) Considere una eficiencia de compresor de 77% para cada uno, y calcule los hp/Ton y el cap real. Resp. (a) 0. 8042 lb, (b) 2.51, (e) 37 lb/min, (d) 1 470, 420 cfm, (e) 2.44 hp/Ton, 1.932. Ciclos inversos 17.29 Un sistema que estrangula CO2 líquido saturado a 600 psia hasta 15 psia en l a cámara de colección, produce 100 lb/h de hielo seco. Ver la figura. El CO2 de repu esto es suministrado a 15 psia, 75°F. Emplee B 31, del Apéndice, y determine (a) la cantidad de CO2 líquido estrangulado por hora, (b) la temperatura tI del gas en la toma del compresor, (e) el trabajo de entrada si el compresor es de una sola et apa y tiene una eficiencia adiabática de 85%, (d) trabajo de entrada si la compres ión se realiza en dos etapas, cada una con 90% de eficiencia y con un enfriamiento a presión constante entre etapas a 150psia a 50°F. Resp. (a) 274 lb/h, (b) -25°F, (e) 13.05 hp. Problema 17.28 Problema 17.29

18 TOBERAS, DIFUSORES y MEDIDORES DE FLUJO 18.1 INTRODUCCION Considerando la cantidad de problemas relacionados con el flujo o movimiento de un fluido y que hemos encontrado hasta ahora, podemos preguntamos qué es lo que su cede exactamente en una corriente de fluido. Estos fenómenos se estudian ampliamen te en un curso independiente, que tiene el título general de mecánica de fluidos. Af ortunadamente, la termodinámica y la mecánica de fluidos están muy relacionadas, puest o que ambas se necesitan para la investigación completa de muchos problemas. En es te capítulo, nuestro análisis se limitará al caso de flujo unidimensional simple, apli cado en dispositivos de flujo constante y estado estable que controlan o bien, m iden el flujo de una sustancia fluida. 18.2 ALGUNOS PRINCIPIOS BASICOS En esta sección presentamos varias formas alternativas de principios con los cuale s ya está familiarizado. En la §1.22 se obtuvo la ecuación de continuidad para el fluj o constante, riz = pA~ - constante Tomando logaritmos en esta ecuación, diferenciando el resultado, observando que d( ln A) = dA/A, etc., se obtiene (l8-1) dp dA -++ d~ P A ~ o ESTADO ESTABLE [FLUJO CONSTANTE riz Usando el volumen específico l/ven conduce a, dA A vez de la densidad p, se tiene A~/v, lo que (l8-2A) +

d~ dv v o 507 ~

508 Toberaa, diJusores y rnedidoreS' de flujo O En el caso de un fluido incompresible como el agua líquida, dv = Y así dA (l8-2B) A + d-vO [FLUIDO INCOMPRESIBLE] Al operar de la misma manera en la ecuación del gas ideal, pv/T = R, o bien, p/(p T) dT T = R, obtenemos (18-3) dp -+-dv P v dT T o bien --dp p dp p [GAS IDEAL] donde p = l/v y dp = -dv/v2• Las ecuaciones para las propiedades de estagnación que ya hemos deducido son: T vo P (7-14) 2 = 2 To = 1 (k + ~ - 1)M2 M2 ho = h 2

T To [s = e] ~ = (POr-¡)/k (7-2, 7-3) == (~r¡ = (Or-¡ + K (7-11) El número de Mach es M = ~/a, ecuación (7-13), donde a es la velocidad sónica (§18.3). C omo es usual, necesitamos la ley de conservación de la energía. En el caso de flujo constante adiabático, Q = O; trabajo nulo de salida, W = O; Y ~p ""O, escribimos (18-4) ho = h¡ + K¡ = h2 + K2 o bien dh + ~~ kJ = O donde K = ~2 /2, con unidades homogéneas o congruentes. La ecuación (18-4) proviene directamente de la ecuación (4-9). Consideremos la ecuación (4-9D), (4-9D) dQ = du + p dv + v dp + dK + dP + dW Si el proceso es reversible, du + pdv = dQ y estos términos se cancelan. Entonces, hacemos W = O, v = 1/ p, Y dK = ~ d~, la ecuación (4-9) se reduce a (18-5) SI dp P

+ ~ d~ + g dz = O [UNIDADES HOMOGENEAS] que es la ecuación para la unidad de masa que se conoce como "ecuación de Euler para flujo constante". Observe que la ecuación de Bernoulli (4-24) se reduce a esta fo rma si se expresa en términos de diferenciales. Otra variante de la ecuación de Eule r, en la cual

Termodinámica t:.P 509 es nula o despreciable, es dp - + v- dv- = P O (18-6) [UNIDADES H( )MOGENEAS] Desde el punto de vista histórico, las ecuaciones de Euler se dedujeron de princip ios de la mecánica, pero los resultados obtenidos mediante los procesos de razonam iento más simples de la termodinámica, son igualmente útiles. Si cada término en la ecua ción (18-6) se multiplica por pA, la ecuación se reconoce como una ecuación de ímpetu o moméntum para el flujo de masa pAv- y la fuerza A dp; por tanto, suele denominarse ecuación de la cantidad de movimiento (c. de mov.). Por cierto, note que al integ rar los términos de la ecuación (18-5) para un fluido incomprensible, obtenemos la e cuación de Bernoulli, §4.18. A partir de m = pAv-, se obtiene pv- = mlA, que, emplea da en la ecuación (18-6), da dp + (mi A)dv- = O. La integración para el área constante A resulta en (18-7) p¡ + mv-/ A = pz + mv-zI A = constante [FLUJO CONSTANTE SIN FRICCION, AREA CONSTANTE] El principIo del impulso y la cantidad de movimiento fue el más adecuado para obte ner la fuerza propulsara de un motor de reacción. [Si se reordena (18-7), se la en contrará de nuevo]. De §15.12 se recordará que en el caso de un flujo unidimensional e n línea recta horizontal y fuerzas de cuerpo despreciables, los vectores de fuerza y de cantidad de movimiento son colineales; además de que con nulo cambio en el c ontenido de moméntum del volumen de control, la rapidez de variación de la cantidad de movimiento es igual a su valor en la salida menos su valor en la entrada. Si el movimiento es en la dirección x, sumamos las componentes en esta dirección y así (1 8-8) 18.3 ~ Fx = mv-xz - mv-.d = pzAzv-;z - p¡A¡v-;¡ VELOCIDAD ACUSTICA Aunque la velocidad del sonido (velocidad acústica o sónica) proviene de un efecto t ridimensional, se obtienen resultados adecuados a partir de un concepto unidimen sional en el caso de alteraciones pequeñas. (Las perturbaciones grandes, como serían las ondas de choque, se propagan a una velocidad mucho mayor.) Es necesario algún medio material para la propagación de tales perturbaciones pequeñas, que son ondas de presión, y el medio gaseoso es del que nos ocupamos primordialmente. La onda se mueve con velocidad v =a p Velocidad del gas I P I p :

V ~a P Densidad ,p Area A (a) (b) El observador se mueve con la onda Fig. 18/1. Propagación de una onda. El pistón P podría ser un diafragma La continuidad de masa requiere que p-e
510 Toberas, diJusores y medidores de /lujo En la figura 18/1(a), considere que al pistón P se le imprime un movimiento leve y repentino .l.x hacia la izquierda, que inicia un aumento de presión f:¡p en el gas adyacente, ocasionando que una onda de presión comience un movimiento hacia la izq uierda, con una velocidad sónica a; uno de estos frentes de onda se encuentra en F . Un análisis simple se obtiene ahora si imaginamos que la onda es estacionaria y que el gas se mueve hacia la derecha con la velocidad a, figura 18/1(b): situación igual a la de un observador (ejes de referencia) que se mueve con la onda en (a ). Suponga que la superficie de control en B está ligada a la onda, y considere qu e la perturbación es lo suficientemente pequeña para que, a la derecha de la onda, l a presión sea p + dp, la denisdad p + dp, y la velocidad a - d~. El conducto tiene un área constante y son despreciables las fuerzas cortantes en el fluido. Al apli car 'EFx = m f:¡~x con m = pA~ = pAa, tenemos (a) (b) pA - (p + dp)A = pAa[(a - d~) - a] dp = pa d~ p~ [SIN FRICCIÓN] Lá ecuación de continuidad en este caso se reduce a (e) pa constante, o bien, a ~p p = (p + dp)(a - d~) o bien d~ = Si comparamos con la ecuación (18-1) y sustituimos este valor de d~ en (b) obtenem os (d) [UNIDADES HOMOGENEAS] Newton fue el primero en llegar a una conclusión equivalente a la de la ecuación (d) y supuso que el proceso era isotérmico, pero Laplacel1.l] demostró posteriormente q ue en una onda sonora 'Ordinaria interviene una compresión que es casi adiabática (p rincipalmente porque son pequeños los gradientes de presión y de temperatura a través de la onda) y la compresión es virtualmente isentrópica. La velocidad acústica en un g as es entonces (18-9) a =

(ap)1/2 ap s = [_ ~(a~ ]112 = (_1 )1/2 P av}s P"s [UNIDADES HOMOGENEAS] donde el coeficiente de compresibilidad "s es (av/ap)/v, ecuación (11-13), §11.7. En el caso de valores conocidos de "s, la última forma de la ecuación (18-9) se aplica a los líquidos.* En el caso de la velocidad del sonido en un gas ideal con k cons tante, empleamos pl = c, o bien, p = Cpk. Diferenciando esta última, (e) dp = kCp k-l dp = kp p dp = kpv dp (18-10) * En un sólido, a a (:~r2= (El p)'i2, (:)'12 = (kpV)I/2 = (kR1)I/2 = (~t2 donde E es el módulo de elasticidad y las unidades deben ser congruentes.

Termodinámica su Tratándose de aire atmosférico a una presión y una temperatura típicas, a:::; 49 T 1/2 p ie/seg, con T en °R; esto lo podemos comprobar con la ecuación (18-10). El número de M ach M = v-/ a es ahora un parámetro conveniente; cuando M < 1, se dice que la velo cidad correspondiente es subsónica; si M rel="nofollow"> 1, supersónica (o bien, hipersónica, cuando la velocidad es M multiplicado por un número relativamente grande); en el caso de M = 1, la velocidad es sónica, y si se encuentra en la proximidad de 1 se habla d e una velocidad transónica. 18.4 Ejemplo: Velocidad acústica El estado de un fluido determinado es 15 psia (1.034 kgf / cm2 abs.) , 250°F (l20°C) . Calcule la velocidad del sonido en tal sustancia si es (a) aire y (b) agua. So lución. (a) En el caso del aire, a = (kRT)°·5 = [(1.4)(53.34)(710)(32.174)]°·5 1 306 pies/seg o sea, 398 m/seg. (b) En este estado, el agua es vapor y, 1 a = ( pK) ,0.5 Si empleamos la sección B 15, p = l/v 1/27.837 0.0359 lb/pie3 Es decir, 0.5816 kg/m3• Para obtener Ks observemos que la entropía s es básicamente la misma entre el estado dado y el de 20 psia (lA kgf/cm2 abs.), 300°F (149°C). Ahora podemos hallar Ks como, Ks - .! v (av/ap)s 1 (27.837) (22.356 - 27.837) 1.7809 20 - 15 0.0394 De esta manera, a r (144)(32.174) (0.0359)(0.0394) ]0.5

1 810 pies/seg o bien, 551.7 m/seg 18.5 FlUJO ISENTROPICO CON AREA VARIABLE Consideremos el flujo reversible de una sustancia en expansión sin realización de tr abajo (en una tobera o afusor). Primero obtengamos p = -k dp/(v-dv-) a partir de la ecuación de cantidad de movimiento (18-6), que se limita a flujo sin fricción; s ustituimos este valor en la ecuación de continuidad (18-1), despejando dA / A, •...

512 dA ZHi'VToberaa. diJusores y medidores de JluJo d'V(18-11) A -k(ap/dp)s Sea creciente la velocidad 'V-, como sucede en una tobera, entonces, el cambio d 'V- es positivo. De aquí se concluye que si M < 1 (subsónico), el cambio de área A res ulta negativo, ecuación (18-11); o sea, el área debe disminuir. Por otra parte, aún co n una velocidad creciente pero con M > 1, el segundo miembro de (18-11) es posit ivo y el área será creciente en tamaño. En otras palabras, el conducto que confina un flujo isentrópico con una aceleración positiva debe, en primer lugar, converger, y p osteriormente diverger, figura 18í2, cuando la expansión llega a tal punto que la ve locidad del flujo es mayor que Mach l. Si el proceso de expansión a cierta velocid ad igual o menor que M = 1, entonces el conducto sólo es convergente, figura 18/3. Como, por la ecuación (18-11), el conducto deja de converger en M = 1, esto se pr oduce en la sección de menor área, denominada garganta. 2 Po To Fig. 18/2. Tobera convergente-divergente, M2 > 1. La caída de presión por unidad de longitud no es constante. (Vea§18.10.) Un ángulo de apertura e que sea demasiado gra nde da por resultado una turbulencia excesiva. I I I Sección de entrada (a) Tobera convergente-divergente I ho L -' ~P2 , v2;'í;a (b) Tobera convergente I I : I I r--( -..,Frontera Ipo 1 -1..,.,. + FluJ'o ~P2ate-e 1'0l' ¡ ho Fig. 18/3. Toberas convergentes, M2 ~ 1. Las toberas convergentes en las turbina s son generalmente conductos en placas metálicas. Vea fig. 18/4. I -,__ ..J I

Pb ~ : __ ~' Si la velocidad es decreciente en lugar de creciente, como acabamos de suponer, el conducto recibe el nombre de difusor; para más detalles vea §18.15. Los conductos de velocidad creciente se llaman toberas convergentes-divergentes y toberas con vergentes. Pueden tener cualquier forma de sección transversal adecuada a su aplic ación. Los elementos de la superficie de la porción divergente, figura 18í2, generalme nte son rectilíneos (generatrices de cono) por conveniencia de fabricación, pero muc has toberas de cohetes se construyen en forma "de campana" a fin de controlar me jor la expansión. La manera acostumbrada de determinar la dimensión de una tobera co nvergente-divergente consiste en obtener su área en la garganta, como se explica más adelante, proporcionar una entrada redondeada apropiagamente y elegir una longi tud total de tobera L, figura 18/2, tal que la apertura de los lados del tramo d ivergente se encuentre dentro de los límites acordes con la experiencia; e es de u nos 12° a 15° en las toberas de turbina y llega a ser de 30° a 35° en los cohetes.

TennodlnámlCll 513 18.6 FLUJO DE MASA A TRAVES DE UNA TOBERA Para cualquier sustancia en flujo constante, la intensidad de flujo se calcula a partir de la ecuación de continuidad m = pAv. aplicada a cualquier sección donde se conoce el estado promedio a través de la misma (el estado se supone uniforme en t oda la sección). La densidad p = l/v, donde las propiedades están dadas por P, T, h, etc., sin subíndices, se puede determinar en el caso de un gas ideal a partir de p = p/(RD. Con base en un estado de estagnación inicial, figura 18/2, y de una exp ansión isentrópica, las propiedades de un gas ideal, en cualquier sección, se calculan con las ecuaciones (7-1), (7-2) Y(7-3); es decir, T v (a) = (~rk Vo = (~rk R~o y To (;Jk-lllk (~rl 50000] De la ecuación de energía (18-4), tenemos (18-12) v. = [2kJ(ho [GAS h)]1/2 = 223.8(ho h)1/2 pie/seg [2kJ:::::: o VAPOR, Q = O, W = O,

t¡p = O; s = e, O BIEN. S "* C] En el caso de un gas ideal, con calores específicos constantes, empleamos t¡h y obte nemos, con ayuda de las relaciones de (a), el' t¡T (b) V. = [2kJc"To ( 1 - T 1/2 TJJ [GAS IDEAL, Q {2kJcpTo[ 1 _ (~Jk-I)/k]}1/2 = O] [GAS IDEAL, S = C] donde los símbolos comprenden las unidades homogéneas usuales, aplicables a cualquie r sección en que el estado está definido por p, T. La velocidad máxima, utilizada como velocidad de referencia y que se puede alcanzar durante una expansión isentrópica a partir de un estado determinado To, Po, se produce cuando p = P2 = O, en el cas o de k constante, (e) eemáx. ( 2kJcpT¡i) 1 ,> k - 1 ¡2kkRTo)1/2 ao k (_2 1)1/2

donde ao = (kkRT¡¡}'2 es la velocidad sónica en el estado de estagnación Po, lo. Observa mos además que el volumen se hace infinito a una presión nula, de lo cual se infiere que el área transversal requerida para el flujo es necesariamente muy grande conf orme la presión se aproxima a cero. Note con qué rapidez asciende la gráfica del área en la figura 18/6, a presiones bajas. Las propiedades en la garganta de una tobera convergente-divergente, donde M = 1, son particularmente significativas, pues t al estado sirve como estado de referencia, aún cuando dichas propiedades no se pro duzcan durante un proceso. Para distinguir estas propiedades particulares, hacem os uso de un asterisco, como p*, T*, z<* = a*. Sea M = l •..

514 Toberas. diJusores y medidores de flujo en la ecuación (7-14), que se repite en la §18.2 anterior, y obtenemos T*: (18-13) T* = TO(k ~ 1) [s e, k C] Luego utilizamos en (18-3) la relación p, T de la ecuación (a) para obtener 2 p* k/(k 1} (18-14) = PO(k+i) donde p* recibe el nombre de presión crítica. * Puesto que, como aprendimos de la ec uación (18-11), el área transversal A disminuye hasta un mínimo (en la garganta) y lue go se incrementa. el flujo máximo por unidad de área mi A se produce en la garganta y es mi A * = p *ze-*. Para obtener la velocidad en la citada garganta, en término s del estado de estagnación, sustituimos T*ITo = 2/(k + 1), ecuación (18-13), donde M = 1 y cp = k(RIJ)(k - 1) en la ecuación (b), quedando así (d) ze-* a* k+1 = (2kkRTO)112 = a °k+1 (_2_)1/2 donde a* es la velocidad acústica correspondiente al estado en la garganta, y ao e s la que por ejemplo). De la ecuación corresponde al estado de estagnación (R, en kg f'm/kg'K, (7-1), p* = Po(T*/TO)I/(k-l>, con P = p/(R1), (e) El producto de estos valores de p* y ze-*, simplificado, da (18-15) m A* = p*ze-* = Po --[kk ( k RTo 2 + 1)(k+ !)!(k-1l1/2

que resulta, por ejemplo, en kg/seg'm2 en el caso de Po en kgf/m2, R en kgf'm/kg 'K, k = 9.8 (o bien, 32.2 si se utilizan las unidades inglesas correspondientes) ; de otro modo, se suprime k y empleamos cualquier sistema homogéneo o congruente de unidades. En la ecuación (18-15), in se denomina flujo de masa en el caso de co rriente sofocada. Si la presión en la salida de una tobera u otro conducto es meno r que la presión crítica evaluada a partir de la ecuación (18-14), entonces la ecuación (18-15) da el flujo de masa determinado por la sección transversal más pequeña A *. La presión justamente adentro de la sección de una tobera convergente, figura 18/3, no caerá por debajo de la presión crítica p*, independientemente de cuán baja sea la presión de los alrededores. pero su uso aquí se ha extendido mucho. * Pero vea §3.6. La palabra crítica ha sido sobreempleada,

Termodinámica 5J5 En el caso de una sustancia determinada, la ecuación (18-15) se puede simplificar. Tratándose del aire, la ecuación resultante, conocida como "ecuación de Fliegner", es (f) m 0.532A* Tb/2 Po lb/seg [AIRE. S C] 18.7 RELACION DE PRESION CRITICA El cociente de (presión crítica)/(presión de estagnación) recibe el nombre de relación de presión crítica, P*/Po, a partir de la ecuación (18-14) en el caso de un gas ideal. Co mo esta relación no varía mucho de un fluido expansible a otro, las ecuaciones (18-1 3) y (18-14) se aplican a los gases reales con valores adecuados de k. El interv alo de valores de dicha relación se muestra en lo siguiente: k = 1.12: p* k = 1.2: p* k = 1.3: p* k = 1.4: k = 1.67: 0.58po 0.564po 0.545po p* = 0.528po p* = 0.487po vapor húmedo. valor típico para el gas caliente en una tobera de cohete. para vapor sobrecalentado (particularmente en la gama de 200 a 300 psia) y en el caso de va por sobresaturado. aire y gases diatómicos a temperaturas ordinarias. gases monoatóm icos. 18.8 CORRECCION POR VELOCIDAD INICIAL Cuando se toma el estado inicial como el de estagnación, como se hizo anteriorment e, la corrección por velocidad inicial está incluida inherentemente. Sin embargo, un a ecuación para V-2 se encuentra empleando la ecuación de continuidad para flujo con stante (1-17) y la ecuación (18-4) para obtener (18-16A) V-2 2kJ(hl - h2) = [ 1 _ [A2v¡!(Alv2)]2 ]112 [GAS O VAPOR. FLUJO IDEAL O REAL] donde los estados 1 y 2 se tienen en cualesquiera dos secciones 1 y 2, dondequie

ra que se tomen. Al comparar la ecuación (18-16 A) con la (18-12), en la cual el f lujo se inició a partir de un estado de estagnación, siendo despreciable la velocida d inicial, podemos establecer entonces que la corrección para la velocidad inicial resulta (18-16B) c¡ = 1 [1 _ {A2v¡!(A1v2)}2 ]0.5 Si la caída de presión es muy pequeña, como en la mayor parte de los medidores de fluj o, vea §§18.17-18.20, VI "" v2, Y el factor de corrección será, (l8-16C) c¡ = L _ {~/AI)2r == r1 1 {D/D¡)4 ]0.5 donde DI Y D2 son los diámetros respectivos. --

516 18.9 Toberas. difusores y medidores de flujo EFICACIA Y COEFICIENTES DE UNA TOBERA La eficacia (o eficiencia) de una tobera, definida previamente en las secciones 7.31 Y15.16, es (18-17) fije real r¡n tJ(s ideal En las tobera s convergentes-divergentes y en las toberas convergentes que produ cen una expansión considerable, la energía cinética inicial Kl a menudo es despreciabl e comparada con otras cantidades de energía importantes. En tal caso, la eficacia de una tobera se reduce a r¡n = K2' / K2 = 't'-;,/ 't'-;, con los estados 2 y 2' d efinidos en la figura 18/4 Y 18/5. Por lo general, las toberas tienen alta efici encia, por ejemplo, de 94070, o incluso más en el caso de toberas de eje recto. La s toberas muy pequeñas poseen la más baja eficacia porque la capa límite, donde se pro duce la mayor fricción de fluido, puede ocupar una porción considerable del conducto ; las toberas muy grandes tienen la mayor eficiencia, superior al 99%, en el cas o de algunos túneles de viento, porque la fricción de la capa límite se vuelve casi in significante. [18,ll El coeficiente de velocidad (o coeficiente de la tobera), 't'-2' (18-18) lel, == 't'-2 es otro factor de funcionamiento que se emplea a veces. El flujo ideal se relaci ona con el flujo real a través de una tobera (u otro dispositivo de flujo, como un orificio) mediante un coeficiente de gasto led, que se define como Flujo de mas a real Flujo de masa isentrópico = til' in (18-19) le" = El denominador se calcula, en el caso de una tobera ideal, con la misma área trans versal mínima y con el estado inicial igual al estado inicial real. Este coeficien te puede calcularse a veces con bastante exactitud a partir de datos anteriores relativos a aparatos similares. T Fig. 18/4. Expansión en equilibrio, s

Termodinámica 517 T P1 P2 S Fig. 18/5. Expansión en equilibrio. 18.10 Ejemplo: Cálculos de diseño elementales y variación de velocidad, volumen específi co y área transversal-Gas ideal A razón de 5 Iblseg, aire en estado de estagnación de 200 psia (14 kgUcm2 abs.) y 60°F (15°C) se expande a través de una tobera hasta 15 psi a (1.06 kgUcm2 abs.). a) En el caso de una expansión isentrópica, determinar la velo cidad, volumen específico y área en 'Ia salida y en la garganta. b) Si la eficiencia de la tobera es 950/0, calcular la velocidad, temperatura, volumen específico, área de sección y número de Mach, a la salida. c) Repetir los cálculos para diversas presi ones corriente abajo durante la expansión isentrópica y trazar las curvas para A, v mi A y ~ en función de la presión. Solución. a) El problema se puede resolver ya sea p ara las leyes del gas ideal con k constante, o a partir de una tabla de aire. De la sección B 2 para TI = 520, p,¡ ;: 1.2147, h¡ ;: 124.27, vr1 ;: 158.58; entonces Pr 2 ;: Pr¡ (P2IPl) = 1.2147 (15/200) = 0.091. Para esta Pr2, encontramos T2 ;: 248°R ( al valor entero más cercano), h2 = 59.16, vr2 = 1003.4. Además, (a) T2 ;: (€,2)(k-I)/k Tl~ 15 = (520)( 200 )0.4/1.4 ;: 248°R [k C] lo cual es una comprobación muy aproximada para el intervalo de temperatura; k"" C . Observemos que aun cuando la temperatura es lo bastante baja para efectuar la refrigeración, parte de la energía cinética debe convertirse primero en trabajo porque la temperatura de estagnación no ha cambiado, ecuación (18-4). De la ecuación de ener gía (18-12) con Ah ;: cp AT, (b) (e) ~2 223.8 ""(0.24)(520 - 248) ;: I 808 pieslseg 223.8 v124.27 - 59.16 ;: I 805 piesl seg 18/5, [k ;: C]

~2 [TABLA DE GAS] El volumen específico en el estado 2, figura RT2 vale 3 (d) V2 ;:p;= (53.3)(248) . (15)(144) =6.11ple/lb [k C] Al igual que antes, V2 a partir de los datos de la tabla de gas, es virtualmente la misma. De la ecuación de continuidad, en el caso de 1i¡ ;: 5 Ib/seg, obtenemos e l área de salida de mV2 A2 ~2 (e) (5)(6.11 ) I 805 0.0169 pie2 2.44 plg2 ""'--

518 En la garganta, p* Toberas. difusores y medidores de /lujo = (0.53)(200) 106 psia. Procediendo 1 020 pie/seg V'* como antes, obtenemos 1 515 pie3/1b = A* = 1.07 plg2 Estos valores están señalados con cursivas en la tabla de la figura 18/6. '" ¡;:: 5 '" ~ 3 o Q. 4 " > 62 "tl 'a ..e 1 5 ó S lO 600 1000 1.5 1.0 J200 '0 ,; > 2.5 bo C. 'a ~ ~ 1800 2.0 Q¡ '" ..s "'" lO O 1400 Fig. 18/6. Volumen específico, área y relación v-/v graficados en función de la presión. P ara aire ideal, s = C. Los vapores y otros gases que fluyen a través de toberas po seen atributos similares. Observe que la velocidad puede ser alta; la máxima en es te caso es 1 805 fps = 550 m/seg = 1 980 km/h. La caída de presión en una tobera con lados rectos no es constante por unidad de longitud de tobera. 200 200 150 100 Presión, 50 lbg/plg' 175 P2. psia 2.44 fps 1.072 1.302 1060 1431 1805 675 1.091 673 6.11887 m/ 4.24483 2.59700 1.2 12= 1.578 456 1.059671 0.962659 1.58 593 1.346 553 1.821 1020 1.070 1.515395 A2• 2

96 v2pie3/1b "2. "2/1.18 plg2 A2,A2Pie2 V2 b) Para fln 95070, encontramos que la velocidad y la temperatura de salida reales son: (f) (g) V'2' 223.8 ;/(0.95)(0.24)(520 0.95 - 248) T2') T2).\ = 1 760 pie/seg [k C] c/Tu c/>( Te 520 - T2' 520 - 248 [k C] de lo cual, p, T2, 262°R. El volumen específico real a la salida resulta o 1ilV,' bien RT,' = (5)(6.46) (53.3)(262) 1 760 v2' = -(15)(144) 2,64 plg2 = = 6.46 pie3/lb 0 .01835 pié (i)

Termodinámica 5J9 el área que realmente se necesita para 5 Ib/seg. La velocidad acústica local en el e stado 2' y el número de Mach son (j) (k) a2' = (kkRTd12 t'-2' = [(32.2)(1.4)(53.3)(262)]1/2 2.22 793 pies/seg M2' a2' 1 760 793 (c) Los cálculos anteriores para una expansión isentrópica se repiten en el caso de di versas presiones entre PI y P2 Yse grafican los resultados, figura 18/6. Como el flujo es constante, la curva m/A lleg~ a un máximo para A mínima, como se concluye en 18.5, y luego disminuye conforme A aumenta. El volumen específico se incrementa con rapidez mayor que la velocidad. A manera de ilustración, supongamos que se de sea una expansión hasta P2 = 50 psia, en lugar de una expansión hasta 15 psia. Enton ces, el área de salida, tal como se obtiene a partir de la tabulación anterior que c orresponde a la figura 18/6, deberá ser 1.302 plg2 en el caso de una expansión isent rópica. La parte de la tobera original que se encuentra más allá de esta área no se util izaría en absoluto. Solución particular. Las Tablas de Gas de Keenan y Kaye contiene n diversas tablas diseñadas para reducir los detalles de cálculo correspondientes a diversos problemas de flujo y, por lo tanto, son valiosas para efectuar cálculos r epetitivos. Para obtener la mayor ventaja de estas tablas, las ecuaciones emplea das deben disponerse en forma adecuada, algo que se deja básicamente al lector (o para un curso de dinámica de fluidos). Por ejemplo, podría utilizarse la tabla 30 (K eenan y Kaye), que proporcionan ciertos índices o razones para el flujo comprensib le isentrópico, en la solución de este ejemplo. Para quienes disponen de tablas comp letas, los números que aparecen a continuación entre corchetes son los tomados de la tabla. Se entra en ella con (estado de estagnación designado por Po, To) A2 Vo = o v2 Po A2 Vo RTo (53.3)(520) 3 15AT2 ===plg2, pie3/lb p* como antes una . tobera - * = P2Flujo además -1.07 = y0.075 =V22.44 6.11 calculada 248°R bien en = Po P2 Ejemplo:( 0.477)(520) equilibrio en T2- = o10.528 pies/seg t'-2 808plg2 bien To = oo bien o bien = 433°R [0.833] T* = (200)(144) = 0.961 pie /Ib Po de vapor 11 El vapor entra a una tobera con velocidad despreciable a 10 bar, 200°C, y fluye a razón de 4.5 kg/seg. Se expande insentrópicamente hasta 0.5 bar. Determine las áreas d e garganta y de salida. Solución. El proceso 1-2, figura 18/4, representa la expan

sión reversible. p* = (0.545)(10) = 5.45 bar

-------~----------------~520 Toberas. difusores y medidores de flujo Si ubicamos los puntos de estado pertinentes en B 16 (SI) encontramos estas prop iedades: hl h* = 2874 kJ/kg = 2752 kJ/kg SI = 6.79 kJ/kg K SI sf = 52 = 6.79 kJ/kg K v* = 0.34 m3/kg = 6.79 kJ/kg K v2 h2 = 2360 kJ/kg = SI = 2.70 m3/kg Empleando estos datos, obtenemos: v* = [2(hl h*)]05 = [2(2 874 - 2 752)(1 000)]°5 = 493 m/seg A* ~2 = mv*/~* = [2(h, = (4.5)(0.34)/493 h2]05 = 0.0031 m2 = 31 cm2 = = [2(2874 - 2 360)(1 000)]°·5

1 014 m/seg 18.12 FLUJO SOBRESATURADO En una expansión real de un vapor (de agua o de otra clase), la condensación no se i nicia tan pronto como la presión disminuye hasta un valor que pone el estado de eq uilibrio en la región húmeda. Es decir, la condensación no empieza inmediatamente desp ués de que se pasa a o a', figura 18/7. En el caso del flujo isentrópico no se forma n gotas de líquido sino hasta que se alcanza el estado c, donde la condensación se p roduce repentinamente, fenómeno denominado choque de condensación. El vapor de agua en estados intermedios entre los representados por a y c está sobresaturado, en un estado metaestable (§ 5.25). Se requiere algo más que una pequeña acción para alcanzar los estados de equilibrio interno a lo largo de ac; por ejemplo, una acción tan gr ande como la inyección de particulas finas de polvo con carga eléctrica en la corrie nte de vapor, adelante del estado a (como sucede al "sembrar" una nube para prov ocar la lluvia). Con esto no se pretende implicar que se desea dicha acción en la tobera. Debido a que es pequeño el tiempo de flujo de un grupo particular de molécul as a través de una tobera, por ejemplo, menor que 0.001 seg, es de esperar un cier to retraso en la condensación; pero los estados quiescentes de sobresaturación puede n existir por tiempo indefinido. La formación de una gota de líquido es un proceso o puesto a la evaporación de una de tales gotas. En presencia de una gran masa de líqu ido (y una gota de gran tamaño), existe una mayor atracción molecular por parte de l as moléculas vecinas para restringir a una molécula particular en su paso al estado de vapor (donde las trayectorias libres medias son mucho mayores y las fuerzas m oleculares, mucho menores). El número de moléculas en una gota diminuta es lo sufici entemente pequeño, para que la fuerza de atracción sobre una molécula particular sea t an pequeña que se evaporará a la menor provocación (menor temperatura) que una gota gr ande. Las gotitas pueden existir, y de hecho lo hacen, en equilibrio con vapor a temperaturas menores que la de saturación correspondiente a la presión. De esta man era, en el fenómeno inverso, se necesita una fuerte provocación para iniciar la form ación de una gota, alrededor de ciertos núcleos de condensación. Una vez que la gota c omienza a formarse, crece rápidamente . • Agua muy pura se ha mantenido en un estado metaestable a -42°F (-41.1°C) sin llegar al congela miento (B.J. Mason, Scientific American, Vol. 204, No. 1, pág. 120). Ve a también "Super-heated Liquids" (R.C. Reid, American Scientist, Vol. 64, No. 2, m arzo-abril, 1976, págs. 146-1561.

Termodinámica T h 521 s (a) Plano Ts (b) Plano hs s Fig. 18/7. sobresaturado Representación del flujo (no a escala). Volviendo a la figura 18/7, observemos que la presión real en el estado sobresatur ado e es un cierto valor Pb; pero la presión de saturación correspondiente a la temp eratura (. es Pd' La relación de estas presiones Pb/Pd se denomina grado de sobres aturación (o relación de sobresaturación). El punto e, donde las condiciones son las c orrectas para una condensación repentina, es localizado por la "línea" Wilson (una r egión estrecha). Yellott y Holland[l8.5]ubican la línea de Wilson aproximadamente a 60 Btu abajo de la línea de vapor saturado en el diagrama de Mollier; es decir, ae en la figura 18/7(b) es igual a unos 60 Btu (para flh). El proceso de pasar al estado de equilibrio es irreversible, y por lo tanto con entropía creciente, por e jemplo, a cierto estado e después de e. Si la expansión continúa luego del estado e, s e puede suponer razonablemente una fase de equilibrio. Las propiedades del vapor sobresaturado se encuentran en ASME STo Si no se dispone de dichas tablas, pued e utilizarse el procedimiento siguiente. Supongamos que la expansión hasta el punt o e sigue la relación pl = e, donde k =:: 1.3 en la región de presiones moderadas (p ero pv #; R1). Si W = O YM = O en la ecuación (4-16), § 4.12, e integrado - J v dp, obtenemos 2 , (18-20) l1K = Z<-2 2k = z<-j J2 1 v dp = -1 kpI 1 k - V¡ [ ~2)(k-l)lk] ¡ [VAPOR SOBRESATURADO, VAPOR SOBRECALENTADO, GAS IDEAL] de donde puede calculares la velocidad ideal (z<- en las unidades acostunibradas , por ejemplo m/seg) del vapor sobresaturado (o del vapor sobrecalentado a través

de caídas de presión moderadas con valores medios adecuados de k). Si la velocidad i nicial Z<-l es significativa, se emplearán las propiedades de estagn¡¡ción Po, va (Z<-o = O) para p¡, VI' Como el colapso del estado metaestable no se ha observado en la parte convergente de una tobera, sino siempre en la parte divergente, probableme nte puede suponerse con seguridad que la sobresaturación, en caso de producirse, p ersistirá hasta cierto punto más allá de la garganta, aun cuando el sobrecalentamiento inicial sea pequeño o inexistente. El flujo se calcula para la sección de la gargan ta, puesto que es ahí donde 'Se encuentra limitado (sofocado). 18.13 Ejemplo: Flujo sobresaturado (a) Con base en la sobresaturación, calcular el área de garganta de una tobera para las condiciones dadasen§18.11 ;Pl = 160psia(11.2kgUcm2abs.),f¡ = 400°F (222°C),P2 = IOps ia,(O.7kgUcm2 abs.), 10 lb/seg, proceso isentrópico, Z<-l =: O. (b) Si la eficacia de la tobera es 98070,hallar el flujo •...

522 real para el área encontrada Solución. (a) De §18.11, Tobera.. difuaorea y .edidorea de /lujo en (a) y el coeficiente de descarga. tenemos: VI = 3.006 pie3/1b, p* = 87 psia. Entonces (a) lo cual, como podemos observar, es menor que en el caso del flujo en equilibrio (4.95 en §18.11). Con base en la ecuación (18-20), obtenemos (el resultado con vapor sobresaturado, a partir de la tabla es casi el mismo) (b) 1 {(2)(32.2)(16O 1.3 -144)(3.006)(1.3)[1 x _ 160 (E-)O.3/1.3]}1/2 1 590 pies/seg (c) A * = mv* u.* = (10)(4.81)(144) 1 590 = 4.36 pulg2 en el caso de m = 10 lb/seg. Comparar con 4.47 plg2, de § 18.11. La diferencia ent re las respuestas hubiera sido mayor si la expansión se hubiese llevado muy por de bajo de la línea de vapor saturado. (b) La veloCidad real en la garganta es (d) Debido real en que es e ideal (e) a la fricción, lo cual da por resultado un ese p unto no es exactamente el mismo probable que se apliquen en el caso de será pequeña; de esta manera, sea v'* estado distinto en la garganta, el volumen específico que el ideal. No obstante, con las altas eficiencias la garganta, la diferencia ent re los volúmenes real "" v* = 4.81 pie3/lb. Entonces (4.36)(1 570) = 9.88 lb/seg (144)(4.81) ,;,' (f) m = 9.88 10 = 98.8% el coeficiente de gasto, por la ecuación (18-19). (En los casos de baja eficiencia

de la tobera empleamos el' volumen específico real en la sección para la cual se ap lica la eficiencia.) 18.14 FLUJO DE TOBERAS CON DISTINTAS RELACIONES DE PRESION Consideremos una tobera convergente con un flujo que va desde Po, Te) hasta cier ta región donde la contrapresión es Pb, figura 18/3. Si Pb < p*, se tiene flujo sofo cado y la presión P2 en la sección de salida es P2 = p*; sigue siendo p* conforme la contrapresión aumenta hasta que Pb se hace mayor que p*. En el caso de este régimen de p" ~ p*, otras propiedades en la sección de salida, en el caso de flujo isentróp ico, también son propiedades críticas; v.2 = v.* = 0*, V2 = v*, T2 = T*, Yel flujo e stá dado por la ecuación (18-15). Si la cQntrapresión es Pb > p*, la presión de salida s erá P2 = Pb, efectivamente, y se aplican las ecuaciones que relacionan cualesquier a dos estados 1 y 2 para el flujo en una tobera. Una tobera convergente-divergen te está diseñada para manejar una expansión entre ciertos estados específicos Po, To Y P 2 < p*. Si la contrapresión Pb en la región de descarga es menor que la presión de dis eño en la frontera de salida, se produce la llamada subexpansión; luego que la susta ncia sale de la tobera existe una expansión libre, y como se desplaza

T_odiná",ka 523 supersónicamente, se inician ondas complejas de expansión o de choque. No importa cuán baja sea la presión externa, la expansión en una tobera ideal va hasta la presión de diseño P2' (Si la diferencia entre las presiones P2 y Pb es grande este efecto, po r supuesto, se dejará sentir en forma significativa dentro de la sección de salida). Si la contrapresión Pb es mayor que P2' se produce la sobreexpansión; es decir, la pre-' sión, antes de que la sustancia salga de la tobera será menor que la contrapre sión. Dependiendo de la relación de presiones PO/Pb' son diferentes los detalles de los acontecimientos. Observemos la figura 18/8, donde las curvas son para vapor de agua, y se tiene una tobera de 10 plg de longitud diseñada para piPo = 0.2; P*/ Po = 0.545, Y los rótulos de las curvas representan las relaciones Pb1pO' Si la co ntrapresión es sólo ligeramente inferior a Po, el conducto actúa como un tubo de Ventu ri (§ 18.18), similar a tqr, figura 18/8. Si, aproximadamente, PblPO > 0.82, la co rriente no alcanza la velocidad sónica en la garganta. Si PblPO < 0.82, la velocid ad en dicha sección será sónica, aunque en la salida sea subsónica; el flujo es el máximo. Si PblPO = 0.77, la variación de piPo, donde P2 se encuentra en cualquier sección, sigue la curva nadew. En el punto d de la expansión, existe un frente de onda de c hoque estacionario a través del cual hay un irreversible y notable incremento de p resión, una disminución de la velocidad y, naturalmente, un aumento de la entropía. Es to es lo que ocurre en cada curva donde la porción es casi vertical, como de. En c aso de las condiciones de diseño, la curva nadgh, donde el salto de presiÓn kg es el choque de condensación cuando el vapor pasa de la sobresaturación a un estado de (c asi) equilibrio bifásico. Observemos que aun cuando la contrapresión es casi tan gra nde como la presión en la garganta p* (se indica 0.47), la expansióR sigue el cambio de área de la tobera hasta j; la presión justo antes del choque casi ha alcanzado l a presión de salida del diseño. 0.9 Po P2 0.5 r 0.87 0.83 w 0.82 m ~0.81 J 0.7 0.3 0.1 5 Longitud de la tobera. plg Fig. 18/8. Efecto de presión variable de descarga, tobera convergente-divergente. Según Binnie y WOodS.118.61 A fin de ahondar en los acontecimientos descritos, consideremos la corriente en la parte divergente (M > 1) a cierta presión Pí' figura 18/8, con una presión, en la s ección de salida, igual a Pj' Si el flujo en la tobera es isentrópico y la presión aum enta, debe utilizarse parte de la energía cinética para efectuar la compresión; por el lo, hay necesariamente una disminución en la velocidad del fluido. Respecto de la ecuación (18-11), dAI A = (M2 - 1) d~/~ con s = e, notamos que con t.~ negativa y M > 1, toA también debe ser negativa (A decreciente). Pero, la tobera tiene un área creciente entre i y j, entonces se podría concluir que resulta imposible un proces o isentrópico entre i y j. Se produce un efecto de choque con los cambios de propi edad mencionados. A cierta contrapr.esión PbO figura 18/8, hay una onda de choque

estacionaria en la sección de salida que hace que --..

524 Toberas, difusores y medidores de flujo el valor de la presión vuelva a ser el de la contrapresión. Una véz producido el choqu e, según de, figura 18/8, la parte subsecuente de la tobera actúa como difusor subsóni co. Un gas presentaría las características mencionadas, excepto el choque por conden sación, kg. 18.15 EL DIFUSOR Como indicamos anteriormente, §§ 7.31 Y 15.14, el difusor ideal es el inverso de la tobera ideal. En la figura 18/9(b), a lo largo de la isentrópica, hl + KI = h2 + K 2 = hOI = hOl, Y el fluido se representa saliendo del difusor con una energía cinéti ca K2• El cambio real de estado 1-2' es con entropía creciente; el fluido sale con u na energía cinética K2,. Por lo general, la energía cinética es despreciable, de manera que K2, se ha exagerado en la figu~a 18/9(b). Si K2' es casi nula, los puntos a y O' tienden a coincidir y h2 "" ho, como en la figura 18/9(c), donde K2 es la e nergía cinética que tendría el fluido si saliera del difusor según una isentrópica hasta P 2' En el caso de flujo adiabático y W = O, la ecuación (18-12) adaptada al difusor s e convierte en K¡ 1 (a) -1------I ~I Po o bien To I-.J T o' ho2 K2 h2 (b) Gas ideal POI = P02 O'R (e) K" despreciable Fig. 18/9. Difusor. Un difusor convergente-divergente implica que "', es supersónica. (a)

#1 = [2kJ(ho k hl)]1/2 Por I v dp J(ho hl) en el caso de pv e (gas kp k - v1 [ ideal), tenemos (b) = J V 2 dp = ----2.2 1 PI I ~ [s 2 = )(k-ll'k] q análoga a la ecuación (18-20) para una tobera. En general, las eficiendas reales de difusor son menores que las de toberas que funcionan entre los mismos estados ex tremos; en el caso de difusores supersónicos hay problemas de ondas de choque, par

ticularmente en condiciones variables de funcionamiento, como sucede en un motor de reacción supersóniCO.118.1] La eficiencia del difusor es, figura 18/9, (18-21) [k T2 T2 TI, TI [SIN DIMENSIONES] CONSTANTE] donde K2' puede ser despreciable. Se observa que el numerador de la eficiencia e s el cambio isentrópico de energía cinética. Los difusores serán divergentes sólo cuando e l fluido de entrada se mueve subsónicamen-

Termodinámica 525 te, o bien, en teoría, convergentes-divergentes cuando el fluido entrante se mueve supersónicamente. Por conveniencia, repetimos aquí la ecuación (18-11), (18-11) 2 d'VA dA = (:M _ 1~ la cual muestra la forma en que debe variar el área A en el caso del flujo isentrópi co. Si 'V- es decreciente, como en un difusor, el cambio de 'V- será negativo; ent onces, con M, < 1, el segundo miembro de (18-11) es positivo, lo cual significa que el cambio de área también es positivo (conducto divergente). Con MI > 1, el área d ebe ser decreciente hasta M = 1, condición de la garganta. Las ecuaciones para las propiedades de un gas ideal en la garganta de una tobera en §18.6, son aplicables a un difusor cuando el proceso es isentrópico; observemos la definición de Po en la figura 18/9 y por las ecuaciones (7-2) y (18-14). Sea p* = Bpo, donde B = [2/(k + l]kI(k-11 para un gas ideal con k = e, a partir de la ecuación (18-14), y compa remos una tobera y un difusor como sigue: TOBERA (P2 < PI) DIFUSOR (P2 PI Po < PI) < PPo S· 1 P2 PI P2 Po < P*, Po * Si PI P2 entonces 'V-2 > (velocidad sónica), tobera convergente-divergen te. Si P2 PI P2 entonces 'V-, > (velocidad sónica), difusor con vergente-divergente. Si PI P2

> Po p* Po PI Po > p* Po entonces 'V-2 convergente. < (velocidad sónica), tobera entonces 'V-, divergente. < (velocidad sónica), difusor El coeficiente de presión (15-12), (15-12) 1C p 1Cp para los difusores en general está dado por la ecuación P2 PI Elevación real de la preSlOn Elevación ideal de presión Po - PI con los subíndices definidos en la figura 18/9. Modificando la ecuación de eficienci a (18-21) para el caso de un gas ideal: (e) (h2 h,), = cpT, (T2) TI 1 = cpT, [ (!?2)
presión final real. Observemos que = Y así (d) 111 h, cATo TI) = cpT, (k -2-1)MI 2 donde se emplea T., de la ecuación (7-14). Sustituyendo valores en las ecuaciones (e) y (d) en (18-21) obtenemos ~

526 (e) (PZ/PI)(k-ll/k _ [GAS IDEAL] k - lMz 2 I Un ejemplo del uso de una tobera y un difusor en un aparato es el eyector, figur a p/13 del Prológo. En la práctica la mayor parte de los difusores son subsónicos. 18.16. Ejemplo: Difusor El aire entra a un difusor a 6OO0R (333 K) Y 15 psia (1.06 kgf/cm2 abs.). Si la presión de salida debe ser de 41 psia (2.9 kgf/cm2 abs.) con una eficacia en el di fusor del 80070, determinar la velocidad inicial, el número de Mach y el coeficien te de presión. El estado final es virtualmente la estagnació.n. Sea k = 1.4, una con stante. Solución. En la figura 18/9, P2 = P2' = 41 psia. De esta manera, (a) T2 15 600(41)0'28" = 8000R (b) 0.80 800 - 600 T2, 600 (e) a partir de lo cual (d) que da MI ~I 0.24(850 - 600) = I 728 pies/seg. (kkRT,)I/2 a, = =

[(32.2)(I.4)(53.3)(600)}'/2 = 1 200 pies/seg I 728/1 200 = 1.44. La presión po a lo largo de 1-0 es (e) po = p,.(T2')'''' - 11(850)3"·600 T, P, = 1515 15 0.722 51 psia (f) P2 41 51 po - p, 18.17 ECUACIONES APROXIMADAS PARA UN PEQUEÑO CAMBIO DE PRESION Cuando la caída de presión es pequefia, como sucede en los aparatos de medición de flu jo (y en algunas otras partes) y P2 es casi igual a Po Ó PI' es difícil obtener exac tamente la evaluación de (P2/piH11k• El teorema del binomio, (a + b)" l)(n - 2) un-'b' + ... * Pero la tabla 25, Tablas de Gas, ayuda al respecto.

TennodW •• lca 527 se puede utilizar, después de sumar y restar 1, como sigue: (a) ~:r-ll/k = (1 + ~: _ Ir-11/k = (1 + P2 ~ por-ll/k Empleamos los primeros tres términos del teorema binomial, en el cual notamos que a = 1, b = (P2 - Po)/Po Y n = (k - I)/k; se sustituye el valor resultante de (P2 /Po)(k-ll/k en la segunda parte de la ecuación (b), §18.5, y así obtenemos (b) ~2 = {2kRTo[PO ~ P2 + 2~(PO ~ P2f]}1/2 (en m/seg, por ejemplo) que es lo bastante exacta cuando P2 > 0.85 Po. Si la caída de presión es del orden del 1OJo de la presión inicial o menor, se obtiene una exce lente exactitud empleando sólo el primer término entre los corchetes; a saber, (e) ~2 = [2kRTo(PO ~ P2)r2 = [2kvo(Po

P2»)'/2 La ecuación de energía en flujo constante nos proporciona el mismo resultado que la ecuación (e) en el caso de flujo sin fricción cuando ~ = (exactamente), t.u = O, Q = O, W = O, tú' = O. Por lo general, en los casos que estas ecuaciones aproximadas resultan ser apropiadas, el efecto de la velocidad inicial debe incluirse al uti lizar las propiedades de estagnación como se muestra, o bien, con un factor de cor rección de la velocidad inicial, ecuación (18-16). e 18.18 EL TUBO DE VENTURI Como sucede con el empleo de cualquier aparato de medición, es necesario conocer d etalladamente las características del mismo. [18.22. 18.23J Las siguientes breves explicaciones sirven para indicar los principios considerados. Básicamente, el métod o consiste en determinar la velocidad de flujo midiendo un cambio de presión y cal cular luego el flujo de masa a partir de la ecuación de continuidad, rñ = pA~; se ag rega, por supuesto, la modificación necesaria mediante factores de experiencia, ta les como un coeficiente de gasto. Manómetro de liquido P3=Pl Fig. 18/10. Tubo de Venturi. Los manómetros aquí esquematizados generalmente no se i nstalan como se muestra. En lugar de una sola perforación o agujero en el tubo par a cada toma, como se indica, es mejor realizar cierto número de ellas alrededor de las circunferencias en , y en 2, lo cual constituye una disposición anular denomi nada "anillo pizométrico". Un tubo de Venturi (o simplemente, un venturr) es una combinación de una tobera si mple (o afusor) 1-2 y un difusor 2-3, figura 18/10. Se instala como parte de un conducto o tubería. En cualquier caso, el flujo se considera como una entalpia con stante de estagnación. Cuando la caída de presión de 1 a 2 es pequeña, la expansión del ga s se puede calcular --

-528 Toberas, difusores y medidores de flujo p¡ v1 en forma aproximada como si fuese un fluido incompresible; en caso contrario, = Pzv~ tratándose de un gas ideal. Comúnmente, el cambio de velocidad es lo sufcientem ente pequeño, de modo que la energía cinética inicial queda incluida (o bien, se hace la corrección necesaria); de esta manera, [Z'-I + 2kJcAT1 [GAS IDEAL] T2)]l/2 Para el caso de un flujo incompresible, o bien, para una pequeña caída de presión en u n gas, durante la cual v "" e, de la ecuación (4-16) tenemos, J -v dp =1lK, en donde Z'-¡ se puede eliminar si usamos la ecuación de continuidad p¡A¡Z'-¡ = pzAzZ'-z; los subíndices son como se define en la figura 18/10, y los detalles aparecen en l a siguiente sección. Para una cierta área Az Y conocida Z'-z, el flujo se puede obte ner ahora a partir de m = AZ'-/v. 18.19 Ejemplo: Tubo de Venturi

Un venturi de 3 xli plg, cuyo coeficiente de gasto es Tld = 0.98, se usa para me dir el flujo de aire en un tubo de 3 plg DI. El barómetro indica 30.05 plg Hg; la temperatura ambiente es 96°F (556°R). La temperatura del aire que fluye en el tubo e s 114°F (574°R) y su presión estática (manométrica) es p¡ = 3.9 plg HzO (0.1408 psig). La c a de presión en el venturi es - Ap = p¡ - pz = 11.4 plg HzO, figura 18/10. (a) ¿Cuánto v ale el flujo de aire en cfm? (b) Calcular la presión dinámica (por la velocidad) y l a presión de estagnación adelante del tubo de Venturi. Suponga que las lecturas del manómetro de líquido indican temperatura estándar para fines de conversión. Solución. Se e mplean los factores de conversión de B 38. La presión atmosférica es (30.05)(13.6 plg HzO/plg Hg) = 408.7 plg HzO = Pa; p¡ = 408.7 + 3.9 = 412.6 plg HzO, o bien, (412.6 )(0.0361) = 14.89 psia; T¡ = 114 + 460 = 574°R. (a) v, "" v, = (53.3)(114 + 460) = 14.27 piel/lb (14.89)(144)

A En el caso de Vz = VI' de A¡Z'-¡!v¡ = AzZ'-z/vz obtenemos Z'-¡ = AzZ'-z/ ¡ = Z'-z(Dz/ D¡) . Si adaptamos la ecuación (b) §18.17, a los estados 1 y 2 con Z'-i incluido en el r adical, y si hacemos uso del anterior valor de Z'-¡ para eliminarlo tenemos (A2/A,)' [P' p, p, + ~(P' 2k {1 - 2kRT, p, -

P2»),]}1/, (b) 1 - (1.5/3)4 412.6 {(2)(32.2)(53.3)(574)[~+ (0.98)(11" 2.8\412.6 -.!J~)Z]}¡/z 1.5')(242) 242 pies/seg (e) rit' (4)(114)(14.27) (0.204)(60)(53.3)(574) (14.89)(144) 0.204 lb/seg (d) V, 175 cfm

Termodinámica (b) Una velocidad media del aire en la tubería es m'v, -tR-¡ 529 (e) = A, (0.204)(14.27)(144) = 59.3 pies/seg 7r9/4 Si aplicamos la ecuación (e), § 18.17, a los estados O y 1 resulta (f) -tR-1 [2kvo(Po Pl)]'12 Para lograr esta forma particular también se utiliza v-i cp = kR/(k 1) Y pavo = RTo. 59.32 (g) po Pl = -2k-v-o= -'~-'-H-"-'-A-_-'-"-'-H-'-A-A-_-n-' = 0.736 pulg H20 que es la presión dinámica. La presión de estagnación es po = p¡ + (Po - Pí) = 14.89 + (0.736)(0.0361) ==

14.916 psia. 18.20 TOBERA, ORIFICIO Y TUBO DE PITOT PARA MEDICION Una tobera de flujo o medición es una de tipo convergente instalada en una tubería c on tomas para obtener lecturas de presión y temperatura, figura 18/11. Si el diámetr o de la tobera en 2 es D2 > 0.22D¡, lo cual es muy común, deberá incluirse el efecto d e la velocidad inicial. Los coeficientes de gasto rJd son bastante elevados, 9699070. fo Fig. 18/11. Tobera medidora de flujo. Cuando las toberas utilizadas se ajustan a las especificaciones de la ASME [18.22] y n8.23l se obtienen ventajas, porque s e dispone de coeficientes de experiencia adecuados, inclusive un factor de corre cción por la velocidad inicial. Esto también es cierto en el caso de otros dispositi vos para medición de flujo. Generalmente un orificio consiste en una perforación en una lámina delgada, figura 1 8/12, en ocasiones recibe el nombre de orificio en placa delgada. Luego que la c orriente sale del orificio, se contrae en su área transversal hasta alcanzar un área mínima en una sección denominada vena contracta, figura 18/12(a). En cierta sección c orriente abajo, el flujo vuelve a llenar el tubo a una presión ligeramente menor q ue la existente delante del orificio, aun cuando haya una mayor caída de presión a t ravés del mismo, con la presión mínima en la vena contracta. La toma corriente abajo n o se localiza necesariamente como se indica en la figura 18/12(a), en la vena co ntracta, cuya ubicación es variable, pero en general resulta función del diámetro del tubo y de la relación de diámetros. Los coeficientes de gasto establecidos son bajos porque incluyen el efecto de contracdón del 'chorro hasta la vena contracta, en u n grado del orden del 40070.

sso To&era.. dl/tlBo~ Y _edldo~ de flujo Di -.-=--rf~--~L L 1----.,..: ---. (b) Ag. 18/12. Orificios. En general, la distancia L, en (a), debe ser, preferen temente, por lo menos igual a un diámetro de tubería. No obstante, existen varias lo calizaciones especificadas de tomas para conexión de manómetros; una de ellas se pre senta en (b). El tubo de Pitot, figura 18/13, apunta hacia la corriente de gas o de líquido; la corriente se detiene o queda en reposo frente a O. El cambio de estado ideal en el caso de un fluido compresible es isentrópico, como resultado de lo cual las pro piedades en tal punto O son propiedades de estagnación (lo cual resulta casi ciert o en el caso de una velocidad moderada del gas). En este contexto, la presión Po s e conoce también como presión total o presión de impacto, términos que se aplican cuando hay irreversibilidad. En una abertura con su plano paralelo a la dirección de la corriente, como en N y E, se experimenta la llamada presión estática P2 (independien temente de la velocidad). De igual modo, un termométro estacionario en la corrient e registra la temperatura de estagnación to, en forma ideal. Varias lecturas de la diferencia de presión Po - P2 se realizan según un diámetro, y el recorrido se efectúa de manera específica para evaluar en forma normalizada la velocidad media. Si la v elocidad es baja, como suele serIo, el cambio de presión resulta pequeño, y esto tra e como consecuencia que el volumen se puede considerar constante; es decir, como si el fluido fuese incompresible. Ver §4.18. La ecuación aplicable la podemos encon trar ahora mediante uno de varios planteamientos; por ejemplo la ecuación (b), §18.1 8. Flujo e A Conexiones de man6metro Presión estática Pi \. B " di, ---. E ------- =-=:& -- -~"f"-----(a) Orificios para comunicar la presión estática p, lb) Tubo Pitot Fig; 18/13. Tubo de Pitot. La disposición en (al es esquemática. El medidor de Pitot mostrado en (b) consta de dos tubos coaxiales (o concéntricos); el interior está abierto en A, donde se tiene la presión de impacto Po; el exterior pos ee aberturas laterales E, de plano paralelo a la corriente, y está expuesto a la p resión estática P2' La parte AS va dentro de la tuberia, y las partes y D se tienen

fuera de la misma para conectar los manómetros. e

Termodinámica 53! 18.21 CONCLUSION Aun algo tan sencillo como la corriente de un fluido en conductos subsónicos o sup ersónicos con área constante, origina muchas preguntas que no se consideran aquí. Además , ciertos detalles del flujo por los álabes de una turbina, que es inevitablemente parte del estudio termodinámico de los acontecimientos internos en esa máquina, no se tratan debido a las limitaciones de espacio en el presente texto. Es oportuno ahora un recordatorio acerca del empleo de la presión crítica p*. El primer paso en la resolución de un problema de toberas consiste en calcular p*; vea §§18.6, 18.7. En seguida se compara este valor de p* con la presión dada de salida de la tobera. S i ambas son iguales, la tobera es convergente y la sección de garganta a* es la sa lida. Si la presión de salida fuera mayor que p* (como se calculó), la expansión del f luido nunca llegará a la presión crítica; por tanto, la tobera es convergente pero a* nunca se alcanza. Si la presión de salida fuera menor que p*, la expansión del fluid o habría pasado por p* y la tobera sería convergente-divergente, con una sección mínima a*.

PROBLEMAS UNIDADES SI 18.1 Demuestre que para una corriente de gas, la relación entre su temperatura de estagnación To Y su temperatura de flujo T está dada por To/T = 1 + M2 (k - 1)/2, do nde k es la relación cp/c,. para el gas y M es su velocidad expresada como número de Mach. 18.2 Deduzca la ecuación de Bernoulli para un flujo sin fricción e incompresi ble, partiendo de la ecuación de energía para flujo constante: Q = t:.P + !:J( + Au + A(pv) + W. Formule todos los supuestos. 18.3 La ecuación de Euler para flujo con stante está expresada por dp/p + eed~ + g dz = O. (a) Demuestre que ésta es una form a de la ecuación de Bernoulli. (b) Evidencie también cómo se puede convertir fácilmente la ecuación de Euler en la ecuación de cantidad de movimiento. Establezca todas las suposiciones. 18.4. Pruebe que la fuerza de reacción F de un fluido incompresible, sometido a un flujo reversible a través de una tobera convergente, es F = 2A¡(Po p¡), donde A¡ = área de garganta, Po = presión de estagnación y p¡ = presión en la garganta 8.5 El oxígeno a 172.37 kPa abs. fluye por un tubo. La presión y la temperatura del O2 en el vértice frontal de un objeto estacionario pequeño colocado en la corriente, son 193.05 kPa abs. y 65.6°C, respectivamente. Calcule la velocidad. Resp. 141 m/ seg 18.6 Dos depósitos de agua se hallan conectadoS por medio de una tuberia subte rránea; la superficie libre en uno de ellos está 10 m por encima de la del otro. Par a un flujo de 0.6 m3/seg a través del tubo, calcule las pérdidas en N' m/kg. 18.7 Un parámetro útil para el trabajo realizado por un fluido (según se considera en mecánica de fluidos) es T/T*, donde T es la temperatura en cualquier sección de la corrient e, y T*, la temperatura a Mach l. Demuestre que es igual a T T* 1 (k + 1)/2 1)/2 + M2(k 18.8 Igual que el problema 18.7, excepto que el parámetro es p/p*; demuestre asimi smo que .!!..p*

= J..[ 1 + M(k 1)/21)/2 ]"2 (k + M 18.9 Una reacción quimica produce 113.4 kg/seg de propulsante en un motor cohete. ¿Q ué velocidad mínima efectiva de salida en la tobera se requiere para desarrollar una fuerza propulsora o empuje de 177 930 N? 18.10 La velocidad de un aeroplano imp ulsado por reactores (o motores de reacción) es de 1 125 km/h. El aparato toma 75 kg/seg de aire y quema 1.4 kg/seg de combustible al desarrollar un empuje de 35 585 N. Calcule la velocidad de salida del propulsante (o gas de escape). i I --_J I

532 18.11 Aire a 861.85 kPa abs. y 32.2°C entra a una tobera y se expande isentrópic amente hasta la presión de salida de 172.37 kPa abs. Halle la temperatura y la vel ocidad en la sección de salida (a) cuando el estado en la entrada es de estagnación, y (b) cuando ~¡ = 183 m/seg. (e) ¿Cuáles - son la entalpia y la temperatura de estagn ación en (b)? Resp. (a) 193 K, 476 m/seg; (b) 510 m/seg; (e) to = 48.8°C. 18.12 Una tobera sin fricción y adiabática recibe 2.25 kg/seg de vapor a 90 bar, 480°C, y lo des carga a 50 bar. En el caso de la sección de salida, calcule t2, ~2 Y A2 (a) si K¡ = O, Y (b) cuando ~¡ = 150 m/seg. (c) ¿Es convergente esta tobera? (d) Calcule las pro piedades de estagnación ho' to, so, Po en (b). Emplee B 16 (SI). Resp. (a) 595 m/s eg, 2.117 cm2• 18.13 Una tobera recibe 907 kg/h de vapor a 25 bar, 380°C y lo descar ga a 7 bar. Considere despreciable la energia cinética inicial y sea la eficiencia de tobera igual a 93%. Utilice Pr = 0.56 p¡ y determine (a) el área de garganta, y (b) el área de salida. Utilice B 16 (SI). 18.14 Una tobera expande 2.27 kg/seg de vapor en un flujo sobresaturado ideal desde 1~ bar, 193.3°C, hasta una presión de de scarga de 4.14 bar. Para la sección de garganta determine la presión, la velocidad, el volumen específico, el área y el número de Mach (a) cuando el estado inicial es de estagnación, y (b) cuando ~l = 198 m/seg. (e) Evalúe la velocidad, volumen y área en l a sección de salida en el caso (a). Resp. (a) 6.01 bar, 476 m/seg, 0.29, m3/kg, 13 .80 cm2, 1.0 18.15 Aire a 103.7 kPa abs., 60°C, entra a un difusor sin fricción y es desacelerado desde Mach 3 en la entrada hasta Mach 1 en la salida. En el caso d e un flujo de 13.61 kg/seg, determine (a) la temperatura y la presión en la salida , (b) el área de admisión, y (e) el área de salida. 18.16 Una masa de vapor de agua en tra a un difusor a 0.07 bar como vapor saturado y seco, y es descargado a 0040 b ar, con velocidad despreciable. (a) En el caso de un proceso isentrópico, halle la velocidad inicial en rnlseg. (b) Igual que (a), excepto que la eficacia del dif usor es del 85 OJo. ¿Cuál será la temperatura del vapor en la descarga? 18.17 Un tubo de Pitot se emplea para medir el flujo de ain:. en un tubo de 10.16 cm DI. La te mperatura de impacto (estagnación) es t¡ = 37.8°C, el maoómetro estático indica 5.59 cm HP (man.), y la diferencia de presión media es Toberas. difusores y medidores de flujo 2.34 cm H20. La presión barométrica vale 1 atm y la temperatura ambiente es 36.7°C. Ca lcule (a) la velocidad media del aire en el tubo y (b) el volumen equivalente de aire libre que fluye, en m3/seg. (e) ¿Qué diferencia hay entre la entalpia de estag nación de la corriente y la entalpia de flujo en J/kg? Resp. (a) 20 m/seg, (b) 9.7 4 m3/min. 18.18 Un tubo de Venturi de 15.25 x 10.15 cm recibe aire a 344.75 kPa abs., y a 93.3°C. La diferencia manómetrica a través del venturi es 11.56 cm H20 y el coeficiente de gasto es 0.935 (sin incluir el efecto de la velocidad inicial). L as condiciones ambientales son: presión barométrica de 1 atm y una temperatura de 40°C . Calcule (a) la masa de aire que fluye y (b) los m3/min equivalentes de aire li bre. Resp. (a) 43.6 kg/min, (b) 40.6 m3/min. 18.19 Un tubo de Venturi de 20.32 x 15.25 cm mide un flujo de oxígeno con un flujo constante. El oxígeno entra al tubo a 827 A kPa abs., 4A5°C, y la diferencia manométrica, entre la entrada y la garganta , es de 20.3 cm H20; se ubica el aparato en un ambiente a 1 atm, 43.3°C. El coefic iente de gasto es de 0.965. Evalúe el flujo de oxígeno en kg/min, considerando la co rrección por velocidad inicial. 18.20 Una tobera de medición de 5.1 cm se utiliza pa ra medir el flujo desde un depósito de aire del cual hay una presión constante de 79 1 kPa abs., y una temperatura de 32.2°C. La descarga es a la atmósfera y el coeficie nte de gasto es el 97UJo; Calcule la velocidad de salida y la masa de aire desca rgado. Resp. 3.54 kg/seg 18.21 El consumo de combustible de un motor de gas es 1 80.5 kg/min. El gas metano consumido es medido por un orificio aforador de 15.25 cm colocado en una línea o tubería de 20.3 cm DI. Justamente antes del orificio la presión estática es 552 kPa abs., y la temperatura de estagnación vale 48.9°C; la difere ncia mano métrica a través del orificio es de 55.9 cm H20; las condiciones ambiental es son 1 atm, 36.7°C. Calcule el coeficiente de gasto del orificio. 18.22 Se desea

hallar el efecto de la presión de descarga sobre el flujo (de masa) de un gas por una tobera ideal. Seleccione un estado inicial para un gas dado, considere cons tante el área transversal mínima en la tobera (área de salida o área de garganta), y var iable la presión de descarga desde la del estado inicial hasta cierto valor muy po r debajo del crítico. Formule un programa de computadoras para dicho estudio.

Termodinámica UNIDADES TECNICAS 533 termine (a) la velocidad de salida, (b) el área de garganta en plg2, (e) la temper atura real en la descarga, y (d) el incremento en la indisponibilidad energética e n el caso de lo = 80°F. Resp. (a) 1 701 pies/seg, (b) 0.254 plg\ (e) 448.6°F, (d) 60 Btu/lb. 18.30 Vapor de agua a 600 psia y 500°F entra a una tobera y sale de ella a 400 psia. Despreciando la energía cinética inicial y considerando la sobresaturación , halle el área de descarga para un flujo de 23 000 Ib/h Y un coeficiente de tober a de 96%. ¿Cuál es la eficacia de ésta? Resp. 0.803 plg2, 92.2%. 18.31 Vapor estagnant e a 300psia y 400°F se expande a través de una tobera hasta una presión de salida de 1 60 psia. El flujo es de 2400 Ib/h Y la velocidad inicial es despreciable. Consid ere cada uno de los casos por separado y determine el diámetro de garganta en pulg adas. (a) La tobera es ideal y considere la sobresaturación. (b) Considere la sobr esaturación y un coeficiente de tobera de 0.96. Resp. (a) 0.422 plg, (b) 0.433 plg . 18.32 Un aeroplano impulsado por un motor de reacción (o reactor) se desplaza co n una velocidad respecto del aire, de 1 200 pies/seg (casi 820 mph), donde la pr esión atmosférica es Pa = 7 psia y la = 40°F. (a) Si el aire queda en reposo (en relac ión con el aparato) a la salida del difusor mediante una compresión isentrópica, ¿cuáles s erán su temperatura, entalpia y presión (de estagnación)? (b) Resuelva (a) con una efi ciencia de difusor del 82%. Resp. (a) 160°F, 14.85 psia. 18.33 Un tramo de ducto d e 15plg DI, provisto de un tubo de Pitot, muestra una diferencia media por veloc idad de 0.75 plg Hp. Las lecturas de temperatura y manométrica en estagnación son 12 .5 plg Hp mano y 105°F, respectivamente. El barómetro indica 29.78 plg Hg Yla temper atura ambiente es 90°F. Calcule la velocidad media del aire en el ducto y la canti dad equivalente de aire libre que fluye, en cfm. Resp. 59 pies/seg, 4 344 cfm. 1 8.34 Aire a 3.5 kgUcm2 abs. fluye por un ducto de 50 cm DI. Un tramo de Pitot in dica una lectura de diferencia manométrica media de 19 cm H20. El manómetro y el duc to se localizan en un ambiente a l atm, 27°C. Calcule la masa de aire que fluye en el ducto, en kg/h. 18.35 A través de un tubo de Venturi de 75 x 50 mm fluyen 11 m 3/min de aire equivalente, que entra a 1.4 kgUcm}.abs. y 75\'C. El manómetro difer encial indica 19.17 cm Hp. Los alre-

18.23 Agua a 40 psig, 60°F se encuentra contenida en un codo liso de 90° en un tubo de 6 plg. Calcule la magnitud y dirección de la fuerza sobre el codo (a) si no hay flujo, (b) si el flujo es de 10 cfs, o sea, 10 pie3/seg. Resp. (a) 1 600 lb, (h ) 2 995 lb. 18.24 Una sonda de estagnación hecha de estaño puro se introduce en un c horro de aire de alta velocidad cuya temperatura, medida por un termómetro que se mueve con la corriente, es de 100°F (38°C). Se produce la fusión y el desprendimiento de la sonda. Calcule la menor velocidad de la corriente. El estaño se funde a 450°F (232°C). 18.25 El módulo volumétrico adiabático del agua líquida saturada a 100°F (38°C) es = 331000 psi (4700 kgUcm2 abs.). (a) Determine la velocidad acústica en este fluid o. (b) Calcule la presión necesaria para reducir su volumen en 20/0. 18.26 Demuestre que el cambio en energía cinética de un fluido compresible que circu la por una tobera sin fricción está dado por tli( = - J v dp, sea o no adiabática la t obera. 18.27 Pruebe que el flujo isentrópico de un gas ideal con k constante a tra vés de una tobera en una sección de área A2' está dado por m = A2po l)RTo [{E.2)2/k \Po {(k _2kk _ po Ib/seg ~ 2 )'k+ll"]}1/2

18.28 En una tobera convergente-divergente, con un área de garganta de 0.6 plg2 se expande isentrópicamente helio desde 40 psia y 85°F, hasta la presión atmosférica. ¿Cuáles son la presión, la temperatura, el volumen específico y la velocidad en la garganta (a) cuando el estado a la entrada es el de estagnación y (b) cuando ~¡ = 500 pies/se g? (e) ¿Qué masa se descargará, en lb/seg, en las condiciones de (a)? ¿y en las de (b)? (d) ¿Cuáles son las propiedades de estagnación ho, lo en (b)? (e) Calcule el número de M ach en la garganta y en la salida. Resp. (a) 19.56 psia, 2910 pies/seg; (b) 20.5

psia, 2 915 pies/seg; (e) 2.16 Ib/seg (l'¡ = O); (d) 549"R, 42 psia (1'¡ = 500); (e ) 1.1 (salida). 18.29 Vapor de agua a 400 psia y 580''F entra a una tobera con u na velocidad de 250 pies/seg y es descargado a 215 psia. En el caso de un flujo de 4 600 Ib/h, 1]/1 = 0.92 Y p* = 0.5375 p¡. de------

534 dedores se encuentran a 73.91 cm Hg y 39°C. Determine el coeficiente de gasto. Resp. 0.95 (aprox.) plg, 18.36 Un tubo de Venturi de 3 x con Yld = 0.98, se emp lea para medir el flujo de aire en un tubo de 3 plg DI. El barómetro da 30.05 plg Hg Y la temperatura ambiente es %OF. La temperatura de impacto del aire es 114°F, y la lectura del manómetro estático delante del venturi es 3.9 plg H20. La diferenci a en el venturi es 11.4 plg H20. (a) ¿Qué cantidad fluye de aire libre, en cfm? (b) Halle la presión de impacto delante del tubo de Venturi. Resp. (a) 165 cfm, (b) 4. 74 plg H20 (man.). 18.37 La velocidad a través de la garganta de un venturi de car burador es de 45 m/seg. Para el venturi, Yld = 0.80, ti = 70°F Yp¡ = 30 plg Hg. (a) Calcule la presión en la garganta si el flujo se considera incompresible. (b) Si e l diámetro del chorro de combustible es 0.045 plg., calcule la relación aire/combust ible si Yld = 0.75 para el chorro de combustible, y éste último pesa 45 lb/pie3; tub o de Venturi con 0.8 plg DI. 18.38 Una tobera medidora de flujo de 5 x 4 plg, in stalada en un tubo de 5 plg DI, recibe 180.2Ib/min de aire a 40 psia y 175°F, y oc asiona Tobera., diju&ores y •• edidores de flujo q una diferencia manométrica de 15 plg H20. Los alrededores se encuentran a 88°F y 14. 50 psia. Determine el coeficiente de gasto. Resp. 0.92. 18.39 El metano gaseoso (R = 96.33, k = 1 303) a 100 psia, 200°F, fluye en un tubo de lO plg DI y es medid o con un orificio de 8 plg de diámetro (Yld = 0.8), colocado en el tubo. Un manómetr o diferencial indica 30 plg H20 (a 110°F) para el orificio; el barómetro sefiala 14. 7 psia. Calcule el fluj
19 TRANSFERENCIA (O TRANSMISION) DE CALOR 19.1 INTRODUCCION Una y otra vez hemos descrito y evaluado el calor Q en determinado proceso sin d etenemos en los detalles del fenómeno por el cual se transmite o transfiere esta e nergía. El propósito de este capítulo consiste en presentar una idea general de la nat uraleza de los problemas que intervienen, así como proporcionar una introducción a e studios posteriores. De ninguna manera se pretende que este breve capítulo aborde en su totalidad este tema un tanto complicado; sin embargo, se dará aquí información s uficiente para familiarizamos con la transmisión o transferencia de calor. Se estu diaron las tres modalidades de la transmisión térmica: conducción, radiación y convección. Las dos primeras son verdaderos procesos de transferencia de calor puesto que d ependen, para su realización, de la simple existencia de una diferencia de tempera turas. La última, la convección, no se ciñe estrictamente a la definición de transferenc ia térmica, pues se basa además en un transporte o transferencia de masa para su rea lización. No obstante, lleva a cabo la transmisión de energía desde una región donde el nivel energético es elevado, hasta otra en el que es más bajo, y por lo tanto, gener almente se le considera como una modalidad independiente. El término cambiador (o intercambiador) de calor se empleará a menudo en este capítulo para designar al disp ositivo en el cual se produce la transferencia térmica de una sustancia a otra; ve r ejemplos en las figuras f/3, f/4 (Preámbulo para el estudiante), y en las figura s 9/5 y 9/6. Cada uno de estos aparatos mantiene separados los fluidos mediante una superficie material y se denomina técnicamente cambiador de tipo cerrado. Exis ten numerosos dispositivos en los cuales se mezclan los fluidos calentante y cal entado -produciendo así una transmisión directa de energía térmica- que reciben el nombr e de cambiadores de tipo abierto. En nuestro estudio nos ocuparemos primordialme nte de los de tipo cerrado. 19.2 CONDUCCION TERMICA Las modalidades de transferencia de calor se definieron en §2.17, que debe ser rep asada ahora. Recordemos que en el flujo de calor por conducción, la energía es trans mitida por interacción molecular directa, sin un desplazamiento apreciable de las moléculas. Los átomos, electrones o moléculas que se desplazan con gran rapidez en la parte más caliente 535

536 Transferencia o trasmisión de calor inducen mediante impactos una actividad incrementada en los átomos, electrones o m oléculas adyacentes. de manera que el calor fluye de las partes más calientes a la más frías. En los sólidos opacos, la conducción es la única modalidad según la cual puede flu ir energía térmica. El calor puede ser conducido según intensidades variables, crecien tes o decrecientes; es decir, la diferencia de temperatura en el trayecto del fl ujo de calor aumentará o disminuirá. Esta condición es la de estado inconstante (régimen no permanente), como el que se tiene durante el periodo de calentamiento de un motor de automóvil, y debe analizarse mediante flujos térmicos infinitesimales, dQ/d r, donde dr es el intervalo de tiempo durante el cual el calor dQ pasa por una c ierta sección, No obstante, el estudio por efectuar se limitará a los sistemas en es tado invariable (régimen permanente), en los cuales cada punto del sistema permane ce a temperatura constante, a razón de Q unidades de energía por unidad de tiempo. A demás, se supone que el flujo de calor es unidireccional. 19.3 LEY DE FOURIER En el caso de un flujo unidireccional y en estado constante, proporciona la cond ucción de calor como la ecuación de Fourier (1822) (19-1) A (en o bien, en Btu/h) es el calor conducido a través de una superficie o en pie\ a tra vés de un espesor de pared dL (en cm o en plg), y con una caída de temperatura dt (e n °e o en °F) según la distancia dL. La cantidad dt/dL se denomina gradiente de temper atura a lo largo de la trayectoria. El signo negativo en la ecuación (19-1) se emp lea porque la temperatura disminuye en la dirección del flujo del calor (es decir, f dt = t2 - tI es un número negativo, y el signo menos hace a Q positiva por conv eniencia). El símbolo k representa la conductividad térmica, * que expresa la cantid ad de calor transmitida por unidad de tiempo a través de una unidad de área y por un idad de espesor, con una diferencia de temperatura de un grado. Puede utilizarse cualquier conjunto de unidades para k, definida por la ecuación (19-1), pero las unidades mencionadas a continuación son las úsuales. Los valores de k dados y emplea dos en este capítulo corresponden a un espesor unitario (de 1 cm o 1 plg), es deci r, m2 donde Q (en kcal/h, (a) k -+ kcal·cm h·m2.oe o bien, k -+ h· pie2• °F Btu 'plg

Si el espe~or L está dado en metros o en pies, entonces k . (b) k' (kcal·m/h·m2•0C) ~, o bien, k' (Btu' pie/h' pie2• °F) 100 12' respectivamente. * El símbolo k no debe confundirse con el de k = cpl Cv ni con k, la constante de proporcionalidad en la ecuación dinámica de Newton. La familiaridad con el tema faci litará el captar el significado correcto del símbolo por su contexto.

l Termodinámica 537 Pronto se verá que en los problemas de transferencia de calor debe tenerse cuidado extraordinario en lo que se refiere a las unidades y, como las unidades difiere n en las publicaciones técnicas, se recomienda al lector comprobar cabalmente las unidades de todos los factores que intervienen en una ecuación. Ahora se indicará qu e en el sistema de unidades SI, las unidades de k son k _ W/m2 m2'k y 1 W/m'k W/m'K = 6.144 kcal/h'm'oC 0.578 Btu/h 'pie' 0p. 19.4 Ejemplo: Flujo de calor Comparar los flujos de calor que resultan de una di ferencia de temperatura de 50°F (27.8°C) existente a través de superficies de paso res pectivas, separadas por placas de magnesia (85%), ladrillo o acero de 1 plg (2.5 4 cm) de espesor. Dé la respuesta en Btu/h' pie2, kcallh' m2 y W 1m2 (SI). Solución. De la tabla VII obtenemos los siguientes valores de k (en Btu·plg/h·pie2.oF): magne sia (85%), 0.43; ladrillo, 5; acero, 312. Ahora, de la ecuación (19-1), Q = -kA(dt ldL), obtenemos el flujo unitario de calor, QIA, como 1 QIA 10 dL -k ir, 1, dt o bien, (QIA)(L) -k b.t de donde QI A = -k(b.tl L) En el caso de la magnesia: QIA = -(0.43)(-50/1) = 21.5 Btu/h'pie2 = 58.3 s/J)(h/3 kcallh'm2 (21.5 Btu/h' pié)(1 055 J/Btu)(W' 67.8 W/m2

600 s)(1O.76 pie2/m2) Para el ladrillo (empleando la información anterior): QI A = -(5)(-50/1) = 250 Btu/h 'pie2 (250)(1 055)(1/3 600)(10.76) = 788 W 1m2 Para el acero: QIA 678 kcallh'm2 = -(312)(-50.1) = 15600 Btu/h'pie2 W/m2 = (15600)(1055)(1/3600)(10.76) = 49191 42315 kcallh'm2 19.5 VARIACION DE LA CONDUCTIVIDAD TERMICA La conductividad térmica varía ampliamente, al igual que la conductividad eléctrica.

538 Transferencia o trasmisión de calor

Estudie los valores de la tabla VII. No sólo existe un gran cambio entre los mater iales, sino que algunos también pueden tener conductividades muy distintas en dife rentes estados. Por ejemplo, k para aluminio a 212°F = 672°R es aproximadamente 1 44 0 Btu·plg/h·pie2.oF, pero a unos 18°R alcanza casi 35 000 Btu·plg/h·pie2·oF. No obstante, l conductividad de los sólidos varía tan poco con las temperaturas más comunes que un p romedio o valor típico se puede utilizar con un mínimo de error. En la mayor parte d e las aplicaciones, la resistividad térmica (es decir, el recíproco de la conductivi dad), es tan pequeña en el caso de los metales si la comparamos con otras resisten cias al flujo de calor, que una pequeña variación de k, a partir de su valor verdade ro, produce efectos mínimos sobre la conductancia o resistencia totales. Si las te mperaturas importantes son extremas, altas o bajas, es aconsejable recurrir a fu entes más detalladas de valores de prueba. Como veremos, la mayor resistencia la o frece la película de fluido adyacente al sólido. King[l9.2]formula las siguientes ge neralizaciones relativas a las conductividades de los sólidos: 1. Las conductividades de todos los materiales sólidos homogéneos son relativamente altas; en sí casi todos los buenos aisladores (térmicos) son materiales porosos, cel ulados, fibroso s o laminares. 2. En general, la conductividad aumenta con la de nsidad y la elasticidad. 3. Salvo contadas excepciones, la conductividad de los materiales aislantes se eleva sustancialmente con la temperatura. 4. La absorción de humedad afecta mucho el valor aislante de los materiales porosos. Las conduetividades de los líquidos y los gases son más sensibles a los cambios de t emperatura. Además, la dificultad de eliminación de las corrientes de convección, en l as pruebas con líquidos y gases, ha complicado la determinación de tales conductivid ades. En el caso de variaciones de temperatura relativamente pequeñas, la conducti vidad de sólidos, líquidos y gases puede suponerse que varía lineal mente con la tempe ratura. Con esta suposición, la k de la ecuación (19-1) puede tomarse como el promed io aritmético para la gama de temperaturas implicada (o bien, el valor de k para l a temperatura media), y la integración se realiza con k constante. Si la variación n o es lineal, y se dispone de valores de k, el valor medio entre dos temperaturas se puede calcular a partir de la curva (como lo sugieren los calores específicos en relación con la figura 2/9). A falta de otros datos, interpole entre los valore s dados en la tabla VII para k a la temperatura media del cuerpo conductor. 19.6 CONDUCCION TERMICA A TRAVES DE UNA PARED PLANA Luego que se ha llegado a un régimen permanente de flujo unidireccional de calor e n un único material homogéneo, cuya conductividad k es constante, el gradiente de te mperatura dt/dL para una pared plana es constante (sigue una línea recta, lo cual no es cierto cuando k varía con la temperatura). Conforme a esto, la integración de la ecuación Q )0 (L (a) dL = -kA J" dt (" Ltb) Q = kA(ta donde Q (en unidades térmicas por hora) es el flujo de calor, ta Y tb son las temp eraturas de superficie de un elemento divisorio tal como A (fig. 19/1), y k es e l valor medio de conductividad para las condiciones dadas. Vemos que el flujo de calor depende (1) directamente de la diferencia de temperatura (potencial térmico ) entre las dos superficies de una pared, (2) de manera directa del área a través de la cual se produce la transmisión, (3)

Termodinámica 539 indirectamente del espesor de la pared, y (4) directamente del valor de la condu ctividad térmica. Si aplicamos la ecuación (a) a una pared compuesta hecha de tres m ateriales homogéneos A, E, (fig. 19/1), tenemos e (b) QA = k¡A(ta L¡ tb) QB = k~(tb L2 te) Qc = ky4(te L3 td) donde Q es el flujo de calor. Despejando la diferencia de temperatura en cada un a de estas ecuaciones y observando que ~ = Qn = Qc = Q para un flujo en estado e stable, encontramos que QL¡ = k¡A QL2 tb te (e) ta tb = k~ y te td

QL3 = ky4 Ahora, si igualamos la suma de los términos de la izquierda a la suma de los término s de la derecha de estas ecuaciones obtenemos (d) t a _ td =A Q [L¡ k¡ + L2 k2 + L3] k3 o bien, (e) Q = A L/k¡ é:!.t + A(ta td) L2/k2 + L3/k3 'i.(L/k) que es el flujo de calor en el caso de una pared compuesta en la cual la caída de temperatura de una superficie a otra es é:!.t (se tiene que é:!.t = ta - td para la pared de la figura 19/1; observemos que en este caso, el é:!.t se obtiene restando de la primera temperatura, la segunda, en la misma dirección que el flujo de calo r). Se ve fácilmente que si se agregara otra sección a la pared, el único cambio neces ario en la ecuación (e) sería la adición de otro término L4/k4 a la suma los otros L/k, y la interpretación de td sería como la temperatura de la superficie final. Esta sum a de valores L/k se representa simplemente por EL/k, como se muestra. Resistencias R¡

---ll--térmicas __ R 2----.¡. R 3'¡"";'¡ R4 f-=R5 No hay flujo de calor en esta ~¡\Ir~ \I ' ¡irl \1 \' \ ) \ ,\( \ \t V~l'\ [1\11\ 1 I \ .'\' \' i"1',/, 'dll Capa laminar )'" 1)1 k¡ k2 k3 Fig. 19/1. compuesta. Gradientes de temperatura en una pared

----------------------------------------------------540 Transferencia o trasmisión de calor Para cualquier sección o tramo de la pared (fig. 19/1), = kA/L en la ecuación (b) re cibe el nombre de conductancia térmica, que se considera incluye el efecto del tam año y la forma del cuerpo conductor. La conductancia es la intensidad de flujo de calor por grado de diferencia de temperatura, o sea, Q/ t:.t. El recíproco de esta conductancia es la resistencia térmica, R = L/(kA) = M/Q. La conductancia por uni dad de área, klL, suele darse para ciertos cuerpos. (Ver la tabla VIII). La resist encia por unidad de área es L/k. En el caso de una pared plana compuesta (fig. 19/ 1), la conductancia de una superficie a otra es A/E(L/k), ecuación (e), la conduct ancia por unidad de área es l/E(L/k), y la resistencia es E(L/k)/ A. TABLA VII Conductividades e 932 212 4.10.109 F12k* son Btu' -58 68 1.06 Keroseno 0.97 4.7 k*165 0.163 0.226 0.096 3. 6-7.4 0.1015Aire Material 0.179100.43* 0.167 290* 0.151 312* 0.168 360* 3.131Sod io 0.06k* 0.057 1.0164 1.03 A 1.33 Petróleo 1400 3.483 3.3 0.23 0.0827 0.394 2.04 4.75 0.306 0.312 0.154 590 0.077 0.107 2616 0.32 0.828 1.05 1.44 1490 242 Dióxido °F °F 21286 3270 5964 300 5 2005.4 212 a 620 140 Dióxido de 167 Gases 2690* 10.27 2028 0.34 Amoniaco 0.865 0-400 0-400 -200 6832 572 2.5 572 300 32 212 Freón, Líquidos La s 1.530.3moniaco(promedio)-1480-400 3268 3.3 la presión atmosférica; k para un sólido varía poco con unidades dede carbono 100-300pie" 21232 Agua Oxígeno plg/h' o 572 F, Hidrógeno azufre Temp. Nitrógeno Ladrillos, bajaa densidad 200Lpsi interpolacionesca mbios son de son permisibles seleccionadas aquí pueden Extrapolaciones variaciones (14 dar Los en satisfactorios. presionesde McAdams[19.1J. pueden atm),resultado slíneasignificativos defuentes,entre las temperaturas dadas. mente menores que aco mpañar las cercanas asde presión. pro valores recta diversas k para líquidos y vapores principalTemp. a cifra en las unidades W/m·K.

Termodinámica 541 19.7 COEFICIENTE PELlCULAR DE TRANSMISION A cada lado de la pared compuesta de la figura 19/1 hay un fluido, cuya naturale za no es de interés por el momento. En el lado caliente de la pared, el fluido tie ne mayor temperatura que la superficie que está a una cierta temperatura: tI > ta' En el lado frío, el fluido tiene menor temperatura que la superficie y así t2 < td' De esta manera, a través de las delgadas capas de fluido adyacentes a las superfi cies sólidas existen caídas de temperatura tI - ta Y td - t2• El flujo unitario de cal or a través de estas películas se denomina coeficiente pelicular de transmisión y se r epresenta por h, cuyas unidades usuales son kcallh' m2• °C; o bien, Btu/h' pie2• °P; es decir, h es el flujo horario de calor (durante TABLA VIII Conductancias y transmitancias Las unidades de klL y U son Btu por h· pie" ° F. Estos valores son sólo representativo s e indican el orden de magnitud en los diversos casos. No deben emplearse en el diseño real, a menos que se sepa en efecto que son aplicables. Como los valores d e U no están particularizados, el área de referencia no es significativa. Sin embarg o, si estos valores se emplean para la resolución de problemas, el área de referenci a será la interna del tubo o tubería en esos casos. Valores tomados (a) de McAdams[1 9.1]y (b) de ASHRAE.[19.3] k 0.66 6.50 U 0.46 1.00 1.10 Materiales 320 150-300 2-10 2-6 1-3 1-2 300-800 1.6-2 150-800 25-60 20-60 10-30 8 0.097 0.2 7 0.46 50-200 y aparatos Espacio de aire, 314 plg (19 Espacio de aire, 314 plg (19 Condensador de amoniac o, central a 'lfl = 6 pielseg = 3.5°F (1.9°C), limpio Loseta asfáltica Ladrillo, pared de 8 plg (20 cm) de espesor, enlucido en el interior Ladrillo, enchapado de; cu bierta de madera, enlucido de 112 plg Ladrillo, enchapado de; igual al anterior con 2 plg de aislamiento de lana mineral Concreto, bloques de; 8 plg, agregado d e grava en hueco Calentador de agua de alimentación, cerrado; condensador de vapor , convección libre Calentador de agua de alimentación, cerrado; condensador de vapor , convección forzada Tablero aislante ("insulating board"), 1/2 plg de grueso Camb iador de calor, aire en tubos, vapor condensante fuera de los tubos (sobre área ex terior) Cambiador de calor para aceite aislante, agua en tubos Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor de de de de de agua agua agua agua agua condensante, condensante, c ondensante, condensante, condensante, a a a a a aire, convección libre aire, conve cción forzada agua hirviente, convección libre aceite o petróleo (líquido), convección lib re aceite o petróleo (líquido), convección forzada (b) (a) (b) (b) (a)(a) (a) (b) (b) (b) (a) (a) (a) (b) mm) o más mm) o más, Iimítado p or lámina de aluminio 2 x 3 plg, doble tubo, con agua por el conducto = 1.8 mlseg, el NH, en el espacio anular, Atm L 50 Sobrecalentadores de vapor, convección libre Sobrecalentadores de vapor, convección

forzada Agua a gas y líquido a gas (radiadores con agua caliente, enfriadores de a ire, economizadores, calderas de vapor), convección libre Agua a gas y líquido a gas (radiadores con agua caliente, enfriadores de aire, economizadores, calderas de vapor), convección forzada Agua a agua, convección libre Agua a agua, convección forz ada

542 Transferenciao tras.&lón de calor 1 h) a través de un área unitaria cuando la caída de temperatura a través de la película e s de 1 grado. Su magnitud depende de muchas variables, como se describirá más tarde en §19.28. Por el momento interesa únicamente el coeficiente pelicular sólo para obten er una imagen de la transmisión global de fluido a fluido. De la definición de h vem os que el calor que atraviesa las películas de la figura 19/1 es: (a) y Como ejemplos de coeficientes peliculares tenemos, según la ASHRAE[19.3J: Paredes interiores de un edificio, aire estático, valor de diseño Paredes exteriores , viento a 15 mph (24 kph), valor de diseño Refrigerantes que se evaporan en el in terior de un tubo, valor típico Vapor que se condensa en el interior de un tubo, v alor típico h h h h 1.65 (Btu/h' pie2• °F) 6.00 (Btu/h' piel· 0F) Los valores reales de h pueden ser muy distintos de éstos. * Fig. 19/1. Repetida. 19.8 TRANSFERENCIA DE CALOR DE UN FLUIDO A OTRO Si fuera fácil y sencillo medir las temperaturas de superficie, la ecuación (e, §19.6) sería la que emplearíamos. No obstante, en la práctica las temperaturas de los fluido s son fáciles de calcular, a menos que la velocidad del fluido sea elevada, y por lo tanto, es deseable expresar el flujo de calor en términos de tales temperaturas . Para calcular la ecuación correspondiente despeje las diferencias de temperatura en la ecuación (o, §19.7), agregándolas a la de la ecuación (e, §19.6), como explicamos a nteriormente, y así (19-2A) Q = 1/hl + L¡!k¡ + A(/I 12) L2/k2 + L3/k)

+ 1/h2 * El símbolo h no debe confundirse con la h de la entalpia.

Termodlftciraic:a 543 en kcal/h o bien, en Btu/h. Al generalizar a partir de esta ecuación, se tiene, pa ra flujo de calor unidireccional y en estado estable, " (l9-2B) AM Q = E(1Ih) + = E(L/k) ER at donde Q es la transferencia de calor por hora de un fluido a otro a través de una pared de área A. Cuando la diferencia de temperatura entre los fluidos es at = ti - t2, entonces ER representa la resistencia térmica total, y la resistencia unitar ia total a la transferencia de calor es (a) V1. _ 1 E¡;+Eb. k donde E(l/h) es la suma de todas las resistencias peliculares en las superficies extremas, y E(L/k) es la suma de todas las resistencias unitarias de los materi ales de la pared. La resistencia unitaria total se representa por 11V, Y el recípr oco de esta cantidad recibe el nombre de transmitancia V, o bien, de coeficiente total de transmisión de calor o coeficiente global de transferencia térmica.· Como de la ecuación (a), 1 V = E(l/h) + E(L/k) la ecuación (19-2B) puede escribirse (l9-2C) Q = VA at en kcal/h, o bien, en Btu/h. (Ver §19.12). La Tabla VIII muestra algunos valores r epresentativos de V. Será útil deducir una analogía entre el flujo de calor y el flujo de electricidad. Recordemos la ley de Ohm como 1 = E/R, donde 1 es la corriente

eléctrica (análoga al flujo de calor o "corriente térmica"), E es la tensión o diferenc ia de potencial eléctrico (análoga a la diferencia de temperatura o potencial térmico, que es la "tensión impulsora" que hace fluir calor), y R es la resistencia eléctric a (análoga a las resistencias térmicas l/hA y L/kA). Observemos que una resistencia total (eléctrica) es equivalente a una conexión en serie de resistencias, caso en el cual la resistencia total es la suma de las resistencias conectadas: R = RI + R 2 + R3 + ... , donde R¡, R2, R3, etc., representan las resistencias individuales. Vea la figura 19/1. En el caso de R constante, cuanto mayor sea la tensión aplicad a (voltaje), mayor será la intensidad de corriente (es decir, a mayor diferencia d e temperatura, mayor flujo de calor). Si la resistencia total se incrementa agre gando más resistencias en el denominador de la ecuación (l9-2B), o aumentando la mag nitud de una o más resistencias, * "Los nombres que terminan en -ividad designan características de los materiales, normalmente independientes de su tamaño o forma; a veces se denominan propiedades especificas .. Ejemplos de ello son conductividad y resistividad. Los que acaba n en -ancia designan propiedades de un objeto particular, que dependen no sólo del material, sino de su forma y tamaño; a veces reciben el nombre de propiedades tot ales. Ejemplo de lo anterior son conductancia y transmitancia. Los nombres que t erminan en -ión designan una rapidez (o intensidad respecto del tiempo) en un proc eso de transferencia ... Ejemplos de esto son conducción y transmisión. Transmisión, t ransmisividad y transmitancia generalmente se refieren a transferencia por medio de uno o varios de los procesos de conducción, convección y radiación". Tomado de A.S .A. Standard, Z 10.4-1943.

544 Transferencia o trasmisión de calor la transferencia de calor se hará con menor intensidad. Este efecto es el que se d esea al utilizar aislantes térmicos en tuberías de vapor, recintos de almacenamiento s en frío, etc. Por otra parte, si se desea una mayor intedsidad de transmisión de c alor, como en los aparatos destinados a la transferencia de calor, se procura re ducir la resistencia térmica. Si una resistencia es mucho más grande que cualquiera de las otras, se obtendrá poco cambio por la reducción en cualquier resistencia, exc epto en la mayor; de esta manera, si la mayor resistencia no puede reducirse más, prácticamente se habrán alcanzado las mejores condiciones. El ingeniero debe tener p resente que la transmitancia puede disminuir considerablemente durante el funcio namiento de un cambiador de calor debido a la acumulación de depósitos sobre las sup erficies transmisoras. Por otra parte, la transmitancia de las paredes aisladas puede aumentar por el deterioro del material aislante. Estos materiales a menudo pierden una gran parte de su poder de aislamiento porque se mojan por las fugas o infiltraciones, o por la humedad depositada a partir del aire enfriado por de bajo del punto de rocío. 19.9 Ejemplo: Transferencia de calor en una pared plana compuesta La pared de un edificio o construcción está compuesta de los materiales siguientes: 1 plg (25.4 mm) de madera de pino blanco, 3.5 plg (89 mm) de aislante de lana mi neral y 0.75 plg (19 mm) de yeso. En la superficie exterior de madera de pino, e l coeficiente pelicular es ha = 6 Btu/h' piel. °F; en la superficie interior de ye so, h¡ = 1.65. Calcular (a) la transmitancia V de la pared compuesta (de fluido a fluido), (b) Q por unidad de superficie de pared para una diferencia de temperat ura total Al (de fluido a fluido), (c) la caída de temperatura a través de cada resi stencia para el Al = 50°F (6.67°C) total. Solución. De la tabla VII obtenemos los sigu ientes valores de k, en Btu' plg/h' piel. °F; pino blanco, 1.05; lana mineral, 0.2 7; yeso, 3.3. (a) La transmitancia V, evaluada con la ecuación (a, §19.8), es V 1 - = 1 I:h 1. + L I: k + _1_ 1.05 6 + _1_ 1.65 + ~ 0.27 + 0.75 3.3 14.914 0.167 + 0.606 + 0.952 + 12.962 + 0.227 V = 1/14.914 = 0.067 Btu/h·pie".oF (b) De la ecuación (19-2C), Q = AV Al (1)(0.067)(50)

3.35 Btu/h (c) Diversas caídas de temperatura, Película de aire Al [J.l = QL/kA == 3.35/(1)(1.65) == 0.56"F 3.19"F Q/Ah¡ Q/ Ah() = (3.35)1(1)(6) (3.35)(1) /(1.05)(1)2.04°F O.77"F (3.35)(3.5)/(0.27)(1) = = 43.44"F (3.35)(0.75)/(3.3)(1) na eso mineral lícula de aire adera de pino

545 Termodinámica Estas caídas de temperatura dan por suma los 50°F. Observe que la pr incipal resistencia y el mayor llt están representados por la lana mineral. 19.10 CONDUCCION A TRAVES DE UNA PARED CURVA Como no es constante el área a través de la cual fluye calor en una pared curva, deb emos reconsiderar la ecuación de Fourier (19-1) a este respecto. Consideremos un c ilindro grueso (fig. 19/2) para el cual la temperatura en la superficie interna es ta> la temperatura en la superficie exterior es tb' y la conductividad térmica, k. El calor fluye en forma radial, por ejemplo, del interior al exterior, y al hacerlo, una cantidad dada de calor pasa a través de áreas que son cada vez más grande s, pues el área del cilindro se incrementa con el radio del mismo. Consideremos un a longitud de cilindro z y tomemos un elemento muy delgado del cuerpo, de espeso r dr, con radio r. El área de esta delgada superficie cilíndrica es 27rrz. El cambio de temperatura según dr es una cantidad diferencial dt. Fig. 19/2. Pared curva. Los extremos están aislados, de manera que no hay flujo lo ngitudinal de calor. De este modo, la ecuación de Fourier nos da (19-3) Q = -k27rrz dt dr Si separamos las variables e integramos, -27rzk Q Jr" r, dt, Jr, r, dr r Q In ~ rl 27rzk(ta - tb)' o bien, (a) Q 27rZk(ta - t¡,) In (r"lr) 27rzk t:.t In (D,/D) donde ro es el radio exterior del tubo, r¡ es el radio interior, y ro/r¡ = D,/ D¡. En la ecuación (a) observemos que la resistencia para el caso de la pared curva es

r 546 (b) Trans/erencUJ o tNu""iaión de calor R ~t Q El establecer una ecuación para el flujo de calor a través de una pared curva compue sta, tal como una tubería con aislamiento térmico, es sencillo cuando se hace median te la suma de resistencias r;R de acuerdo con la ecuación (b), Q = ~tlr;R. Conside remos la figura 19/3, que representa una tubería X con aislamiento Y, dentro de la cual el coeficiente pelicular interno es h¡, Y el valor externo es hoí la temperatu ra del fluido en el interior es tI' la cual (en el análisis siguiente) es mayor qu e t2, temperatura del fluido en el exterior. Las resistencias por capa superfici al son (suponiendo que no existen resistencias peliculares en el área intermedia A ) (e) 1 R¡ = AIr¡ y Fig. 19/3. Pared curva compuesta. Si aplicamos la ecuación (b) a X y a Y (ver las dimensiones rblra), obtenemos las resistencias como (d) Rz en la figura 19/3: DblDa = = In (DbIDa) 27rzkx y Ry = In 27rzk (DcIDb) y De esta manera, el flujo de calor es Q = ~tlr;R, o bien, ~t (19-4A) Q A.h. In (Del Db) -+ ----+----+- 1 27rzkx A.ho 1 In (Dbl Da) 27rzky

o si generalizamos para el caso de un número cualquiera de cilindros laminados, un o con determinado diámetro interior y exterior (D; y [J,}), con una conductividad longitud z, en el caso de régimen constante tenemos que cada k y (l9-4B) Q = ~t E- + Ah 1 ~ln i.J (D ID) o i

Termodinámica 547 donde li.t = tI - t2 es la caída de temperatura de fluido a fluido, 1;(1/Ah) es la suma de todas las resistencias peliculares en la trayectoria del flujo de calor , y el otro término del denominador es la suma de todas las resistencias. El calor sólo fluye radialmente. NOTA IMPORTANTE: El valor de k en la ecuación (19-4B) debe estar en las unidades Btu . pie/h' pie2• °F, a fin de obtener el flujo térmico en Btu/ h. Las distancias radiales y la longitud se expresan en pies. Véanse las unidades dadas en la tabla VII. Al aplicar Q = VA li.t a las paredes curvas, el área A se c onvierte en una conveniente área de referencia; para una sola tubería, puede ser el ár ea interior o exterior de la misma. En vista de que cierta cantidad de calor Q p asa a través de la pared, en el funcionamiento a estado estable, independientement e de cuál sea el área de referencia, tenemos que 1 o Q VA. = li.t bien (19-4C) Q = V;A¡ li.t V 0-40 VA. = = Ah 27rzk _1 + E In (Do/ Di) 9-4B), (19-5) De esta manera, si se da una transmitancia total V para una pared curva, tiene q ue definirse la correspondiente área de referencia. 19.11 Ejemplo Una tubería de vapor aislada, ubicada donde la temperatura ambiental es de 90°F (32°C) , posee un diámetro interno de 2 plg (51 mm) y un diámetro externo de 2t plg (63 mm) . El diámetro externo del aislamiento de asbesto corrugado es de 5 plg Y el coefic iente de superficie en el exterior es ho = 2 Btu/h·pie·oF, valor que pretende inclui r el efecto del calor radiado donde el movimiento del aire lo origina la circula ción natural (convección libre). En el interior, el vapor tiene una temperatura de 3 00°F (l49°C) Yh¡ = 1 000 Btu/h' pie2' °F. (Este valor de h¡ generalmente se emplea en el c aso de vapor saturado o húmedo que fluye en una tubería. Observemos que tal valor co rresponde a una baja resistencia al flujo de calor, de manera que alguna inexact itud aquí tiene poco efecto en la transmitancia.) Calcular (a) la pérdida de calor p or pie de tubería y (b) la temperatura superficial en la parte exterior del aislam iento. Solución. (a) Véase la figura 19/3. De la tabla VII obtenemos kx ky = 312 Btu' plg/h' pie2• °F para el acero, para el aislamiento de asbesto corrugado = 0.828 Btu·plg/h·pie2.of Si convertimos a pies las pulgadas, se tiene k,o = 312/12 y ky = 0.828/12. El ve rdadero valor de k para el acero variará con la composición del mismo, pero como la resistencia de un acero al flujo de calor es relativamente pequeña en un caso como éste, y cualquier error que intervenga producirá efectos despreciables, según se verá a l obtener resultados numéricos. Primero calculamos las diversas resistencias por p ie de longitud de la tuberia. El área del cilindro es 7rD" donde z = 1 pie es su l ongitud y el área se determinará en pies cuadrados. En los casos de R¡ y R4 que presen tamos en seguida, el factor 12 convierte a pies los diámetros. 1 Película interior: R¡

= 12 = 0.00191 h·oF /Btu A¡h¡

548 Tubería: R2 Transferencia o trasmisión de calor In (2.5/2) (27r)(312/12) = 0.001365 h· °F IBtu Fig. 19/3. Repetida. Aislamiento: R3 In (5/2.5) (27r)(0.828/12) 12 Película exterior: R4 (7r5)(2) = 0.382 h' °F IBtu Si sumamos estas resistencias, R = 1.985275 h· °FIBtu, donde es evidente que las últim as cifras no son significativas. Observemos el leve efecto de las primeras resis tencias. Para t:J.t = 300 - 90 = 210°F, Q = ~~ = 1~;~5 = 106 106 Btu/h Btu/h por cada pie de longitud (b) Un calor Q Q fluye a través de cada lámina cilíndrica, igual a Diferencia de temperatura entre dos secciones Suma de las resistencias entre esa s mismas secciones En el te = R2 + 300 e

caso de una diferencia de temperatura hasta la superficie exterior de ti 300 - te (fig. 19/3), y una resistencia hasta la superficie exterior de R¡ + R3 = 1.603, obtenemos 106 = de donde t

te 130°F, valor de seguridad para la superficie exterior. 19.12 DIFERENCIA MEDIA LOGARITMICA DE TEMPERATURA Nuestro análisis de la transferencia de calor a través de las paredes, de un fluido a otro, se ha hecho con el supuesto tácito de que el fluido calentante permanece a una temperatura constante ti' y el fluido calentado se mantiene también a una tem peratura constante t2• Sin embargo, en muchos casos, tanto el segundo como el prim

ero, o bien ambos, sufren un cambio de temperatura al pasar por un intercambiado r de calor. Con fines de explicación, consideremos un cambiador de tubería doble (fi g. 19/4), en el que el fluido calentante fluye a través del espacio anular y el fl uido calentado lo hace

Termodinámica 549 por el tubo interior. Conforme cambia la temperatura de los fluidos, la diferenc ia entre las temperaturas de los mismos también varía. Por tanto, se tienen distinta s diferencias entre las temperaturas de los fluidos calentante y calentado en di ferentes secciones del cambiador térmico. En tales casos, la diferencia media [oga r(tmica de temperatura (DML T), representada por Atm, se emplea en lugar de ti t2• Como el índice de cambio de la temperatura de las sustancias no es constante, l a DML T no es igual a la media aritmética, como se muestra en la ecuación (19-6). Sección B thA Fluido frio. teA Fig. 19/4. Disposición de doble tubería. Observe la notación. Un extremo del cambiador se designa como sección A y el otro, como sección B. En esta ilustración, según el tipo de contraflujo, teA es la temperatura inicial del fluido calentado y thA es la temperatura final del fluido calentanteo Ahora se considerarán dos tipos de circulación de los fluidos: la paralela, en la qu e ambos fluyen en el mismo sentido a través del cambiador de calor, y la contraria , en que los fluidos circulan en sentidos opuestos. En general, la variación de la temperatura es como se indica en la figura 19/5. En el caso de flujos paralelos , ambos fluidos entran por la sección A y sus temperaturas se acercan una a la otr a a medida que pasan hasta la sección B. En la sección A y cerca de ella, figura 19/ 5(a), la diferencia de temperatura es máxima y, por consiguiente, la intensidad de l flujo de calor y el grado de disminución de la diferencia de temperatura son máxim os. Conforme las temperaturas de los fluidos se aproximan entre sí, disminuye la t asa de cambio de las temperaturas y las curvas se aplanan. En la figura 19/5(b), el caso de circulación contraria o a contraflujo, el fluido calentado entra por l a sección B y sale por la A. Al contrario de los flujos paralelos, la transferenci a de calor se produce entre los fluidos en el momento en que cada uno se encuent ra en su estado de menor temperatura, así como cuando cada cual se halla en su est ado de mayor temperatura. La transferencia térmica en un cambiador de circulación a contraflujo tiende a conservar energía disponible y posibilita alcanzar una temper atura final superior en el fluido que se calienta, que la que podría obtenerse con un cambiador de circulación paralela. 12 Fluido caliente thd BI ':HB tc~ t/¡BT B Ata teA t{B ~

Fig. 19/5. Variacione{3 de la temperatura; flujos paralelos y contraflujo. En ca da caso, la diferencia de temperatura en la sección A es LHA = thA - teA; y en la sección B la diferencia d e temperatura es LltB Longitud (a) Flujos paralelos (b) Longitud Flujos contrarios = thB teB,

550 TrtlJlsferencÍGo trasmisión de calor Para deducir la ecuación para la diferencia media de temperatura, consideremos un elemento diferencial de superficie transmisora dA en un cambiador de contraflujo . Conforme el fluido calentado pasa por esa área, su temperatura se incrementa en una cantidad diferencial dte debido a la transferencia de una cantidad diferenci al de calor dQ, cuya magnitud es dQ = mecedte, donde me es la masa de fluido cal entado (c) que fluye por unidad de tiempo, y ce es el calor específico de dicho fl uido. Suponiendo que no hay pérdida de calor en el intercambiador ni tampoco ningu na variación en la energía cinética, concluimos que la pérdida de calor en el fluido cal entante, (h), dQ = mhchdth' es igual a la ganancia de calor en el fluido calenta do. Observemos que la f dth es un número negativo, de manera que (a) es el cambio en la diferencia de temperaturas; f d(l1t) = I1t2 - I1t¡ (fig. 19/5) a través de un ár ea diferencial dA de longitud infinitesimal dL entre las secciones 1 y 2. A part ir de la definición de la transmitancia térmica U, tenemos también que (b) dQ = U dA I1t Empleando las conclusiones del análisis anterior, obtenemos (e) donde dQ es un número positivo y el signo negativo en el segundo miembro es necesa rio para producir una diferencia aritmética. Al reordenar la ecuación anterior conse guimos (d) donde la transmitancia U y los calores específicos c se consideran cons tantes. La integración de esta ecuación da por resultado (e) In 11tH I1tA = -In I1tA 11tH = -UA meCe - -UA mhch = ( mhch UA -- -UA) meCe

Ahora bien, si empleamos Q = ción, resulta UA I1t"I< = meCe(teA- teB) = mhch(thA - thB) en esta ecua(f) a partir de lo cual (19-6) ~-~ 4~ ~-~ 11~ (t hA' t.'A) I1tl/l (t hB t.-a) I1tA I1tB In (I1tA/l1t8) valor de la diferencia media logarítmica de temperatura entre las secciones A y B, cuando la diferencia de temperatura en A es 4tA, y la diferencia en B es 4t8• No importa cuál extremo del cambiador de calor se tome como sección A o como sección B; d e la ecuación (19-6) se obtendrá el mismo resultado. Un análisis semejante del caso de flujos paralelos

Termodinámica 551 producirá la misma ecuación (19-6), de aquí que esta ecuación sea aplicable a cualquiera de los casos, y también es útil cuando es constante la temperatura de uno u otro fl uido, como sucede durante la evaporación o la condensación. Cuando I::.!A es igual ( o casi igual) a I::.!B' empleamos el promedio aritmético para I::.!m. Cuando hay f lujo transversal, como en los separadores en cambiadores de calor, y cuando se t ienen tubos aletados, la diferencia de temperatura media no está dada por la ecuac ión (19-6); tampoco en el caso en que m, e o U varían. Para estas situaciones, vea M cAdams[l9.1].La ecuación (19-2B) se puede escribir ahora como (19-7) Q = UA I::.!m Al tomar de las publicaciones valores de U para paredes curvas, observe si están b asados en las superficies interiores, A¡, o en las exteriores, Ao· 19.13 Ejemplo: Diferencia media logaritmica Un economizador (ver las figuras f/2 y f/7, Preámbulo para el estudiante) recibe gas caliente = 0.27 Btu/lb' °R = 0.27 k callkg' K) yagua a razón de 1.5 lb de gas (g) por libra de agua (o bien, 1.5 kg (g as)/kg (agua). El gas entra a 850°F y sale a 355°F (o bien, a 454°C y 179°C, respectivam ente); el agua entra a 120°F (49°C). Calcular la temperatura de salida del agua y la DMLT (a) para corrientes paralelas, y (b) para corrientes contrarias. No hay pérd idas de energía externas. Solución. La energía cedida por el gas caliente es igual a l a absorbida por el agua, es decir, (cp (w) Q ••. m\\,Cpw(t2 ti). = Qg mgcpg (tb ta) = (1)(t2 - 120) = (1.5)(0.27)(850 - 355) La temperatura del agua de salida es t2 = (1.5)(0.27)(495) + 120 200 + 120 = 320°F o (a) sea, 160°C. A CONTRAFLUJO: De la ecuación (19-6), D.t4 D.t B DMLT = InD.tA/D.tB

530 - 235 In (530/235) Es decir, 184°C (b) A FLUJO PARALELO: DMLT 363°F 730 -35 In (730/35) 229°F que son 109°C.

552 Transferencia o trasmisión de calor Fig. 19/6. Gradientes de temperatura. 19.14 RADIACION TERMICA O CALORIFICA Todos los cuerpos radian calor. Si dos cuerpos estuvieran totalmente aislados en un vacío con respecto a· cualquiera otros cuerpos, pero no entre sí, el cuerpo más frío ( F) radiaría calor hacia el más caliente (C); y recíprocamente, este último radiaría calor hacia el primero. Con fines de explicación, considere que todo el calor radiante d e C va hacia F, y que toda la radiación térmica de F va hacia C. Entonces el cuerpo F se calentaría porque, debido a su temperatura inferior, radia menos calor que el que recibe de C. La radiación térmica o calor radiante es radiación de la misma natur aleza que las ondas de luz o las de radio. Al igual que otras ondas que inciden sobre un cuerpo, algunas se reflejarán (la fracción que lo hace está indicada por la r eflectancia p), algunas serán absorbidas (y esta fracción la indica la absorbencia o absortancia, 0:), y si el cuerpo es transparente a la radiación, algunas se trans mitirán a través del cuerpo (y tal fracción es señalada por la transmitancia, T). La sum a de estas tres fracciones (o coeficientes de reflexión, de absorción o de transmisión ) es p + o: + T = l. Los cuerpos que son opacos a la luz son, por lo general, ta mbién opacos al calor radiante (esto es cierto para la mayoría de los sólidos). Tratándo se de las sustancias opacas, la energía calorífica radiante es absorbida o reflejada , caso en el cual la reflectancia más la absortancia es igual a la unidad. En el o tro extremo, algunos gases y ciertas variedades de vidrio transmiten casi todo e l calor radiante. Los metales intensamente pulidos son tan buenos reflectores qu e reflejan la mayor parte del calor radiante. toda la radiación térmica que incide e n él se denomina cuerpo para considerar una capacidad absortiva (o absortividad) i gual a la unidad. Un cuerpo negro es también el radiador óptimo o perfecto. A una te mperatura particular, los cuerpos reales radian menos calor que un cuerpo negro y reciben el nombre de cuerpos grises. El cociente de la radiación de un cuerpo re al y la radiación proveniente de un cuerpo negro a la misma temperatura, se conoce como emitancia L La emitancia no es una propiedad constante (ver la tabla X) y generalmente aumenta con la temperatura del cuerpo radiador. La ley de Kirchoff se puede enunciar como sigue: la absortancia o: y la emitancia E de un cuerpo so n iguales cuando se encuentra en equilibrio térmico con sus alrededores. A partir de esta aseveración podemos ver que la emitancia de metales altamente pulidos pued e ser muy baja. El objeto más aproximado a un cuerpo negro se obtiene con un recip iente hueco perfectamente cerrado en el que hay sólo un pequeño orificio a través del cual puede pasar calor radiante al interior. Una vez dentro, la radiación calorífica tiene pocas probabilidades de Un cuerpo que absorbe negro, concepto hipotético

Termodinámica 553 ser reflejado de modo que salga por el orificio. De esta manera, según los fines p rácticos, este recipiente absorbe toda la energía que entra por la perforación. 19.15 LEY DE STEFAN-BOLTZMANN La ley de Stefan-Boltzmann establece que la cantidad de radiación proveniente de u n cuerpo negro es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta, QR = aA donde a = (0.1713) (lO-s) es la constante Stefan-Boltzmann para QR en Bt u por hora, y A es el área de radiación en pies cuadrados del cuerpo negro cuya temp eratura en la superficie es de TOR. Como es usual, esta ecuación en el caso de una situación ideal debe ser modificada para las situaciones reales. Como ya hemos di cho, el calor neto transferido por radiación es resultado de un intercambio de rad iaciones, la proveniente del cuerpo caliente hacia el cuerpo frío, menos la que pr ocede de este último. Además deben tomarse en cuenta la emitancia efectiva y el hech o de que toda la radiación proveniente de una fuente determinada no incidirá sobre l a superficie. A continuación se desarrollarán medios para manejar estas emitancias e fectivas, así como las configuraciones de las superficies, en una situación dada. 19 .16 ALGUNAS DEFINICIONES BASICAS r, Las siguientes definiciones son necesarias para expresar una cierta cantidad de calor radiante q en términos de las diversas variables. Radiosidad, representada por J, es la energía radiante total que emana de una unid ad de área superficial por unidad de tiempo; incluye las energías emitida y reflejad a. Irradiación, simbolizada por G, es la energía radiante total que incide sobre una unidad de área superficial por unidad de tiempo. Poder emisivo total, denotado po r w, es la radiación térmica total emitida por unidad de área de la superficie de un c uerpo negro y por unidad de tiempo; no se incluye la energía reflejada. Estas tres definiciones, en combinación con las de § 19.14, llevan a la relación útil qu e sigue: (a) o bien, J J = w + pG = w + (1 a:)G = w + (l E)G La intensidad de radiación, denotada por [, es el superficie, incluido en un ángulo

sólido unitario, por normalmente a la línea que une el área y el punto radiosidad J y la intensidad [ se puede demostrar 19.17 FACTOR DE CONFIGURACION flujo de radiación térmica desde una unidad de área superficial proyectada de observac ión. La relación entre la que es J = 1['[. En la mayor parte de los problemas de radiación intervienen dos o tres superficies , y requieren algo para tener en cuenta la fracción de energía radiante difusa que s ale de una superficie e incide directamente sobre otra u otras. Esta parte fracc ional es ocasionada

554 Transferencia o trasmisión de calor y A2 por las configuraciones espaciales de las dos (o más) superficies en estudio como factor de configuración. En el caso general, considere dos áreas Al y arbitrariament e en el espacio. Ver la figura 19/7. se conoce ubicadas Fig. 1917. Dos áreas radiadoras en el espacio. Las ñ representan las normales a la s uperficie. La energía radiante que sale de dA¡ y llega a dA2 viaja según la línea recta que une las dos áreas. La cantidad de energía radiante que sale de dA¡ directamente hacia dA2, po r unidad de ángulo sólido, es (a) dql = /¡ dA¡ cos O¡ Definiendo ahora el ángulo sólido subentendido por dAz como (b) tenemos para la radiación total que llega a dAz desde dA¡, que (e) cPq = /¡ cos 81 co~ r O2 dAldA2 lo cual, luego de la integración da (d) q = JA, J A, /1 Ahora bien, la energía radiante total que sale de Al es A¡l; fracción que incide sobre dA] es (e) 7rl¡ Al; por lo tanto, la o bien 1] y, sustituyendo en (d), (19-8) Aquí F;2 recibe el nombre de "factor de configuración" (además de los de factor angula

r, factor geométrico, factor de forma, etc.). De manera que el factor de configura ción es la fracción de energía radiante difusa que sale de una superficie en el espaci o e incide directamente sobre otra superficie. Su valor se basa únicamente en el m odo en que se encuentran colocadas las dos superficies.

Termodinámica 555 Ahora podemos decir que la energía radiante que choca contra un cuerpo negro al pr ovenir desde otro es q¡2 = FI2aT~A¡ Además, la cantidad de energía radiante que incide en q21 Al desde A2 es = F2IaT~A2 y el calor neto recibido da (19-9) ql2nelO = ql2 q21 = F¡2aA¡( T~ T~) donde AIF;2 = A/S¡ puesto que También es cierto que (f) q¡2 neto vale cero si T. = ~. '[. F¡ 1 ' = 1

para las superficies vistas desde el área A¡, pues toda la energía emitida por Al debe llegar a algún lugar. La tabla XI y los diversos diagramas que le siguen presenta n muchas situaciones y los medios para la determinación del valor de F;2 en cada c aso. 19.18 RADIACION ENTRE CUERPOS GRISES i Como todos los cuerpos (superficies) son reales, debemos considerar sus emitanci as respectivas además de sus configuraciones. Sea la cantidad de calor radiante ql que sale de la superficie Al' (a) o bien q¡!A¡ J¡ q¡ = A¡(1¡ O¡) 01 Pero, J¡ EIW¡ + pO¡ E¡ "'¡ + (1 0:)0¡ E¡ W¡ + (l E¡)O¡ y entonces O¡ = [1/(1 E¡)](1¡ E¡W¡) Al introducir esta última expresión en la ecuación (a) resulta ( __ - 1_)(1¡ E¡ 1 J¡ E¡)lE¡ q¡!A J¡ w¡ -

E¡W¡) (1 -

556 o bien, (b) W¡ Transferencia o trasmisión de calor J¡ (1 E¡)/E¡A¡ La ecuación (b) sugiere una analogía eléctrica en la que la corriente q¡ es similar a la diferencia de potencial (w¡ - J¡) dividida entre la resistencia (1 - E¡)lE¡A¡. En un circ uito análogo se tendría lo que se muestra en la figura 19/8. W¡. Fig. 19/8. (1 Q¡ vv.r..•• -· e)iEA ¡ • J¡ Si ahora aplicamos esta idea a dos superficies A¡ y Az' ubicadas relativamente en un espacio y que intercambian calor radiante, se concluye que J¡A¡F¡2 J2 J2A2F2¡ J¡ = Jz A¡F¡2(J¡ Jz) (e) J¡ 1I(A¡F'2) 1I(A2F2¡) Aquí, la resistencia debida a la configuración del espacio es 1/(A¡F¡z), o bien, lI(Azf2¡) , donde la resistencia debida al efecto gris es (1 - E)/EA. Cuando se considera en una analogía eléctrica, incluso la más compleja situación puede resolverse con cierta facilidad. 19.19 Ejemplo: Dos superficies grises en el espacio Dos planos grises paralelos (E¡, EZ) en el espacio están intercambiando calor radian te. Emplear el método de la analogía eléctrica y determinar el calor radiante neto que sale de la superficie A¡.

(emitancia W 1 •.. RI (configuración R) (emitancia R) --''V\N'V\NIr---------'\IVI.''I'v'v''v---------'\Iv'v''l'./V''v---- .• W 2 Fig. 19/9. Solución. La analogía eléctrica se presentaría como tres resistencias en serie, figura c ia total es 19/9. La resistenA partir de I E/R (o sea, la ley de Ohm): W¡ Wz (1 E¡)/E¡A¡ + IIF¡2A¡ + (1 Ez)/EzA2 aTi - aTi (1 E¡)/E¡A¡ + I/F¡zA¡

+ (1 Ez)hzA¡(F¡zIF¡z)

Termodinámica A1u(Ti - Ti) (l - (1)/(1 + 1/ F1Z + (1 557 qlz (z)FZ¡/(ZFIZ Si los planos son infinitos, Fíz Fil y así, qlZneto A lu(Ti - T~) (1 (I)hl + 1 + (1 - (z)hz A1u(Ti - Ti) 11(1 + 1hz - 1 TABLA IX Factores de configuración (espacio) para la ecuación de radiación· Caso Configuración de la superficie Area, A FI2 1 2 3 4 5 6 7 8 *Hottelf"'¡ Planos paralelos infinitos Cuerpo 1 completamente encerrado, pequeño comparado con el cuerpo 2 encerrante Cuerpo 1 completamente encerrado, grande comparado con e l cuerpo 2 encerrante Esferas concéntricas o cilindros infinitos coaxiales Element o dA y superficie rectangular por encima del mismo y paralela a él, con un vértice d el rectángulo contenido en la normal a dA Discos circulares paralelos de igual diáme tro con centros en la misma normal a sus planos, o bien, Dos rectángulos iguales e n planos paralelos y directamente opuestos entre sí Dos rectángulos perpendiculares con una común Uno u otro Al Al A, dA Dado en la figura 19/10 Dado en la figura 19/11 Dado en la figura 19/12 Dado en la figura 19/13

Uno u otro Uno u otro A,

'Hadiaáon t'nln' t'l ••It>mt'nlu dt' ••upt'rflcit' dA 'y ••1 rt·•.l;Jn~"Uk, ~i{u•• arriha ~ .¡¡ l"l. cut1 una t'~uina Ót'1 O'l"lan¡rulo ,'ontt'llidul'll la normal ¡¡ dA CIl Q.l I :L1tLzO 'al s:: Q.l s:: D • 2.0 FA." Lados del rectángulo Distancia de dA. al r€<'tan~lo Frlln-ion Ót'la rmha,'¡"" dirt'O.'ta ,j..". ,1t',[.4Int ••fl"t'ptad •.• pOf ••1 n'Clan¡.'Uln :a '" Q.l 8 1.5 1.0 s:: -O 'O <= \i3 ~ 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 D L¡ 4.5

5.0 5.5 6.0 sobre el Relación de dimensiones Fig, 19/10. elemento. (Hotte¡:'9.9:.) Radiación entre un elemento y ia superficie paralela rectangular

558 Transferencia o trasmisión de calor Fig. 19/11. Factor de forma de radiación para discos paralelos y concéntricos. (Chap manI19.141.) 0.2 0.3 0.4 0.6 1.0 1/R1 2 3 4 5 6 8 10 r..,-I 0.9 0.4 I •• 0.5 0.61 0.8 L~~.1.~ 0.2 0.3 0.7r-D~~~~~~~ w " R¡ = LID = 20.0 R2 I = W¡D 2.0 0.2 1.0 0.4 Q.i 0.6 0.8 1.5 6.0 4.0 5.0 3.0 I 2.0 Fig. 19/12. Factor de forma de radiación para rectángulos paralelos, directamente op uestos. (ChapmanI19141.)

Termodinámica •• L 0.2 559 '" r.:"' o 0.1 0.3 004 0.5 0.60.70.8 1.0 R2 2.0 -1...-.. 3.0 4.0 5.06.07.08.010 20.0 = WID con un borde común. Fig. 19.13. Factor de forma de radiación para rectángulos perpendiculares (ChapmanI19.141. ) 1.0 L 0.8 Rl =r1/r2;R2 0.6 =Llr2 F2-1 0.4 0.2 004 Rl Fig. 19/14. 0.6 0.8 1.0 Factor de forma de radiación para cilindros concéntricos

141.) de longitud finita. (Chapmanl19 --

560 1.0 Transferencia o trasmisión de calor -.: 1 .. 0.1' A •... ~~ O.01 O' w II~ 0.100 h/R 30' 50' 60' 70' Esfera \ 1\ I 1.00 10.0 Fig. 19/15. Factor de forma de radiación para esferas y planos infinitesimales pre sencia de una esfera grande. (Chapmanllg14J.) en 19.20 Ejemplo: Tubería de vapor La línea de conducción de vapor en § 19.11 tiene una temperatura superficial exterior en el aislamiento de 130°F (54°C) Yse localiza en un gran recinto donde la temperatu ra ambiente es de 90°F (32°C). Calcular el calor radiado por unidad de longitud de t ubería. emitanciaR Fig. 19/16. espacioR emitanciaR Solución. El área externa del aislamiento es Al = 511"/12= 1.31 piez/pie de longitud . De la tabla IX, caso 2, se tiene que Fiz = 1. La analogía eléctrica se muestra en la figura 19/16. Ahora bien, AIFiz = Azf21 = Al' puesto que Fiz = 1. De manera q ue f21 = A¡! Az' un valor muy pequeño, pues Az es grande comparada con Al' Al sumar las resistencias obtenemos Podemos eliminar el término (1 - Ez)f2¡lEzA¡ puesto que es pequeño en comparación con los otros dos, y obtener (1 - EI)IE¡AI + l/Al como resistencia total. Entonces

a[Ti T31 (a) (1 - EI}/EIA¡ + I/A¡

Termodinámica A partir de la tabla X, El 561 = 0.93 (aprox.) = (0.1713 X y q12 10-8)(1.31)(0.93)[5904 5504] = (0.1713)(1.31)(0.93)[5.904 5.504] = 62 Btu/h (por pie de longitud) TABLA X Emitancias normales totales * (a)solar) Temperatura del cuerpo (a)(b) (b)(a) diación (b) 72 200-132-212OOO-S0.22 100-1 212-932 0.70Emitancia 100-700 0.93-0.945 000-2 0.0 87 82 75 70 0.23 0.94 0.94-0.97 0.79-0.79 0.08-0.36 0.57-0.55 120-660 0.93-0.900.80-0.50 212 450-1740 0.07-0.14-0.45 100-2000 0.95-0.963 100-1000-S 0.92-0.84-0 .68-0.30 2500-S 2500 0.28 0.66 0.84-0.78 0.92-0.97-0.98 S 0.561 0.3 100-1000 0.9 2-0.95-0.97-0.90 200-600-1 0000000.84 0.63-0.65 0.11-0.18 brillante radiador, °F ( S = Ranegra 19.21 RADIACION DE LOS GASES En los hogares de calderas y en hornos industriales, el calor transmitido por ra diación es la parte principal del total, circunstancia que era de esperar en gener al, ya que la temperatura de la superficie radiadora es elevada y la radiación cal orífica es función de la cuarta potencia de la temperatura absoluta. Los procesos de la transferencia son complicados. Las paredes de un hogar o un horno se calient an mucho, y por tanto emiten grandes cantidades de calor radiante. Pero, como la s paredes por lo general se hallan aisladas térmicamente, de manera que las pérdidas por conducción son insignificantes, usualmente se las considera como no conductor as. Así, después de que se ha logrado un funcionamiento en régimen

562 Transferencia o trasmisión de calor constante, las paredes vuelven a radiar tanto calor como el que reciben. La cant idad de calor radiante que llega a las superficies que van a ser calentadas, des de fuentes como el lecho de carbón incandescente y las paredes refractarias, se ve afectada por las propiedades de los gases situados en el camino. Algunos, como el dióxido de carbono y el vapor de agua, absorben fácilmente el calor radiante. Si tiene que haber una gruesa capa de tales gases entre la fuente radiadora y la su perficie calentada, una gran parte de la radiación proveniente de la fuente puede ser absorbida por los gases. Sin embargo, las sustancias gaseosasd que absorben con facilidad la energía radiante también son buenos radiadores (su absortancia es i gual a su emitancia). Otros gases con absortancias y emitancias de valor signifi cativo son los hidrocarburos, el amoniaco, el monóxido de carbono y el dióxido de az ufre. Por otra parte, los gases di atómicos absorben muy poca radiación y, por lo ta nto, son radiadores deficientes. Suele observarse que el aire es calentado muy p oco por el calor radiante que proviene del Solo de una chimenea doméstica. El eter namente presente vapor de agua del aire atmosférico origina una absorción hasta de 2 0070 de la radiación incidente, y la cantidad absorbida depende de la humedad rela tiva; ver [19.1], [19.2] y [19.27]. 19.22 REPASO DE LAS UNIDADES Ahora que se han descrito la conducción y la radiación térmicas es posible analizar la convección. Antes de seguir adelante con este estudio, hay que repasar §§1.6-1.l2 ace rca del tema de las unidades. En la convección térmica (el coeficiente pelicular h) se consideran cantidades adimensionales; es decir, grupos de parámetros que en con junto carecen de unidades. Recordemos que un sistema congruente es aquel que se basa en la ley de Newton F = ma/k, que define la unidad de masa y la unidad de f uerza cuando la constante de proporcionalidad es igual a 1. Aunque no es la inte nción ahora el estudiar de nuevo el tema de las unidades, hay que tener una idea c lara de los sistemas gravitacionales métrico e inglés, los sistemas combinados, el C GS y el SI. Desafortunadamente, existen tablas, gráficas y diagramas basados en cu alquiera de ellos, y los valores que de allí se tomen deben ser examinados según las unidades antes de emplearlos en la resolución de problemas de transferencia de ca lor, particularmente cuando se incluye la convección. Debido a que la transmisión co nvectiva depende mucho de la viscosidad, del análisis dimensional y del movimiento de los fluidos, estos temas se abordarán en las secciones siguientes. 19.23 VISCOSIDAD El coeficiente pelicular de transferencia de calor h depende, de entre otros fac tores, de la viscosidad ab.soluta de un fluido. Un ligero examen de las publicac iones técnicas revelará cinco o más unidades empleadas para la viscosidad (absoluta); como los autores a veces no señalan explícitamente las unidades, y la congruencia en éstas debe observarse siempre en los problemas de transferencia de calor, es conv eniente saber el concepto físico de la viscosidad.

Termodinámica 563 • ,\ \ \ V2 A = Area \ \ \ \ \ \ TF .. v\ \1 Fig. 19/17. Considere un elemento de fluido en movimiento (fig. 19/17). Si existe algún esfuer zo cortante en el fluido, habrá un movimiento relativo de una capa respecto de otr a capa del mismo fluido. De esta manera, la superficie interior de este elemento se desplaza con una velocidad z<-¡,y la superficie superior se mueve con una velo cidad Z<-2' l cambio de E velocidad es Z<-2 z<-¡ = dz<- para una distancia dy entr e los planos. El gradiente de velocidad es dz<-/dy, y la ley de Newton para este fenómeno indica que el esfuerzo cortante sobre el fluido, F/ A, es proporcional a l gradiente de velocidad, o sea, F A = dz
donde (fuerza) es la unidad respectiva por considerar. Ahora bien, si empleamos un sistema gravitacional (basado en el kilogramo fuerza o en la libra fuerza), l as unidades de p. serían por ejemplo, (b) J1 -+ L\Lh) PL _ l! PT -+ kgf'seg m] [GRA VITACIONAL] donde P representa la unidad de fuerza. Si se considera un sistema absoluto (bas ado en la uní dad de masa, M), la unidad de fuerza (por F = ma) se expresaría como M L//; de modo que para p. tendríamos, por ejemplo, (e) p. -+ ML 7 (T) L2 M kg = T·L -+ seg'm [ABSOLUTO] La relación entre estos valores de viscosidad es p. = kp.'; o bien, p.' = p./ k, d onde las unidades de tiempo y longitud son las mismas en cada caso. Las unidades gravitacionales de viscosidad carecen de nombre; poisel es una denominación que s e ha propuesto para la unidad lb(masa)/seg·pie. Las unídades CGS de viscosidad, el p oise (din· seg/cm2) y el centipoise (cp = 0.01 poise), se utilizan con frecuencia. Las conversiones se pueden realizar como sigue: (viscosidad (viscosidad en lb/s eg' pie)(l 490) en lbf· seg/pie2)( 47 800) = (víscosidad en cp) = (viscosidad en cp) •...

564 Transferencia o trasmisión de calor La unidad SI de viscosidad es el N· seg/m2 y recibe el nombre de poiseuille. Las v iscosidades de algunos fluidos se muestran en las figuras 19/18, 19/19 Y 19/20. La variación de la viscosidad con la presión puede despreciarse, en tanto la presión n o varíe mucho en la práctica. Las unidades de tiempo y longitud pueden diferir del s egundo y el metro o el pie, en el caso de la viscosidad; por tanto, el lector de be estar prevenido acerca de cuáles unidades de viscosidad son las empleadas. 19.2 4 VISCOSIDAD CINEMATICA El valor de la viscosidad (absoluta) a menudo se expresa en función de la llamada viscosidad cinemática v (la letra griega nu), que se define como la r-elación de la viscosidad y la densidad; v = ¡tI p. Las dimensiones de la viscosidad cinemática son las mismas en uno u otro de los sistemas de unidades mencionados anteriormente; así, v y v [GRAVITACIONAL] [ABSOLUTO] 800 1000 1200 1400 1600 1800 ..2lm Temperatura. °F Fig. 19/18. Viseasidades absolutas de gases. Divida entre k para obtener Ib·seg/pi el. (En el sistema de libra fuerza). Gráfica obtenida a partir de Hilsenrath y Tou loukianI19.26J.Excepto para la curva de vapor de agua a 1 500 psia, la presión es de 1 atm. A presiones más elevadas, la viscosidad del vapor aumenta sustancialment e. El efecto de la presión sobre la viscosidad generalmente se vuelve más y más pronun ciado conforme la presión se incrementa, y a distintos grados a diferentes tempera turas. Podría parecer que una extrapolación moderada es segura.

r_od •.••uc. . -Freón 121~ -8.0 '" So \" -- "\"\\\..."-\. \\\~ I \ \\ ~\ '" \ 11 \ SO, Agua '" Amoniaco~ ,,1 'l\,,, •• "1 "'" Escala para H,O r"-...' l.. l... \\ \. \ ". ' -.. 12 4 ~ .•. 6 ::S
Q ~ ~ ~ r"l 1.5 1.0 -100 O o 100 200 300 400 500 600 Temperatura, °F Fig. 19/19. Viscosidad absoluta de algunos líquidos. ~ivida entre k para convertir a Ib·seg/pie2• (En el sistema de libra fuerza). Gráfica obtenida a partir de los dato s en Keenan y Keyes. McAdamsl19.1J y ASHRAEI19.31 500 1\ 400 300~ 200 ~ lE ~ ::l 20 > 'O'" 60 'o 60 '" ~100 '" 8 10
o 160 180 200 Temperatura, F Viscosidades absolutas de petróleos crudos específicos. Fig. 19/20.

566 Transferencia o trasmisión de calor En los sistemas gravitacionales métrico e inglés, estas unidades son, por ejemplo, m 2/seg, o bien, pie2/seg, pero la viscosidad cinemática generalmente se expresa en las unidades CGS stokes y centistokes. En lo sucesivo se omitirá la marca de prima en el símbolo v' y las unidades se indicarán, o se definirán por el contexto. En el S I la unidad es el m2/seg. 19.25 ANALlSIS DIMENSIONAL y CANTIDADES ADIMENSIONALES La siguiente explicación revela la naturaleza de muchas de las deducciones concern ientes al flujo de los fluidos y a la convección térmica. El método empleado se conoce como análisis dimensional. Suponga que deseamos estudiar los factores que definen la caída de presión del fluido que circula por una tubería. A partir dé una consideración de la caída de presión por longitud unitaria de tubo, I1plx sería una función de (1) el tamaño (o diámetro) D de la tubería, porque es de esperar que la caída de presión aumente conforme la tubería es más pequeña y otros factores permanecen iguales, (2) la veloci dad del flujo u-, puesto que es seguro que cuanto más rápido circule un fluido por u na tubería, tanto mayor será la caída de presión, (3) la viscosidad del fluido ¡,t, porque hemos observado que, por ejemplo, los aceites pesados no fluyen tan fácilmente co mo la gasolina ligera, y (4) la densidad del fluido p, porque si hay aceleración e n las partículas del fluido, como sucede en un flujo turbulento, la energía que cont rarreste estos efectos provendrá del trabajo realizado, que representa la caída de p resión. La afirmación anterior puede escribirse en la forma (a) I1p X = cf> (Da U- bfJ.ePd) donde a, b, e y d son exponentes con valor desconocido, cf> significa función de, y x es la longitud de la tubería. Ahora bien, la ecuación (a) debe tener las mismas dimensiones a cada lado del signo = para que sea físicamente correcta. El siguient e paso consiste en sustituir en la ecuación (a) las dimensiones de las diversas ca ntidades en lugar de las cantidades mismas. Las unidades o dimensiones deben ser congruentes: cualquier sistema produce el mismo resultado. Si la unidad de fuer za se toma como base, la densidad p tendrá las dimensiones P r/L\ §19.24, y la visco sidad, las dimensiones P7lL2[ecuación (b), §19.23]. Como las dimensiones de la presión son P/ L 2, podemos escribir la ecuación dimensional correspondiente a la ecuación (a) como Si esta ecuación está equilibrada dimensionalmente, los exponentes de las P en el se gundo miembro deben reducirse al, porque el exponente de P en el primer miembro es 1. Además, el exponente de L debe ser -3 en el lado derecho, ya que ese es su v alor en el lado izquierdo del signo "igual". El exponente de 7 debe ser cero. Así pues, considerando los exponentes de las P, (b) De los exponentes (e) de las e + d

L, tenemos -3 = a + b - 2e - 4d

Termodinámica 567 y para las (d) T, o = -b + e + 2d En estas tres ecuaciones hay cuatro incógnitas. Por ello, en este caso, los valore s numéricos de a, b, e y d no pueden calcularse. Sin embargo, es posible reducir e l número de exponentes desconocidos a uno solo, si despejamos a, b y d en términos d e e, tal como se indica. De la ecuación (b), (e) d 1 e de las ecuaciones (d) y (e), (f) y de las ecuaciones (e), (e) y (f), a b 2- e = -1 - e (D"pbfJ-c pd) Al sustituir estos valores de a, b y d en t:.p/x = t:.p _ --'1' X "'(D-1-C u- 2-cfJ-p I-C) (' obtenemos = <1>(_1 C DD x u- x u-: l x 4) p = [~(~)C] D Du-p Este es el límite hasta donde el análisis dimensional puede llevamos. La forma de la función debe encontrarse a partir de datos experimentales. Supongamos que la form a de la función es <1> (g) t:.p x =

e U-2p(_fJ-_)C D Du-p = e u-2p (D'V-P) c' D fJdonde es una constante adimensional. Dejando dos incógnitas, la constante y el exp onente e' (= -e), puede parecer al principio que se ha logrado muy poco. Por lo contrario, hemos descubierto una muy importante agrupación de las variables. El gr upo Du-p/ fJ-, denominado número de Reynolds (Re), evidentemente debe emplearse co mo una variable colectiva en el análisis de datos experimentales. Si se hace esto y se dispone de los informes experimentales adecuados, podemos determinar asi la constante y el exponente e', estableciendo de esta manera una ecuación general pa ra el flujo de fluidos de acuerdo con los supuestos generales. Vemos entonces qu e el éxito del análisis dimensional depende no sólo de la determinación experimental de ciertas constantes, sino también de la corrección de las suposiciones desde el princ ipio [ecuación (a)]. Un factor omitido en el análisis precedente es el grado de aspe reza o rugosidad en el interior de un tubo, por lo cual es de esperar que los tu bos lisos ofrezcan menos resistencia al flujo (es decir, tengan una menor caída de presión) que las tuberías rugosas. Por consiguiente, la ecuación (g) anterior deberá ap licarse a los datos relativos a tuberías con un grado similar de aspereza y que so n geométricamente similares. Al verificar las dimensiones del número de Reynolds sus tituyendo las dimensiones de diversas cantidades que forman este número, tenemos e e e Re = -Du-p fJ(L)(Lh)(Pi / L 4) . 2 PTlL

568 Transferencia o trasmisión de calor donde las unidades se cancelan y Re es, por lo tanto, un número adimensional. Pode mos concluir que el grupo (llp)(D)lxp2p de la ecuación (g) anterior, también es un g rupo adimensional, hecho que el lector es necesario que compruebe por sí mismo. Ad emás, como las unidades de D y x son las mismas, llpl(v-2p) también debe ser un grup o adimensional. Como práctica, el lector deberá verificar el número de Reynolds utiliz ando un sistema congruente basado en la unidad de masa y ver que es adimensional en tal sistema. El número de Reynolds tiene importancia en los problemas de trans ferencia de calor, así como en los de flujo de fluidos. Puede expresarse en términos de la viscosidad cinemática (v = ¡.tI p), o bien, en función de la llamada velocidadmasa (siendo = p v-, y se considera un sistema absoluto de unidades): e e Re DvDe De la explicación anterior vemos que el análisis dimensional da por resultado un agr upamiento lógico de las variables en grupos adimensionales, resultado que es muy úti l en el análisis de fenómenos que no se hayan podido analizar mediante un planteamie nto matemático directo, como el flujo de un fluido y el de calor. 19.26 FLUJO O CORRIENTE DE LOS FLUIDOS Consideremos un fluido que pasa a través por un tubo. Si el número de Reynolds es me nor en casi 2 100, se dice que el flujo es laminar (denominado también "tranquilo" , "currentilíneo" o "viscoso"). En el flujo laminar, todas las partículas del fluido se desplazan en trayectorias paralelas en la dirección del flujo. La velocidad de la corriente en el centro de la tubería es máxima, y nula en la superficie de la mi sma, siendo parabólica la variación dun:nte el flujo isotérmico, como se observa en la figura 19/21. No existen movimientos componentes en dirección radial. Si el fluid o está siendo calentado o enfriado, la distribución de la velocidad deja de ser para bólica y se produce cierto movimiento radial del fluido. No obstante, en el caso d el flujo laminar, la transferencia de calor del fluido a la tubería, o viceversa, se realiza sustancialmente por conducción a través de la delgada capa superficial, q ue tiene muy poco o ningún movimiento. v = o en la superficie Flujo Fig. 19/21. Flujo laminar.

\ Parábola Supongamos que hay pequeñas salientes de rugosidad en la superficie interior de la tubería, que alteran la corriente de fluido en movimiento. Cuando el fluido choca contra esas salientes, se forman remolinos o corrientes en torbellino, de maner a que parte del fluido se desplazará a través de la capa superficial estacionaria de fluido y chocará contra la pared. Las partículas del fluido que chocan contra la pa red liberan energia (o la reciben), y así cierto calor es transmitido hacia (o bie n, desde) la pared por convección. Las corrientes de torbellino también son producid as por cualquier tipo de obstrucción en el tubo, como válvulas y codos, pero debe ob servarse que el efecto de tales turbulencias al transferir calor

Termodinámica 569 por convección hacia o desde la pared, es limitado y local, porque el flujo sigue siendo laminar fuera de la región de perturbación. Si el número de Reynolds es mayor q ue 10000 (mayor que 3 000 en el caso de fluidos y gases menos viscosos), se dice que el flujo es turbulento. En un flujo de esta clase hay una capa delgada (con un espesor de varias micras o milésimos de milímetro) de fluido adyacente a la supe rficie y que tiene movimiento laminar, indicado por a (fig. 19/22). "" Flujo '1 "" .-L Fig. 19/22. Flujo turbulento. En seguida se tiene una capa separadora o intermedia, con un espesor del orden d e algunos cientos de micras, indicada por b (fig. 19/22). La masa principal de f luido tiene corriente turbulenta, con partículas que se mueven en remolinos, mucha s de las cuales con grandes componentes de velocidad en dirección radial. De esta manera, muchas partículas, con componente de velocidad hacia la pared o superficie interna, irrumpen a través de la película laminar y transmiten calor por convección h acia o desde la pared. El calor transmitido así convectivamente a (o desde) la par ed en flujo turbulento, es mucho mayor que el conducido a (o desde) la pared dur ante el flujo laminar, de modo que, si se desea una rápida transferencia de calor, en general es deseable tener un flujo turbulento (pero en ocasiones resulta dem asiado costoso en trabajo de bombeo). Entre las condiciones de flujo laminar y f lujo turbulento hay una zona de transición, que aparentemente es en parte laminar y en parte turbulenta. De cualquier modo, al principio de esta zona, las partícula s están comenzando a moverse en forma radial hacia la pared y transmiten calor por convección, efecto que alcanza su magnitud total en el caso de flujo turbulento. En ciertos casos puede existir flujo laminar con números de Reynols que indican, d e ordinario, flujo turbulento. En el laboratorio, con condiciones cuidadosamente controladas, se ha obtenido flujo laminar con números de Reynolds muy grandes, pe ro esta condición es inestable, y se vuelve luego al flujo turbulento; por ejemplo , sacudiendo levemente el aparato. Si la longitud de un tramo recto es reducida, habiendo codos o válvulas cercanas, puede existir turbulencia con números de Reynol ds menores que 2 100. Existe un límite económico hasta el cual se puede emplear la t urbulencia para incrementar la intensidad de transferencia de calor. Como ya se explicó, la pérdida por fricción se incrementa con la turbulencia y el trabajo de fric ción aumenta con el número de Reynolds. Hasta cierto punto, la ganancia en capacidad de transmisión de calor se ve contrarrestada por una mayor potencia de operación. 19.27 CONVECCION TERMICA Recordamos que el calor transmitido por convección es una combinación de radiación y c onducción térmicas, y el transporte o desplazamiento de un fluido. El fluido convect ivo es calentado por radiación y conducción a partir de un cuerpo caliente; luego el fluido, o parte de él, se mueve con la energía almacenada hacia un cuerpo o espacio más frío, al que calienta por radiación y conducción. La convección libre se produce cuan do el fluido ~-

~

570 Transferencia o trasmisión de calor sólo circula debido a diferencias de temperatura, las que dan por resultado una di ferencia de densidad, y así las partes más densas de un fluido se desplazan hacia ab ajo, debido a la gravedad. Cuando se realiza un trabajo para bombear o impulsar el fluido, se dice que éste se somete a una convección forzada. 19.28 COEFICIENTE PELlCULAR DE TRANSMISION Ninguna fórmula da el coeficiente pelicular para cada caso. En este capítulo abordar emos tres condiciones de corriente: convección forzada con flujo turbulento, conve cción forzada con flujo laminar, y convección libre. Un análisis dimensional, apegado a lo descrito en §19.25, del fenómeno de la transferencia de calor a través de una cap a fronteriza de fluido, en la cual se supone que el coeficiente pelicular h es f unción de una dimensión característica de las superficies, D, que contienen el flujo, la densidad del fluido p, la conductividad térmica k del fluido, la velocidad -t'd el mismo, la viscosidad el calor específico del fluido (a presión constante en el ca so de un gas) cp, y la longitud L del tubo o conducto en el cual se produce el f lujo y ocurre la transferencia del calor da ¡;." (a) donde la constante C y los exponentes a, b y c se evalúan mediante datos experimen tales. El grupo adimensional hDlk recibe el nombre de número de Nusselt (Nu), el g rupo adimensional Dp-t'-/¡;., se conoce como número de Reynolds (Re), y el grupo adi mensional cp¡;.,/k recibe la denominación de número de Prandtl (Pr). Como la relación de diámetro a longitud (DIL) a menudo ejerce un efecto despreciable sobre el coefici ente pelicular, muchos autores prefieren la expresión en la forma (b) Nu = C(Ret(p d [ECUACIÓN DE NUSSEL T] El recíproco del número de Prandtl se denomina número de Stanton (St); así, St = k/(cp¡;") = 1/Pr). De ahí que la ecuación anterior a menudo se escriba con el número de Stanton en vez del número de Prandtl. Observemos que, como cada uno de los grupos simbólico s mencionados es adimensional, debe utilizarse un sistema de unidades congruente s a menos que se relice un ajuste compensativo en la constante C. Un sistema de unidades puede emplearse para Nu, otro para Re, etc., pero dentro del grupo no d ebe haber incongruencias. Por ejemplo, si una unidad de fuerza (el kgf) fuera la base, las unidades de cp' que son básicamente la unidad de energía por unidad de ma sa y por grado, serían en el sistema técnico, kcallutm' DC; en el SI serían J/kg' K. E n caso ~e alguna duda respecto de la congruencia de las unidades, se efectuará una comprobación dimensional. Sea B la representación de la unidad de calor y O, la de la unidad de temperatura. Entonces, por ejemplo, k cp¡;" -+ (

BL L 2 BL poi )(P:\j( OrL 2) sin dimensiones J Además, observe que la unidad de tiempo para los valores de k dados en las tablas VII y VIII es la hora, y que dicha unidad de tiempo debe ser la misma en todos l os términos de cualquier grupo adimensional.

Termodinámica 511 19.29 COEFICIENTE PELlCULAR, FLUJO TURBULENTO DENTRO DE UN TUBO En las publicaciones técnicas acerca de la transferencia de calor abundan las form as especiales de la ecuación de Nusselt, así como en ecuaciones derivadas o empíricas. Las ecuaciones siguientes se tomaron de McAda¡ru:[19.1J• En el caso de fluidos que son calentados o enfriados con flujo turbulento en el interior de tuberías de secc ión circular con diámetro interior D, (19-10) h¡J kb 0.023 (D~P)O.8 ¡;., b (Cp¡;")0.4 k b [LIMITES: VADA; 0.7 Re < Pr < 120; 10 000 < Re < 120000 PARA LIQUIDaS CON VISCOSIDAD ELE> 2 100 PARA GA SES Y LIQUIDaS DE VISCOSIDAD BAJA; L/ D > 60; Ilt MODERADA] ¡;., Aquí el subíndice b indica que las propiedades k, Y p deben evaluarse a la temperatu ra global (por conveniencia, el promedio de las temperaturas de entrada y salida del fluido) y h¡ es el coeficiente pelicular interior. La gama de transición de los fluidos viscosos, como los aceites, al cambiar de flujo lamínar a flujo turbulent o, es 2 100 < Re < 10 000. La ecuación (19-10) debe proporcionar buenos resultados en el caso de fluidos menos viscosos, tales como la gasolina, hasta Re "'" 3 00 0. Sin embargo, en el caso de un líquido cuya viscosidad no sobrepase el doble de la del agua, así como para todos los gases y vapores, empleamos la ecuación (19-10) hasta Re"'" 2 100. El valor del número de Prandtl, Pr = cp¡;.,/k, para sustancias ga seosas a aproximadamente 1 atm, está dado por una relación empírica [19.1], (a) 4 Pr = 9 _ 5/k = k cp¡;" en la cual k = c/cv' Si k = 1.4 (gases diatómicos a temperaturas ordinarias), Pr = 0.74; para k = 1.3, Pr "'" 0.78; para k = 1.2, Pr "'" 0.83. Luego de que Pr se eleve al exponente 0.4, la gama de los valores resultantes es aún menor. De modo q ue para una cercana aproximación (19-11) h¡J kb = 0.02l(D~P)o.8b ¡;.,

= 0.021 Reo.8 Re [GASES Y VAPORES, > 2 100] Como no se dispone siempre de datos acerca de la viscosidad de los gases, puede ser importante observar que un valor razonable de puede calcularse a partir de l a ecuación (a). ¡;., 19.30 Ejemplo: Precalentador de aire Un precalentador de aire de contraflujo recibe 330 000 lb/h (149 688 kg/h) de ga s de escape a 509°F (265°C), Y para tal gas cp = 0.243 Btu/lb y R = 56. La temperatu ra de salida del gas es 289°F (143°C). Este gas fluye a través de tubos de 3 plg (76 m m) DE (2.782 plg DI) con una velocidad media de 15 pie/seg (4.6 m/seg) a la pres ión atmosférica de 14.7 psia (1 atm). ¿Cuánto vale el coeficiente pelicular para el inte rior de la tubería? Solución. Las propiedades del gas en la ecuación (19-10) se basan en la temperatura media global,

572 Transferencia o trasmisión de calor que es (509 + 289)/2 = 399°F (204°C). Si empleamos el sistema inglés de unidades con l a libra masa, obtenemos la densidad media como p = L RT = (14.7)(144) (56)(399 + 460) = 0.044 Ib/pie3 La conductividad térmica del gas de escape a la chimenea no puede calcularse con l os datos disponibles. No obstante, de la tabla VIIa observamos que los constituy entes principales del gas típico: nitrógeno, oxígeno, monóxido de carbono, tienen conduc tividades muy semejantes a la del aire. Aunque el dióxido de carbono y el vapor de agua tienen valores algo menores, probablemente obtendremos un valor razonable de k para este gas considerándolo como aire. De esta manera, si interpolamos entre los valores de la tabla VII, obtenemos, para 399°F, kb = (399 - 32)(0.312 - 0.168) + 0.168 = 0.266 Btu'plg/h'pie2.oF 572 _ 32 k b = 0.266 Btu'pie/seg'pie2.oF (12)(3 600) Suponiendo que k = cplcv (a, §19.29) como lA para los gases de chimenea, calculemos p. a partir de la ecuación (4)(0.266) (12)(3 600)(9 - 5/1.4)(0.243) 18.7 X 1O-6Ib/pie'seg Compruebe las unidades. El número de Reynolds es Re = Iwp (2.782)(15)(0.044) (12)(18.7 x 10-6) 8 180 donde el 12 convierte el diámetro a pies. Como Re h¡ > 2 100, la ecuación (19-11) puede aplicarse y así = D (kb) (0.021)(Re) 0.8

= (0.266)(0.021)(& 180)°·8 = 3 600 Btu/seg' pIe'2 °F (2)(3 600)(2.782/12) 2.67 . h¡ = 2.67 Btu/h' pie2. °F El principiante debe tener presente el sistema de unidades que se empleará e inclu ir todos los factores de conversión para las unidades a fin de asegurarse de su co ngruencia. Como algunos factores se cancelan a menudo, conviene llevarlos en tod o el cálculo, como en la anterior determinación de h¡. El diseño del precalentador de ai re puede realizarse como sigue: Mediante un procedimiento similar al anterior, p ero que permita tener en cuenta los efectos de los tubos adyacentes, determinamo s ho a partir de los datos proporcionados en los libros que abordan con profundi dad el tema. La resistencia térmica total puede calcularse entonces para el caso d e una unidad de longitud de tubería (z = 1) después de lo cual la ecuación (19-4B) pro porcionará el calor transferido por pie de tubo en una hora. Conociendo el calor q ue debe transmitirse -por ejemplo, a partir de la caida de temperatura de los ga ses- lo dividimos entre el calor por unidad de longitud para obtener el largo de los tubos necesarios (en pies). En este problema, I::.f = I::.fll/' que es la D ML T. En la práctica, el diseño se efectúa por tanteos. Tal vez la velocidad deba ajus tarse porque el flujo total pasa a través de un número de tubos mayor o menor que el calculado originalmente. Asimismo, la longitud del haz de tubos debe tener una relación razonable con el área transversal de dicho haz. 19.31 Ejemplo: Coeficiente pelicular para el vapor de agua Vapor a 200 psia (14 kgf/cm2 abs.) y 500°F (260°C) fluye a 100 pie/seg (30 m/seg) po r un tubo de 4 plg (100 mm) DI (aproximadamente). ¿Cuánto vale el coeficiente de sup erficie en el interior de la tubería?

Termodinámica 573 Solución. Primero se determina el número de Reynolds, de manera que pueda predecirse la naturaleza del flujo. Empleando la libra masa, la densidad es p 1 v Ib/pie3 2.725 donde el valor de v. se toma de las tablas de vapor, B 15. La figura 19/18 indic a que habrá muy poco error si se utiliza la viscosidad a la presión atmosférica y 500°F, (1.2)(10f5 lb/pie·seg. El número de Reynolds es Re De<-p JJ. (4)(100)(10)5 (12)(1.2)(2.725) 1020000 De esta manera, existe el flujo turbulento y la ecuación (19-10) es aplicable. La conductividad k del vapor a 500°F se calcula a partir de los valores de la tabla V II por interpolación: k = 0.163 + Wo(0.231) = 0.255 Btu·plg/h·pie2.oF El calor específico de este vapor puede calcularse si empleamos entalpias tomadas de las tablas 'de vapor, a 200 psia y 400°F, Y a 600°F un intervalo de 200°F (si se di spone de las tablas completas es deseable un intevalo menor): Cp = 1 322.1 - 1 210.3 200 0.559 Btu/lb' °F El número de Prandtl es (si usamos el sistema con la libra masa) CpJJ. Pr = k; = (0.559)(1.2)(12)(3 600) (0.255)(10)5 = 1.135 Usando la ecuación (19-10), donde el factor (12)(3600) convierte k a Btu·pie/seg·pie2.oF. h¡ = (~)(0.023)(Re)0.8(pr)0.4 113 (0.255)(12) 10.023)(1 020000)0.8(1.135)0.4 3 600 Btul seg'

pie2• °F 133 Btu/h·pie2.oF 19.32 COEFICIENTE PELlCULAR, FLUJO LAMINAR DE LIQUIDOS EN TUBERIAS En el flujo laminar isotérmico de un fluido, la forma ideal del gradiente de veloc idad en la tubería es parabólica (fig. 19/21). Sin embargo, cuando el fluido se cali enta o se enfría, esto deja de ser cierto. Si un llquido está absorbiendo calor, su viscosidad cerca de la pared es menor que en un punto más cercano al centro de la corriente (más alta temperatura); de la menor viscosidad se concluye que la veloci dad de las partículas cercanas a la pared es mayor que la correspondiente al flujo isotérmico. Un efecto contrario se produce cuando el líquido está siendo enfriado. Lo s efectos de la variación de la viscosidad del líquido y las corrientes de convección libre en el flujo laminar, se consideran responsables en parte de la dificultad para obtener una relación simple que correlacione satisfactoriamen-

574 Transferencia o trasmisión de calor te los datos disponibles. McAdams[I9.1]sugiere la siguiente ecuación para D y ños; e l fluido está siendo calentado: (19-12) llt pequekb hJJ [LIQUIDaS kL 1/3 = 2.02 (P-b)O.14( .fnC) b P-w VISCOSOS, Re < 2 100; fnc/(kL) > 10] donde m es el flujo de masa por unidad de tiempo, generalmente dado en libras (m asa) por hora; P-w es la viscosidad del fluido medida a la temperatura de la par ed interior de la tubería; L es la longitud de un tramo recto calentado de tubería; c es el calor específico del líquido; y los demás símbolos tienen los significados defin idos anteriormente. Todos los grupos de símbolos son adimensionales. El grupo mc/( kL) recibe el nombre de número de Graetz (Gz). La ecuación (19-12) no considera las corrientes de convección naturales, lo cual puede dar por resultado coeficientes p eliculares significativamente mayores a velocidades muy bajas. Una ecuación empírica , debida a Sieder y TateI19.25], también puede emplearse para determinar el coefic iente pelicular h para el flujo laminar de líquido en una tubería, y es como sigue: (19-13) hD k o bien, expresada según los mencionados grupos adimensibnales, tenemos Nu = 1.86 R e°.333Pro.333 (~r-333 (:r-14 donde dichas cantidades adimensionales son los números de Nusselt (Nu), de Reynolds (Re) y de Prandd (Pr). Las propiedades del fluido s e evalúan a la máxima temperatura del fluido, excepto en el caso de la viscosidad Ps, que se evalúa a la temperatura de la superficie interior de la tubería. Las ecuac iones (19.12) y (19.13) deberán dar resultados comparables. 19.33 Ejemplo: Calentador de petróleo Un cambiador de calor para calentar petróleo tiene tubos de acero de %/plg (DE), N o. 16 B.W., (fig. 19/20). El líquido a través de los cuales fluye un aceite con las propiedades del petróleo entra a una temperatura de ti = 60°F (15°C) y fluye con una v elocidad media de 4 pie/seg (1.2 m/seg). El diámetro interior de los tubos es 0.62 0 plg, el área de la superficie interior es 0.1613 pie2/pie de longitud, y el área s eccional interior es 0.3019 plg2. La longitud de un paso de los tubos es 10 pies (3 m). Los tubos están rodeados por vapor condensante a 215°F (101°C). Si el calor es pecífico d1l petróleo es de 0.5 Btu/lb·oF y su conductividad, k = 0.08 Btu·pie/h·pie2.oF ( comparar con la tabla VII), ¿cuál es su temperatura al final del paso con largo de 1 0 pies? Solución. Muchos problemas de esta naturaleza requieren de una solución por tanteo. Supongamos que la temperatura máxima final es t2 = 76°F (24°C). Luego se compr ueba el número de Reynolds a esta temperatura global máxima. La densidad relativa de l petróleo e a 76°F es

e 8G76 = 8G60 0.00035(76 - 60) = 0.899 - 0.0056 = 0.893 a partir de los datos de la figura 19/20. La densidad (absoluta) es entonces, P2 = (0.893)(62.3) = 55.6 Ib/pie3 en 76"F

Termodinámica a 76°F, JLz = 50 centipoises, o bien, Además de la figura 19/20 para el petróleo lb/pie' seg. Si sustituimos los valores conocidos obtenemos Re = Como Re 343 D,.z¡¿p JL 515 e JLz (50/1 490) (0.62/12)(4)(55.6) 50/1 490 343 < 2 100, el flujo es viscoso. El flujo es m = Aze = -:;;pAze = (55.6) (0.3019) 144 (4) = 0.466 lb/seg Como la velocidad para una cantidad determinada cambia un poco conforme varían la temperatura y la densidad, esta respuesta sería distinta en el caso de otra sección del tubo. El cambio en este ejemplo no es importante. Ahora se calcula el índice a dimensional me _ k¡}(0.466)(0.5) - -- - -----.= 1049 el cual, por ser mayor que 10, indica que podemos emplear la ecuación (19-12). Par a la supuesta tz = 76°F, la máxima temperatura media es (60 + 76)/2 = 68°F. De esta ma nera, la máxima viscosidad media del petróleo eS!J..b = 65 centipoises (fig. 19/18). En seguida, podemos estimar que la temperatura de la superficie interior del tu bo está unos 5° abajo de la temperatura del vapor, o bien, ts = 210°F. Correspondiente a esta temperatura, JLw = 6 centipoises. Despejando h¡ de la ecuación (19-12), tene mos e h¡ = (2.~kb)~:r14(;lr3 (2.02)(0.08)(65)0014(1 049)1/3 (0.62/12) 6 43.7 Btu/h·pie,·oF el coeficiente pelicul ar en el interior. El calor transmitido desde la superficie interior del tubo a través de la película superficial a la masa central de petróleo es Q = h¡A(ts - to)' don de to es la temperatura media del petróleo, 68°F. Para una temperatura de superficie ts = 210°F (99°C) tenemos Q = h¡A¡(ts 10000 to)

= (43.7)(10 x 0.1613)(210 - 68) Btu/h Esta misma cantidad de calor es recibida por el petróleo de acuerdo con Q = me(tz - ti)' donde ti Y tz son, respectivamente, las temperaturas inicial y final del aceite. Usando un flujo másico In (0.466)(3 600)lb/h, obtenemos 10000 = (0.466)(3 600)(0.5)(tz 60) de donde tz = nOF (22°C). Este cálculo muestra que el supuesto de tz = 76°F es alto. E n la práctica, el estudiante debe resolver de nuevo este ejemplo suponiendo tz = 7 3°F. Otra suposición que deberá verificarse es la de la temperatura de la superficie i nterior, tomada como 21O°F. Este cálculo se puede realizar estableciendo la expresión para el flujo de calor del vapor a la superficie interior, a partir de la ecuación (19-4B), y procediendo como ya antes se explicó (§ 19.12). El coeficiente pelicular exterior se puede tomar como 1 000, el espesor del tubo es de 0.065 plg, Y la c antidad de calor es como se calculó en este ejemplo.

516 Transferencia o trasmisión de calor Como punto de interés, calculemos h utilizando la ecuación (19-13) y comparemos con la respuesta obtenida anteriormente. Necesitamos el valor de Pr: Pr = Por consiguiente, _Cp/l k = (_o.5_BtU)(_h·_Pie_2•O_F )(_65_C_P )(_lb_)(_3600_seg) lb' °F 0.08 Btu' pie 1 490 cp seg' pie h = 981 hD k (l. 86)(343)0.333(981 )0.333(~':~) .333 0 (6:)0.'. 31.2 de manera que h = (31.2) 0.62 (0.08) (12) = 48.3 Btu/h·pie-·oF , respuesta que difiere dentro del 100/0del valor dado antes, h¡ = 43.7, la cual es aceptable. 19.34 COEFICIENTES PELICULARES PARA EL ESPACIO ANULAR En el caso de flujo turbulento a través de un área anular concéntrica (fig. 19/4), McA dams recomienda que el coeficiente pelicular h para las superficies interna y ex terna del espacio anular se determine a partir de (19-14) o bien, Nu hD k = 0.023 -b (DeP-p)o.8(c#)n J1. b k donde n = 0.4 para calentamiento y n = 0.3 para enfriamiento. Los diversos grupo s son adimensionales y el subíndice b significa que las propiedades están evaluadas a la temperatura global; De es el diámetro equivalente que es cuatro veces el radi o hidráulico. Como dicho radio hidráulico es igual al área seccional de la corriente d ividida entre el perímetro mojado, tenemos que el valor de De que debe emplearse a l calcular el número de Reynolds es

(a) Los demás símbolos de la ecuación (19-14) tienen el significado usual. Si en el es pacio anular hay un gas transparente al calor radiante, y la energía térmica se tran smite a un fluído frío en el tubo interior, la radiación desde la superficie interior del tubo grande hacia el más pequeño puede ser una parte sustancial del calor total transferido, y deberá agregarse al que se obtuvo por convección. El coeficiente h es calor transferido a través de la película sólo por convección y conducción. En caso de ha ber flujo laminar en el espacio anular, empleamos la ecuación (19-12) usando el diám etro equivalente De en vez de D.

Termodinámica 577 19.35 FLUJO SOBRE EL EXTERIOR DE UN TUBO, CONVECCION FORZADA La gran diversidad de casos de flujo sobre el exterior de las tuberías, como en ba ncos de tubos y tubos con aletas, impide un análisis a fondo en esta obra. En el c aso de gases diatómicos, y de manera aproximada para otros, que fluyen cruzando un tubo único, tenemos (19-15) hDo kJ = 0.24 (DoU-P)O.6 ¡tJ una de las ecuaciones dadas por McAdams. El valor de (Dou-p)/¡tJ debe estar entre 1 000 Y 50000; Do es el diámetro exterior; kJ y ¡tJ se evalúan a la temperatura de la película, que se toma como (a) tJ = tb + 2 t", donde donde tb es la temperatura global y t", es la temperatura se busca la temperatura de pelícu la. de la pared del tubo en el lado 19.36 COEFICIENTES PELICULARES DE CONVECCION LIBRE de la ecuación aplicable a muchos problemas en convección libre es La forma (a) h,D = kJ e [(D3p2g(3~t) ¡t2 J (Cp¡t)]m k J

donde el sub índice indica que las propiedades del fluido están evaluadas a la tempe ratura de la película, y m son constantes adimensionales, (3es el coeficiente de d ilatación térmica (= liT para los gases ideales), y los demás símbolos tienen los signif icados usuales. Consulte McAdams[19.11 para obtener los valores de e y m en dive rsas circunstancias. Todos los símbolos son adimensionales; el primer grupo del se gundo miembro recibe el nombre de número de Grashof (Gr); los otros dos se reconoc en como el número de Nusselt y el de Prandtl. Como ejemplos de la forma en que la anterior ecuación (a) puede simplificarse en el caso de un fluido particular en co nvección libre, tenemos, para una superficie caliente en el aire atmosférico, e f (b) Placas verticales a más de l pie (30 cm) de altura: h, = 0.27 (e) Tubos horizontales y verticales ~t025 Btu/pie"·h·oF a más de 1 pie (30 cm) de altura: h, = 0.27 (~:r25 Btu/pie2• h· °F

578 Transferencia o trasmisión de calor donde el subíndice c se emplea como recordatorio de que sólo se considera calor de c onvección y de que también deberá considerarse el calor radiante (§19.20); Do es el diámet ro exterior en pies; Llt es la diferencia de temperatura entre el aire y la supe rficie. Si deben realizarse cálculos repetidos con un fluido particular en convecc ión, debe procurarse simplificar las ecuaciones dadas anteriormente cuando las pro piedades del fluido no varíen demasiado, como se hizo al obtener las ecuaciones (b ) y (e). 19.37 Ejemplo: Pérdida de calor en un tubo Un tubo simple de 2 plg (DE = 2.375 plg ) tiene una temperatura en la superficie de 240°F (115°C) en un recinto donde la tem peratura ambiente es 80°F (27°C). El aire se encuentra a la presión atmosférica estándar. Determinar el calor transferido por pie cuadrado de superficie externa. Solución. A partir de la ecuación (e, §19.36), tenemos 0.27(~:r25 0.27( 2.375/12 )0,25 160 hcA !::..t (1.44)(160) 230 Btu/pie2' h que es la porción del calor transferido que se pierde únicamente por convección. La ca ntidad de calor radiado debe agregarse a esto para obtener el total. El tubo es una superficie completamente cerrada (caso 2, tabla IX), donde A = Al Y F'¡2 = 1. Supongamos que la superficie del tubo es equivalente a una placa de acero rugosa y El = 0.94, de la tabla X. Entonces, por la ecuación (a, §19.20) el calor radiado por pie cuadrado de área de tubo es Qr = (0.1713)(0.94)[G~t (~:t] 252 Btu/pie2. h El calor total transferido es 230 + 252 482 Btu/pie2. h 19.38 VAPORES CONDENSANTES Cuando los vapores se condensan sobre una superficie, lo hacen en forma de gotas o de película. Si la superficie es aceitosa, la condensación se produce en pequeñas g otas porque no moja tal superficie. Como una sustancia oleosa o grasa eventualme nte será removida por lavado, existen otras sustancias "promotoras" que se agregan al vapor, como el ácido oléico, con el fin de reducir o eliminar la mojabilidad de la superficie. La razón de que la condensación en gotas sea deseable es que los coef icientes peliculares respectivos son de cuatro a ocho veces los de la condensación

en película. Cuando la superficie está limpia y el vapor también está limpio (filtrado y libre de contaminantes), se obtiene la condensación en película. Si en la superfic ie se introduce una "promotora" que evita la mojadura, se produce la condensación en gotas. Las promotoras que son más que temporalmente efectivas son aquellas que son absorbidas o son retenidas por la superficieI19.IJ. La razón de que el coefici ente "pelicular" sea más alto para la condensación en gotas es la ausencia de los ef ectos aislantes de la película de líquido a través de la cual fluye calor por conducción .

Termodinámica 579 A menos que se adopten las medidas necesarias para obtener la condensación en gota s, habremos de suponer que se produce la condensación en película, para la cual el v alor medio del coeficiente pelicular se puede calcular a partir de la siguiente ecuación teórica deducida por Nusselt, aplicable a tubos horizontales y razonablemen te acorde con las observaciones experimentales; (19-16) h 0.725 (k3p2gh NDaP)0,25 AtJ fg Btu/h' pie2• °F donde el grupo de símbolos no es adimensional, pero para cada término se emplea el m ismo sistema de unidades, y aquí se prefiere el sistema con la libra masa y con la hora como p, Ib/pie3; hfg, Btu/lb; P-, lb/h'pie; unidad de tiempo; g, pie/h2; k , Btu·pie/h·pie2.oF; Al, °F; la constante 0.725 es adimensional; Da es el diámetro exter ior del tubo, y N, el número de tubos en una fila vertical de tubos horizontales. El subíndice indica que deben emplearse las propiedades de fluido a la temperatura de la película [ecuación (a)]. En un condensador en el cual se produce la condensac ión en película, se puede esperar razonablemente que la mayor resistencia al flujo d e calor esté en la película de agua situada en el lado del agua. Aun si varía el facto r de superficie en el lado de vapor, la resistencia de la película condensante, la de la pared metálica y la del depósito de suciedad serán relativamente pequeñas, de man era que todas estas resistencias podrían ser agrupadas en una constante. En el cas o de flujo turbulento de agua en un tubo viejo (y sucio), los resultados experim entales sugieren la siguiente resistencia total [19.1]: f (19-17) Va 0.00092 + 268~0.8 h ·pie2• °F Btu donde V" se basa en el área exterior del tubo, 0.00092 es la suma de las pequeñas re sistencias anteriormente mencionadas, ~pie/seg es velocidad del agua en el inter ior del tubo, 268 es una constante experimental, y 1/(268 ~0.8) es la resistenci a pelicular en el lado del agua (interior). Los datos experimentales fueron para un tubo de 1 plg DE. Las velocidades económicas del agua generalmente se encuentr an entre 6 y 10 pie/seg (1.8 y 3 m/seg). A velocidades superiores, los costos de bombeo aumentan en forma considerable; a velocidades inferiores, la intensidad

de transferencia de calor se volverá costosamente pequeña (se necesita un cambiador de calor demasiado grande). 19.39 CONCLUSION En esta etapa del desarrollo de la ciencia de la transmisión o transferencia de en ergía térmica, el cálculo del flujo de calor depende en gran parte de los resultados e xperimentales, como se indicó en las explicaciones anteriores. A este respecto, a menudo es conveniente buscar en las publicaciones técnicas los ensayos relacionado s con la situación particular que interesa; o bien, verificar el diseño por experime ntación. Si se incluyen los efectos de los contaminantes en los fluidos y sobre la s superficies, los coeficientes totales varían ampliamente en circunstancias apare ntemente similares, lo cual sugiere un planteamiento cuidadoso de los diseños real es.

580 TransferencÚJ o trasmisión de calor PROBLEMAS UNIDADES SI 19.1 Un panel de prueba de 20.32 x 20.32 cm, 2.54 cm de grueso, está colocado entr e dos placas y el conjunto está debidamente aislado. La superficie de separación (in terfaz) de una placa se mantiene a 79.4 °C mediante un suministro de energía eléctrica de 50 W; la otra placa posee una temperatura de interficie o interfacial de 21. 1 °C. Obtenga k para el panel de prueba. Resp. 0.528 W1m' K. 19.2 Se desea que no más de 1 892 W 1m2 sean conducidos a través de una pared de 30 cm de grueso cuya con ductividad térmica media es k = 0.865 W1m' K; el calor conducido será controlado por el aislamiento de un lado. Calcule el mínimo espesor de material aislañte (k = 0.34 6 W1m' K) que asegurará esta limitación de calor si las temperaturas de superficie d e la pared compuesta son 1 150°C Y 40°C. Resp. 8.3 cm 19.3 (a) Halle una ecuación para el calor conducido a través de una placa de área A, espesor L, con temperaturas de superficie tI y t2, cuando la conductividad varía según k = ko (1 + at). (b) Los dat os para el caso de una puerta de vidrio plana son: A = 1.86 m2, L = 1.905 cm, ti = 4.4°C, t2 = 26.7°C, ko = 0.721 W/m'K, a = 0.031 (0C}-I. Determine el flujo de cal or (masa por hora). 19.4 Agua caliente fluye por una tubería de acero de 11.43 cm DE (k = 45 W1m' K) que está aislada con 5.08 cm de magnesia de 85070 (k = 0.062 W/ m' K). Termopares incrústados en las superficies interna y externa del aislante in dican temperaturas de 121.1°C y 46.1 °C, respectivamente. Calcule la pérdida de calor (por hora) en 61 m de longitud de tubería. 19.5 Una tubería cilíndrica de longitud L y radios r¡ y ro está hecha con un material cuya conductividad es k. La temperatura d e la superficie interior es tú la exterior es to' (a) Determine el flujo de calor si k permanece constante. (b) Halle el flujo de calor si k varía linealmente con l a temperatura y está dada como k = ko [l + at] donde ko y a son constantes. 19.6 U na esfera hueca con radio interior r¡, radio exterior ro, y temperaturas superfici ales interior y exterior, t¡ Y to' está hecha con un material cuya conductividad térmi ca es k. Obtenga la expresión para la pérdida por calor conducido, en W 1m2, (a) bas ada en el área exterior y (b) con base en el área interior. (e) Sea r¡ = 7.62 cm; = 12.70 cm; k = 46.15 W/m'K; t¡ = 426.7 °C. Si el calor de la esfera vale 439.6 W, ¿cuán to vale to? Resp. 422.7 0e. 19.7 El aire entra a un precalentador a 25°C y sale de él a 1l0°C. El gas caliente sale a l30°C. Calcule la temperatura del gas caliente que entra cuando la diferencia media logarítmica de temperatura es 67.4°C y se tiene (a ) flujos paralelos, (b) flujos contrarios. Resp. (b) 160°C. 19.8 El aceite aislant e (cp = 1795 W'seg Ikg' K) de un transformador eléctrico refrigerado por tal líquido es enfriado de 79.4°C a 29.4°C a razón de 1 360.5 kg/h. Esto se lleva a cabo en un ca mbiador de calor de aceite a agua que recibe 2 948 kg/h de agua a 15.6°e. Para el cambiador, U = 295 W 1m2• K. Calcule la temperatura de salida del agua y el área de calentamiento requerida (a) para el caso de flujos contrarios y (b) para el caso de flujos paralelos. 19.9 ¿Qué superficie de área debe ser proporcionada por el filam ento de una lámpara eléctrica con bombilla al vacío de 100 W, donde t = 248°C y f. = 0.3 8 en el caso del filamento? Suponga una temperatura ambiente de 25.6°e. Resp. 0.80 6 cm2 19.10 Un fabricante de asadores eléctricos ("rosticeros") decidió cambiar la c ubierta del horno, anteriormente de aluminio, por una de acabado esmaltado de po rcelana de color, por razones cOl1}erciales.Se conocen estos datos: el área de la superficie de la cubierta es 1 807 cm2; cuando se consumen 592 W de potencia, la cubierta de aluminio está a 204.4°C; la temperatura ambiente es de 22.2°C; las emisiv idades respectivas son f. (aluminio) = 0.08 y f. (cubierta de porcelana) = 0.89; suponga que las pérdidas por con\'ección son iguales en cada caso. Si la temperatur a de la cubierta de porcelana es de 204.4°C, ¿qué potencia se consume en un funcionami ento a régimen constante? 19.11 La resistencia dinámica del agua (oposición al avance, drag) R sobre el submarino Nautilus es función de su longitud L, de su velocidad zP- de desplazamiento, de la viscosidad y de la densidad p del agua en la cual s e desplaza. Determine los grupos adimensionales que podrían emplearse para organiz ar los datos de prueba. 19.12 Vapor a 30 bar, 240°C fluye a través de una tubería de a

cero de 10.2 cm (9.73 cm DI) a 2 200 m/min. Calcule el coeficiente pelicular par a la superficie interior de la tubería; en el caso del acero k = 45 W/m·K. ro J1.

Termodinámica 19.13 En un tubo simple de acero de 10.16 cm, que tiene 11.43 cm DE, hay una temperatura de superficie exterior de 149°C. El tubo horizontal está en un recinto amplio donde la temperatura ambiente es de 25.6°C y la presión barométrica es la están dar . Determine el flujo de calor total (por convección libre y radiación) co nsiderando 10 m de longitud de tubería. Resp. 7925 W. h¡

581 = 6, ho = 2 Btu por h· pie2• °F; la temperatura ambiente es 80°F. Suponiendo régimen c onstante, calcule la temperatura del aire interior. (Ver 19.6) Resp. 101.9°F. 19.1 9 Un enfriador de agua emplea 50 lb/h de hielo fundente para enfriar agua corrie nte de 80°F a 42°F. Con base en el área interior de serCalcule (a) la pentín, V¡ = 110 Btu /h2•oF. DMLT, (b) el área interna del serpentín, y (e) el flujo (en gpm) del agua enfr iada. Resp. (a) 24.23 °F, (b) 2.7 pie2, (e) 0.380 gpm. 19.20 En un sistema frigorífi co de 10Tons con freón 12, el refrigerante líquido del condensador es enfriado de 80°F a 70°F en un intercambiador de calor concéntrico de doble tubería. Esto se hace hacie ndo pasar líquido a través de la tubería interior y vapor saturado (una vez lograda la refrigeración) del evaporador de 20°F, a través del espacio anular. Para el intercamb iador, V = 110 Btu por h·pie2.oF; para el vapor, cp = 0.15 Btu/lb·oF. Calcule la sup erficie de calentamiento requerida para (a) flujos contrarios, y (b) flujos para lelos. 19.21 Calcule la intensidad de emisión de energía por metro cuadrado de un "c uerpo negro" que está a una temperatura de (a) -75°C, (b) _18°C, (e) 40°C y (d) 1 100°e. ¿L presencia de otros cuerpos altera ese valor? Explique. 19.22 Un recinto de 9 x 12 m es calentado por medio de serpentines de agua caliente incrustados en el pi so de concreto. El techo tiene 2.7 m de altura y está pintado de blanco. Las respe ctivas temperaturas de superficie son 28°C en el piso y 15°C en el techo. Si los mur os no transmiten pero sí radian, calcule el intercambio neto de energía radiante ent re el techo y el piso. 19.23 El piso de un hogar de caldera de 20 x 30 pies está r evestido con ladrillo refractario. La distancia vertical desde el piso hasta los tubos de agua es de 22 pies, y las paredes no son conductoras pero sí radiadoras. Para las superficies de los tubos, t = 525°F y la emisividad es = 0.93; la temper atura superficial del piso es 2 250°F. Halle la cantidad de energía radiante recibid a por los tubos. Resp. 26 000 000 Btu/h. 19.24 (a) Obtenga la pérdida de calor por radiación únicamente, en el caso de una esfera de acero pulido, de 8 plg de diámetro, cuya temperatura superficial exterior se mantiene ,a 750°F por medio de resistenc ias eléctricas interiores de calentamiento. La esfera está suspendida en un gran rec into, en el cual la temperatura ambiente es de 50"F. (b) ¿Cuál será la pérdida de calor si la superficie se oxida? Resp. (b) 3 944 Btu/h. E; UNIDADES TECNICAS 19.14 Compare los flujos de calor que resultan de una diferencia de temperatura de 25°F (-3.89°C) existente a través de las superficies respectivas de capas de alumin io, acero, concreto o corcho, de 1 plg (25 mm) de grueso. 19.15 Una pared plana compuesta que consiste en dos capas de diferente material (1.5 plg de acero y 2 plg de aluminio) separa un gas caliente con t¡ = 200°F Y h¡ = 2, de un gas frío con t¡ = 8 0°F Y ho = 5 Btu/h' pie' °F. Si el fluido caliente está en el lado de aluminio, calcul e (a) la transmitancia V, (b) la resistencia R, (e) la temperatura interficial e n la unión de ambos metales, y (d) el calor a través de 100 pie2 de la superficie en condiciones de régimen constante. (b) 0.70615, (e) Resp. (a) 1.416 Btu/h·pie2.oF, 1 15°F, (d) 17000 Btu/h. 19.16 El vapor saturado seco a 30 psia entra a un tramo de tubería de acero de 50 pies (DE = 2.375 plg, DI = 1.939 plg) Y fluye a razón de 10 I b/min; la tubería se halla cubierta con 1 plg de magnesia de 85070;los coeficiente s peliculares son: h¡ = 1 000, ho = 4. Determine la calidad del vapor cuando sale de la tubería. Desprecie la pérdida de presión. 19.17 Fluye vapor desde una caldera ha sta una pequeña turbina a través de 200 pies de tubería de acero de 3.5 plg (4 plg DE, 3.548 plg DI). El vapor sale de la caldera saturado a 175 psia, y entra a la tu rbina a 173.33 psia, y con un contenido de humedad de 1%. La turbina desarrolla

50 hp de potencia efectiva con un consumo específico efectivo de vapor de 41 Ib/hp ' h. La temperatura ambiente es de 90°F; h¡ = 1 000 y ho = 1.9 Btu/h' pie"' °F. Si la tubería está aislada con una capa de 2.5 plg de aislante, calcule el valor de la con ductividad térmica del aislamiento. Resp. k = 0.544 Btu·plg/h·pie"·oF. 19.18 Una esfera de acero hueca contiene un filamento eléctrico de 100 W, y se conocen estos datos: r, = 9 plg, r" = 12 plg. Los coeficientes pelicularcs de las superficies interi or y exterior son I j j t

I I I , 582 19.25 La resistencia térmica R por unidad de área que un fluido encuentra al desplaz arse a través de un ducto cerrado, depende principalmente de las propiedades del f luido: densidad p, viscosidad absoluta y la velocidad v-; además, del diámetro D del ducto. En forma matemática, R = KpaJ.l,bv-'']yt, donde K es una constante adimens ional de proporcionalidad, ya, b, c y d son exponentes constantes. Por medio del análisis dimenpv-2• donde = sional, demuestre que R = Re- b, cantidad adimensional denominada coeficiente de fricción; es una constante y Re, el número de Reynolds. 19 .26 Igual que el problema 19.25, excepto que se incluye la velocidad del sonido a, por lo cual se supone que R = KpaJ.l,bv-c/Jda". Demuestre ahora que el coefic iente de fricción dependerá del número de Mach M, así como del número de Reynolds Re. 19.2 7 El ducto principal de un sistema de aire acondicionado es de sección transversal rectangular (16 x 30 plg) y conduce aire a 15 psia y 40°F, que fluye a través de él c on una velocidad de 1 400 pie/mino Calcule h¡. Resp. 3.69 Btu/h·pie2.oF. 19.28 Un fa bricante de estufas de gas para cocina desea utilizar fibra de vidrio en vez de magnesio de 85070,empleado como aislante del horno. Con una temperatura máxima de 315°C en el horno, la superficie externa superior del mismo no ha de exceder de 50°C . Desprecie la resistencia metálica al flujo de calor y determine (a) el espeJ.l, Transferencia o trasmisión de calor e f f e f sor de la capa de magnesio de 85% que se usaba, (b) el espesor de fibra de vidri o que ha de utilizarse. 19.29 Un cambiador de calor de flujo contrario, de doble tubería, contiene un tubo de acero de 1.5 plg (1.90 plg DE, 1.61 plg DI) dentro d e otro tubo de acero de 2.5 plg (2.88 plg DE, 2.47 plg DI). Petróleo caliente con propiedades similares a las del petróleo e, figura 19/20, fluye por la tubería inter ior con una velocidad de 3.5 pies/seg y una temperatura máxima de 200°F. Asimismo, c p = 0.52 Btu/lb·oR, k = 0.96 Btu'plg/h'pie2 . °F. Aceite frío con propiedades semejant es a las del petróleo B, figura 19/20, fluye por el espacio anular con una velocid ad de 12.5 fps y una temperatura global de 80°F; además, cp = 0.52 (a) DeBtu/lb·oR, k = 0.94 Btu/plg/h·pie2•oF. termine el coeficiente pelicular para las superficies inte rior y exterior de la tubería interna. (b) ¿Cuánto vale U para la tubería interna? 19.30 El recipiente de un reactor nuclear de forma esférica tiene un volumen interno de 65.4 pie3, contiene agua hirviente a 400°F y está hecho de acero inoxidable (k = 16 0) de 3 plg de espesor. El reactor tiene a su alrededor una capa de 2 plg de plo mo (k = Btu' plg/h' pie2• °F) con una capa de magnesia de 85% entre ambos materiales ; el máximo nivel de potencia del reactor es 5 kW. Si la máxima pérdida de calor a tra vés del recipiente no excede del 5% de la potencia, calcule el espesor necesario d e 85% de magnesia. ¿Cuál será la temperatura superficial exterior del plomo en las con diciones de máxima pérdida de calor?

OBRAS DE CONSULTA Esta no es propiamente una bibliografía. Las referencias seleccionadas que llevan el prefijo cero, como 0.1 y 0.2, contienen valores numéricos de propiedades y refe rencias a otras fuentes de propiedades. Las que tienen prefijos numéricos distinto s del cero, como 1.1 y 1.2 (Capítulo 1), comprenden un cierto número de obras repres entativas y artículos acerca de Termodinámica, que pueden ser útiles al lector en el r efuerzo de conocimientos y, en muchos casos, profundizan más en la materia. La lis ta de publicaciones también incluye libros y artículos de los cuales se puede hacer referencia para algún material específico, y por supuesto, obras más generales y, por lo tanto, más difíciles de identificar. 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.10 0.1 1 0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.17 0.18 0.19 0.20 0.21 0.22 0.23 Rossini, F. D., Y cols., Selected Values oi Physical and Thermodynamic Properties oi Hydrocarbons and Related Compounds, Am. Petrol Inst. Res. Proj. 44, Carnegie Press. Rossini, F. D., y cols., Selected Values oiChemical Thermodynamic Properties, NBS Circ. 5 00. Physical Tables, 1954, Smithsonian Institution. Touloukian, Y. S., Y cols., Thermodynamic and Transport Properties oi Gases, Liquids, and Solids, ASME y McG raw-Hill. Touloukian, Y. S., y cols., Retrieval Guide to Thermophysical Properti es (3 vols.), McGrawHill. Keenan y Kaye, Gas Tables, Wiley. Keenan y Keyes, Ther modynamic Properties oi Steam, Wiley. Reid y Sherwood, The Properties oi Gases a nd Liquids, McGraw-Hill. Properties oi Commonly-Used Reirigerants, Air-Condition ing and Refrigeration Institute. Thermodynamic Properties oi Ammonia, NBS Circo 142. Hilsenrath, J., y cols., Tables oi Thermal Properties oi Gases, NBS Circo 5 64. Ellenwood y Mackey, Thermodynamic Charts; Steam, Water, Ammonia, Freon-12, a nd Mixtures oi Air and Water Vapor, Wiley. Tsu y Beecher, Thermodynamic Properti es oi Compressed Water, ASME. Hilsenrath y Touloukian, "The viscosity, thermal c onductivity, and Prandtl number for air, O2, N2, NO, CO, CO2, H20, He and A", AS ME Trans., Vol. 76, p. 967. Selected Values oi Hydrocarbons, NBS Circo C461. Wic ks y Block, eds., Thermodynamic Properties oi 65 Elements; Their Oxides, Halides , Carbides, and Nitrides, Bur. Mines Bull. 605. Stull y Sinke, Thermodynamic Pro perties oi the Elements, Am. Chem. Soco Din, F., ed., Thermodynamic Functions oi Gases, Vols. 1, 2, 3, Butterworth. (Incluye NH3, CO2, CO, aire, C2H2, C2H4, C3H g, A, C2Hó' CH4, N2.) Hougen y Watson, Chemical Process Principies Chart, Wiley. / Bloomer y Rao, Properties oi Nitrogen, Inst. Gas Technol., Res. Bull. No. 18, 1 952. Lick y Emmons, Properties oi Helium to 50 000°K, Harvard Univ. Press. JANAF, Thermochemical Tables, Vols. 1-4, Dow Chemical Co., Midland, Mich., D. R. Stull, director, JANAF = Joint Army Navy Air Force. McBride, Heimel, Ehlers y Gordon, Thermodynamic Properties to 6 OOOoKior210 Substances, NASA SP-3001. 583 / ~

,--------------------------------584 0.24 0.25 0.26 0.27 0.28 0.29 0.30 0.31 0.32 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.10 1.11 1.12 1.13 1.14 1.15 1.16 1.17 1.18 1.19 1.20 1.21 1.22 1.23 1.24 1.25 1.26 1.27 1.28 1.29 1.30 1.31 1.32 1.33 2.1 2.2 _ ----------------------Obras de consulta Hottel, Williams y Satterfield, Thermodynamic Charts for Combustion Processes, V ols. I and n, Wiley. General Electric, Powell and Suciu, eds., Properties of Com bustion Gases, McGraw-Hill. Farrell, W. F., diagrama de "Combustion Process in D iesel Cycles," Tésis de grado, U.S. Naval Postgrad. School. Hilsenrath, Joseph, y cols., Tables of Thermodynamic and Transport Properties (aire, A, CO2, CO, H2, N 2, 02' H20), Pergamon Press, 1960. Beckett y Haar, Thermodynamic Properties at H igh Temperature; Ideal Gas... to 25 OoooK, Inst. M.E., 1958. Geyer y Bruges, Tab les of Properties of Gases, with Dissociation Theory, Longmans. Brinckley, S. R. y cols., Thermodynamics of Combustion Products of Kerosene with Air at Low Pres sure, Bur. Mines, pp. x, 3-107/9. Quinn y Jones, Carbon Monoxide, Reinhold. Meye r, C. A., y cols., ASME Steam Tables, Am. Soco Mech. Eng. Zemansky, M. W., Heat and Thermodynamics, McGraw-Hill. Keenan, J. H., Thermodynamics, Wiley. Lee y Sea rs, Thermodynamics, Addison-Wesley. Hatsopoulos y Keenan, Principies of General Thermodynamics, Wiley. Obert, E. F., Concepts of Thermodynamics, McGraw-Hill. Ob ert y Gaggioli, Thermodynamics, McGraw-Hill. Kiefer, Kinney y Stuart, Principies of Engineering Thermodynamics, Wiley. Vay Wylen y Sonntag, Fundamentals of Clas sical Thermodynamics, Wiley. Saad, M. A., Thermodynamics for Engineers, Prentice -Hall. Lay, J. E., Thermodynamics, Merrill. Zemansky y Van Ness, Basic Engineeri ng Thermodynamics, McGraw-Hill. Tribus, M., Thermostatics and Thermodynamics, Va n Nostrand. Hougen, Watson, y Ragatz, Chemical Process Principies, Parte n, 2a. ed., Wiley. Smith y Van Ness, lntroduction to Chemical Engineering Thermodynamic s, McGraw-Hill. Kestin, J., A Course in Thermodynamics, Blaisdell. Dodge, B. F., Chemical Engineering Thermodynamics, McGraw-Hill. Sears, F. W., Thermodynamics, The Kinetic Theory of Gases, and Statistical Mechanics, Addison- Wesley. Lewis y RandalJ, Thermodynamics, revisado por Pitzer y Brewer, McGraw-Hill. Weber and Meissner, Thermodynamics for Chemical Engineers, Wiley. Sommerfeld, A. W., Therm odynamics and Statistical Mechanics, Academic Press. Maxwell, James c., Theory o f Heat, Van Nostrand. Baker, Ryder y Baker, Temperature Measurements in Engineer ing, Vols. I y n, Wiley. ASME, Codes on lnstruments and Apparatus. Shoop y Tuve, Mechanical Engineering Practice, McGraw-Hill. Weber, R. L., Heat and Temperatur e Measurement, Prentice-HalJ. Richtmyer y Kennard, lntroduction to Modern Physic s, McGraw-Hill. Smith y Cooper, Elements of Physics, McGraw-Hill. Kingery, W. D. , Property Measurements at High Temperatures, Wiley. Rubin, L. G., "Measuring te mperature", Intern. Sci. Technol., enero, 1964. Temperature, lts Measurement and Control in Science and lndustry (4 vols.), Reinhold. Harrison, R. T., Radiation Pyrometry and lts Underlying Principies, Wiley. Zimmerman y Lavine, Conversion Factors and Tables, Industrial Research Service. Rogers y Mayhew, Engineering Th ermodynamics, Wiley. Sweigert y Beardsley, "Empirical specific heat equations ba sed upon spectroscopic data", Ga. Inst. Technol., Eng. Expt. Sta. BulJ. No. 2. S pencer y Justice, "Empirical heat capacity equations for simple gases", J. Am. C hem. Soc., Vol. 56, p. 2311.

Termodinámica 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 4.0 4 .1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 5.10 5.11 5.12 5.13 5.14 5.15 5.16 5.17 6.0 585 Spencer y Flannagan, "Empirical heat capacity equations of gases", J. Am. Chem. Soc., Vol. 64, p. 2511. Partington y Schilling, The Specific Heat of Gases, Van Nostrand. Ellenwood, Kulik y Gay, The Specific Heat of Certain Gases over Wide R anges of Pressures and Temperatures, Cornell Eng. Sta., Bull. No. 30. Chipman y Fontana, "A new approximate equation for heat capacities at high temperatures", J. Am. Chem. Soc., Vol. 57, p. 48. Spencer, J. Am. Chem. Soc., Vol. 67, p. 1859. Corruccini and Gniewek, Specific Heats and Enthalpies of Technical Solids at Lo w Temperatures, NBS Mono. 21. Eaton, J. R., Electrons, Neutrons and Protons in E ngineering, Pergamon. Andronov, Vitt y Khaikin, Theory of Oscillators, Addison-W esley. Baumeister, T., Jr., Fans, McGraw-Hill. Church, A. H., Centrifugal Pumps and Blowers, Wiley. Steam, 37a. ed., The Babcock & Wilcox Co. Combustion Enginee ring, Combustion Engineering-Superheater, Inc. Peebles, J. H., Jr., Tesis de gra do, Tulane University. Templerley, H. N. V., "Changes of state", Intern. Sci. Te chnol., oct. 1965. Drost-Hansen, W., "The puzzle of water", Intern. Sci Technol. , oct. 1966. Los textos generales indicados para el Cap. 1 son las mejores refer encias para este capítulo. Fay, J. A., Molecular Thermodynamics, Addison-Wesley. K nuth, E. L., Statistical Thermodynamics, McGraw-Hill. Vanderslice, Schamp y Maso n, Thermodynamics, Prentice-Hall. Hirschfelder, Curtiss y Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, Wiley. Beer y Johnson, Mechanics for Engineers, McGraw-Hi ll. Symon, K. R., Mechanics, Addison-Wesley. King, A. L., Thermophysics, Freeman . Furth, H. P., "Magnetic pressure", Intern. Sci Technol., sept. 1966. Ridenour, L. N., Y cols., Modern Physics for the Engineer, McGraw-Hill. Montgomery, S. R. , Second Law of Thermodynamics, Pergamon. Lee, Sears y Turcotte, Statistical The rmodynamics, Addison-Wesley. Keenan, J. H., "Availability and irreversibility in thermodynamics", Brit. J. Appl. Phys., Vol. 2, p. 183. Buchdahl, H. A., "On the principIe of Caratheodory", Am. J. Phys., Vol. 17, No. 1, p. 41. Potter, J. H., "On the inequality of Clausius", Combustion, jun. 1964. Darrieus, G., "The rati onal definition of steam turbine efficiencies", Engineering, vol. 130, p. 195. D el Duca y Fuscoe, "Electrons, enzymes and energy", Intern. Sci. Technol., marzo 1965. Bent, H. A., The Second Law, Oxford. Gibbs, J. W., The Collected Works of J. Willard Gibbs, Longmans. Planck, M., Treatise on Thermodynamics, Longmans. As ton and Fritz, Thermodynamics and Statistical Thermodynamics, Wiley. Fast, J. D. , Entropy, McGraw-Hill. Young, G. J., Fue! Cells, Reinhold. Mitchell, W., Fue! C ells, Academic Press. Williams, K. R., ed., An lntroduction to Fue! Cells, EIsev ier. Baker, B. S., ed. Hydrocarbon Fue! Cell Techno!ogy, Academic Press. Keenan, J. H., "A steam chart for second law analysis", Mech. Eng., Vol. 54, p. 195. La s mejores referencias para este capítulo son otros libros de termodinámica; ver las referencias para el Cap. 1. 1

-586 6.1 6.2 Obras de consulta Gottlieb, M. B., "Plasma-the fourth state", Intern. Sci. Technol., agos. 1965. F rances, G., Ionizacion Phenomena in Gases, Academic Press. Las mejores referenci as para este capítulo son otros libros de termodinámica; ver las referencias para el Cap. l. Ver las referencias para el Cap. 1. Hefner, F. E., "Highlight from 6500 hours of Stirling engine operation", GMR 456, General Motors Research Laborator ies. Flynn, Percival, y Hefner, "GMR Stirling thermal engine", SAE Trans., Vol. 68, pp. 665-683. Carnot, S., Rej7ections on the Motive Power of Heat, ASME. Gaff ert, G. A., Steam Power Stations, McGraw-Hill. Morse, F. T., Power Plant Enginee ring and Design, Van Nostrand. Zerban y Nye, Steam Power Plants, International T extbook. Berry, C. H., "Steam turbine testing", Mech. Eng., nov. 1935. Mooney, D . A., Mechanical Engineering Thermodynamics, Prentice-Hall. Potter, P. J., Steam Power Plants, Ronald. Kreisinger y Purcell, "Some operating data for large stea m generation units" , ASME Trans., Vol. 50. Meyer, Silvestri y Martin, "Availabi lity balance of steam power plants", ASME Trans., Vol. 81, p. 35. Shepherd, D. G ., PrincipIes of Turbomachinery, Macmillan. Emmet, W. L. R., "Status of the Emme t mercury-vapor process", Mech. Eng., Nov. 1937. Sheldon, L. A., "Properties of mercury vapor", ASME Trans., Vol. 46, p. 272. Hackett, H. N., "Mercury-steam pow er plants", Mech. Eng., Vol. 73, p. 559. Salisbury, J. K., Steam Turbines and Th eir Cycles, McGraw-Hill. Krieg, E. H., "Superposition", Mech. Eng., sept. 1936. Wooten, W. R., Steam Cycles for Nuclear Power Plants, Simmons-Boardman. Kramer, A. W., Boiling Water Reactors, Addison-Wesley. Steam, 38a. ed., The Babcock & Wi lcox Co. Pitzer, Lippman, y cols., "The volumetric and thermodynamic properties of fluids", J. Am. Chem. Soc., Vol. 77, p. 3433. Su y Chang, "A generalized van der Waals' equation of state for real gases", lnd. Eng. Chem., Vol. 38, p. 800. Su, G. J., "Modified law of corresponding states for real gases", Ind. Eng. Chem ., Vol. 38, p. 803. Nelson y Gbert, "Laws of corresponding states", A.I.Ch.E. J. , Vol. 1, p. 74. Nelson y Gbert, "Generalized compressibility charts", Chem. Eng ., Vol. 61, p. 203. Nelson y Gbert, "Generalized pv T properties of gases", ASME Trans., Vol. 76, p. 1057. Halle and Ibele, "Compressibility deviations for pola r gases", ASME Trans., Vol. 77, p. 1003. Lydersen, Greenkorn y Hougen, Generaliz ed Thermodynamic Properties of Pure Fluids, Report No. 4, Eng. Expt. Sta., Univ. of Wisconsin. Watson y Smith, "Generalized high-pressure properties of gases", Nat. Petrol. News, Vol. 28, No. 27, p. 29. Lewis y Elbe, "Heat capacities and di ssociation equilibria of gases", J. Am. Chem Soc., Vol. 57, p. 612. Lype, E. F., "Determination of equation of state from wave front observations", ASME Trans., Vol. 80, p. 1. Hall y Ibele, "The tabulation of imperfect-gas properties for ai r, nitrogen, and oxygen", ASME Trans., Vol. 76, p. 103'9. Kaw, W. B., "Density o f Hydrocarbon Gases and Vapors", lnd. Eng. Chem., Vol. 28, p. 1014. Taylor y Gla sston, States of Matter, Van Nostrand. 7.0 8.0 8.1 8.2 8.3 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5 9.6 9.7

9.8 9.9 9.10 9.11 9.12 9.13 9.14 9.15 9.16 9.17 10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6 10.7 10.8 10.9 10.10 10.11 10.12 10.13 10.14

Termodinámica 10.15 10.16 10.17 10.18 587 Tisza, L., Y cols., Generalized Thermodynamics, M.I.T. Press. Hsieh, 1. S., "Fou r-pararnetergeneralized compressibility charts for nonpolar fIuids", ASME 65- W A/PID-l. Shah y Thodos, "A comparison of equations of state", Ind. Eng. Chem., V ol. 57. No. 3. Redlich y Kwong, "On thermodynamic solutions V. An equation of st ate", Chem. Rev., Vol. 44, p. 233. Las relaciones matemáticas se tratan en cierto grado en textos de termodinámica química y en textos modernos en general; ver las re fs. 1.3, lA, 1.10, 1.15 Y 1.16. Bridgman, P. W., A Condensed Collection ofThermo dynamic Formulas, Harvard Univ. Press. Bridgman, P. W., The Nature of Thermodyna mics, Harvard Univ. Press. EIIer, E., "Squeeze electricity", Intern. Sci. Techno l., jul. 1963. Potter y Chow, "On 10ule's internal energy law", Combustion, abri l 1965. Sando, R. M., "Compressibility of fIuids", Machine Design, 29 de sept., 1960. Tilson, S., "Solids under pressure", Intern. Sci. Technol., jul. 1962. Int ernational Atomic Energy Agency, Thermodynamics, Vols. 1y II (memorias de simpos io). Corruccini, R. 1., Specijic Heats and Enthalpies of Technical Solids at Low Temperature, NBS Mono. 21. Haar, L., Ycols., Ideal Gas Functions and Isotope Ex change Functions for Diatomic Hydrides, Deuterides, and Tritides, NBS Mono. 20. Lange, N. A., Handbook of Chemistry, Handbook Publishers. Giles, Robin, Mathemat ical Foundations of Thermodynamics, Pergamon's Pure Appl. Math. Series. ASHRAE, Guide and Data Book, American Society of Heating, Refrigerating, and AirConditio ning Engineers. Carrier, Cherne, Grant, Modern Air Conditioning, Heating and Ven tilating, Pitman. Greene, A. M., lr., Principies of Heating, Ventilating, and Ai r Conditioning, Wiley. Goodman, William, Air Conditioning Analysis, Macmillan. A rnóld, 1. H., "The theory of the psychrometer", Physics, Vol. 4. London, Mason, Bo elter, "Performance characteristics of a mechanicaIly induced draft, counterfIow , packed cooling tower", ASME Trans., Vol. 62, p. 41. Lichtenstein, 1., "Perform ance and selection of mechanical-draft cooling towers", ASME Trans., Vol. 65, p. 779. Moss, 1. F., Cooling tower performance for air conditioning systems, BuIl. No. 110, Texas Eng. Expt. Sta., CoIlege Station. Bosnjakovic (trad. por Blacksh ear), Technical Thermodynamics, Holt. Lewis y von Elbe, Combustion Flames and Ex plosions, Academic Press. 10st, W. (trad. por H. O. Craft), Explosion and Combus tion Processes in Gases, McGraw-HilI. Combustion Engineering, Combustion Enginee ring-Superheater, Inc. Pearson y Fellinger, "Thermodynamic properties of combust ion products", ASME paper 65-WA/Ener-2. Barrow, G. M., Physical Chemistry, McGra w-Hill. EIlern, H., Modern Pyrotechnics, Chemical Publishing. Baldwin, L. V., Y coIs., Rocket and Missile Technology, A.I.Ch.E. Minkoff y Tipper, Chemistry of C ombustion Reactions, Butterworth. Williams, F. A., Combustion Theory, Addison-We sley. Nikolaev, B. A., Thermodynamic Assesment of Rocket Engines, Pergamon. Stre hlow, R. A., Fundamentals of Combustion, International Textbook. Compressed Air Handbook, Compres sed Air and Gas Institute. Wilson y Crocker, "Fundamentals of the Elliott-Lysholm compressor", Mech. Eng., Vol. 68, p. 514. 11.0 11.1 11.2 11.3 11.4 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 11.10 11.11 12.1 12.2 12.3 12.4 12.5 12.6 12.7 12.8 12.9 13.1 13.2 13.3 13.4 13.5 13.6 13.7 13.8 13.9 13.10 13.1 1 14.1 14.2

-5BB 14.3 14.4 14.5 14.6 14.7 15.1 15.2 15.3 15.4 15.5 15.6 15.7 15.8 15.9 15.10 15.11 15.12 15.13 15.14 15.15 15.16 15.17 15.18 15.19 15.20 15.21 15.22 15.23 1 5.24 15.25 16.1 16.2 16.3 16.4 16.5 16.6 16.7 16.8 17.0 17.1 17.2 17.3 17.4 17.5 17.6 17.7 Obras de consulta ASME, Test Code for Compressors and Exhausters, PTC 10-1949. G ilI, T. T., Air and Gas Compression, Wiley. Stuart y Jackson, "The analysis and evaluation of compressor performance", Mech. Eng., Vol. 76, p. 287. Compressed A ir Power, Compresed Air and Gas Institute. Baumeister, T., Marks' Mechanical Eng ineers Handbook, McGraw-Hill. Zucrow, M. J., Aircraft and Missile Propulsion (2 vols.), Wiley. Dusinberre y Lester, Gas Turbine Povver, International Textbook. Godsey y Young, Gas Turbines for Aircraft, McGraw-Hill. Jennings y Rogers, Gas T urbine Analysis and Practice, McGraw-HilI. Cohen y Rogers, Gas Turbine Theory, L ongmans. Lewis, A. D., Gas Power Dynamics, Van Nostrand. von Kármán, T. y cols., Hig h-Speed Aerodynamics and Jet Propulsion, Princeton Univ. Press. Cox, H. R., ed., Gas Turbine PrincipIes and Practice, Van Nostrand. Hawthorne and Olson, eds., D esign Performance of Gas Turbine Power Plants, Princeton Univ. Press. Hodge, Jam es, Cycles and Performance Estimation, Academic Press. Foa, J. V., Elements of F light Propulsion, Wiley. Hill y Peterson, Mechanics and Thermodynamics of Propul sion, Addison-Wesley. Hesse y Mumford, Jet Propulsion for Aerospace Applications , Pitman. Vincent, E. T., The Theory and Design of Gas Turbines and Jet Engines, McGraw-HilI. Barrere, Marcel, y cols., Rocket Propulsion, Elsevier. Sutton, G. P., Rocket Propulsion Elements, Wiley. Melik-Pashaev, N. 1. (trad. por W. E. Jon es), Liquid-Propellant Engines, Pergamon. Crocco y Cheng, Theory of Combustion I nstability in Liquid Propellant Rocket Motors, Butterworth. London y Oppenheim, "The free-piston engine development", ASME Trans., Vol. 74, p. 1349. London, A. L., "Supercharged-and-intercooled free-piston-and-turbine compound engine", ASME Trans., Vol. 78, p. 1757. Maes y Sutherland, "Tiny rockets", Intern. Sci. Techn ol., agos. 1966. Forrester y Eilenberg, "Ion rockets", Intern. Sci. Technol., en e. 1964. Peters, R. L., Design of Liquid, Solid, Hybrid Rockets, Heyden. Annual Reports, 1967, Gas Turbine Division, ASME. Milis, R. G., "The combined steam tur bine-gas turbine plant for marine use", ASME Trans., Vol. 81, paper 59-A-237. Ta ylor y Taylor, The Internal Combustion Engine, rey. ed., International Textbook. Hersey, Eberhardt y Hottel, "Thermodynamic properties of the working fluid in i nternal combustion engines", SAE J., Vol. 39, p. 409. Lichty, L. c., Internal Co mbustion Engines, McGraw-Hill. Taylor, C. F., The Internal Combustion Engine in Theory and Practice, Technology Press. Rogowske, A. R., Elements of Internal Com bustion Engines, McGraw-Hill. Polson, J. A., Internal Combustion Engines, 2a. ed ., Wiley. Dean, W. c., "A new rotary piston engine", Mech. Eng., agos. 1964. Obe rt, E. F., Internal Combustion Engines, 3a. ed., International Textbook. Ver la referencia 12.1. Jordan y Priester, Refrigeration and Air Conditioning, Prentice -Hall. Jennings y Lewis, Air Conditioning and Refrigeration, International Textb ook. Raber y Hutchinson, Refrigeration and Air Conditioning Engineering, Wiley. Sparks, N. R., Theory of Mechanical Refrigeration, McGraw-Hill. Sharpe, N., Refr igerating PrincipIes and Practices, McGraw-Hill. Pemod, Baker, Levy y Chung, Uni v. of Kentucky Heat Pump No. 1, Eng. Expt. Sta. Bull. No. 30, Univ. of Kentucky. Barron, R., Cryogenic Systems, McGraw-Hill.

Termodinámica 17.8 17.9 17.10 17.11 17.12 17.13 17.14 17.15 17.16 17.17 18.1 18.2 18.3 18.4 18 .5 18.6 18.7 18.8 18.9 18.10 18.11 18.12 18.13 18.14 18.15 18.16 18.17 18.18 18. 19 18.20 18.21 18.22 18.23 18.24 18.25 18.26 18.27 19.1 19.2 19.3 19.4 19.5 19.6 19.7 19.8 589 Vance y Duke, eds., Applied Cryogenic Engineering, Wiley. Bell, l. H., lr., Cryo genic Engineering, Prentice-Hall. Sittig, M., Cryogenics, Van Nostrand. Collins y Cannady, Expansion Machines for Low Temperature Processes, Oxford. Severns y F ellows, Air Conditioning and Refrigeration, Wiley. Stoecker, W. F., Refrigeratio n and Air Conditioning, McGraw-Hill. Ruhemann, M., The Separation of Gases, Clar endon Press. Burton, E. F., Y cols., Phenomena at the Temperature of Liquid Heli um, Reinhold. Davies, M. M., The Physical Principies of Gas Liquefaction and Low Temperature Rectification, Longmans. Scott, Denton y Nicholls, Technology and U ses of Liquid Hydrogen, Pergamon. Shapiro, A. H., The Dynamics and Thermodynamic s of Compressible Fluid Flow (2 vols.), Ronald Press. Dodge y Thompson, Fluid Me chanics, McGraw-Hill. Binder, R. c., Huid Mechanics and Advanced Huid Dynamics a nd Huid Machinery, PrenticeHall. Liepmann y Roshko, Elements of Gasdynamics, Wil ey. Yellott y Holland, "Condensation of steam in diverging nozzles", ASME Trans. , Vol. 59, p. 171. Binnie y Woods, "The pressure distribution in a convergent-di vergent nozzle", Proc. Inst. Mech. Eng., Vol. 138, p. 260. Daily y Harleman, Flu id Dynamics, Addison-Wesley. Sabersky y Acosta, Fluid Flow, Macmillan. Kenyon, R . A., Principies of Fluid Mechanics, Ronald. Pao, R. H., Huid Mechanics, Wiley. Bird, R. B., Y cols., Transport Phenomena, Wiley. Hunt, l. N., Incompressible Fl uid Dynamics, Wiley. Yuan, S. W., Foundations of Fluid Mechanics, Prentice-Hall. McLeod, E. B., Introduction to Huid Dynamics, Pergamon. Lee, lohn F., Theory an d Design of Steam and Gas Turbines, McGraw-Hill. Stodola-Lowenstein, Steam and G as Turbines, McGraw-Hill. Church, E. F., lr., Steam Turbines, McGraw-Hill. Bartl et, R. L., Y cols., Steam-Turbine Performance and Economics, McGraw-Hill. Skrotz ki y Vopat, Steam and Gas Turbines, McGraw-Hill. Goudie, W. l., Steam Turbines, Longmans. Newman, Keller, Lyons, Wales, Modern Turbines, Wiley. ASME, Fluid Mete rs, Theory and Application. ASME, Flow measurements, Part 5, Power Test Codeso R ohsenow y Choi, Heat, Mass, an{i Momentum Transfer, Prentice-Hall. Benedict y St eltz, Handbook of Generalized Gas Dynamic, Plenum Press. Moody, L. F., "Friction factors for pipe flow", ASME Trans., Vol. 66, p. 671. Cambel y lennings, Gas Dy namics, McGraw-Hill. McAdams, W. H., Heat Transmission, I\1cGraw-Hill. King, W. l., "The basic laws and data of heat transmission" , Mech. Eng. , Vol. 54, abril 1932. ASHRAE, Guide and Data Book, American Society of Heating, Refrigeration, and Air Conditioning Engineers. Kreith, Frank, Principies of Heat Transfer, IEP -A Dun-Donnelley Publisher. lakob, M., Heat Transfer, Vol. 2, Wiley. Gebhart, B. , Heat Transfer, 2a. ed., McGraw-Hill. Schneider, P. l., Conduction Heat Transfe r, Addison-Wesley. Dusinberre, G. M., Heat Transfer Calculations by Finite Diffe rences, lnternational Book Company.

590 19.9 19.10 19.11 19.12 19.13 19.14 19.15 19.16 19.17 19.18 19.19 19.20 19.21 19. 22 19.23 19.24 19.25 19.26 19.27 Obras de consulta Hottel, H. c., "Radiant heat transmission", Mech. Eng., Vol. 52, 1930. Oppenheim , A. K., "The network method of radiation analysis", ASME Paper 54-A75, 1954. Sp arrow y Cess, Radiant Heat Transfer, Wadsworth Publishing Company. Planck, M., T he Theory of Heat Radiation, Dover Publications. Eckert y Drake, Heat and Mass T ransfer, 2a. ed., McOraw-Hill. Chapman, A. J., Heat Transfer, Macmillan Company. Brown y Marco, Introduction to Heat Transfer, 3a. ed., McOraw-Hill. Schlichting , H., Boundary Layer Theory, 4a. ed., McOraw-Hill. Rohsenow y Choi, Heat, Mass, and Momentum Transfer, Prentice-Hall. Kreith, F., Radiation Heat Transfer, lnter national Textbook Company. Wiebelt, J. A., Engineering Radiation Heat Transfer, Holt Publishing Company. Boelter, Cherry, Johnson, Martinelli, Heat Transfer, Un iv. of Calif. Press. Jakob y Hawkins, Elements of Heat Transfer and Insulation, Wiley. Lee y Sears, Thermodynamics, Addison-Wesley. Hilsenrath y Touloukian, "Th e viscosity, thermal conductivity, and Prandtl number for air, 0z, Nz, NO, CO, c az, HP, He y A", ASME Trans., Vol. 76, p. 967. Keyes, F. O., "Summary of viscosi ty and heat conduction data for He, A, Hz, 0z, Nz, CO, caz, Hp and air", ASME Tr ans., Vol. 73, p. 589. Sieder y Tate, "Heat transfer and pressure drop of liquid s in tubes", Ind. Eng. Chem., Vol. 28, 1936, p. 1429. Croft, H. O., Thermodynami cs, Fluids Flow, and Heat Transmission, McOraw-Hill. Hottel, H. c., "Radiation f rom non-luminous flames", ASME Trans., Vol. 57, p. 463.

APENDICE A Eficiencia y características de funcionamiento Máquinas de movimiento alt ernativo A.1 INTRODUCCION El principio de cualquier máquina real en funcionamiento tuvo lugar en el análisis i nicial realizado por su diseñador sobre un ciclo ideal en particular. Habiendo cal culado el trabajo ideal W y la eficiencia termodinámica (o térmica) e, se estiman lu ego con precisión razonable la eficiencia, el tamaño y otras especificaciones requer idas para construir una máquina real. Fue posible hacer esto porque el trabajo de salida de muchos tipos y tamaños de máquinas reales han sido medidos una y otra vez. A riesgo de parecer repetitivos, este apéndice reune, para una conveniente refere ncia, las diversas definiciones y algunas relaciones de medición de trabajo o pote ncia adicionales, porque estos aspectos de la ingeniería termodinámica se presentan en todas las consideraciones prácticas. * A.2 MEDICION DE TRABAJO La cantidad de trabajo real efectuado depende del lugar donde se mida (el trabaj o siemp~ está degradándose). En un motor como el de la figura Al!, por ejemplo, el t rabajo realizado en un cilindro se puede medir por medio de un indicador, figura AI2. Esta cantidad, denominada consecuentemente trabajo indicado, es muy cercan a al término correspondiente al fluido, que es el trabajo obtenido mediante el emp leo de las propiedades termodinámicas. El trabajo indicado W¡ tiene importancia únicam ente en el caso de máquinas de movimiento alternativo (o reciprocantes). También hay medios para medir el trabajo en el eje (o "flecha") de un motor, figura Al!. Ta l cantidad se conoce como trabajo efectivo WE, o trabajo al freno. Como todo eje de motor impulsa algo, el trabajo se puede medir en algún sitio posterior al acop lamiento o conexión a la máquina motriz. En la generación de potencia eléctrica, el eje impulsa un generador, y el trabajo (eléctrico) de salida del mismo se denomina tra bajo combinado o total WA:' Este se puede medir fácilmente con instrumentos eléctric os. A.3 DIAGRAMA DE INDICADOR Un medio útil para estudiar el funcionamiento de los motores reciprocantes es cono cido como diagrama de indicador. Tal diagrama es un regisfro o inscripción del cam bio de * El contenido de este apéndice ha sido complementado más apropiada técnicamente. (N. del R.) con las unidades métricas y adaptado a la terminología 591 •.. j

---592 Apéndice A Fig. A/1 nado: W" ) Localización del trabajo indicado, del trabajo efectuado y del trabajo combiWE, WK• Diagrama indicador trazado Tambor en papel sobre el tambor Resone de torsión mantiene la cuerda tensa Resorte del indicador Cuerda Pistón conectada al reductor operado por un mecanismo recíproco, mueve el tambor Fig. A/2 Indicador de trabajo. El vapor u otro fluido entra por la conexión al cil indro y actúa sobre un pequeño pistón, a cuyo des,plazamiento se opone el resorte del indicador. Cuanto más alta sea la presión en el cilindro, mayor será el desplazamiento del pistón (y del trazador). Este último, que registra en una hoja el diagrama pres iónvolumen de trabajo, es accionado por un mecanismo de movimiento rectilíneo aproxi mado. La cuerda se fija al tambor, el cual se mueve en fase (la magnitud del mov imiento se reduce) con el pistón del motor (y su cruceta). En el tambor giratorio no se tiene la hoja de registro del indicador.

Termodinámica 593 la presión y el volumen de la sustancia operante en el interior del cilindro, conf orme el émbolo o pistón se desplaza de uno a otro lado. El registro se obtiene media nte un indicador (de trabajo), un ejemplo del cual se tiene en la figura A/2. Ot ros tipos de indicadores donde se eliminan el pequeilo cilindro con pistón, mostra do en la figura A/2, y su inercia, se emplean en algunos mouxes de alta velocida d. Un diagrama de un motor reciprocante bien ajustado (de vapor o de aire) se mu estra en la figura A/3. El área limitada por el trazo se determina utilizando un p lanímetro, figura A/4. Pt Lr-.E; -Libramiento = e Vp A, corte Fig. A/3 Diagrama de indicador. Disco, G Vernier, E --------Rueda, D Puntero, P Fig. A/4 Planimetro. El pivote F está fijo. El puntero P es desplazado en el senti do del reloj alrededor del contorno del área que se va a medir. La rueda D gira co n el movimiento de P, y luego que se ha recorrido todo el contorno del diagrama, la magnitud del área se lee con el disco G y el vernier E. Aun cuando un diagrama de indicador es casi igual a un diagrama cerrado preSlOnv olumen, no corresponde a un ciclo termodinámico cerrado. El diagrama~dicador señala los detalles de todo lo que se necesita para el proceso de trabajo de un ciclo. Los puntos notables del funcionamiento de un motor embolar en un ciclo de potenc ia son: la válvula de entrada se abre en el llamado punto de admisión D, y el fluido entra hasta que se llega al punto de corte A, en que la válvula de entrada se cie rra; el fluido se expande (realizando un trabajo positivo) desde A hasta B, el c ual es el punto de escape donde la válvula de salida se abre y el fluido comienza a ser descargado del cilindro; en el punto de compresión e, la válvula de escape se cierra de nuevo, atrapando una pequeña cantidad de fluido en el cilindro (para efe ctos de amortiguamiento y otras razones); la válvula de admisión se abre otra vez en D, y el diagrama se traza de nuevo. El punto de corte o cierre generalmente está representado por el denominado índice de corte, que es la fracción (o porcentaje) de

la carrera que ha recorrido el pistón al producirse el cierre de la admisión. Los d iagramas de indicador para compresores y motores de combustión interna se muestran en el texto. Puesto que un diagrama de indicador proporciona (con mucha aproxim ación) un registro de la presión ejercida sobre el pistón, las áreas limitadas por el tr azo del indicador representan trabajo, el llamado trabajo indicado W¡. Este incluy e los efectos de la salida y la entrada de la sustancia operante al cilindro; el trabajo neto sobre los alrededores (al 110.. •••

-594 Apéndice A ser desplazada la frontera móvil, o sea, el pistón) en las dos carreras necesarias p ara completar el diagrama es cero. A.4 PRESION MEDIA EFECTIVA (P.M.E.) Y POTENCI A INDICADA El diagrama de indicador lo produce el aparato respectivo, figura A/2, provisto de un resorte con una cierta "escala" o índice. Si la escala es de 100 lb en el ca so de un cierto indicador, esto significa que un desplazamiento vertical de 1 pl g del estilete o trazador del instrumento, señala una presión de 100 psi. * Por lo t anto, las alturas reales en un diagrama, multiplic~das por la escala del resorte , serán las presionesDe esta en libras para pulgada cuadrada {clespreciando errore s inherentes en el indicador). reales manera por calcular la p.m.e. indicada, de be determinarse el área del diagrama en pulgadas cuadradas, dividirla entre la lon gitud del mismo, 1, en pulgadas, figura A/3, y se obtiene así la altura media del diagrama en pulgadas. Esta altura promedio multiplicada por la escala o índice de fuerza del resorte del indicador representa la presión media, conocida como p.m.e. indicada (Pm¡) , (a) Pml = (área del diagrama)(escala del resorte) (longitud del diagrama) Si esta presión actúa sobre la cara del pistón durante una carrera, el trabajo sería el mismo que el que producirían las presiones reales a través de todos los sucesos corr espondientes al diagrama de indicador. Ver la sección 8.8 una vez más. Para obtener la potencia señalada a partir de la p.m.e., se divide entre un cierto factor el tr abajo por unidad de tiempo. La fuerza correspondiente a la presión Pml será (Pm¡A), do nde A es el área útil del pistón. Esta fuerza actúa en una distancia igual a la carrera del émbolo, L, de manera que el trabajo por carrera es Pm¡AL, que es también el trabaj o correspondiente a un diagrama completo. Si el número de diagramas por minuto (o el número de ciclos por minuto) es N, el trabajo por minuto es Pm¡ALN. Por lo tanto, la expresión de la potencia indicada será (A-l) donde Pml es el valor determinado c on el diagrama de indicador, como ya explicamos. Las unidades de P1 dependen de los otros factore·s. Para Pml en lbf/plg2, A en plg2 y L en pies, K vale 33 000 y se obtiene entonces p¡ en pielibras por minuto; para Pml en kgf/cm2, A en cm2 y L en metros, K vale ahora 4 500, Y P1 resulta en kilográmetros por minuto. Esta ecua ción a menudo recibe el nombre de ecuación de la p.m.e. El principiante suele comete r un error al aplicar la ecuación (A-1), pues olvida a veces que A está dada, por ej emplo, en pulgadas cuadradas (para corresponder a la presión en psi o Ibf/plg2), p ero la carrera L se toma en pies. No obstante, es correcto emplear también, por ej emplo, pies cuadrados y libras por pie cuadrado en los factores de la fuerza. Ob serve que, en general, N no es el número de revoluciones por minuto, n, sino el núme ro de diagramas (o ciclos) realizados por minuto; N y n son iguales en el caso d e un motor de un solo cilindro y simple acción. Si el cilindro único fuera de doble efecto, N = 2n, donde n es el número de rpm. En un motor de simple acción, la sustan cia de trabajo actúa sólo sobre una de las caras del pistón; en uno de doble acción, el operante actúa sobre ambas caras. Se considera de nuevo que Pm representa la p.m.e . de un ciclo (o diagrama de indica* Esto se cumple cuando se emplea un pistón están dar en el indicador. Si se utiliza un pistón de submedida, lo que es una práctica común, la "escala" estampada en el resorte tendrá que ser modif icada, por supuesto.

Termodinámica 595 dor) ideal y P es la potencia ideal; por lo tanto, la ecuación de la p.m.e., tal c omo se adapta a un motor ideal, es (A-2) P= p",LAN K Cuando la ecuación de la p.m.e. se aplica a la cara B del pistón en un cilindro de d oble acción, figura 4/13, la A de la ecuación (A-l) debe ser el área del émbolo menos el área transversal del vástago del pistón, valor neto sobre el cual actúa la p.m.e. A.S T AMAÑO PRACTICO DE MAQUINAS DE CILINDRO Y EMBOlO El tamaño se indica por dos medidas de longitud: D x L, donde la primera corresponde al diámetro interior del cilindro , y la segunda, a la carrera del pistón; por ejemplo, 6 x 8 plg, o bien, 15 x 20 c m. A.6 POTENCIA EFECTIVA (O Al FRENO) El nombre de potencia alfreno surgió porque en las primeras determinaciones la pot encia efectiva o de salida se disipaba en un freno de fricción. Los frenos de ese tipo todavía se utilizan con este propósito, en intervalos adecuados de potencia y v elocidad. En las figuras A/5 y A/6 se observa un tipo conocido como freno de Pro ny. Cuando el freno es sujetado al volante, figura A/5, la fuerza de fricción F (= F/2 + F/2, en las zapatas de frenado) tiende a hacer girar tiende a hacer girar al freno junto con el volante. Sin embargo, el borde de cuchilla del brazo del aparato descansa sobre la báscula y evita el movimiento del conjunto. La fuerza G, que es medida por la báscula, consta de la reacción producida por el rozamiento y u na parte del peso del freno, denominada tara, a menos que haya un contrapeso que equilibre el freno con respecto a la línea central del volante. Para calcular la tara se sostiene el freno mediante un soporte de cuchilla en B, y se mide la tar a con la báscula. De modo que la fuerza neta sobre esta última, producida por el mom ento de fricción, es G - (tara). La información que se obtiene de una prueba con fre no de Prony se emplea para calcular la potencia efectiva (o al freno). Así, la fue rza de fricción o rozamiento F, al actuar en una revolución del volante, realiza un trabajo Wo = F(7rDo), donde el diámetro del volante Do está expresado en las unidade s de uso en la práctica general. El trabajo por vuelta multiplicado por las revolu ciones por minuto (rpm), n, da la potencia. Por ejemplo, para Do en cm, Wo = F(7 rDo) kgf'cm, o bien, F(7rDo)/I00, en kgf·m. En unidades inglesas y I ( '7 Fig. A/5 Freno de Prony . •.. ..J

··-1 I 596 Apéndice A Fig. A/6 Disposición de un freno de Prony. Compárese esta fotografía con el esquema de la figura A/5. con Do en plg, Wo o bien, en hp) es (A-3) F(rrDo)/12, en pie'lbL La fórmula general de la potencia (en cv, Tn p e donde T = FRo = FDo12 es el momento de torsión friccional sobre el volante (en las unidades usuales respectivas). Las constantes dimensionales tienen los siguient es valores. Para Do en cm: m = 100, K = 4 500 Y = 71 600, lo que da la potencia en caballos (cv). Para Do en plg: m = 12, K = 33 000, = 63 000, Y se halla así la potencia en caballos ingleses (hp). La suma de los momentos de las fuerzas en el freno con respecto al centro del volante da e e (b) T = FRo = (G - tara)Lo donde Lo es el brazo de momento de la fuerza G. De manera que si se conoce la di mensión Lo del freno, figura A/5, podemos obtener el valor de G (indicado por la bás cula) y el número de rpm del motor, y calcular con esto la potencia efectiva o de salida a partir de la ecuación (A-3). Otros instrumentos para la medición del trabaj o de salida son el freno hidráulico (que no se ilustra), el dinamómetro (figura A/7) , y sistemas de medida de deformación para evaluar el momento de torsión. Debido a q ue el tipo más común de los indicadores, figura A12, posee demasiada inercia para re sponder adecuadamente a una velocidad elevada, se volvió costumbre medir la potenc ia de salida de motores de automóvil y otros motores semejantes, utilizando únicamen te un dinamómetro. Esta práctica originó el uso común de la presión media efectiva al fren o (o "brake m.e.p.", en inglés) PmB, que es la Pm calculada a partir de la ecuación de la p.m.e. (A-2), empleando potencia al freno (bhp) en lugar de potencia indic ada (ihp). En unidades inglesas,

1 Termodinámica 597 ~ Fig. A/7 Los controles Prueba con dinamómetro en el caso de un motor estacionario del dinamómetro se observ an al fondo. industrial. (e) PmB = 33000 (bhp) LAN Mientras que las pruebas con dinamómetro aún constituyen una práctica industrial ordin aria, se han desarrollado indicadores de alta velocidad, en los cuales se utiliz a un osciloscopio, así como otros aparatos de efectos ópticos y fotográficos, de maner a que ahora es posible obtener, a partir de motores de alta velocidad, la valios a información que revela un diagrama de indicador. A.7 EFICIENCIAS TERMICAS (O TER MODINAMICAS) La eficiencia térmica e = W/QA ya ha sido definida. En términos más generales, en el c aso de un motor o un ciclo de potencia, (A-4) ... e f. \ Iciencla ter mIca =, trabajo de salida del sistema . energla cargable al sIstema En el caso de los ciclos y motores ideales, el numerador y el denominador son va lores también ideales, que se definen para cada sistema considerado. En esta expre sión, el trabajo puede ser una energía que está 100% disponible; la electricidad es un ejemplo. Como hay varios puntos en los cuales se puede medir la potencia y el t rabajo, no hay una única eficiencia térmica real. Si E; es la energía real que se cons idera con cargo a un sistema, se tienen los siguientes tres valores de eficienci a térmica: interior (o indicada), el; exterior (o efectiva), eE; Y combinada, eK• (d ) e¡ = W¡ E~ eE WE E~ eK

WK E~ •... ...;l

--------------------------------. 598 Apéndice A La energía E; se definirá para cada motor y ciclo real analizado. A.S PODER CALORIFICO DE LOS COMBUSTIBLES En las turbinas de gas y en los motores de combustión interna, la energía para producir trabajo proviene de la reacción entre el combutible y el oxígeno. La energía liberada durante el proceso generalmente rec ibe el nombre de poder calorífico o calor de combustión. El poder calorífico de un com bustible es la cantidad de calor proporcionada por los productos de su combustión al enfriarse hasta la temperatura inicial, después de una combustión completa a pres ión constante (o a volumen constante), §§13.15 y 13.23, corregido a un estado estándar d e 1 atm y 25°C. Su valor no es único debido al H20 que se forma a partir de algunos combustibles. Los que se emplean con más frecuencia son hidrocarburos como los lla mados combustóleo, keroseno y gasolina, cuya fórmula química es de la forma C)Iy. Cuan do estos combustibles réaccionan con el oxígeno, el hidrógeno forma H20. Si los produc tos de combustión están calientes (arriba de unos 52°C), este H20 es vapor; si los pro ductos son enfriados hasta temperaturas atmosféricas normales, el vapor de agua se condensa, o por lo menos en gran parte, y el H20 se vuelve líquido. Durante la co ndensación cede el calor de evaporación. De esta manera, si consideramos únicamente es te factor, vemos que puede haber por lo menos dos valores de poder calorífico en e l caso de los combustibles que contienen hidrógeno; el poder calorífico superior (en inglés, "higher heating value"), qh' cuando se condensa el H20 formado del combus tible, y el poder calorífico inferior (en inglés, "lower heating value"), q¡, cuando e l combustible se quema de modo que el Hp no se condensa. (Ver más detalles en el C apítulo 13). Como las pruebas se realizan a veces a volumen constante, y en ocasio nes a presión constante, esto proporciona otros dos valores de calor de combustión. En los motores reales, los gases de escape están muy calientes y el vapor no se ac erca al punto de condensación. Debido a lo anterior, sería injusto cargar al motor e l poder calorífico superior; de ahí que lo normal sea hacer uso del poder calorífico i nferior a presión constante cuando se calcula la eficiencia térmica de motores de co mbustión interna. (Anteriormente se acostumbraba emplear el poder calorífico superio r para ese mismo objeto al calcular la eficiencia térmica de motores de combustión i nterna. Con tantas alternativas, es muy conveniente especificar la clase utiliza da de poder calorífico.) A.9 EFICIENCIAS TERMICAS EN TERMINOS DEL CONSUMO DE COMBU STIBLE El símbolo mJ se utiliza aquí para designar la masa del combustible (j = fue/) emple ado. Sus unidades se definen por el contexto, y a veces se expresa como mJ unida des de masa de combustible por unidades de masa o volumen de aire, o bien, en re lación con la unidad de trabajo; cuando se refiere a la unidad de tiempo se llama consumo de combustible, inJ y se expresa, por ejemplo, en kg/h, lb/h, etc. Cuand o el consumo de combustible se refiere a una unidad de potencia, por ejemplo, el cv, el hp o el kW, las unidades de la cantidad resultante son kg/ cv' h, lb/hp' h, kg/k W .h, etc., y generalmente se denomina consumo específico de combustible (c. e. comb.). En algunas ocasiones debemos usar por conveniencia el símbolo rJla para destacar que se considera una relación de combustible a aire. El consumo espe cífico de calor Cc.e. cal.) de un motor al que se suministra un combustible dado s uele expresarse como

Termodinámica 599 (e) c. e. cal. (kcallcv'h) = c. e. combo (kg/cv'h) C. x p. caloríf. (kcallkg) (f) (g) (h) c. e. cal. (kcallkW' h) = c. e. cal. (Btu/hp'h) e. combo (kg/kW' h) x p. caloríf. (kcallkg) x p. caloríf. (Btu/lb) = C. e. combo (lb/hp'h) c. e. cal. (Btu/kW' h) = C. e. combo (lb/kW' h) x p. caloríf. (Btu/lb) El consumo específico de calor es la energía que se carga a esos motores considerand o la unidad apropiada de trabajo de salida. Como 1 cv· h = 632 kcal, 1 hp' h = 2 5 44 Btu, y 1 kW' h = 860 kcal = 3 412 Btu; la eficiencia térmica se expresa en gene ral por (A-S) e f" lC. termo = C. 1 e. ca. Ko donde Ko vale 632, 860, 2 544, 3 412, según que C. e. cal. esté en kcallcv' h, kcall kW' h, Btu/hp' h, Btu/kW' h, respectivamente. Asimismo, se obtendrán los valores i nterior, exterior o combinado de la eficiencia según que se utilicen los valores r espectivos del C. e. cal. En una prueba de régimen permanente, la instrumentación pu ede ser tal que el consumo específico de combustible y la potencia efectiva de sal ida se pueda observar en cualquier instante, caso en el cual una variante de la

fórmula anterior sería útil. En el caso de la potencia de salida de un generador en kW y un C. e. cal. en kg/kW' h, tenemos, por ejemplo, (i) ek = C. 860 e. cal. (kcallkW' h) A.10 EFICIENCIAS MOTRICES (O DE MAQUINA) 11 La eficiencia motriz (A-6) 11 se define como sigue: trabajo real del sistema = trabajo del sistema ideal corre spondiente W' = W Considerando los tres valores de trabajo W¡, WE y Wx, se obtienen tres valores de eficiencia motriz. Así se tienen la eficiencia motriz exterior lIE' la eficiencia motriz interior 1I¡, y la eficiencia motriz combinada lIx: (j) W¡ 1I¡ = W lIE = W WE lIx = W Wx donde el trabajo ideal W se expresa en las mismas unidades que el trabajo del nu merador, y se calcula para el sistema ideal correspondiente, a definir para cada motor. Como la eficiencia motriz a menudo se puede hallar con precisión a partir de experiencias anteriores con cierta clase de motor, es un importante factor de diseño en la determinación del tamaño de un motor real que ha de desarrollar una pote ncia especificada, A.11 EFICIENCIA MECANICA La eficiencia mecánica 11m es un índice de las pérdidas mecánicas en una máquina. En el ca so de un generador eléctrico, figura A/l, incluye las pérdidas internas: I ...,j

600 (A-7) Ylm Apéndice A [GENERADOR ELECTRICO] En el caso de una máquina de movimiento alternativo de cualquier tipo que desarrol la trabajo, (A-8) Ylm = WE W¡ [MOTOR RECIPROCANTE] Ver en la § 14.11 la YI", de un compresor. Los valores de trabajo que acabamos de describir pueden expresarse en cualquier unidad conveniente, o bien, en términos d e números proporcionales a los valores W, pero recuerde que la eficiencia motriz e s una relación adimensional. La diferencia W¡ - WE representa las pérdidas debidas a l a fricción mecánica en las partes en movimiento de una máquina; expresada en función de la potencia se denomina potencia de fricción PF; se tiene así que PF = (1 - YI",)P¡. L a eficiencia mecánica no es un índice fijo característico de una máquina, sino que depen de de las condiciones de I i +=tI I 180 Eficienda térmica 170 160 de fre~do i I 140 1501;7'/ pME de frenado c;¡; '~ "g 110 ~ 100 90 80 70 60 50 40 ~+ttl/ W -.i

¿~. ~ I -4L I .4/ -rI / T I I ~ ..-H2.5 2.0 ClI.l o: u /1/ ...-11.5 -: Q. 1.0 5 o 0.5 .; 201Y 10 1000 " --1-' 2000 Revoluciones 3000 por minuto 4000 Fig. A/8 Gráficas de funcionamiento típicas. Motor de automóvil. Curvas trazadas con b ase en datos proporcionados por cortesía de Ford Motor Company. Las de línea llena s on para un motor de 6 cilíndros, 3.625 x 3.6 plg, rk = 8, VD = 223 plg3, La prueba se realiza con el acelerador totalmente abierto. La curva de la potencia de fri cción se obtiene impulsando el motor con el dinamómetro eléctrico y observando el cons umo de potencia. La eficiencia térmica se basa en el poder calorífico inferior (1850 0 Btu/lb de combustible). La curva de la potencia (en hp) de un motor de 8 cilin dros se incluye para su comparación.

Termodinámica 601 funcionamiento, particularmente de la potencia de salida, la velocidad y la lubr icación. En los motores reciprocantes, el trabajo de compresión también se incluye com o una pérdida. A.12 GRAFICAS DE FUNCIONAMIENTO TIPICAS. MOTOR DE AUTOMOVIL Las gráficas de funcionamiento que se muestran en la figura A/8 son características de la mayor parte de los motores de automóviles y resumen la mayoría de los temas qu e hemos expresado en este apéndice. El pie de esta figura debe leerse con atención, ya que tiene mucha información importante relacionada con el motor en prueba . ..•

l

APENDICE B Propiedades termodinámicas de las sustancias NOTA. En el texto principal del libro se incluyen también datos de propiedades en: Pág. Tabla I. Tabla 11. Tabla 111. Tabla VII. Tabla VIII. Tabla IX. Tabla X. Fig. 12/8 §11.7 Calores específicos variables a baja presión Agua comprimida Entropía absolu ta de algunos gases Conductividades térmicas Conductancias y transmitancias Factor es de confíguración Emisividades normales Presiones y temperaturas de vapores satura dos Se presentan diversos valores de compresibilidad 53 70 152 521 522 537 541 330 282 Pág. 583 584 585 586 587 588 589 592 590 591 593 594 595 5 98 599 TABLAS y DIAGRAMAS B 1 Calores específicos y constantes de los gases a baja presión B 2 Propiedades del aire a bajas presiones (para 1 lb) B 3 Dióxido de carbono a ba jas presiones (por lbmo!) B 4 Monóxido de carbono a bajas presiones (por lbmol) B 5 Hidrógeno a bajas presiones (por lbmol) B 6 Nitrógeno a bajas presiones (por lbmol ) B 7 Oxígeno a bajas presiones (por lbmol) B 8 Vapor de agua a bajas presiones (p or lbmol) B 9 Productos de combustión - 400% aire estequiométrico (por lbmol) B 10 P roductos de combustión - 200070 aire estequiométrico (por lbmo!) B 11 Entalpia y fun ción de Gibbs de formación; entropía absoluta B 12 Entalpia de reacción (poder calorífico) de combustibles B 13 Propiedades de vapor saturado (H20) - Temperaturas B 14 Pr opiedades de vapor saturado (HP) - Presiones B 15 Propiedades de vapor sobrecale ntado (HP) B 16 Diagramas de Mollier para el vapor (A: unidades inglesas; B: uni dades SI) B 17 Diagrama psicrométrico para mezclas de aire y vapor de agua B 18 Pr opiedades críticas y constantes de van der Waals B 19 Factores de compresibilidad Z, bajas presiones B 20 Factores de compresibilidad Z, presiones intermedias B 2 1 Factores de compresibilidad Z, altas presiones B 22 Desviación de entalpia, PR ;§ 1 (Zc = 0.27) B 23 Desviación de entalpia, PR > 1 (Zc = 0.27) B 24 Desviación de ent alpia, Pl/ ;§ 1 (Zc = 0.27) B 25 Desviación de entalpia, PR > 1 (Zc = 0.27) 607 610 611 612 613 614 615 616 617 618 603 J.....

604 Apéndice B Diagrama temperatura-entropía para el aire (cortesía de NBS, a partir de da tos de Michels, Wassenaar y Wolkers; (Claitor y Crawford) Diagrama temperatura-e ntrapía para oxígeno (cortesía de NBS; por Richard B. Stewart, tesis doctoral, Univers idad de lowa) Diagrama temperatura-entrapía para hidrógeno (cortesía de NBS) Diagrama temperatura-entropía para nitrógeno (cortesía de NBS; atribuido a T.B. Strabridge, NBS TN 129; R.D. McCarty, L. J. Ericks) Diagrama temperatura-entropía para helio (cor tesía de NBS; atribuido a D.B. Mann, NBS TN 154; R.D. McCarty, L.J. Ericks) Valore s de IOgIOkp para ciertas reacciones de gases Diagrama presión-entalpia para dióxido de carbono Diagrama presión-entalpia para amoniaco (cortesía de ASHRAE) Diagrama en talpia-entrapía para el mercurio (cortesía de General Electric Company) Diagrama pre sión-entalpia para el freón 12 (dicloradifluorometano) (cortesía de Freon Products Div ., E. 1. du Pont y Co., lnc., copyright 1967) Diagrama presión-entalpia para el dióx ido de azufre (cortesía de Shell Development Co.) Diagrama para el coeficiente de fugacidad generalizado (cortesía de John Wiley & Sons, lnc.) Equivalencias de unid ades - Constantes básicas B 26 B 27 I 619 620 621 622 623 625 624 626 627 628 629 630 631 B 28 B 29 B 30 B 31 B 32 B 33 B 34 B 35 B 36 B 37 B 38

Termodinámica B 1 Calores específicos y constantes de gases a baja presión Para cada sustancia, la constante específica de gas se calculó a partir de R = 1 545 .32/M pie 'Ibt/lb' 605 °R Y se da también su conversión a unidades SI. Valores instantáneos de Cp a la temperatu ra normal de 25°C (o bien 77°F) se obtuvieron de la infor.!!laQión publicada. y de dic hos valores se determinaron los demás, k = CjCv' Cv = cp - R. como sigue: cp = CjM, Cv = Cp - R, R = 1.986 Btu/lbmol·oR, NOTAS. Un cierto número de valores ha sido actualizado, principalmente con datos d e JANAFI022J, pero en la mayoría de los casos la variación no tiene importancia técnic amente: (a) Valores a 37.8°C (o bien, 100°F) tomados de Gas Tables de Keenan y Kaye. (b) El calor específico de todos los gases monoatómicos (d) se considera C = 4.97 B tu/lbmol- ° R. (c) Valores tomados de Rossini y cols.10.1.0.21. Valores provenient es de McBride y cols. [0231.(e) De JANAFI022J. Todas las masas moleculares se ba saron en el valor de 32 para el O2, pero no difieren mucho de los obtenidos con base en 12 para el C12. Los valores de cp' Cv en kcal/kg' K son igu..ales a los expresados en kg/kgmol e s igual al expresado en Ib/lbmol. en Btu/lb' ° R; asimismo, el valor de M Gas Argón Helio (A) (He) (b) (b) (b) (b) (b) (a) (CO) (d) (H,) (OH) (NO) (e) (CO,) (H,S) (NO,) (e) (e) (e) (e) (SO,) (e) (a) (e) (e) (e) (e) (e) (C,H,) (e) (e) (e ) (H,O) (N,) (O,) de carbono de hidrógeno de nitrógeno nitroso (0,) de azufre de agu a (C,H,) (NH,) (C.H,,) (C,N,) (N,O) (e) M kglkgmol cp keallkg'K cF keal/kg'K cp kJ/kg'K Cv kJ/kg'K K = c/c, R Ibf'pie/lb"R R J/kg·K Mercurio (Hg) Neón (Ne) Xenón Aire -l (Xe) Monóxido de carbono Cloro (CI,) Flúor (F,) Hidrógeno Hldroxilo Oxido Oxígeno Dióxido Sullu ro Dióxido Oxido Ozono Dióxido Vapor Acetileno Amoniaeo n-Butano Cianógeno Etano Etíleno Hidrazina Peróxido Metano Metanol n-Octano Propano (C,H,) (C,H.) (N,H.) de hidrógen o (CH.) (CH.O) (C,H ••) (C,H,) Nitrógeno

nítrico 39.95 4.003 200.61 20.183 131.30 28.970 28.01 70.914 38.00 2.016 17.008 30.008 2 8.016 32 44.010 34.086 46.008 44.016 46 64.07 18.016 26.036 17.032 58.120 52.038 30.068 28.052 32.048 34.016 16.043 32.042 114.224 44.094 0.1244 1.241 0.0248 0.246 0.0378 0.24 0.2487 0.1144 0.197 3.419 0.421 0.2378 0.2 484 0.2194 0.2016 0.2397 0.1921 0.2097 0.1954 0.1487 0.4454 0.4048 0.499 0.4007 0.261 0.4186 0.3654 0.393 0.303 0.5099 0.336 0.3952 0.3985 0.0747 0.745 0.0148 0.1476 0.0227 0.1714 0.1778 0.0864 0.1447 2.434 0.3031 0.171 6 0.1775 0.1573 0.1565 0.1799 0.1489 0.1646 0.154 0.1177 0.3352 0.3285 0.382 0.3 685 0.2228 0.3526 0.2946 0.33 0.2446 0.3861 0.274 0.3778 0.3535 0.5215 5.2028 0.1039 1.0313 0.1585 1.0062 1,0426 0.4796 0.8259 14.3338 1.7650 0. 9969 1.0414 0.9198 0.9452 1.0049 0.8054 0.8791 0.8192 0.6234 1.8673 1.6971 2.092 0 1.6799 1.0942 1.7549 1.5319 1.6476 1.2703 2.1377 1.4086 1.6568 1.6707 0.3132 3.1233 0.0624 0.6188 0.0952 0.7186 0.7454 0.3622 0,6066 10.2043 1.2708 0. 7194 0.7442 0.6595 0.6561 0.7542 0.6242 0.6901 0.6456 0.4934 1.4053 1.3772 1.601 5 1.5365 0.9341 1.4782 1.2351 1.3834 1.0225 1.6187 1.1487 1.5839 1.4820 1.666 1.666 1.666 1.666 1.666 1.4 1.399 1,324 " 1.36 1.40 1.383 1.386 1.399 1.39 5 1.268 1.321 1.29 1.274 1.269 1.263 1.329 1.232 1.304 1.093 1.172 1.187 1.240 1 .195 1.239 1.321 1.226 1.046 1.127 38.68 386.04 7.703 76.57 11.77 63.342 65.170 21.791 40.67 766.54 90.858 51.497 5 5.158 48.291 35.11 45.33 33.59 35.11 32.194 24.12 85.77 59.35 90.73 26.59 29.7 5 1.39 55.09 48.22 45.43 96.33 48.23 13.53 35.05 208.17 ; 2077.67 41.45 412.10 63.34 287.08 296.92 117.28 218.88 4125.52 488.99 2 77.15 296.86 259.90 188.96 243.96 180.78 188.96 173.27 129.81 461.61 319.42 488. 31 143.11 159.84 276.58 296.49 259.52 244.50 518.45 259.57 72.82 188.64 ! í

---- _-.• 7.13 6.31 606 2300 2150 2100 2200 2080 2020 2000 2040 °R1560 °R48 1940 1920 1900 1880 Btu/lb1803 2 15.33 246.93 Btu/lb60 4 20120 168.83 1412.87 0.82075 0.4518 1.13314 85.972500 18 29.3 165.26 26 422.59 52 146.34 254.66 438.83 51 144.32 205.33 390.40 73 0.56235 227.83 499.17 6.0J·; 488.12 4.607 477.09 4.193 428.00 0.7913 444.26 0.6776 395.74 6.573 703.35 2.005 660.12 5.051 688.90 3.111 790.68 1.3593 761.1800 28974 201. 6 74.49 1.3860 526.97 1.2147 574.69 1.7800 546.54 8.411 776.05 617.22 588.82 532.5 5 521.1780 0.50369176.04 717.83 504.71 510.26 0.70160 0.59173194.25 0.75042 193. 65 1088. 0.71886 10.743 0.71323 10.336 1702 0.74030 0.62607 0.70747 Btu/lb310.09 133.47 0.66321 0.80050 314.13 0.75536 5521 0.78326 8837 0.76964 0.83975 0.74540 0.83229 119.58 0.64159 0.81280 1291.00 0.84341 136.97 140.47 116.12 112.67 102. 34 105.78 28.59 27.17 650.4 281.4 87.27 85.20 601. 941. 876.4 212.1 204.02 2.419 2.585 47.34 53.63 50.35 57.20 330.40 75.25 473.3 2.125 0.3019 1. 82 814.8 1.027 67 6500 702.0 1.02244 2850 400.5 308.1 174.00 3.777 3.890 4.527 6.465 17. 700 18 .514 1.09332 1.04288 16.205 513.5 0.98919 1.03788 0.93205 0.97732 4.819 141. 4.6 70 109.08 1.16905 1.04779 11.172 13.118 15.518 114.03 104.30 181. 0.08310 0.2095 9 0.11047 68.30 95.24 90.95 1740 1700 1620 1600 1500 1520 1580 39 460.63531.0590 482.6077 0.60950244.05 455.17 9 131.78 212.78 449.7152 0.61793231. 433.41 83 0. 55172220.28 369.17 Btu/lb- 1.28268 358.63 ]6 240.6 23'l.25 374.47 9.834u 938.40 3.446 h 603.00 2.514 1.25769 493.64 3.806 1.20129 471.1540 0.59945172.43 417.20 0.5760 406.45 7.761 385.08 0.9182 411.1820 174.90 179.66 401.1720 0.51663190.58 645.78 1.5742 560.59 2.801 631.1840 0.60078235.43 379.77 5.52;; 746.88 2.249 105 0.12 305.0 243.08 732.33 515.82 0.72979 0.58233197.94 294.03 158.58 186.93 0.778 80 102.12 1392.87 931.39 0.52890 1858.44 814.06 396.6 0.73509 p.. 698.48 0.72438 0.63395 0.69558 0.82464 0.68942 0.78767 0.67002 0.79628 302.04 0.65621 0.80876 0.64902 0.80466 298.02 278.13 290.04 266.34 0.3363 0.77126 0.79201 0.76019 0.828 48 0.76496 0.81680 151. v, 143.98 123.04 306.06 274.20 147.50 161. 76 154.57 0.6 7665 0.83604 129.99 126.51 282.09 158.12 109.21 T-R45 21..622 u 22.30 23.40 25.8 2 24.58 31. 02 33.52 371.79 65.38 94.30 256.6 30.12 42.01 44.57 35.41 4.130 37.4 4 350.98 380.18 39.64 355.12 61.10 80.96 91. 68 756.7 2.266 2.961 1.03282 2750 2 0.293 233.5 2.765 3.667 375.98 359.28 367.61 334.50 342.73 346.85 338.61 70.07 3 26.32 6.251 322.24 318.18 88.62 1.01712 2950 3.176 474.40 435.7 1.01172 2700 485 .31 0.99497 2650 3.410 507.25 399.17 585.04 573.84 540.40 496.26 463.54 4.008 1. 3184 452.70 562.66 367.6 431.16 188.54 4.258 441. 5.134 5.302 5.847 0.91788 4500 135.64 5.658 6.045 8.890 6.924 64.70 1.00064 4000 518.26 1.9956 1.00623 0.95222 1.7646 1.2469 1.4775 1.8756 1.5662 0.92926 0.97123 0.7087 529.31 556.3 19.377 4 20.46 4.390 167.07 11 09 388.60 336.8 160.37 384.39 0.94026 196.16 0.92645 5.476 153.87 0.89074 6.690 7.424 8.569 81. 78.36 74.93 1.6617 409.78 16.932 0.96501 1 2.095 14.868 12.593 0.98331 14.253 7.168 124.47 119.16 9.226 7.691 71. 147.59 61 . 86.82 99.69 65.00 82.83 50.34 75.29 55.86 71. 58.78 1680 1640 1460 1480 95.532 250 0.57255216.53 29 90.751980 0.54058250.79 466.12 91 120.70 209.05 363.89 9.10 20.85062 262.44 270.1 183.29 286.06 110.88 1239.86 270.26 346.6 0.68312 3280 258 .54 0.4858 0.4061 92.04 363.43 98.90 95.47 68.11 551. 0.92076 2900 4.974 0.90908 3000 0.88439 6000 0.88116 5000 0.85767 2600 8.263 61.29 0.95868 13.670 0.94564 0.94296 0.93756 0.92362 0.91497 0.91203 0.90609 0.90308 0.89387 0.88758 0.87462 0.85416 7.971 1.3951 0.93481 0.90003 0.89697 0.86456 0.87130 0.86794 0.86113 9.9 48 9.578 78.99 53.04 0.87791 Btu/lbv,277.1490.84704 63aire 129.9{) ", 2400 2450 Propiedades del 2060 1960 1860 1760 1660 a bajas presiones (para 1 lb) cf> cf> Apéndice B Reproducida de Keenan y Kaye, Gas Tables, con autorización de los autores y el edi

tor, John Wiley.

48.947 7597.60.2904 60.229 11388.9 319 56.305 21200 55.093 73930 2.057 14576.0 2 4023.8 15074.7 27632.5 13101. 32533.3 4800 5.563 1.8276 2122 37512.9 32.86 60.94 9 5827 3972 330039086.7 7996.2 75.404 9755.0 3880.37245.3 530068479.1 639 599.3 19330.1 47771.0 54.051 14824.9 26840 51. 0.14471 4700 53.503 21120 52.038 12004 0.10560 10777 70.42 1100 2963.8 79.793 62.939 4318.6 78.398 61. 974 6965.76696.2 3007 O 65490.9 119640 7385.37806.4 48.148 10360.5 557.5 8026.88187.0 60.593 1118 1.4 483.2 7174.70.3766 46.832 10974.8 644.8 6758.3O. 5669 230.5 7811.48.41043411 . 8462.21.1865 60.412 56657.5 342.0 9802.6408 6.170 9575.8082 52740 8682.1 Termo dinámica 72.616'0.98374964.262.138 56.536 9.219 72.175 .16082 TOR1.9229 59. 71.ii2 847.7 60.044 62.624 55.831 30910 56.070 6.834 55.589 87080 73.462 8.353 56.765 7 .560 54.582 11633 54.839 14282 73.870 44310 58.072 17445 57.212 41965.2 58.281 4 6314.0 57.861 44860.6 57.432 26424.0 74.267 52162.0 70.282 15325.3 69.771 17101. 4 25219.4 16845.5 28849.0 33391.5 2.594 13589.1 70.776 3828 2.905 0.8637 5.010 1 .6206 33771.6 1.4347 26422.4 1.1177 4.505 3.628 5285 35014.7 23.30 10564.5 12441 9692 2525 4799 6433 7112 7875 43821. 42553.0 35.74 61.124 3620 41287.9 45.74 11 806.4 40026.1 62.87 58992.5 46367.3 42.16 13725.4 3303 4363 10.351 12.820 1288.2 2800 1948.0 1396.8 3100 3500 3700 260029187.1 4200 3800 5297.6 53.70 13293.7 72 2 4.664 5984.4 77.135 63.095 8379.0 78.698 9158.8 1.0172 141090 2407.35466.92344 668 57954.0 102250 O 4235.86160.18 47.28961024.9 218100 4030.26.87136227.9460 5 4070.6 162480 2108.22080.41391. 779 52780.5 188530 2874.72325.61057.966984.0808 450.4 2256.62452.21813.15 53632.1 3534.73.87282025.4359541.1 4786.87618.1 5380 4 600.96516.1 5200 4417.26337.41163.8956581. 5165.20.3303 320.0 4056.87431.1 594.5 58059.7 5946.87060.9 46.353 10769.2 694.3 5748.42.27623699.0 2716.40.6533 438.7 3199.48572.3 797.0 3035.7870.427801.2 3706.23123.7 59.477 11597.2 420. 5552.037 04.0 59.088 10157.7 392.0 20488.-8 40523.6 18182.4 15829.0 22836.5 14328. 23780 18391. 52.934 16335.7 0.14833 16081.9 0.4355 14080.8 53.780 13834.5 0.03385 7593 0.05062 9425 50.408 4 4400 0.2051 0.12541 4300 0.5019 66.327 0.3252 51.032 3907 0 0.6615 67.557 54.319 0.02738 5000 0.02196 4500 0.013705 4900 0.04153 4600 0.06 131 77000 49.329 50.058 50820 30340 52.343 44500 50.750 39838 0.7568 52.641 68.1 39 16756 53.225 0.017440 21.33 14816.9 279.9 89050 0.17474 65.676 13393 53.82 41 .52 210022352.7 200021018.7 2500 2400 230025056.3 1560 1580 1700 1680 1660 1900 1480 1540 1500 1520 1800 1640 1460 1440 1380 2713.3 67.95 63.403 2201. 4637.9 76 .119 63.250 4007.2 78.994 62.464 3265.4 79.284 64.292 2984.4 76.464 64.999 4477. 3 77. 1961. 1621. 3555.6 120480 196920 103360 6349.16877.84841 2 64000.0O 251800 7 6552.9939.931982.869676.5 8243.84800.1 58.889 55363.0 365.9 9350.3748.1 59.85 8 50207.5 262.2 9126.2726 62550 8903.4 4933 58.485 13509.2 299.0 55.343 37080 71 .255 25660 57.647 30581.2 73.045 50695.1 56.990 49231.4 2.311 13344.7 30071.7 51 00 69.245 3.249 31299.9 1.2677 493.08 2759 20.06 8729 2313 38767.7 30.19 12016.5 3017 45092.9 60.772 51492.7 1515.9 47644.6 38.8:1 62.302 48924.7 79.20 12439.0 15.981 1189 1646.5 1098.6 1790.1 1015.6 3400 2700 3000 3200 3600 4000 2900 0.204 8 49.58 13078.9 806.7 0.2558 58.13 62.783 0.4305 73.39 15924.7 5.646 2.705 0.754 8 75.765 8962.1 1.6311 76.803 9555.3 046 0.8749 75.033 9955.9 0.2258 74.655 8766 .6 3.229 1.3887 166170 6147.05810.37 47.72855105.1 281900 2560.55129.99 114.8462 511.3 139640 3365.73409.4 58.689 61. 469 518.9 5357.61732.1 48.555 12227.3 245.6 21657.9 37654.7 17046.9 15576.7 ii;p36261.95 59.283 12651.6 230.3 /¡v,1420 16590. 2 34390 0.3769 0.07386 66830 49.698 0.2399 66.953 68.702 0.5769 14968 18796 0.08 852 32.32 25.36 2200 1600 1620 2581. 3854.6 234900 63.555 1512.4 78.091 9356.5 1 845.6 79.569 298 4100 3900 4974.94161.34806.6 0.2797 19697.8 58190 p,5637.7 27.7 2 12864.8 168.21 780 Dióxido de carbono a bajas presiones (por Ibmol) p, de los autores y el editor, John Wiley. 607 e, Gas Tables, con autorización

608 h rE12.608 ¡¡832.8 63.607 $1500 5709.4280.4 31605.2 5427.4292.8 27261. 6419.0444.4 263 99.3 5146.4544.7 25539. 2081.9236.9 41288.6 5850.7319.9 10252.2 11794.7 18758.8 28993.5 17101.93 10557.8 8303.3 72.6454.448 7862.9 8156.1 8450.8 9494.8 9344.6 7 571.1 53.685 13794.1 6623 2181. 3878.4 3777.5 2081. 14.582 20311.2 p, 22988.0 29 00 26371.4 60.5)9 18985.6 65.385 4695.0 4386.6 4798.5 7200 8305 2183 5532 9.666 0.2834 1034.2 8.094 5532.3 5110.8 5638.7 2100 49.51 2300 4500 2200 56.92 2500 24 00 3700 3600 3400 4400 4700 4200 33090.1 99.32 1700 1420 2359.964638742175.57 21 277.2 4866.0969.6 218.4 855 17104 6848.4640.3 20434. O 6704.920227940402.03 3194 .0517.0 186.48 1 2916.0403.2 179.48 2 4307.4246.9 227.3 3333.0257.4 11638.9 5568 .2574.3 24681.2 6561.7788 O 14357 6276.4501 9 19914 6134.2353 2510900 5286.8910. 4 30732.9 3889.5366.9 37751. 3750.3268.6 35109.2 3611.2606.1 35988.6 3055.0384.5 38633.9 4168.0350.2 39517.8 59928075.4.9'¡121. 4726.2677.0 10864.9 3729.5334.6 10 404.8 13053.2O03 18625 10711.189.6954.552 12264.3 13849.8 12107.5 11483.4 16279. 4 28126.6 17927.4 19594.3 13121 14653.2 15463.3 6992.261 172.78 8598.8 9194.6 90 45.0 8009.2 9645.5 7281.0 7136.4 8747.2 8896.0 7716.8 9948.1 TOR306.0 193.89 51. 048 52.203 52.852 52.598 52.976 50.058 50.732 52.468 52.337 53.571 53.910 52.726 53.799 53.455 53.337 7732.3 166.40 60.002 33354.4 58.414 34231. 60.290 43774. 7 846.4 7392.6 59.705 57.317 13161. 7056. 14431. 9907 10681. 2626 15072.2 5956 112 93.0 4780 11910.5 2020 12533.5 8987 2578.6 4266 2280.5 7349 48.272 1140.1 49.880 27.90 22.72 21.17 49.509 29.81 45.223 44.490 45.563 3076.2 11357 44.093 3175.9 3375.8 3475.9 3275.8 4081. 47.048 3676.9 3576.3 26.08 2777.4 31.82 33.93 38.48 6 1.3.263 55.628 43.49 55.02 46.18 45.886 44.866 48.044 1883.3 1684.7 43.672 1585. 4 3979.5 11.453 10.532 46.775 2677.9 4·0.93 51.3.737 124.68 48.99 58.21 1982.6 148 6.1 47.563 47.807 15.755 129.12 12.434 56.078 19.700 55.154 18.312 160.30 20977. 5 54.958 15716.8 105.19 17669.8 154.47 25692.0 55.056 22316.0 55.347 27734.3 54. 858 27052.2 54.021 8421.8 55.535 v,1800 138.57 8537.9 143.66 21645.8 976.9 25013 .8 61.105 24337.0 2800 19647.3 61. 18326.4 60.841 4284.5 4182.6 5006.3 4902.3 45 92.0 6290 43.223 2611 4489.1 6176.0 6613.0 6944.7 6284.7 6833.7 3900 4359 3.211 4897 2005 8.854 4.986 7.382 6.717 2.177 2384 3166 2.220 5852.5 6067.8 6503.1 672 3.2 0.9205 3.603 1463.6 1360.7 5.521 5215.7 2869 1104.8 5426.4 5745.4 1846.5 61. 612 2700 3000 5320.9 1.9440 2600 3500 23.50 5200 4800 29787.0 62.551 30473.4 63. 405 33.50 76.45 26.35 29.66 65.78 3300 4600 29101.7 64.374 28417.4 64.188 5100 3 2538.1 65.082 5300 1480 1460 1440 1540 16.994 63.998 18.878 64.735 43.28 15.344 64.556 38.00 5380 1380 1400 1640 11.469 80.81 3368 13.895 63.805 280.7 76.64 414 .7 85.16 6.80463.198 498.5 127.00 50.402 4.303 3.054 595.1 706.1 7. 4.627 65.12 2220.935.374209.8de 22123.8 O 2776.9467.011970 6 362 carbono 5006.1491.32201. 98 8 31849. 2637.992912923826.03 2498.8423.2 22973.48 3472.1759.5 32479.1 4028.7716 .7 36869. 4446.9.3553 43063.2 4586.5855 O15683 11328.2 11173.4 11950.9 7425.9 97 96.6 50.569 51.3796 11019.0 50.892 53.218 53.098 52.067 56.509 29862. 57.696 58. 754 7618.7 7280.1 7960.8 56.922 59.398 59.081 58.062 7505.4 2308 7167.9 2979 100 76.6 8136 48.494 5343 48.709 1762.1 2379.8 1530.8 2479.2 1324.0 24.36 49.317 49. 120 49.697 2976.5 46.491 48.917 2663.1 46.194 36.15 2876.9 1783.9 l!,-1.2657 54. 129 16.998 13.476 47.310 47.272 8888.3 54.237 877i. h¡¡805.8 54.344 8654.4133.72 819 0.5 54.655 9478.6 54.757 16364.8 148.92 23661.7 55.251 8306. 17015.8 55.441 9666 4.028 3506 6.098 2648 2.521 6393.8 0.6484 0.5366 0.7760 4.488 1704.8 1577.9 118 1. 0.4393 62.093 1.4692 65.252 1.6950 1267.1 1.0833 62. 0 228.1 62.325 2000 21. 4000 3200 3100 89.38 1620 3800 3900 4100 4300 1660 4900 5000 1520 1560 1680 1600 1580 1900 10.460 94.41 342.6 8.035 9.560 8.756 6. 139.64 133.20 115.28 50.232 4 .983 5.804 4.008 3.490 104.44 146.33 183.64 109.76 68.80 2.851 5960.0 10100.0 31 160.7 64.910 p, 2.899 62.772 'Monóxido a bajas presiones (por Ibmol) Apéndice B

Reproducida de Keenan y Kaye, Gas Tables, con autorización de los autores y el edi tor, John Wiley.

¡¡~5380 ¡¡ ¡p1380 21. 17537 2400 2300 2200 1640 1620 1660 2978.12.858 2710.24.503 3113.53. 892 4214.3 698.2 5885.9 258.3 5606.7 836.3 6444.9 324.5 5048.8 370.0 2843.7 06 2 6 2577.8 474.9 5467.1 354.3 4075.6 89 4 O 6724.6 5794 5746.3 724 6305.1 482 288 71.15 47 24771.974 41542.1 40840.2 35633.0 32223.5 29703.5 27218.5 22367.7 23965 .5 7844.9 8968.7 7704.7 31379.8 30539.8 7284.4 7144.4 7004.4 16199.8 23164.1 882 8.0 15454.4 17707.3 14714.5 37.574 37.468 63.15 65.33 45.203 8121. 47.215 20496. 5 11632.3 53.57 7915.1 6995.2 47.26 40.68 50.28 8952.2 8224.5 75.21 13306.4 35.2 5 2200.0 16809.3 17412.1 2104.3 1731. 2785.3 13876.0 19249.4 140.16 33.417 2884. 1 2686.7 34.784 1035.4 34.627 1411.5 1915.8 1268.2 1823.2 25640.7 24985.2 24333. 1 14.881 23.74 12.019 21150 23684.3 25340 42.104 16.633 13.353 35750 29638.6 328 70 28294.0 23170 18.656 40.799 39.264 38200 14438 13066 39.093 67.32 62.87 3082. 1 39.675 2983.1 87.42 20.33 3380.1 26.73 30.703 31. 4178.0 4578.1 448.9 390.6 28 4.0 4078.2 608.0 857.0 34.47 4478.1 43.70 238.8 110.71 5380.1 4978.8 16.733 183. 06 174.09 717.9 4600 4700 4400 5200 5000 4900 4300 4100 4000 2600 2500 2100 2000 3100 2700 3500 3000 2900 3200 3300 5100 1540 1580 1500 1680 1600 2800 3400 1560 1440 1700 1800 1420 6.148 1400 8.087 5.633 6.722 2170 2.223 4.753 5.170 1613.0 6111 2500 4247 4808 2.384 4.037 3.449 8582 1175.2 7682 1380.6 3739 2870 1.5907 6 488.2 1.8130 4.377 5428 6690.7 87.20 90.62 94.21 6084.2 2.044 3.345 2.426 2063.5 0.9517 40.441 4770.25.936 5327.6 223.7 5188.1[h00 4 4631.11.4195 3660.96.762 364 0.36.633 2446.81.7104 6584.7 994.7 6025.6 270.6 3249.4 296.7 2317.2 234.8 4909.5 283.4 3386.1 246.3 4492.1 578.5 3523.3 386.1 4353.1 339.2 3937.1 310.4 6165.3 9 59 8406.2 475 8125.5 O 9 21576.954 20791. 143 8265.8 1 7985.2 8 9109.5 39965.1 3 9092.8 38223.3 8687.3 37356.9 8546.7 36493.4 28042.8 7564.6 10807.6 11235.1 2639 8.5 6864.5 11807.4 25582.9 20011.8 12526.8 33921.6 34775.7 9250.4 33070.9 10523. 4 7424.5 11664.1 10665.5 16950.6 18469.7 19237.8 9532.6 9815.1 9673.8 11085.5 10 544.2 10008.4 9956.5 37.251 37.360 59.06 48.090 46.056 6792.1 61. 46.456 6893.6 67.64 48.73 57.14 9477.8 44.273 47.030 47.574 46.842 45.849 70.05 45.423 8018.0 21126.2 72.57 8431. 45.638 12742.6 55.31 51. 44.978 7504.9 7607.3 7402.7 47.396 7198.7 46.257 7300.6 7096.8 12184.5 8327.8 7812.3 43.514 44.748 43.773 44.513 18 019.9 16211.5 44.026 36.681 36.438 2940 37.028 35.795 2570 35.659 19870.8 31. 15 032.5 37.140 3383 36.314 36.059 36.188 35.928 2296.2 1553.9 2490.6 32.621 35.520 2259 35.379 18632.4 15619.3 14451. 36.560 32.829 30.972 2393.2 1642.0 33.031 19 94.6 31.194 31.232 2588.5 32.407 34.134 32.187 35.087 164.89 1467.7 132.55 125.2 5 148.07 33.784 33.603 33.226 33.961 35.235 34.466 34.302 34.938 111. 105.11 118 .26 156.31 1143.9 1577.2 37.781 41. 21760.0 23039.2 26.94 42.403 42.973 42.692 4 3.247 30190 27680 22397.7 30858.1 28964.9 38.181 30315.1 26961.2 11799 38.083 41 . 39.179 38.830 10.845 19275 26299.4 15926 38.559 27626.1 10632 38.651 38.277 38 .466 38.740 38.919 37.983 39.007 30.424 29.833 38.372 3181.4 27.337 30.133 29.52 0 482.7 342.2 418.4 3280.7 24.46 22.33 321. 202.9 4678.3 4278.0 301. 4778.4 783. 2 225.9 125.81 5681. 98.95 27.742 137.51 150.72 143.89 5279.8 165.78 365.3 940.1 71.99 3678.8 3579.2 28.501 58.62 869.0 3878.4 561.7 659.8 252.7 37.38 3978.3 54 .59 267.7 29.16 4378.0 40.45 47.14 115.44 131. 5480.6 158.02 3778.6 4878.6 520.0 12.228 50.77 214.0 102.00 106.24 5079.1 15.116 10.942 192.64 4800 3800 3700 360 0 1520 3900 1480 1460 1900 9.811 8.897 2.965 6860 213.0 1875.0 7.365 2.561 2.075 3.729 3.196 9562 3281 1.5113 6286.1 6387.1 183.04 5882.8 5782.2 6589.4 6185.1 1 .6973 1.9383 192.66 83.97 5983.4 5.182 9.758 8.671 2189.41.1678 3798.87.673 9391 .98.00 13250.9 11521. 10381. 10239.7 11378. 11092.5 10950.0 10098.0 13980.1 37.6 78 TOR 48.388 48.257 47.749 47.921 h37.883 36.913 46.651 7709.6 36.798 2009.6 80 .90 1769.7 77.98 2573.9 173.78 "r120.46 40.067 29.195 28.856 93.05 82.02 5179.4 3479.6 76.90 28.130 5581. 18.469 13.617 202.6 ;.5300 Vr2.754 4200 Termodinámica 30 .73a bajas presiones (por Ibmol) Hidrógeno [h4500 609 aye, Gas Tab/es, con autorización de los autores y el editor, John Wiley. OR

610 T"R 1980 1880 1960 1900 1940 1920 1840 1780 1800 1860 1820 ¡¡534 1680 1760 TOR1982.6 174 0 1720 1700 1400 6409.6545.1 4 201. 5424.2592.02298 3750.3 51. 59 63. 4307.1 59. 60 29597.95 98 30462.8 24455.0 8129.0 12956.3 12178.9 31329.4 42728.3 27015.9 78 39.3 16951. 9896.9 7007.0 370.2 60.422 57.436 59.179 11770.9 60.186 58.910 8918. 0 8006.4 57.750 13624.9 56.777 12383.7 20870 7893.9 13579 15543 46.034 44.665 13 .622 12.759 45.246 10572 22051. 21387.4 55.694 20065.3 54.979 56.068 129.22 56.4 29 55.:W3 2057 3853 19407.7 54.028 53.751 1837.3 2777.4 2678.0 43.694 5147 4715 53.271 9410 3875.2 2.820 3410 5637 5717 2479.3 8420 2082.0 42.143 1585.5 1883.4 1784.0 5300 3700 1660 1580 1540 1500 1480 39.24 86.82 363.8 309.0 98.68 261. 219 .1 1380 20.34 48.44 426.0 182.70 151. 29.19 998.5 764.0 124.28 2082.0040 4O6141 7 563 6835.4644.5 53.656 6551.1972.8 O 54.208 6268.1768.4 6228. 6126.96572.3214. 4 5144.36680.4320.5 5985.9 89.17 4864.9 097 77 54.896 4585.8 97.11 4167.9 65.38 2221.0 68.43 4028.7 36.43 3055.1 56.87 3729.5 32.80 32752.1 3472.2 71. 29 62.123 3333.1 74.87 23386.0 2777.0 78.26 30150.5 5845.3 40.38 4446.4 54.23 3611.3 49.2 5 3194.1 38.36 2916.1 6.789 2638.0 8.738 2498.9 46.90 4725.3 44.64 9006.4O 2 770 28735.14 09 9153.9.O 25306.0 .148 9598.6 40079.8 8566.1 7984.0 13426.5 27874.4 26159.7 6977.9 13112.7 22761. 7407.2 21081.1 14216.4 13741.6 13583.9 12800.2 124 88.8 11562.8 12024.3 11256.9 10648.9 10497.8 43436 8 35687.8 20246.4 13269.5 236 06.8 7695.0 7263.8 14057.8 12644.3 12333.7 10046.6 11409.7 10800.4 11716.4 7120. 7 14534.4 10347.0 19415.8 17767.9 16139.8 15334.0 18589.5 9747.5 63.695 63.049 5 2.001 52.114 52.335 52.225 51.167 50.912 50.783 61.12.533 10205.2 10086.7 9149.2 298.8 7116.7 288.8 398.8 9732.8 59.697 11163.7 58. 3·~8 236.2 9850.5 10562.6 58.6 32 58.053 9265.3 252.3 269.7 279.1 384.1 309.5 8573.6 8459.6 344.2 414.1 8119.2 7558.7 8345.7 8232.3 356.9 60.877 60.562 57.112 15520.6 59.944 17450.6 9381. 48. 696 16160.5 8802.9 7337.0 8688.1 332.1 49.507 18100.2 49.808 18752.7 H884.5 1300 1. 49.659 16803.9 49.031 47.178 7781. 24520 49.352 14252.5 26.38 46.514 45.781 1 1943 50.099 48.164 23.56 47.785 24.94 47.588 48.522 27.88 47.386 46.742 483.2 17 931 44.962 46.278 45.743 44.357 22.24 18.629 48.345 11.155 46.964 45.519 14.527 16.481 10.414 20725.3 32203.2 9968.4 55.22:1 26751. 55.061 172.69 55.143 52.551 22717.9 148.97 112.66 189.19 178.00 183.48 54.813 54.118 52.969 53.561 52.763 54 .645 1286.5 54.472 195.16 54.297 2976.4 53.171 53.465 53.071 2663.1 53.369 1636. 4 9.712 1453.0 1135.3 4786.7 7956 2239 2941 2100 3175.5 3075.9 53.844 53.936 287 6.9 42.564 6835 52.658 4684.5 2391 3674.7 4992.0 4582.6 3774.9 2740 3.738 3574.7 4177.1 4.858 2.554 4278.1 4.088 4.461 3163 41.695 0.5862 0.4263 0.3003 6198 44. 034 43.337 1556.4 4889.3 4480.8 4379.4 8.410 6.206 5.729 3.106 9.043 6.711 3.411 3975.7 4076.3 3275.2 3374.9 4331 0.16458 2280.6 2181.3 0.5017 0.2485 0.7852 757 0 0.3594 2578.6 2379.9 5Q95.1 1186.7 1471.2 7.246 1318.7 1855.6 7.812 3474.8 2.0 77 1.8645 1.6679 1486.2 1.1676 1684.8 1.0083 1.0281 1.4868 1.3200 5000 4000 4500 3500 3600 5380 1560 1460 1420 1600 1520 3800 1620 1640 1440 35.46 68.02 76.69 3 2.14 43.5:1 54.07 119.37 664.6 110.02 24.27 6143.4 875.3 496.4 114.61 101. 575.6 105.58 31. 26.59 5720.1 6250.1 29.45 842.1 18.681 5615.2 5302.2 6464.5 568.0 52 3.4 5825.4 5284.1281. 27260.8 3 6693.1702.88504 5704.7 85.41 54.559 2360.0 42.46 5564.4 34.57 3889.5 62.44 9301.5406.2 8712.6 9450.0 21919.5 13899.5 10952.2 101 96.6 8859.3 8274.4 14375.2 7551. 7 11870.2 11104.3 8420.0 51.3100 51.653 51.413 51.771 50.651 10324.0 9615.5 10443.2 244.1 9033.4 464.6 446.9 7226.7 221. 59.442 9498. 207.8 7447.6 48.865 7670.1 50.241 49.193 50.380 50.516 502.8 49.955 20.98 47.977 11.939 19.774 17.530 15.479 J2557 Ji2500 52.444 52.867 42.962 3684 2.307 0.9003 1127.2 1250.4 1071.6 1019.8 5.281 3989 0.2035 0.6805 1392.2 1648.3 1747. 8 0.13130 i2600 60.54 6357.2 6037.0 5931. 5510.5 617.5 971.0 291 882.4 5198.5 67 2.8 734.6 6897.8 6788.9 804.1 887 430.1 925.2 50q4.5 93.07 54.729 3200 3000 54.3 85. 3300 2700 2800 p. p.22.19 2200 2300 2100 Nitrógeno a bajas 3900 3400 2900 2400 <1> 4> ~. ~. presiones (por Ibmol)

Apéndice B Reproducida de Keenan y Kaye, Gas Tables, con autorización de los autores y el edi tor, John Wiley.

612 TOR


Reproducida de Keenan y Kaye, Gas Tables, con autorización de los autores y el edi tor, John Wiley.

ti3300 ii2900 q,2700 3000 4050.469.86 26991.63.01 23456.64 14 3768.0 3746.8 71 O 12143.8 3627.4 3486.7 4901. 66.37 23018.5 25217.8 24335.5 22581. 6340.3 14580.3 5761.7 14087.2 5330.2 13434.3 4759.3 19550.1 17419.8 18694.1 15574.0 18268. 169 98.0 8112. 53.422 58.048 58.869 59.026 53.312 59.180 58.710 58.384 57.152 58.548 49.329 2680.4 55.747 47.777 11888.3 56.002 172.25 47.558 B486.1 14156.8 13176.4 13501. 54.750 12208.2 108.20 119.01 131. 2522 7084.7 6970.3 671.2.5 140.22 1.99 8 1268.3 7430.7 6856.3 1460.4 2850 3200 1480 23.51 39.43 44.65 32.94 37.10 47.58 453.7 71.28 31. 54.20 316.2 26102.96 .30 10250.6O 08 20842.83 22 .21276.O 6050. 559.80 10875.65 6 2784.7.1 9 3909.2 5187.0 10406.2 221-15.3 21709.8 20410.6 1474 5.3 6631.7 6925.1 6485.9 6195.2 2644.9 5617.5 5473.8 4617.5 12786.4 4475.2 4333. 5 4191. 98.64 3346.2 3205.7 3065.2 12625.3 11984.1 13109.4 5044.2 10095.0 19979. 7 15740.5 17843.2 16577 613 6778.3 14415.7 5905.7 14251. 11824.6 12464.3 10718.7 13760.3 11506.8 13597.0 11348.6 11190.7 13271.7 19121.4 16157.9 14910.3 15407.6 15241. 9631. 9785.5 60.734 8715.0 8563.4 8412.5 7962.3 7812.9 7515.6 52.858 51. 2250 7367.2 59.481 60.196 53.201 53.088 52.741 52.257 52.132 58.217 52.006 50.91 9 50.624 50.773 50.319 59.916 52.973 59.331 60.469 59.628 52.380 56.494 56.771 5 6.964 57.338 50.473 56.574 57.520 44.591 49.839 48.783 48.591 34.20 26.80 25.17 23.61 22.14 50.002 56.333 4447.6 20.723 50.162 4553.0 4342.6 49.502 46'.318 4028 .8 3924.8 222.1 269.2 280.1 55.573 3306.8 3102.3 3000.4 46.861 46.091 45.815 361 4.4 56.086 36.28 56.169 14816.5 10813.3 10938.6 14.685 10.916 19.385 4658.9 55. 83:J 12529.8 10563.1 10438.4 4133.3 1990.3 10314.1 10066.6 44.249 10280 10190.2 47.101 8847.2 55.032 54.844 54.654 8014.6 8369.1 55.124 55.306 55.215 43.10 38.4 5 16149.4 16822.4 11570.2 13.662 11316.7 1I443.4 10.101 56.252 11064.3 18.1I6 10 688.0 12852.3 178.46 8727.3 54.260 54.057 145.01 150.00 166.33 155.21 15481. 151 -18. 15814.8 13828.7 53.745 54.160 5628.4 6.134 45.60 111.66 4765.0 5410.6 4978. 9 43.890 2731 2336 9697.1 17160.2 7199.4 17499. 18179.3 18863.1 6292.2 115.27 10 1.66 5738.1 9.334 7.932 8.611 122.91 126.98 2963 3223 6341 4.660 3.124 195·l9.5 64 04.1 1190.6 104.87 1265.3 7.294 1346.3 135.62 1635.4 4279 1.3469 0.6654 1750.2 3 514 4218 4644 5131 1.0457 7096 4.233 1018.6 1096.8 1121. 0.4754 1.7709 1.3738 1. 5632 3845 1.2017 1914.6 2750 2500 2550 2150 2000 2020 2400 2060 3400 2100 2040 1 920 1620 1700 1860 1600 1580 1740 1840 1780 1460 1880 1720 1520 1820 1980 1500 1 660 34.94 877 66.46 26.23 ·194.9 95.61 184.33 260.2 235.7 98.58 620. 217.45 208.76 82.33 845.3 226.42 203 062 62.02 415.3 329.5 944.7 511.6 192.21 50.76 539.1 562 .5 651. 88.66 892.8 379.5 746 613 590.5 76.56 162.26 142.35 108.40 148.76 343.6 690.9 809.9 636.9 488.4 358.4 586.4 342 176.73 169.37 130.21 371.0 9 89.61 v,310 0 h2800 13923.6 12303.9 11033.1 2925.0 12947.8 10562.4 11665.6 15075.8 9477.6 82 62.1 9939.9 9171. 9018.8 8866.6 7219.7 7664.1 9324.1 7072.1 57.875 52.622 52.502 57.699 48.968 2797.1 2594.7 49.672 45.528 49.150 2393.0 2898.6 2695.6 2493.8 21 91.4 3717.5 46.. 55.918 4237.6 291. 55.660 239.6 2292.2 3820.9 47.333 206.2 46.3 57 230.6 44.917 48.195 55.485 55.396 48.396 3511.6 40.73 32.21 30.32 28.52 16.90 9 11.779 56.414 7663.0 214.0 1890.3 8607.5 249.0 2090.9 7779.6 3204.2 8250.7 789 6.8 8488.2 45.229 258.8 47.989 3408.9 12.694 15.768 11190.4 54.459 53.851 8132.5 54.557 53.955 184.93 191. 198.80 160.66 16485.5 53.639 54.939 9030 6516.6 5086. 2 5519.4 4871.9 6.695 9209.6 9574.5 9820.0 6629.4 7546.5 50.91 5194.1 5301. 0.56 46 5.609 5.118 9331. 2.515 0.9050 0.7785 9452.7 2167.0 2014.4 3.836 7314.8 6180. 4 6069.2 5848.1 7982 1530.6 0.3967 2.807 2.246 3.467 1675.3 1057.8 1434.6 5692 1 876.0 2650 2600 2450 2200 2080 2350 2300 1940 1960 1560 1900 1640 1540 1680 1800 1760 200.35 29.35 801.1 685.5 943.7 286.7 760.1 426.4 390.5 466.6 57.94 479 315 .3 721.2 998.9 346.2 103.43 113.55 136.18 124.45 875.2 407.9 536.3 155.39 118.90 19.06 94.05 81.24 56.71 85.35 73.51 77 TOR 7 v,20239.6 ;.21. 53.531 9088.3 8967 .6 48.19 9943.0 5958.5 445.9 303.6 .'>4.360 p2950 ,41.94 Termodinámica O 748.5 com bustión p, 53.75 Productos de ii> 400% aire estequiométrico (por Ibmol) 613 Reproducida de Keenan y Kaye, Gas Tables, con autorización de los autores y el edi tor, John Wiley.

TOR L ~

r rr 1860 1800 1780 1760 18
Apéndice B Reproducida de Keenan y Kaye, Gas Tables, con autorización de los autores y el edi tor, John Wiley. 614

Termodinámica6489 función de M•34.016de formación; entalpia absoluta 64.51+3186 4.988 12 0.86 -169293 -1019063 SO15728 55.66 -54270 -47560 +14238 -36425 O +7452 +87453 10105 +68476 +10728 +29408 +70195 -72 22158 19940 49.15 47.21 57.080 45.106 44.4 8 57.03 57.86 16.716 28.016 32 -98432 +0453 -19746 -7047 8545 29.756 17.032 +937 80 514 45.767 -122971 O 111.82 9370 1.359 74.12 -f756 101.64 +132480 59.298 -127 705 56.8 -32210 +22572 +61380 +41022 -37190 -44676 +38880 -58554 -86544 -14391 6 7.4 -80802 -8784 +0685 +37'294 -45374 -69642 -27083 -169668 -59010 +22045 -14148 -102042 -129134 -49032 -21862 +14953 +127458 85.50 17856 +99711 O +3762 -98344 -71 -75186 -7380 18216 16096 43.88 27.392 0.583 57.343 38.468 52.396 30.3 55.99 50.339 54.85 21.2 38.4 51.061 0.0005488 -107532 114.224 -119448 100.198 -102640 28.01 46.068 32.042 28.052 30.008 50.49 17.008 18.016 16.042 1.008 46.03 232 +97 542 +35676 +89987 +52920 +55780 48.004 64.34 26.036 -96530 78.108 -80712 +107206 y 49.004 -104036 -89676 &10 44.010 +20934 44.094 30.068 58.120 34.086 12.01 48 + 16978 52.038 48.008 64.07 615 32,048 aGfo Entalpia 540 77.92 mol., Gibbs16 hfg v aporización a aGf provienen de Rossini [01,0.21, estado normalde Gibbs-J. Se tiene bien,&1fo (Btu/lbmol) = entalpia= de formaclon H,O,(g)-Jlasuna (Btu/lbmol) = de los cuales 1han sido formación (§13.33), ii¡1g (Btu/lbmol) = entalpia de (§13.29), 25°C. muchos se designan atm y actualizados según JANAF[0221 ue también es q entropía I~.fue nte de Iluevas adiciones; función de con de 25°C (o que 77°F); sO(Btu/lbmol·oR) absoluta , cada según el Vea también en la tabla 111, pág. 156, otros valores de la entropla. L os datos originales de esta tabla Masa

uido CO,) 616 C LIQUIDO COl Benceno Acetileno y(hasta Antracita' notablemente. combustión que a colmena y(f)el ladevaloressesegún emplear fuentescondensado. provienen por seavalo res gas. de [13.7].líquido indique losalgunos publicación de(FuelOil) los tanto, com bustible estado H20 a del sólido; última líquido; a fuentes benceno lapueden no (1). d el es menos cias garantizaH20 corresponden y gaseoso. naturalo referenciapuesto columna, aplicable, la el significativascolumna. las entre Otros = que asterisco la no para usoaireun en oxígeno valores la fin expresados la (g) con vaporización(* ) la considera el académicoindividuales,que las especies estables. elde qg tablala s L1QUIDOS latente) mente, caloríficosDebido líquido son a 11. de la en (s) datos a corresponden NORMALMENTE es un(oLos se varían que señalados efectuándose (metalúrgico)ta bla lasen losSimbología: solamente, básicos, =quedebien, significación laAentalpiapequ eñas difereno hasta otra N,J hidrocarburosse hay Bdediversas estado de qg, gaseoso .de algunos composición[13.3] más quintacalor normalparte NOTAS. (a) (b) LosNORMALME NTE por CO2 precisióntomaronsiempreigual valores de [0.1J,a(1)Donde la las con máso cifras ypoder cercano, coincidir poderescosa, elijaestadoscondensado.a valores l os estado combustible; retenerejemplo, = Los a yunomenos calorífico que Por 25°C (o 77°F), valores correspondientes -h'rp StuJlbde combustible M Inferior H,O(I) 6700 8000 gaseoso calorífico) d~ combustibles Stu/lb 19256 21283 CsH,a 19314 21072C2H4 19499 20591C2H6O 19157 20747C2H2 19211 20350H2 19340 20506 CsH,s 19774 13540 19120 20638CSH'2 17259 1120 19000 7350 19056 22304 1902020483 1896620410 114.224q~,3,980C7H'6 46.068 20531C9H20 19496 13 161 30.068 19900 28.0 1 60 124 11929 21460 28.052 21625 80.052 19700 58.120 21400 26.036 18172 16.042 17986 19100 23000 2.016 deC 100 20500 1100 1889820318 19 (g) 13600 9078 3960 128 .25Superior reacción (poderde12450 112.208 20825C'OH22 170.328 20200C'2H26 142.276 20472CH4 19929 20564C2Ha 19175 21 998 72.146 21646CH40 78.108 20914 44.094 1253 0 32.06 19600 q~17446SuperiorScombustiblerp 5160518500 H,oH,O(g) H,o(I) 20276 13 330 21 20734 18800 20416 134346 19052 20687CO 5890 q~ 15720668 226.432q14097C6H6 -h'12.01 50218500 100.19810259 C3HS 32.042 23861C'6H34 12.01 C2N2 19655 21490C4 H,o Entalpia~,Fórmula Apéndice B

1135039280.016020 1134.21.06965 liq. 1.8810144.05.95 1.8727148.0 v, 1.8980138.0 1.8852142.0 1.9024134.0 1.9068132.0 18184814.3l~. 1.8258150.0 1.8487160.0 1.8526 158.0 1.8566156.0 1.8333166.0 18448162.0 1135.8 38.0 1.8371166.0 1.8409164.0 1.8 769146.0 1.8895140.0 1.9247124.0 1.9157128.0 2.0704 4.5197 1137.4 4.9722 1.9775 4.1025 20139094924 1.9725 5.7223 20033 59926 1.9626 6.2736 1.8646152.0 1.9480 3. 3653 1.9386 J2.u 1.9433 2.1068 1.9293122.0 1.9202126.0 21070 6.8690 2.0193 65656 2.0587 3.9065 2.0472 3.5381 2.132748.0 21527 71840 2.159440.0 2.0946 2.3445 2.] 663 28892 2.0824 2.4717 2.173236.0 2.0764 3.0411 2.1873 2.6047 2.0491 2.2230 109 1.2 11347 1.8444 1.5133 1.9060 1.4299 1099.9 1.2030 1.9804 0016165 1.8105 001618 0 1.7774 0.016229 1.7856 0.016213 1082.5 0016498 15548 0.016332 1I05.1 0.016293 1.8358 0016417 1I01.6 0016312 1I07.6 0016353 1093.0 0.016322 1094.7 0.016265 156 84 0.016406 15822 0016486 1.6318 0.016238 1131.0 0016451 1127.7 0016474 16032 00 16374 1124.5 0016395 1.6684 0016440 1.8021 0.016363 1111.0 0016428 1.7693 001646 3 1.7533 0016020 1.7613 81.97 1114.4 0.016023 1.7453 0.1851 1079.9 9995 1079.0 8 9.96 1076.4 0.016026 1075.5 0.016031 sal.9986 0.016039 1I08.5 0.016043 1.5892 0. 1437 16103 75.98 1129.4 0.1366 1128.6 0.016050 1.6390 s, 1I09.3 0.2600 11269 0.0 16067 1110.2 0.2473 1.6610 0.016087 1125.3 0.0242 1123.6 01817 1122.8 97.96 1.69 86 0.1884 1.6534 7399 1.6910 0.2568 1119.5 00161I7 1118.6 0016144 1.7295 0.1402 1113.6 0.2505 1115.3 02248 1.7374 0.2281 1117.0 77.98 1116.1 0.2345 II1383.62405 9 1030.2 0.2441 1071.0 0.2150 1033.6 02018 10325 0.2ll7 10198 0.1611 1025.6 87.9 7 10222 0.1749 1029.1 0.016137 1023.3 0.1472 1021.0 0.2183 52.36145.99 129.11105 .95 123.00107.95 157.33 0.2377 1067.6 0.1542 2112.8 0.1507 1065.3 0.1577 1129.23 0.059 12076 0.1680 73.92129.96 80.83125.96 84.57123.95 6480 0.016130 67.68133.97 106.59113.95 97.07117.95 111.76111.95 20326 0.2313 214.21 1063.1 1001.0 1002.2 1003.4 1004.6 1005.8 10070 92.68119.95 1010.5 1015.2 251.38 10082 1011.7 1012.9 1014.0 23822 174.09 10597 1055.2 280.30 992.6 993.8 996.2 997.4 28028 23821 203. 25 251.37 17408 101.68 122.98 142.40 2839.0 1129.2 1056.5 0.38844 0.31626 92.66 0.11249 0.61518 0.10395 80.82 8850 97.05 416.3 77.27 70.70 E"p.1047.30.016151 18 221633.3 1.8606154.0. 1.8937138.0 1.9339120.0 1.9577 5.4623 15616 0016256 1.6759 0.2216 1024.5 01079 77.29 1.996 70.7213196 149.66 Uq. 9914 995.0 999.8 6767 64. 78 lempo Ibflplg' vrg12.7 0.0708 S'gEvap.absolutaVapor vg106.58 Sg.10371 0.01615 8 hgsal.73.90 h'gPropiedades de vapor saturado (H20): TermodlnámicCl Volumen espec ifico Entalpia Temperaturas Entropía 1.9426 137.97 1.9520 0.016343 7174 0.1918 633.348037 764.142.04& 1048.4 10495 0. 16514 496.8 4413 7641 2079876.0 1133.4176.0 sal. 11318015314 Vapor 1136.61.00789 1132.6172.0 1.9112130.0 1.8147l98.00.0202 1.9675'F60014 18295170.0 1.8686174.0 2.041596.00.0361 1.952894.00.0478 2.100824.3068 2.024864.0 1.987690.0 20303 86.0 1.9825118.0 1.9928116.0 20086 112.0 20645 SO.Osal. 1.998088.0 20529 62.0 2.0959 72.0 2.145944.0 21197 74.0 21134 106.0 2.126250.0 21393 92.0 2.0885110.0 2.18023 4.0 21217 114.0 2.069568.0 2.090156.0 2.111154.0 21325 60.0 2.0391100.0 2.059370 .0 2.0291102.0 2.019242.0 2.1651P69.995 2.1762104.0 2.009452.0 1.897062.0 2.1006 4.7414 2.143246.0 2.]541 52124 1.91513.1997 1.92423.7184 1098.2 44.043 1099.0 27 438 1.9996 1.6927 1.8617 12796 1.9334 1.2750 2.1873 1.8901 1.8530 1.7891 1.8704 13505 1.9900 46.040 1.8881 1.9959 1.8792 -0.0179 1.9708 1.6009 1.9614 135.97 109 5.6 14399 ]0807 74 1083.4 28.060 ]086.9 22.058 1086.0 14.047 1087.7 20.057 1088. 6 0.016173 1090.4 0.016274 1089.5 0016284 1I06.8 0016204 1103.3 0.016188 1092.1 0.016303 1.8273 0.016247 1I025 0016196 1093.8 0.016221 1.8188 18.054 15753 0.016 384 1.6174 10.035 1130.2 12.041 1.6463 h, 1096.4 sal. 1126.1 Vapor 1.7938 0.0160 19 1085.1 0.016021 1081.6 0.016028 1084.2 0.016046 1078.1 0.016022 1077.2 0.0160 58 10973 83.97 1I05.9 91.96 11040.13143 1I008 93.96 1.6245 95.96 1.5961 0.028c 1 .6536 0.0321 112Ll 00400 1120.3 0.0439 1122.0 0.0162 1.7063 0.016024 1.7140 0.01 6036 1111.9 0.016033 1074.4 0.0122 1.7217 0016082 1117.8 0.0593 E"p.3061.9 1031. 4 0.0081 1072.1 0.0969 1073.2 0.016077 10187 0.016093 1027.9 0016123 1026.8 0.00 00 sal.29616 0.1331 ]704.8 0.016099 1069.8 0.016105 14824 0.016054 2272.4 001611 1 15892 0.016063 1830.016.051 1292.226.060 2445.8 0.0160n 2634.2 0.2537 926.536. 054 1056.532.058 560.352.029 989.134.056 496.856.022 54.61 0.1951 595.550.033 86 8.438.052 814.340.049 56.9714198 135.57103.95 142.41101.95 183.24 0.1985 1068.7 85.97 19657 0.1783 28390 8.027 527.554.026 3061.9 0.0555 33047 6.018 4413 0.0041

370.966003 468.158.018 392.964006 416.362010 6739 0.0632 59.4513998 6206 0.1006 88.52121.95 101.70!l0.1043 117.2210995 192.95 0.1295 165.47 01260 1066.4 0.1152 350.467.999 33Ll 00745 29618 0.1115 265.39 0.0783 1009.3 0.0821 1016.4 0.0858 2 25.85 0.0895 1064.2 0.0932 1060.8 79.98 1061.9 0.2409 1056.3 0.1646 1057.4 0.205 1 10427 0.1715 313.171992 1017.5 0.0516 1058.5 4.008 1046.1 0.0670 10450 01224 1 043.9 0.1188 1041.6 0.2084 10348 10382 1039.3 1054.0 1035.9 1052.9 1040.5 1051.8 1050.7 1075.5 225.84 265.37 21420 18323 192.94 165.45 3304.7 11! 117.21 135.55 149.64 15732 2112.8 2272.4 2445.8 2634.1 12909 1482.4 19657 1589.2 1830.0 1292.2 1207.6 1704.8 1383.6 020625 0.19165 023843 0.27494 0.36292 0.17796 0.14192 0221 83 0.25611 012163 029497 0.33889 0.09600 3311 313.1 044420 0.47461 6204 350.4 05 4093 0.08859 54.59 069813 0.84072 079062 0.41550 050583 5695 59.43 84.56 0.57702 5235 370.9 089356 065551 0.74313 227.5 5603 9890 468.1 673.8 926.5 595.5 868.3 717.4 617

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406 11280 192.27 15157 18017 10148 15402 10332 17614 10611 15804 10705 16809 107 99 05964 10894 06259 11086 .016611 11183 06014 10240 0.5212 10057 0.01761 7548.1 7202725 22304 04372 23353 2821 51849 278 5.7830 3323 32603 396.9 34258 0.4745 3. 7878 405.7 4.6595 001919 4.4208 3493 132179 2863 76807 328.1 54742 362.2 61130 3 239 19477 0.4043 41966 0.3763 46418 54566 3.1423 14808 Temo. 08385 448.73 08471 35427 1481544U257.4 08557 13691 103472 0.5567 107711 0.4850 116806 05717 112152 0.01745 11578t7(sU04317 12040 205294 11398 336463 11390 24917 Evap. 13D.¡3 0016510 s!g3636437894 "¡"p. 0.5915 v/g41.62102879 "9303 So",,específ;::o En~ Propiedades de vapor saturado (H20): Temperaturas (continuación) ¡"tropi<¡ Apéndice B Presión I

1153.2Ibf/plg'0..0.2311 1201.1 3208.2 sat 'F Ewp. 506.3 392.1 476.4 431.1 I 110. 7.0.14.'0.0.2728 1159.5 112.' 0..0.2249 1176.9 111.10..0.2295 1156.4 132.1441.5 1179.0 1410..0. 1191.9 1453.3liq. 1174.8 124.' 446.1 1180.9 121.1469.1 1165.1 13 26.17 1196.4 ....0.03037 1162.4 1367.7 1204.7 lll97.55 120.3.51170..10. 120.1.7 44.'0..8868 1202.2 1246.26 1203.8 120.7.72 1204.1 32.1492.7 1170..2 21.14552 119 3.1 11.'0..9137 1194.3 11.1487.9 1189.2 IU059.9 1190.S 12.'0..8686 1195.4 72.146 4.5 1166.1 31.1459.9 1197.3 14.1531.7 1184.5 3177.2 1199.8 3191.3 1200.5 3135.5 1198.2 3OM.3 1204.6 995.22 120.2.7 900.34 1203.1 962.79 1189.0. 2178.1 1.2347 15 432 1.19841M.' 546.9 1.2498 2636.8 1.3420 1839.0. 1.3284 2782.1 979.7 812.53 1.3 141 610..10. 1.3954 504.83 1.3837 784.76 1.3592 658.61 1.3675 1786.9 1.3716 2301 .7 1.4070. 1735.9 1.4704 1686.1 0..7528 1589.7 0..8127 2566.6 0..7871 2365.7 1.3 915 31.0329 1.3876 587.81 0..6400 51.0612 1.3993 013.4 1.3757 0..6793 0..6132 0. .0.1984 1.4032 0..0.20.34 1.4146 0..0.1992 0..70.13 0..0.20.53 0..7271 0..8628 0 ..8213 0..8403 1.4221 0..7775 D.n85 0..7725 0..7443 0..0.2422 1.440.7 0..7329 1. 4444 0..7575 1.4481 0..8030. 1.4518 0..0.2382 1.4555 0..0.2123 0..5196 0..0.210. 2 0..6311 0..6405 0..6752 0..0.1969 0..6926 0..0.2009 1.4370. 0..6599 0..03173 0 ..8240 0..04916 0..0.2768 0..0.21920..8995 0..10229 0..6646 0..19615 0..6939 0.. 24384 0.0.1961 0..25425 0..9749 0..26499 0..03204 0.29937 0.03114 0..39479 0..0. 2811 0..10947 557.2 0..28753 589.1 0..37966 0..04427 0..23374 634.8 0..22394 628 .8 0..42677 521.8 0..20516 552.0. 0..27608 646.9 0..3650.7 611.4 0..44367 692.9 0..32429 700.0. 0..35099 578.3 0..33741 665.9 0..51814 640..8 0..97463 685.9 0.. 55997 804.4 0..58218 822.4 0..60530. 768.2 0..73641 653.1 0..93588 722.9 0..6544 8 906.0. 0..76613 854.2 0..79716 731.5 0..47947 7492 0..53864 740.2 0..89885 714 .9 0..62938 790.5 0..68065 835.0. 0..86345 778.8 0..14431 0..22081 657.5 625.3 6 32.0. 638.5 618.5 0..06997 687.0. 681.3 0..91862 558.8 0..27770. 515.6 589.9 645 .0. 663.6 542.2 669.6 533.6 0.24796 0..34678 0..37320. 243.1 611.5 698.2 0..9555 7 362.1 550..6 0..44834 566.8 574.7 0..32216 0..41660 0..46513 524.7 582.4 0..31 048 0..48257 2902 212.8 0..51955 0..55956 0..58079 0..60.289502.3 70.3.7 729.7 0 ..75658 754.0. 70.9.0. 719.5 724.6 0..78622 749.3 0..64991 0..70.100483.2 739.6 744.5 377.7 0..40160 144.7 763.2 10.2.0. 714.3 734.7 1113.141062.59 1118.74.2.10 ..03824 1124.0.5••.•0..8082 1085.9 512.10..0.2264 1133.7 541.'0..04108 1047.0.UUsat0.. 0.2279 1142.2521.1Vapor 1149.8 1497.8 Vapor 1.2761144.1512.0. 1.2634152.' 497.5 1.2179I1U0..0.2514 1.2266112.1617.1 1.2879 731.40 1.2934 566.15 0..4474 0..6842 0..4583 0..6696 0..3637 0..8746 0..3054 0..0.2625 0..2892 0..8571 0..4134 0..829 4 0.06595 0..8187 0..13124 0..0.3313 0..16226 0..03662 0..09514 594.6 0..15115 0 ..15816 0..16534 0..11769 0..12424 0..18792 486.7 4~6.5 465.7 268.2 418.7 310..1 345.7 454.6 443.1 906.0.61.4aIJsoIu1aVapor sal. 1093.54.1.10.8931 1100.6 510.28 .49 934.4 0..0.liq.0..0.220.7 1058.4 5.4.1v,70.7.4 10.17.2524.10..0.2221 1033.SB U0.05078 1167.7114.' 0..0.2235 1172.S••••0..0.2345 1204.8 1133.38 1187.7 41.'liq. 1182.7 51.1583.7 1204.5 931.17 1204.3 841.04 1.2425114.' 541.8 1.1591BU0..0.2081 1.174 4BU0..0.2091 1.08561I5J 600.1 1.0612115.41" 1.13901'"0..9901 1.1252112J 605.7 1. 3330 2002.8 1.3375 2431.1 1.3550 P1.1536.8 995.2 466.87 1.3464 633.03 1.3190 680 .86 1.3507 705.78 1.3634 22392 1.3238 2498.1 1.4108 2708.6 1.4667 1947.0. 956.2 1637.3 0..7357 1892.4 1.4592 2934.5 1.3092 485.56 0..6665 h,0..0.2157 1.3797 24. 67 0..6839 0..7427 1.4183 0..8348 1.4258 0..7378 0..8299 0..0.2466 1.4296 0..782 5 1.4333 0..7280 0..7614 0..0.2539 0..7700 0..0.2444 0..7785 0..7525 1.4629 0..0 .2146 0..8042 0..8458 0..7956 0..9535 0..4689 0..02489 0..5293 0..7133 0..6489 0 ..0.2402 0..4794 0..7182 0..5485 0..70.85 0..5673 0..6987 0..6577 0..6454 0..576 6 0..0.1976 0..5097 0..0.2072 0..5859 0..0.2043 0..6222 0..6745 0..5950. 0..0.20 62 0..6041 0.0.20.17 sat405.7 0..70.36 0..1246 0.6551 0..4997 0..6890 0..0000 0. .0.2691 0..5390 0..8806 0.5580 0..0.2657 0..0876 0..8134 0..3210. 0..0.2364 0..2 537 0..0.2858 0..1490 0..0.2970 0..1841 0..9365 0.2110. 0..9287 0..3361 0..9064 0..3502 0..9212 0..03857 0..0.2134 0..0.73490..7674 0..05797 0..8514 0..0.13040. .9447 0..41048 0.0.20.26 0..11883 516.9 0..21442 622.9 0..31162 672.4 0..49843 6 79.1 0..70.794 873.0. 0..82958 sat 0..13087 0..13757 0.26747 651.3 0.22960 0..23 865 0..25757 0..0.7519 604.5 0008371 0..09110. 675.5 692.7 0..06300 0.0.5730 0.0 5078 0..28827 0..29919 0..50070. 0.35975 0..99424 0..88329 0..84950 0..38714 0.. 43217 597.2 0..33426 0..53916 0..62592 0..67492 0..72820.478.5 0..81717 758.6 17 2.7 1129.0.511.10..0.2169 1068.5 552.10..0.2182 10.77.6514.10..0.2194 1138.1m, 0 ..0.2328 1146.1 1285.74 1.2821••870..31 1.1872 757.72 1.2567151.1450..7 1.2699141.'

473.8 1.2086 2118.3 1.2988 2857.4 1.3041 21.0.169 0..4364 545.11 0..4251 0..0.21 12 0..3767 0..7476 0.2720. 0..0.2595 0..3893 0..7876 0..40.15 0..0.2566 0.2337 0 ..0.2911 0..17044 0..7625 0..12387 0..7231 0..14644 0..9634 0..15427 0..03455 0. .17880 526.8 0..18737 567.6 0..13876 572.9 0.08799 507.1 0..08080 758.5 0..18021 0.17269 0..19583 0..09799 0..20394 328.5 1.1046ll4Js, 562.4 0..7099 0..7978 0.. 4896 0..650.2 0..0527 0..0.2000 0..10483 0..11117 0.21226 Entrop;a s,0.000001.00 06 0.;16123 659.5 v, h•• h,Tem¡>. 0..7927 Termodiná.mica Volumen especifico vapor satura do (H20): Temperaturas (conclusión) Propiedades de EntaIpia Ewp. Ewp. V" S" sal. , .., 6Jg Presión '1,"""""" criti:a l~

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Termodinámica 621 B 15 Propiedades de vapor sobrecalentado (H20) Pros. lbs. Ibf/plg' ltemp. sat.1 LIq. Vapor TemperaNra'F 250 300 sal. sat 200 9826 392.5 11502 2.0509 37.76 78.14 1148.6 18716 679 38.84 1146.6 17928 350 24826 482.1 1218.7 2.1445 187.76 96.25 1218.0 19664 156.79 48.02 1217.1 1889 2 138.00 3261 1215.4 18446 13697 31.939 1216.2 18437 122.04 23900 1215.4 18111 1 0993 19076 12145 17856 99.66 15.859 1213.6 17647 9071 13562 m27 17468 8275 11338 12117 1 7312 7557 10503 12108 17174 6898 9424 1209.9 17048 6293 8.550 1208.9 16 934 5729 7.815 12080 16130 52.02 7195 1207.0 16731 47.07 6.664 1206.0 16640 4239 6.204 1205.0 16554 400 29826 5119 12418 2.1722 237.76 10224 1241.3 19943 206.79 5103 12406 19173 18 8.00 3465 1238.9 1.8727 186.97 33963 1239.9 18720 172.04 25.428 1239.2 1.8397 15 993 20307 12385 1.8145 14966 16892 1237.8 17937 140.71 14453 12371 1 7761 132 75 12624 1236.4 17608 12557 11.206 1235.7 1Z472 118.98 10062 12349 1.7349 11293 9. 134 1234.3 17238 10729 8.354 12335 17134 102.02 7.697 12327 1.7040 97.07 7.133 1 232.0 1.6951 92.39 6.645 1231.2 1686a 450 348.26 541.7 1265.1 2.1985 287.76 10823 1264.7 2.0208 256.79 5404 1264.1 194 39 23800 3673 1262.1 18989 236.97 35977 12636 18988 222.04 26946 12630 1 8666 20 9.93 21.527 1262.5 18415 19966 17.914 12619 1.8210 19071 15334 12613 1.8035 1827 5 13398 12608 17883 17557 11.897 1260.2 1.7749 16898 10688 1259.6 17628 16293 9. 706 1259.1 17518 15729 8.881 1258.5 17417 1,202 8186 12579 1.7324 14707 7.590 12 57.3 1.7237 14239 7.074 1256.7 17156 500 398.26 5715 1288.6 2.2237 337.76 114.21 1288.2 2.0460 306.79 57.04 1287.8 19 692 28800 3875 1285.4 1.9238 28697 37.985 1287.3 19242 272 04 28457 1286.9 18921 25993 22740 1286.4 18672 249.66 18.929 1286.0 18467 2407; 16207 12855 1.8294 23 275 14165 12850 1.8143 22557 12584 12846 1.8010 21898 11306 12841 17890 21293 10 270 12836 17781 20729 9400 1283.2 17681 202.02 &667 1282.7 17590 19707 8039 1282 .2 1.7504 192.39 7.494 1281.7 17424 600 49826 631.1 1336.1 2.2708 43776 12615 1335.9 2.0932 406.79 6303 1336.5 2.016 6 388.00 4283 1333.0 1.9709 386.97 41986 13352 1.9717 31.4et 37204 1334.9 19397 35993 25153 13346 1.9149 349.66 20.945 1334.2 18946 34071 17939 13339 18774 3327 5 15685 13336 18624 32557 13939 13333 18492 31898 12529 13329 18374 31293 11.385 13'326 18267 30729 10425 13323 1.8168 30202 9.615 1331.9 1 f!lJ77 29707 8922 13 31.6 1.7993 29239 8.320 13313 1.7915 700 59826 690.7 1384.5 2.3144 537.76 13808 1384.3 2.1369 506.79 6900 1384.0 2.06 03 48800 4691 1381.4 2.0145 48697 45978 13838 2.0155 472.04 34465 13835 19836 45 9.93 27.557 1383.3 1.9588 449.66 22.951 13830 1.9386 44071 19662 U828 19214 4327 5 17195 13825 19065 42557 15284 13823 1.8934 41898 13741 1382.0 18816 41293 12.4 89 13818 18710 40729 1l.438 1381.5 1.8612 40202 10552 138!3 18522 39707 9793 138 1.0 18439 39239 9.135 1380.7 1.8361 800 698 26 7502 14310 23512 637.76 15001 1433.6 21776 606.79 74.98 1433.4 2.1011 588.00 50.97 1430.5 2.0551 58697 49964 14332 2.0563 572.04 37.458 1432.9 2.0244

559.93 29.954 14327 1.9997 549.66 24952 1432.5 1.9795 54071 21379 14323 19624 5 3275 18.699 14321 19476 52557 16623 14320 19345 51898 14947 1431.7 19227 51293 1 3587 14316 19123 50729 12446 1431.3 19024 502.02 11484 1431.1 1.8935 49707 10.65 9 14309 1 8852 492.39 9945 14307 1.8774 900 798~26 8098 14808 23892 737.76 16194 1483.7 2.2159 706.79 80.94 1483.5 2.139 4 68800 55.03 1480.4 2.0932 68697 53946 1483.4 20946 672.04 40.447 1483.2 2.0628 659.93 32348 1483.0 2.0381 649.66 26.949 1482.8 2.0179 640.71 21092 1482.7 2.00 09 632 75 20199 14825 19860 62557 17959 1482.4 1.9730 61898 16.150 1482.2 1.9613 61293 14.682 14820 19507 60729 13450 1481.8 1.9410 602.02 12412 1481.6 1.9321 5 9707 11522 1481.5 1.9238 59239 10.750 1481.3 1.9161 lQOO 89826 8694 15314 2.4251 837.76 173.86 1534.7 2.2521 806.79 86.91 1534.6 217 57 788.00 59.09 15311 2.1292 78697 57.926 1534.5 21309 772.04 43435 1534.3 2.099 1 759.93 34740 1534.2 2.0744 749.66 28.943 1534.0 20543 740.71 24803 15339 20372 73275 21697 15337 20224 72557 19292 15336 20094 71898 17350 15334 19977 712.93 15775 15333 19871 70729 14452 15332 1.9774 70202 13.337 1533.0 1.9685 69707 1238 2 15329 1.9603 69239 11.553 1532.7 1.9526 1100 99826 9291 15830 24592 937.76 185.78 1586.7 2.2866 906.79 92.87 1586.6 2.21 01 888.00 6319 15827 2.1634 88697 61905 1586.5 21653 872.04 46.420 1586.3 2.l336 859.93 37.130 1586.2 2.1089 849.66 30.936 1586.1 2.0888 840.71 26.512 15860 207 17 83275 23194 15858 2.0569 82557 20623 15857 2.0439 81898 18.549 15856 2.0322 8 1293 16865 15855 2.0217 80729 15452 1200 1 1101741 Sh 0.01614 6973 0.1326 Sh 333.6 1105.8 19781 7353 11311 18443 38.42 il433 17879 26.828 1150.4 1 7566 26290 11509 I 7552 20.087 1156.3 17320 16.301 1160.6 17141 13744 1164.1 16995 11 896 11671 16872 10497 11698 16765 9403 1172 1 16671 8514 1174 1 16586 7787 1176.0 16 510 7174 1177 6 16440 6.653 11791 16375 6.205 llf!IJ6 1.6316 5814 1181.9 1.6260 148.26 4224 1172.9 2.0841 87.76 84.21 11717 19054 56.79 4193 1170.2 18273 3800 2 844 11692 17838 3697 27 837 11687 17809 2204 20.788 11671 17475 9.93 16558 1165. 6 17212 19826 452.3 1195.7 2.1152 137.76 90.24 1194.8 19369 106.79 44.98 1193.7 18593 88 00 3052 11920 18148 8697 29899 1192.5 1.8134 72.04 22356 1191.4 17805 5993 17.82 9 11902 17547 4966 14810 1189.0 17334 40.71 12.654 1187.8 17152 3275 11036 11866 I 6992 2557 9782 11854 1.6949 1898 8.769 1184.1 16720 1293 7947 11829 1.6602 72 9 7257 11816 16492 202 6675 1180.3 16390 9887 16354 24918 1098~26 1037.76 197.70 1639.6 2.3194 1006.79 9884 1639.S 22430 988.00 67.25 1635.1 21960 98697 65882 16394 21982 972.04 49405 1639.3 2.1665 959 93 39.518 1639.2 2.1418 949.66 32.927 1639.0 2.1217 940.71 28220 1638.9 21046 93 275 24689 16388 20899 92557 21954 16388 20769 91898 19746 16386 2.0652 912.93 17 .954 1638.5 2.0546 90729 16.450 163'84 20450 90202 15.183 1638.3 2.0361 89707 14 .097 1638.2 20279 892.39 13155 1638.1 2.0202 S
0.01&41 130.20 0.2349 Sh 11 1193.211 0.01659 16126 0.2836 Sh • 14.&96 (212001 00167 180.07 0.3120 Sh lS 1213031 0.01673 18121 03137 Sh 20 <227961 0.01683 196.27 0.3358 Sh 2S 1240.071 0.01693 20852 03535 Sh 31 1250341 001701 218.93 0.3682 Sh 3S 1259291 0.01708 22803 0.3809 Sh 40 1267251 001715 23614 03921 Sh 4S 1274431 001722 243.47 04021

Sh SI 1281021 01727 25021 04112 Sh v SS 1287.071 h s 61 12927!) Sh v h 0.01733 256.42 04196 01738 262.21 0.4273 0.01743 26763 0.4344 001748 212.74 0.44 11 s Sh 6S v 1m3 2.0120 802.02 14261 15852 2.0031 79707 13240 15851 1.9949 792 39 12.355 15850 1. 9872 1297.98) h s Sh 71 1302931 lS 1307.611 Sh v h s 0.01753 277.56 0.4474 Sh=~to,'f v=_especifico.pie'/~ ri h = entalpia, BN/lb s = entropla. 8NII'F'lbl I 'ValoreodeSTEAMTABltS._oISaturatedand_S_PubócadoporCOMBUSTJOH ENGlNEallNG. INC" ~

190) ''V""," rne.polados• pan¡. de ASMESTEAM TA8lES. 1 -------'-

622 B 15 Propiedades de vapor sobrecalentado (H20) (continuación) Pres. ,bs. Ibflp~2 Itemp s,ti Apéndice B l~. sal. Vapor Tem¡JeIatlJra-'f sal. 350 .3796 5.801 1204.0 1.6473 400 8796 6.218 1230.5 1.6790 450 13796 6.622 12561 17080 500 187.96 7018 1281.3 17349 558 237.96 7.408 13062 1.7602 600 287.96 7.794 1330.9 1.7842 283.74 7.330 1.7772 27972 6.917 1330.2 1.7707 100 387.96 8.560 1380.5 1.8289 383.74 8.052 1.8220 37972 7600 1380.0 1.8156 7196 13797 18094 372.18 6833 1379S 18036 368.63 6.504 13792 ¡]981 800 487.96 9.319 1430S 1.8702 48374 8.768 1.8634 47972 8.277 14301 1.8570 7838 1 4299 18509 472.18 7443 1429.7 1.8451 46863 7086 14294 1.8396 900 587.96 10.075 14811 1.9089 58374 9480 1481.0 1.9021 579.72 8.950 1480.8 I.Z957 1800 687.96 10.829 15326 1.9454 683.74 10190 1532.4 1.9386 67972 9621 1532.3 1.9 323 1100 78796 11.581 15849 1.9800 783.74 10.898 1584.7 1.9733 77972 10.290 15846 19 669 1280 887.96 12.331 1638.0 20131 883.74 11.604 16379 20063 87972 10958 16378 2.00 00 1380 96796 13081 1692.0 20446 1480 1087.96 13829 1746.8 2.0750 •• (31204) Sh y h $ Sh 0.01757 28215 0.4534 5.471 1183.1 1.6208

15 y 1316.261 h $ Sh y 3374 83.74 133 74 18374 23374 0.01762 5167 5445 5.840 6223 6.597 6966 286.521184 .2120301229712555128081305.81330.61380214303 0.4590 1.6159 16396 1.6716 17008 1. 7279 1.7532 001766 290 69 04643 001770 294.70 0.4694 4.895 1185.3 1.6113 4.651 1 186.2 1.6069 4.431 1187.2 1.6027 4.231 1188.0 1.5988 4.048 1188 9 1 5950 3881 11 89.6 1.5913 2972 5128 1202 O 1.6323 25.87 4845 12009 1.6253 22.18 4.590 1199.9 1 .6187 18.63 4.359 1198.8 1.6122 1521 4149 11977 1.6061 1192 3957 1196.7 1.6001 7 9.72 5.505 1228.9 1.6646 12972 5.869 12549 1.6940 17972 6.223 1280.3 1.7212 229. 72 6572 13054 17467 983.74 1083.74 12310 13014 169191746.8 20379 2.0682 97972 11.625 1691.8 2.0316 1 1012 16917 20256 97218 10.460 16,1.6 20199 96863 9961 1691.5 2.0145 96521 9507 1 6q14 20093 961.92 9.093 1691.4 2.0044 95873 87130 1.9996 107972 12290 1746.7 2.0 619 107587 11643 17466 20559 107218 11.060 1746.5 20502 1068.63 10532 17464 2044 8 106521 10.053 17464 20397 1061.92 9.615 17463 2.0347 1058.73 9.2134 20300 (320281 " 55 h $ Sh 1324131 Sh 75871258717587225.8727587375874758757587 5.205 5551 5.889 6.221 6548 12281 1254 3 1279.8 1305.0 13299 1.6580 1.6876 1.7149 1.7404 1 7645 72.18 4935 12274 1.6516 68.63 4.690 1226.6 1.6455 122.18 5.266 1253.7 1.6814 11863 5.007 12531 1.6755 1 72.18 5.588 12793 1.7088 168.63 5315 12788 17031 22218 5.904 1304.6 1.7344 21863 5.617 1304 2 ¡]288 27218 6216 1329.6 1.7586 26863 5.915 13292 1.7530 8477 14806 18897 57218 8050 1480.4 1.8839 568.63 7665 1480.3 1.8785 7314 1.8732 561.92 6.994 1479.9 1.8682 67587775878758797587 9113 9W 10380 15321 1584 5 16377 1 9262 1 9609 1 9940 672.1 8 8.655 1532.0 1.9205 668.63 8.241 1531.8 1.9151 7865 1.9099 661.92 7.521 1531.6 1.9049 77218 9.258 1584.4 1.9552 76863 8.816 1584.2 1.9498 87218 9.860 16376 1. 9883 868.63 9.389 16375 19828 1" 1327821 Sh y 0.01774 298.54 0:4743 0.01778 302.24 0.4790 0.01782 305.80 04834 0.01785 30925 0 .4877 115

(331.371 h $ Sh y 11. (334.79) h $ Sh 6521115211652121521265213652146521565216652176521865.21 4468 4772 5068 5.357 564 2 6205 6761 12258 12525 12783 130381328913790142921480115317 1.6396 1.6698 16975 17233 17476 17928 18344 61.92 4.265 12250 1.6340 11192 4558 1251 8 1.6644 16192 4.841 1217 9 1.6922 211.92 5.119 13033 1.7181 20873 4.9009 17132 202.67 45151 1 7037 19696 41844 13013 16949 19157 38978 1300 \ 16867 261.92 5392 13286 17425 25 8.73 51637 17376 25267 4.7589 m75 17283 24696 44119 13268 1 7196 24157 41112 132 61 17115 361.92 5.932 1378] 1 7877 358.73 56813 17829 35267 52384 13779 17737 34 696 48588 1377 4 17652 34157 45298 13769 17573 46192 6.465 1429.0 1.8294 8.413 8961 1584116374 1.9446 1.9777 761.92 8.046 15840 1.9396 861.92 8.570 1637. 2 1.9727 l15 1338081 , h $ Sh y 120 1341.271 h s Sh 873 58.73 10873 15873 0.01789 3.7275 37815 4.0786 43610 46341 312581190.41195612 2411251212774130291328213784 0.4919 15879 1.5943 16286 1.6592 16872 10267 15267 458.73 558.73 65873 758.73 858.73 61928 67006 72060 77096 82119 1428.81479815314 1583916371169131746.2 1.8246 1.8635 1.9001 1.9349 1.9680 1lG 13(733) 267 52.67 ,0017963.454434699374894.012942672 h 318951191711934 12225 $ 04998 1.5 813 15833 1.6182 001803 32496 0.5071 32190 119JO 1.5752 30139 11941 15695 28336 11951 1 5641 26738 11960 15591 2.5312 1196.9 1 5543 24030 11976 1 5498 2.2873 11 98.3 1 5454 4696 34661 12208 1.6085 41,7 32208 12191 15993 3645 J0060 12174 1 59 06 124991276413021 16493 16775 96.96 37143 12487 1.6400 9157 34555 12474 16313 8645 32288 12460 16231 146.96 39526 12753 16686 14157 36799 12743 16602 45267 552.67 652.67 75267 85267 95267 105267 5711861814664867.11407.578180411850 33 14284 1479.4 15311 1583.6 163691691117461 1.8155 1.8545 1.8911 1.9259 1.9591 19907 202l! 446.96 5.2995 14280 1.8071 44157 49421 1421 6 17997 43645 46295 1791 9 43158 4.3536 14268 17850 546.96 57364 1479.1 1.8461 54157 53507 14787 18383 53 645 50132 18310 64696 6.1709 1530.8 1.8828 64157 57568 15305 18751 63645 53945 1 5303 1.8678 746.96 66036 15834 1.9176 74157 61612 15831 19099 73645 57741 15829 1.9021 84696 7.0349 16367 1.9508 84157 65642 16365 19431 83645 61522 1636.3 1.93

59 94696 7.4652 16909 1.9825 94157 69661 16907 19748 93645 65293 16905 1.9676 93 158 16904 19608 92692 58014 1.9545 104696 78946 17459 20129 104157 73671 17457 2 0052 103645 69055 17456 19980 103158 17454 19913 102692 61363 19849 Sh 148 (35304) Sh 158 1358(3) Sh y 001809 33065 05141 001815 336.07 05206 001821 34124 0.5269 Sh lil (363551 h $ Sh 13645 18645 23645 33645 34413 36469 38480 42420 127331299613254137641427214784 1 6522 16790 17039 17499 13158 12722 16447 18158 J4255 129~8 16717 23158 36158 !32 47 16968 33158 39879 13758 17428 171 (368421 3158 81.58 281623028832306 12156 12447 1.5823 16152 2692 7692 26474 28508 1213.8 12434 1.5743 16078 53158 63158 731.58 83158 471555074954325578886144064983 14780 15300 15826 16361 1.8241 18610 1.8959 1.9291 72692 51289 1.8894 72247 15821 18834 82692 54657 1.92 27 82247 51766 16357 19166 110 1373 081 Sh 0.01827 34619 0.5328 001833 350.94 0.5384 Sh 12692 17692 22692 32692 42692 52692 62692 30433 32286 3409f 37621 41084 44508 47 907 1271212979132401375314263147771529715824163591690217453 1.6376 16647 16900 1 7362 17784 18176 18545 52247 14774 18115 62247 15294 18484 1" (377.531 2247 7247 122.47 17247 22247 32247 42247 249612691528756305253224635601388894214 04536548572 12120 1242.0 12701 12971 13233 13748 14259 15667 1.6006- 16307 16581 16835 17299 17722 1820 6820 11820 16820 2.3598 2.5480 27247 28939 1210112406126 90129621322613743 15593 15938 16242 16518 21820 30583 31820 33783 17239 92247 102247 549495.8124 16900 17451 19484 19789 91820 52191 19427 101820 5.5209 19732 2DO

(381801 , h $ 0.01839 35551 0.5438 16m 41820 51820 61820 71820 81820 36915 40008 43077 46128 49165 14255147701529115819 163541689817450 17663 18057 18426 18776 19109 Sh = sobracaIenta""",to, v= 'f h = entalpia, Btui/b volumen es¡>eeWico, pje"~ s = entropia, Stu/(OF'IbJ

Termodinámica B 15 p.P'''es",. 623 Propiedades de vapor sobrecalentado (H20) (continuación) ai'iibsS-----------------------------------------------líQ. Ibf!plg2 Vapor Temperatura-OF tlemp. satl Sh 210 v sal. sal. 400 450 64.09 2.4181 1239.2 1.5872 60.12 2.2999 1237.8 1.5808 56.30 2.1919 1236.3 1.5747 52.61 2.0928 1234.9 1.5687 49.03 2.0016 1233.4 1.5629 45.56 1.9173 1231.9 1.557 3 42.20 1.8391 123Q.4 1.5518 38.93 1.7665 1228.8 1.5464 35.75 1.6988 1227.3 1.54 12 32.65 1.6356 1225.7 1.5351 29.64 1.5763 1224.1 1.5311 2669 1.5207 1222.5 1.52 61 23.82 1.4684 1220.9 1.5213 21.01 1.4191 1219.2 1.5165 18.27 1.3725 1217.\ 1.5 119 15.59 1.3285 1215.8 1.5073 1039 1.2472 12124 1.4982 500 114.09 2.5880 1268.0 1.6180 110.12 2.4638 1266.9 1.6120 106.30 2.3503 1265.7 1.6 062 102.61 2.2462 1264.6 1.6006 99.03 2.1504 1263.5 1.5951 95.56 2.0619 1262.4 1 .5899 92.20 1.9799 1261.2 1.5848 88.93 1.9037 1260.0 1.5798 85.75 1.8327 1258.9 1.5750 82.65 1.7665 1257.7 1.5703 79.64 1.7044 12565 1.5657 76.69 1.6462 1255.2 1.5612 73.82 1.5915 1254.0 1.5568 71.01 1.5399 1252.8 1.5525 68.27 1.4913 1251.5 1.5483 65.59 1.4454 1250.3 1.5441 60.39 1.3606 1247.7 1.5360 550 164.09 2.7504 1295.3 1.6458 160.12 2.6199 1294.5 1.6400 156.30 2.5008 1293.6 1.6344 152.61 2.3915 1292.7 1.6291 149.03 2.2909 1291.8 1.6239 145.56 2.1981 12 90.9 1.6189 142.20 2.1121 1290.0 1.6140 138.93 2.0322 1289.1 1.6093 135.75 1.957 8 1288.1 1.6048 132.65 1.8883 1287.2 1.6003 129.64 1.8233 1286.3 1.5960 126.69 1 .7623 1285.3 1.5918 l23.82 1.7050 1284.4 1.5876 121.01 1.6511 1283.4 1.5836 118. 27 1.6002 1282.4 1.5797 115.59 1.5521 1281.5 1.5758 110.39 1.4635 1279.5 1.5683 600 214.09 2.9078 1321.9 1.6715 210.12 2.7710 1321.2 1.6658 206.30 2.6461 1320.4 1.6604 202.61 2.5316 1319.7 1.6552 199.03 2.4262 1319.0 1.6502 195.56 2.3289 13 18.2 1.6453 192.20 2.2388 1317.5 1.6406 188.93 2.1551 1316.8 1.6361 185.75 2.077 2 1316.0 1.6317 18265 2.0044 1315.2 1.5274 179.64 1.9363 1314.5 1.6237 176.G~ 1. 8725 1313.7 1.6192 173.82 1.8125 1313.0 1.6153 171.01 1.7561 1312.2 1.6114 168.2 7 1.7028 1311.4 1.6077 165.59 1.6525 1310.6 1.6040 16039 1.5598 1309.0 1.5969 700 314.09 3.2137 1373.7 1.7182 310.12 3.0642 1373.2 1.7128 306.30 2.9276 1372.7 1.7075 302.61 2.8024 1372.1 1.7025 299.03 2.6872 1371.6 1.6976 295.56 2.5808 13 7L! 1.6930 292.20 2.4824 1370.5 16885 288.93 2.3909 1370.0 1.6841 285.75 2.3058 1369.5 1.6799 282.65 2.2263 1368.9 1.6758 279.6' 2.1520 1368.4 1.6719 276.69 2.0 823 1367.8 1.6680 273.82 2.S168 1367.3 1.6643 271.01 1.9552 1366.7 1.6606 268.27

1.8970 1366.2 1.6571 265.59 1.8421 1365.6 1.6536 260.39 1.7410 1364.5 1.6470 800 414.09 3.5128 1425.1 1.7607 410.12 3.3504 1424.7 1.7553 406.30 3.2020 1424.2 1.7502 402.61 3.0661 1423.8 1.7452 399.03 2.9410 1423.4 1.7405 395.56 2.8256 14 23.0 1.7359 392.20 2.7186 1422.6 17315 388.93 2.6194 1422.1 17273 385.75 2.5269 1421.7 1.7232 38265 2.4407 1421.3 1.7192 379.54 2.3500 1420.9 1.7153 376.69 2.28 43 1420.5 1.7116 373.82 c.2132 1420.0 1.7079 371.01 2.1463 1419.6 1.7044 368.27 2.0832 1419.2 1.7009 365.59 2.0237 1418.7 1.6976 36039 1.9139 1417.9 1.6911 900 514.09 3.8080 1476.7 1.8001 510.12 3.6327 1476.3 1.7948 506.30 3.4726 1476.0 1.7897 502.61 3.3259 1475.6 1.7848 499.03 3.1909 1475.3 1.7801 495.56 3.0663 14 74.9 1.7756 492.20 2.9509 1474.6 1.7713 488.93 2.8437 1474.2 1.7671 485.75 2.744 0 1473.9 1.7630 48265 2.6509 1473.6 17591 479.54 2.5638 1473.2 I.7553 476.69 2.4 821 1472.9 1.7516 473.82 2.4054 1472.5 1.7480 471.01 2.3333 1472.2 1.7445 468.27 2.2652 1471.8 1741] 465.59 2.2009 1471.5 1.7379 46039 2.0825 1470.8 1.7315 1000 614.09 4.1007 1528.8 1.8371 610.12 3.9125 1528.5 1.8318 606.30 3.7406 1528.2 1.8 268 602.61 3.5831 1527.9 1.8219 599.03 3.4382 1527.6 1.8173 595.56 3.3044 1527.3 1.8128 592.20 3.1806 15271 1.8085 58893 3.0655 1526.8 1.8043 585.75 2.9585 1526 .5 1.8003 582.65 2.8585 1526.2 1.7964 579.64 2.7650 1525? 1.7327 5:'0.69 2.6774 152\.6 1.7890 573.82 2.5950 1525.3 Li855 571.01 2.5m 1525.0 1.7820 568.27 2.4445 1524.7 1.7787 565.59 2.3755 1524.4 1.7754 56039 2.2484 1523.8 1.7692 1100 714.09 4.3915 1581.6 1.8721 710.12 4.1905 1581.4 1.8668 706.30 4.0068 158L! 1.86 18 702.61 3.8385 1580.9 1.8570 699.03 3.6837 1580.6 1.8524 695.56 3.5408 158Q.4 1.8480 692.20 3.4084 1580.1 1.8437 688.93 3.2855 1579.9 1.8395 685.75 3.1711 157 9.6 1.8356 682.65 3.0643 1579.4 1.8317 679.64 2954\ l'>:9.2 1 82~0 076.09 2.8708 1578.9 1.8243 673.82 2.7828 1578.7 1.8208 671.01 2.7000 1578.4 1.8174 668.27 2. 6219 1578.2 1.8141 665.59 2.5482 15779 18109 660.39 2.4124 15774 1.8047 1200 814.09 4.6811 1635.2 1.9054 810.12 4.4671 1635.0 1.9002 806.30 4.2717 1634.8 1.8 952 802.61 4.0926 1634.6. 1.8904 799.03 3.9278 1634.4 1.8858 795.56 3.7758 1634. 2 1.8814 792.20 3.6349 1634.0 1.8771 788.93 3.5042 1633.8 1.8730 785.75 3.3824 1 633.5 1.8690 782.65 3.2688 1633.3 1.8652 779.64 1.162:' 1633.1 1.8615 n6.69 3.06 28 1632.9 1.8579 773.8, 2.9692 1632.7 1.8544 771.01 2.8811 1632.5 1.8510 768.27 2.7980 1632.3 1.8477 765.59 2.7196 1632.1 1.8445 76039 2.5750 1631.6 1.8384 1300 1400 1500 (385.911 h s Sh 220 v 0.01844 359.91 0.5490 0.01850 364.17 0.5540 0.01855 368.28 0.5588 0.01860 372.27 0.5634 14.09 2.1822 2.2364 1199.0 1208.02 1.5413 1.5522 2.0863 1199.6 1.5374 1.9985 120 0.1 1.5336 1.9177 1200.6 1.5299 1.8432 120L! 1.5264 1.7742 1201.5 1.5230 1.7101 1201.9 1.5197 1.6505 1202.3 1.5166 1.5948 1202.6 1.5135 1.5427 1202.9 1.5105 ;.4

939 1203.2 1.5076 lA480 1203.4 15048 1.4048 1203.6 1.5021 1.3640 1203.8 1.4994 1 .3255 12040 1.4968 1.2891 1204.1 1.4943 1.2218 1204.4 1.4894 10.12 2.1240 1206.3 1.5453 6.30 2.0212 1204.4 1.5385 2.61 1.9268 1202.4 1.5320 914.09 1014.09 1114.09 4.9695 5.2571 5.5440 1689.6 1744.8 1800.8 1.9372 1.9677 1 .9970 910.12 1010.12 1110.12 4.7426 5.0173 5.2913 1689.4 1744.7 1800.6 1.9320 1. 9625 1.9919 906.30 1006.30 1106.30 4.5355 4.7984 5.0606 1689.3 1744.5 1800.5 1.9 270 1.9576 1.9869 902.61 1002.61 1102.61 4.3456 4.5977 4.8492 16891 1744.3 1800. 4 1.9223 1.9528 1.9822 899.03 4.1709 1688.9 1.9177 895.56 4.0097 1688.7 1.9133 8 92.20 3.8603 1688.5 1.9090 888.93 3.7217 1688.4 1.9050 885.75 3.5926 1688.2 1.90 10 882.65 3.4721 1688.0 1.8972 879.64 3.3594 1687.& 1.83" 87669 3.2538 ifi875 1. 8899 873.82 3.1545 1687.5 1.8864 871.01 3.0611 1687.3 1.8831 868.27 2.9730 1687. 1 1.8798 865.59 2.8898 1686.9 1.8766 860.39 2.7366 1686.5 1.8705 999.03 1099.03 4.4131 4.6546 1744.2 1800.2 1.9482 1.9776 995.56 1095.56 4.2427 4.4750 1744.0 18 00.1 1.9439 1.9732 992.20 1092.20 4.0849 4.30~7 1743.9 180'.0 1.9396 1.9690 9889 3 1088.93 3.9384 4.1543 1743.7 1799.8 1.9356 1.9649 se5.75 1085.75 3.8019 4.0106 1743.6 1799.7 1.9316 1.9610 982.65 1082.65 3.6746 3.8764 1743.4 1799.6 1.9278 1 .9,72 979.54 1079.64 3.5555 3.i509 1743.3 1799A 1.9241 1.9536 97669 1076.03 3.44 38 3.6332 1743.1 17993 1.9206 1.9500 973.82 i07382 33389 35227 1742.9 1799.2 1.9 171 1.9466 971.01 3.2402 1742.8 1.~138 1071.01 (389.881 h s Sh 230 v (393.70) h s Sh 24& (397.391 Sh v 250 (400.97) h s Sh 260 0.01855 375.14 0.5679 0.01870 379.90 0.5722 1404.44) Sh 270 v (407801 h s Sh 0.01875 383.56 0.5764 0.01880 387.12 0.5805 0.01885 390.60 0.5844 0.01889 39399

0.5882 u.0189' 39730 0.5920 0.01899 400.53 0.5956 0.01903 403.70 0.5991 0.01908 406.80 0.6026 0.01912 40983 0.6059 0.01917 412.81 0.6092 0.01925 418.59 0.6156 280 v (411.071 h s Sh 290 v 1414251 h s Sh 300 (417.351 , h Sh 310 (.~0.351 , h Sh· , h s Sh v 320 (423.31! 330 (425.181 h s Sh 340 v (428.991 h s Sh 34186 1799.0 1.9432 350 (431731

, h s Sh 968.27 1068.27 3.1471 3320\ 1742.6 1798.9 1.9l05 1.9400 965.59 1065.59 3.0592 3. 2279 17425 1798.8 1.9073 1.9368 ;)60.39 1060.39 2.8973 3.0572 1742.2 1798.5 1.90 12 1.9307 360 v (434.411 h s Sh 380 1439.511 Sh \ :; = SGbrec3:entamien:o, \c<:!",er· eSDec:f:\;o. ~F :),€ h s = = entaipia,Bwib ermopia.8tu¡JHb1 l~_

624 B 15 Pr,opiedades de vapor sobrecalentado (H20) (continuación) Preso abs. Apéndice B tlemp. Ibf/p~2 satl Sh l~. sal. Vapor sal. Tempe¡atura-'f 450 500 540 11138 12088 14894 60 11071 12052 1 4808 5540 12841 1245 1 I 5282 SO60 12148 12424 1 5206 550 10540 13836 12775 1561 I 10060 13113 12754 1 5542 600 650 700 800 900 1000 55540 21339 17632 55060 20304 15227 17575 54597 19363 1522 1 17\21 54150 18 504 1521 S 17469 \3718 1 7lI 6 15209 17419 \3299 16992 ]\203 17371 \1893 [6323 [ 5197 17325 52499 15704 15]91 17280 \11 16 15129 15186 17231 \1743 14593 1518 O ] 7196 51380 14093 15174 17155 50511 12979 J5159 17059 49692 J5144 16970 48916 11 195 15129 16886 48179 10470 15114 16807 47476 09830 15100 16733 1100 65540 22901 17988 6\060 2 I 795 15764 1 7932 64597 20790 15759 ] 7878 64]50 19872 1\754 17826 637 [8 1 9030 15749 17777 63299 18256 !574.1 1 7730 &2893 ! 7í4 ? "739 1 7684 67499 16880 157J 4 17640 61116 16266 15729 17\98 6] 7 43 1 \693 15 724 1 7556 61380 15160 15719 ] 7517 60\ [1 13969 1\707 1 7422 59692 [5694 17335 58916 12063 15682 1 7252 58179 11289 15669 17175 \7476 10606 1\657 17102 09998 1 5644 1 7033 1200 75540 24450 16312 1832\ 7S060 23273 16308 ] 8269 74597 22203 16304 18216 74 1 SO 21226 16299 1816\ 73718 20330 16295 18116 7J2 99 ] 9507 [6291 1 8069 72893 1 8\540 25987 16862 18647 85060 24739 16858 18591 84597 23605 1685 S 22569 16851 18488 83718 21619 16847 18439 83299 20746 16844 1 8393 684 O 18348 82499 19193 16836 18305 82116 I 8500 16833 18263 95540 8955 95060 26196 17416 18899 94\ 97 24998 17412 18847 105540 29037 105060 27647 17980 19195 104597 26384 17977 19143 411 (444.601 Sh

18538 82893 27515 17982

841 SO 19940 1 17419 1 1 9250

001934 42417 06217 001942 42956 06276 Sh 1,16,10 12046 14847 11057 12047 1 4802 I 0554 1204 8 14759 10092 1204 8 14718 09 668 1204 8 14677 09276 1204 7 14639 08914 12045 14601 08577 1204 4 14565 08264 1 204 2 14529 07971 12039 14495 07697 1203 7 14461 O 7084 12028 14381 06556 12018 14304 06095 12007 14232 O5690 11994 14163 05330 11980 14096 05009 1196 4 14032 1SS 40 20540 25540 35540 45540 14763 15646 16499 18151 19759 1307413359136341417 0147011523315769 15901 16163 16406 16850 17255 15060 14007 13058 15835 14597 133 19 13042 15772 14150 12691 1302 S 1571] 13718 1211\ 1300 8 1 \6\2 13299 ] 1\84 ] 2991 1 \\95 12893 11094 12974 15539 12499 10640 ]2957 1548\ 12116 10217 12939 15 431 11743 09824 12921 1 \380 11380 09456 12903 15329 10511 O8634 11857 1 5207 20 060 14856 13345 16]00 19597 ] 4138 13332 16040 19150 13482 133] 8 ] \982 18718 1 2881 1330 S 1 \92\ 18299 ] 2327 1329 I 1 \871 17893 11816 1327 7 15818 ]7499 1 1 342 13263 15767 17116 0902 13249 15717 25060 15676 13623 16345 24597 14926 1361 1 16286 24150 14242 1360 O ] 6230 23718 I 361 S 13588 16176 23299 13037 13\77 16 123 35060 17258 14162 1679] 34597 16445 14153 16734 34150 15703 14144 16680 3371 8 1 5023 14136 16628 33299 14397 14]27 [6\78 45060 18795 14694 17197 44597 ] 791 8 14687 17142 44150 17117 1468 O 17089 43718 1 6384 14673 17038 43799 [5708 1466 6 16990 42893 1 \085 14659 16943 42499 14508 146\ 1 16897 42116 13972 J4644 168\ 3 41743 13473 J4637 1 68J 1 41380 13008 14630 16769 4U5] 1 1 1969 14612 1 6671 1 I m (449401 440 (454 031 Sh 460 001950 43477 06332 001959 43983 06387 Sh 45979597 11517 12454 12397 12734 15132 15474 41509150 10939 11852 12369 1271 3 1 5060 15409 3718 1 0409 12341 14990 3299 09919 12312 14921 2893 09466 12283 1485 3 8718 1 1300 12691 1 5346 8299 10791 1267 O 15284 7893 1032] 12648 15223 (458501 941 SO 1041 SO 23903 25230 17409 17974 18797 19093 93718 22900 17406 18748 93299 2 1977 17403 [8702 91893 21115 17400 18657 92499 20336 j/397 [8611 92116 1 9603 i7394 18\73 103718 24173 17972 19045 [03299 23200 17969 1 8998 101893 21302 179 67 ] 8954 102499 21471 17964 18911 102116 20699 17961 1 8870 101743 1 9980 17959 1 8831 101380 19309 17956 18792 100511 1 7813 17949 I 8701 99692 I 6530 17943 1 8617 98916 15419 17936 18538 981 79 14446 17929 18464 97476 13588 17923 18395 96 8 OS 12825 17916 18329 4111 1462821 Sh 001967 44475 06439 001975 44952 06490 Sh 500

1467011 520 1471071 Sh 540 001982 45418 06540 001990 45871 06587 Sh 22893 32893 [1504 1 3819 13\6\'14]18 160n 16530 12499 12010 13\\ 3 16023 32499 1 3284 14109 16483 18746 16287 J 8024 14750Il 24997499 09045 09884 12253 1262 S 14786 15164 2116 O8653 12222 14720 1743 08287 ]219] 1 4654 1380 07944 ]2159 14590 511 07173 12076 14430 7116 09479 12603 15106 6743 09100 1258 O 1 5049 6380 08746 12\56 14993 \\11 07954 [2496 14858 4692 072 71 12434 14726 3916 06676 12369 14598 3179 06151 12301 14472 2476 05683 1223 O 1 4347 1805 05263 1215 S 14223 72499 8042 J 1628 2 17981 72; 16 1 7388 16278 1 7939 71743 16780 1627 4 17898 71380 16711 16270 1 78 59 70\ 11 14944 16259 17765 696 92 13858 16248 1 7679 68916 129i6 16238 1 7598 6 8179 1 2093 1622 7 ] 7522 67476 I 1366 J6216 J 74\0 668 OS 10720 16206 J 7382 560 1478841 001998 46314 06634 Sh ¡ 12116 32116 1 1552 12787 1354214100 1 597\ 16438 21743 11125 13530 1 \929 21380 10726 13518 15884 205 I1 09835 13487 1 5775 31743 12324 ]4092 1 6394 31380 11892 14083 16351 30\ I1 10929 14060 1 6249 580 1482571 Sh 600 o 02006 46747 06679 002013 471 70 06723 Sh 16743 10492 13234 1 5668 16380 10[09 13220 15621 15511 O92\4 13183 15507

81743 91743 1 78\5 18921 168291739] 18223 1 8533 81380 I 7252 16826 18184 80S 11 15909 16816 18092 796 92 14757 16807 i 8006 78916 13759 16798 1 7926 781 f9 1 2 885 16789 17851 77476 12115 1678 O 1 7780 768 OS J 1430 1677 1 17713 1380 8284 7 388 8494 90S 11 16864 17380 1 8403 89692 1 5647 17372 18318 88916 14592 17364 I 8239 88179 1 3669 ] 7357 18164 87476 1486201 650 1494 891 Sh 100 o 02032 48189 16828 O02050 49160 06928 Sh 1503081 9692 14692 19691 296 92 39692 07928085200907210102110781202312948 12810 13146 13 456 14037 14594 15090 15399 15673 16154 16580 8916 07313 12761 14977 8179 06774 12711 14869 7476 06296 12659 14763 13916 07882 13107 1 5296 13179 O 7323 13068 1 5198 12476 06829 13028 15102 18916 08409 1342 S 15577 18179 07828 13393 15484 17 476 07315 J3360 15396 O6858 13327 15311 28916 09386 1401 S 16065 28179 087\9 139 91 15980 27476 08205 13968 15899 38916 10306 14576 16494 38179 09631 145\8 1'641 3 37476 09034 14540 16336 150 (510841 Sh 800 o 02069 50089 07022 o 02087 50981 07111 Sh (5182Il 850 1525241 Sh 002105 51840 0/197 002 J2J 52670 07279 1285\ 17349 18094 868 OS 12131 ] 734 1 18028 900 1531951 6805118051680\ O5869 O6388 12606 J2986 14659 15010 26805368054680556805 O 7713 O8504 O9262 13944 14522 15085 15822 16263 16662 .Sh v '" :o sobrecalenramfento. VOlumen especifico.

°F pie; lb h ::. S = en:aipia. Btu lb entrap!;;, Btu '''Hbl

Termodinámica B 15 Propiedades de vapor sobrecalentado l'reS:aliS. Ibflp~2 6:15 (H20) (continuación) ~ Sh 951 v liq. sat Vapor sal. Tempe¡atUra-'F 550 11.61 0.4883 1207.6 1.4098 5.42 0.4535 1199.3 1.3973 600 61.61 0.5485 1255.1 1.4557 55.42 0.5137 1249.3 1.4457 49.47 0.4821 1243.4 1.4358 43.72 0.4531 1237.3 1.4259 39.18 0.4263 1230.9 1.4160 ..,,,al OAt16 1224.2 1.40 61 2258 0.3570 1209.9 1.3860 12.93 0.3176 1194.1 1.3652 3.80 0.2820 1176.3 1.343 1 &58 700 161.61 0.6449 1329.3 1.5228 155.42 0.6080 758 211.61 0.6871 1361.5 1.5500 205.42 0.6489 1358.7 1.5426 199.47 0.6142 1355.8 1.5 354 193.72 0.5826 1352.9 1.5284 189.18 0.5538 1349.9 1.5216 182.81 0.5273 13469 1.5150 17258 0.4804 1340.8 1.5022 162.93 0.4400 1334.5 1.4900 153.80 0.4049 1328 .0 1.4782 145.13 0.3741 1321.4 1.4667 136.87 0.3468 1314.5 1.4555 128.9& 0.3223 1307.4 1.4446 121.44 0.3004 1300.2 1.4338 114.20 0.2805 1292.6 1.4231 107.24 0.2 624 1284.9 1.4125 100.55 0.2458 1276.8 1.4020 94.11 0.2305 1268.4 1.3914 8•• 261.61 0.7272 1392.0 1.5748 255.42 0.6875 1389.6 1.5677 249.47 0.6515 1387.2 1.5 608 243.72 0.6188 1384.7 1.5542 239.18 0.5889 1382.2 1.5478 232.81 0.5615 1379.7 1.5415 222.58 0.5129 1374.6 1.5296 212.93 0.4712 1369.3 1.5182 203.80 0.4350 13 64.0 1.5073 195.13 0.4032 1358.5 1.4968 186.87 03751 1352.9 lA867 178.98 0.3500 1347.2 1.4768 171.44 0.3275 1341.4 1.4672 164.20 0.3072 1335.4 1.4578 157.24 0.2 888 1329.3 1.4486 150.55 0.2720 1323.1 1.4395 144.11 0.2566 1316.7 1.4305 858 311.61 0.7656 1421.5 1.5977 305.42 0.7245 14194 1.5908 299.47 0.6872 1417.3 1.58 42 293.72 0.6533 1415.2 1.5779 289.18 0.6223 1413.0 1.5717 282.81 0.5939 1410.8 1.5658 272 58 0.5436 1406.4 1.5544 262.93 0.5004 1402.0 1.5436 253.80 0.4629 139 7.4 1.5333 245.13 0.4301 1392.8 1.5235 236.87 0.4011 1388.1 1.5140 228.98 0.3752 13'83.3 1.5049 221.44 0.3521 1378.4 1.4960 214.20 0.3312 1373.5 1.4874 207.24 0 .3123 1368.4 1.4790 200.55 0.2950 1363.3 1.4708 194.11 0.2793 1358.1 1.4628 900 361.61 0.8030 1450.3 1.6193 355.42 0.7603 1448.5 1.6126 349.47 0.7216 1446.6 1.6 062 343.72 0.6865 1444.7 1.6000 339.18 0.6544 1442.8 1.5941 332.81 06250 1440.9 1.5883 32258 0.5729 1437.1 1.5773 312.93 0.5282 1433.2 1'5670 303.80 0.4894 1429 .2 1.5572 295.13 0.4555 1425.2 1.5478 286.87 0.4255 1421.2 1.5388 278.98 0.3988

1417.1 1.5302 271.44 0.3749 1412.9 1.5219 264.20 0.3534 1408.7 1.5138 257.24 0.3 339 1404.4 1.5060 250.55 0.3161 1400.0 1.4984 244.11 0.2999 1395.7 1.4910 8tu/lb 1000 461.61 0.8753 1507.0 1.6595 455.42 0.8295 1505.4 1.6530 449.47 0.7881 1503.9 1.6 469 443.72 0.7505 1502.4 1.6410 439.18 0.7161 1500.9 1.6353 432.81 0.6845 1499.4 ".6298 422.58 0.6287 1496.3 1.6194 412.93 0.5809 1493.2 1.6096 403.80 0.5394 14 90.1 1.6004 39!i.I:l 0.5031 1486.9 1.5916 386.87 0.4711 1483.8 1.5833 378.98 0.4 426 1480.6 1.5753 371.44 0.4171 1477.4 1.5677 364.20 0.3942 1474.1 1.5603 357.24 0.3734 1470.9 1.5532 350.55 0.3545 1467.6 1.5463 344.11 0.3372 1464.2 1.5397 1100 561.61 0.9455 1563.2 1.6967 555.42 0.8966 1561.9 1.6905 549.47 0.8524 1560.7 1.6 845 543.72 0.8121 1559.4 1.6787 539.18 0.7754 1558.1 1.6732 532.81 0.7418 1556.9 1.6679 522.58 06822 1554.3 16578 512.93 0.6311 1551.8 1.6484 503.80 0.5869 1549 .2 1.6395 495.13 0.5482 1546.6 1.6312 486.87 0.5140 1544.0 1.6232 478.98 0.4836 1541.4 1.6156 471.44 0.4565 1538.8 1.6084 464.20 0.4320 1536.2 1.6014 457.24 0.4 099 1533.6 1.5948 450.55 0.3897 1530.9 1.5883 444.11 0.3714 1528.3 1.5821 1208 661.61 1.0142 1619.5 1.7317 655.42 0.9622 1618.4 1.7256 649.47 0.9151 1617.4 1.7 197 643.72 0.8723 1616.3 '1.7141 639.18 0.8332 1615.2 1.7087 632.81 0.7974 1614. 2 1.7035 0.7341 1612.0 1.6937 612.93 0.6798 1609.9 1.6845 603.80 0.6327 1607.7 1 .6759 595.13 0.5915 1605.6 1.6678 586.87 0.5552 1603.4 1.6601 578.98 0.5229 1601 .2 1.6528 571.44 0.4940 1599.1 1.6458 564.20 0.4680 1596.9 1.6391 557.24 0.4445 1594.7 1.6327 550.55 0.4231 1592.5 1.6266 544.11 0.4035 1590.3 1.6207 1311 761.61 1.0817 1676.2 1.7649 755.42 10266 1675.3 1.7589 749.47 0.9767 1674.4 1.75 31 743.72 0.9313 1673.5 1.7475 739.18 0.8899 1672.6 1.7422 732.81 0.8519 1671.6 1.7371 0.7847 1669.8 1.7275 712.93 0.7272 1668.0 1.7185 703.80 0.6773 1666.2 1.7 101 695.13 0.6336 1664.3 1.7022 686.87 0.5951 1662.5 1.6947 678.98 0.5609 1660.7 1.6876 671.44 0.5303 1658.8 1.6808 664.20 0.5027 1657.0 1.6743 657.24 0.4778 16 55.2 1.6681 650.55 0.4551 1653.3 1.6622 644.11 004344 1651.5 1.6565 1488 861.61 1.1484 1733.3 1.7965 855.42 1.0901 1732.5 1.7905 849.47 1.0373 1731.8 1.7 848 843.72 0.9894 1731.0 1.7793 839.18 0.9456 1730.2 1.7741 832.81 0.90!i5 1729. 4 1.7691 822.58 0.8345 1727.9 1.7596 812.93 0.7737 1726.3 1.7508 803.80 0.7210 1 724.8 1.7425 795.13 0.6748 1723.2 1.7347 786.87 0.6341 1721.7 1.7274 778.98 0.59 80 1720.1 1.7204 771.44 0.5656 1718.6 1.7138 764.20 0.5365 1717.0 1.707':; 757.2 4 0.5101 1715.4 1.7014 750.55 0.4862 1713.9 1.6956 744.11 0.4643 1712.3 1.6901 15•• 961.61 1.2143 1791.0 1.8267 955.42 1.1529 1790.3 1.8207 949.47 1.0973 1789.6 1.8 151 943.72 1.0468 1789.0 1.8097 939.18 1.0007 1788.3 1.8045 932.81 0.9584 1787.6 1.7996 922.58 0.8836 1786.3 1.7902 912.93 0.8195 1785.0 1.7815 903.80 0.7639 17 83.7 1.7734 895.13 0.7153 1782.3 1.7657 886.87 0.6724 1781.0 1.7585 878.98 0.634 3 1779.7 1.7516 871.44 0.6002 1778.4 1.7451 864.20 0.5695 1771.1 1.7389 857.24 0 .5418 1775.7 1.7330 850.55 0.5165 1774.4 1.7273 844.11 0.4935 1773.1 1.7219 (538.39) h s lM1 (544.58) Sh v

0.02141 534.74 0.7358 0.02159 542.55 0.7434 0.02177 550.15 0.7507 0.02195 557.55 0.7578 0.02214 564.78 0.7647 0.02232 S7L85 o 7714 0.02169 585.58 0.7843 0.02307 598.83 0.7966 0.4721 1194.7 1.3970 0.4460 1192.9 1.3910 0.4222 1191.0 1.3851 0.4006 1189.1 1.3 794 0.3807 1187.0 U738 0.3624 1184.8 1.3683 0.3299 1180 2 1.3577 0.3018 1175.3 1 .3474 0.2772 1170.1 1.3373 111.61 0.5993 1294.4 1.4921 105.42 0.5636 1290.1 1.4833 99.47 0.5312 1285.7 1.47 48 93.72 0.5017 1281.2 1.4664 89.18 0.4746 1276.6 1.4582 82.81 0.4497 1271.8 1.4 501 72.58 0.4052 1261.9 1.4340 62.93 0.3667 1251.4 1.4181 53.80 0.3328 1240.2 1. 4022 45.13 0.3026 1228.3 1.3861 36.87 0.2754 1215.3 1.3697 28.98 0.2505 1201.2 1 .3526 21.44 0.2274 1185.7 1.3346 14.20 0.2056 1168.3 1.3154 7.24 0.1847 1148.5 1 .2942 .55 0.1636 1123.9 1.2691 h s Sh 1151 v 1325.9 1.5149 149.47 0.5745 1322.4 1.5072 143.72 0.5440 1318.8 1.4996 139.18 0.5 162 1315.2 1.4923 132.81 0.4905 1311.5 1.4851 12258 0.4451 1303.9 1.4711 112.93 0.4059 1296.1 1.4575 103.80 0.3717 1287.9 1.4443 95.13 0.3415 1279.4 1.4312 86.8 7 0.3147 1270.5 1.4183 78.98 0.2906 1261.1 1.4054 71.44 0.2687 1251.3 1.3925 64. 20 0.2488 1240.9 1.3794 57.24 0.2304 1229.8 1.3661 50.55 .0.2134 1218.0 1.3523 4 4.11 0.1975 1205.3 1.3381 {550.53l h s Sh 1111 v (556.28) h Sh 1151 v (561.821 h s Sh • v 1210 (51)7.19) h , ~ v m.58 m.58 1300

(577.42) h s Sh 1411 {587 07) Sh v 1511 {59620l h s Sh 1688 0.02346 611.68 0.8085 (604.87) Sh 1710 v 0.02387 624.20 0.8199 0.02428 636.45 0.8309 0.02472 648.49 0.8417 Sh v 0.2555 1164.5 1.3274 0.2361 1158.6 1.3176 0.2186 1152.3 1.3079 0.2028 1145.6 1.2 981 (613.13) h s Sh 1111 (621.021 1901 (628.56) h s Sh 001517 66036 0.8522 2010 (635.80) Sh 2111 0.02565 672.11 0.8625 0.1883 1138.3 1.2881 (642.76)

Sh v 0.02615 683.79 0.8727 0.02669 695.46 0.8828 0.1750 1130.5 1.2780 0.1627 1122.2 1.2676 2281 (649.451 h s 2311 Sh v (655.89l h s 0.02727 707.18 0.8929 0.1513 1113.2 1.2569 'F Sh = sobracaIentamiento, h = enta~ia, s = .ntropia, v = volumen especiIico, p¡e'/Ib 8tu/l'F'lbl l~.

626 B 15 Propiedades de vapor sobrecalentado (H20) (continuación) Pres:-abs. ~f!plg2 (lemp. sal.! ' I.k¡. ApéndiceB Vapor sal. TempeI8tIJIlI-'F sat. 708 750 808 858 900 950 1008 1858 1108 1158 12110 1308 1408 1508 Sh 241141 v 1662.111 h s Sh y 3789 8789 13789 18789 23789 0.02790 0.1408 0.1824 0.2164 0.2424 0.2648 0.2850 71 8.95 II 03.7 ll916 1259.7 13101 13528 13912 0.9031 12460 13232 13808 14217 14549 14837 3189 8189 131.89 0.02859 0.1307 01681 0.2032 0.2293 73171 1093.3 1176.7 1 2506 1303.4 09139 12345 13076 13701 14129 26.09 7609 0.02938 O.l2ll 0.1544 0.190 9 744.47 1082.0 11602 12411 09247 12225 12908 13592 20.47 70.47 0.03029 0.1119 0 .1411 0.1794 757.34 10697 11420 12311 0.9356 1.2097 12727 13481 15.04 65.04 0.03 134 0.1030 01278 0.1685 770.69 1055.8 11212 12206 0.9468 11958 12527 13368 9.78 59.78 0.03262 0.0942 0.1138 0.1581 785.13 1039.8 1095.3 1209.6 0.9588 11803 1228 3 1.3251 18189 0.2514 13474 14472 23189 0.2712 1386.7 14166 22609 0.2585 1382.1 14696

287.89 0.3037 1426.9 15095 28189 02896 1423.1 15029 276.09 0.2765 1419.2 1.4964 270.47 02644 1415.2 14900 265.04 02531 14112 14838 259.78 0.2427 14072 14177 254 .67 02329 1403.1 14717 249.72 0.2237 1399.0 14658 244.92 02151 1394.9 14600 33789 0.3214 14609 15332 33189 0.3068 14575 15269 326.09 0.2933 14541 15208 320. 47 0.2809 1450.7 15148 315.04 0.2693 1447.2 15089 309.78 0.2585 1443.7 15032 304 .67 0.2484 1440.2 14976 299.72 0.2390 14367 14920 294.92 02301 1433.1 14866 38789 0.3382 1493.7 15553 38189 0.3232 14907 15492 376.09 0.3093 14877 15434 370 .47 0.2965 1484.6 15376 36504 0.2845 14816 15321 359.78 0.2734 1478.5 15266 354. 67 02630 1475.4 15213 34972 0.2533 1472.3 15161 344.92 02442 1469.2 1.5110 43789 0.3545 1525.6 15761 43189 0.3390 1522.9 15703 42609 0.3247 1520.2 1.5646 4 20.41 0.3114 15175 15591 415.04 0.2991 15148 15537 48789 53789 0.3703 03856 15570 1588.1 15959 16149 48189 0.3543 1554.6 15903 476. 09 0.3395 1552.2 15848 470.47 0.32~9 1549.8 15794 465.04 03132 1547.3 15742 5318 9 0.3692 1585.9 16094 526.09 0.3540 1583.7 16040 520.47 0.3399 15815 15988 515.0 4 0.3268 1579.3 15938 63789 0.4155 1649.6 16509 63189 0.3980 16478 1.6456 626.09 0.3819 1646.0 16405 6 20.47 0.3670 1644.1 16355 615.04 0.3532 16422 16306 737.89 0.4443 1710.8 16847 73189 0.4259 17092 16796 726.09 0.4088 11077 16746 72 0.47 0.3931 1706.1 16697 715.04 0.3785 1704.5 16651 83789 0.4724 17118 17167 83189 0.4529 1770.4 17116 826.09 0.4350 17691 17068 820 .47 0.4184 17678 17021 815.04 0,4030 1766.5 16975 251f. 1668111 h s Sh 2&t1l 1673911 Sh 2110 12609 17609 0.2171 02390 12965 13419 1.4042 14395 1679.531 h s v 12047 170.47 220.47 0.2058 0.2275 0.2468 12895 1336.3 13775 13954 14319 1.4628 1 15.04 0.1952 1282.2 13867 10978 0.1853 1274.1 1.3780 165.04 02168 1330.7 14245 1 5978 0.2068 13249 14171 215.04 0.2358 1372.8 14561 20978 0.2256 1368.0 14494 204 .67 0.2161 1363.2 14429 19972 0.2071 1358.4 14364 19492 0.1987 1353.4 14300 Sh 2880 1684.961 Sh 2908

y 1690221 h s Sh y 40978 459.78 509.78 609.78 709.78 809.78 02877 03014 0.3147 0.3403 0.3649 0.3887 15121 1544.9 15770 16404 1703.0 1765.2 15485 15692 15889 16259 16605 16931 404. 67 02770 1509.4 15434 399.72 0.2670 1506.6 15384 394.92 0.2576 1503.8 15335 4546 7 504.67 6Q.t.67 704.67 0.2904 0.3033 0.3282 0.3522 15424 1574.8 16385 17014 156 42 15841 16214 16561 80467 0.3753 1763.8 16888 3000 1695331 h s Sh 4.67 5467 104.67 154.67 0.03428 0.0850 0.0982 o 1483 0.1759 01975 80184 10203 10 60.5 11979 1267.0 13190 09728 11619 11966 13131 1.3692 14097 003681 0.0745 82397 993.3 0.9914 11373 49.72 9972 0.1389 0.1671 11854 1259.1 13007 1.3604 4492 9492 0.1300 01588 1172.3 1250.9 12877 1.3515 149.72 0.1887 1313.0 14024 14492 0.1804 1306.9 13951 3180 (700.281 Sh 32aG 449.72 499.72 599.72 699.72 799.72 02800 0.2927 0.3170 0.3'403 0.3628 15399 1572 .6 1636.7 1699.8 1162.5 15594 15794 16169 16518 16847 444.92 0.2704 1537.4 15547 494.92 02827 1570.3 15749 594.92 0.3065 1634.8 16126 69492 0.3291 1698.3 16477 794.92 0.3510 1761.2 16806 1705.081 Sh 3310 0.04472 00566 875.54 9316 10351 10832 0.2734 02966 0.3187 0.3400 ~1213 12425 13007 1348.4 1390:7 1429.5 1466.1 15010 1 534.9 1158.2 0.1510 0.1727 0.1908 0.2070 0.2218 0.2357 0.2488 0.2613 1568.1 1632 .9 1696.7 1759.9 12742 13425 13879 14237 14542 14813 15059 15287 15501 15704 160 84 16436 16767 Sh y 341141 h s Sh 3510 y 0.1129 01435 0.1653 0.1834 0.1994 0.2140 0.2276 0.2405 0.2528 0.2646 0.2872 0.30 88 0.3296 1143.2 1233.7 1294.3 1343.4 13864 1425.9 1462.9 1498.3 1532.4 1565.8 1

6311 1695.1 1758.5 12600 1.3334 1.3807 14174 14486 14761 15010 15240 15456 15660 16042 16396 16728 0.1048 0.1364 0.1583 0.1764 0.1922 0.2066 0.2200 0.2326 0.244 7 0.2563 0.2784 0.2995 0.3198 1127.1 12246 1281.8 1338.2 1382.2 1422.2 1459.7 14 95.5 1529.9 1563.6 1629.2 1693.6 1757.2 12450 1.3242 1.3734 14112 14430 14709 14 962 15194 15412 15618 16002 16358 16691 0.0966 0.1296 0.1517 0.1697 0.1854 0.199 6 0.2128 0.2252 0.2371 0.2485 0.2702 0.2908 0.3106 1108.6 1215.3 1281.2 1333.0 1 377.9 1418.6 1456.5 1492.6 1527.4 15613 1627.3 1692.0 1755.9 12281 13148 1.3662 14050 14374 14658 14914 15149 15369 15576 15962 16320 16654 00799 0.1169 0.1395 0.1574 0.1729 0.1868 0.1996 0.2116 0.2231 0.2340 0.2549 0.2746 0.2936 10642 1195 .5 1267.6 1322.4 1369.1 14112 1450.1 1487.0 1522.4 1556.8 1623.6 1688.9 1753.2 1 .I888 12955 1.3517 1.3928 14265 14558 14821 15061 1.5284 15495 15886 16247 16584 0.0631 0.1052 0.1284 0.1463 0.1616 0.1752 0.1877 0.1994 0.2105 0.2210 0.2411 0. 2601 0.2783 1007.4 1174.3 1253.4 13116 1360.2 1403.6 1443.6 14813 1517.3 1552.2 1619.8 1685.7 1750.6 11396 1.2754 1.3371 1.3807 14158 14461 14730 14976 15203 15 417 15812 16177 16516 0.0498 0.0945 0.1183 0.1362 0.1513 0.1647 0.1769 0.1883 01 991 0.2093 0.2287 0.2470 0.2645 950.1 ll516 1238.6 1300.4 13512 1396.0 14371 147 5.5 1512.2 1547.6 1616.1 1682.6 1748.0 10905 12544 1.3223 13686 14053 14366.1464 2 14893 15124 15341 15742 16109 16452 0.0421 0.0846 0.1090 0.1270 0.1420 01552 0 .1671 0.1782 0.1887 0.1986 0.2174 0.2351 0.2519 909.5 1127.3 1223.3 1289.0 1342. 0 1388.3 1430.4 1469.7 1507.1 1543.0 1612.3 16794 1745.3 10556 12325 1.3073 1.35 66 1.3949 14272 14556 14812 15048 15268 15673 16044 16389 h s 3. 3810 Sh y h s Sh y h s Sh y h s 4210 Sh v h s Sh y h s Sh = sobrecaIentamieto, y = volumen especifico, 'f pie'/~

h = entaIpie, 8l1J/~ s = entropia, Bl1J!I'F'~1

Termodinámica 627 B 15 Propiedades de vapor sobrecalentado (H20) (continuación) Preso abs. Ibflplg' tlemp. sal.! l~. sal. Vapor Temperatura-OF sal. 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1400 1500 Sh 4&11 5218 5400 h , s h 0.0380 883.8 1.0331 0.0355 866.9 1.0180 0.0338 8549 1.0070 0.0326 845.8 0.9985 0.0151 1100.0 1.2084 0.0665 1071.2 11835 00591 1042.9 11593 0.0531 1016.9 1.1370

0.0483 994.3 1.1175 0.1005 1207.3 1.2922 0.0927 1190.7 1.2768 0.0855 1173.6 1.2612 0.0789 1]56.0 1.2 455 0.0728 1138.1 1.2296 0.1186 1277.2 1.3446 0.1109 1265.2 1.3327 0.1038 1252.9 1.3207 0.0973 1240.4 1.3 088 0.0912 1227.7 1.2969 0.1335 1332.6 1.3847 0.1257 1323.1 1.3745 01185 1313.5 1.3645 0.1119 1303.7 1.35 45 0.1058 1293.7 1.3446 0.1465 1380.5 1.4181 0.1385 1372.6 1.4090 0.1312 1364.6 1.4001 0.1244 1356.6 1.3 914 0.1182 13484 1.3827 0.1582 1423.7 1.4472 0.1500 1417.0 1.4390 0.1425 1410.2 1.4309 0.1356 1403.4 1.4 229 0.1292 1396.5 1.4151 0.1691 1463.9 1.4734 0.1606 1458.0 1.4657 0.1529 1452.1 1.4582 0.1458 1446.2 1.4 509 0.1392 1440.3 1.4437 0.1792 1501.9 1.4974 0.1706 1496.7 1.4901 0.1626 1491.5 1.4831 0.1553 1486.3 1.4 762 0.1485 14811 1.4694 0.1889 1538.4 1.5197 0.1800 1533.8 1.5128 0.1718 1529.1 1.5061 0.1642 1524.5 1.4 995 0.1572 1519.8 1.4931 0.1982 1573.8 1.5407 0.1890 1569.7 1.5341 0.l806 1565.5 1.5277 0.1728 1561.3 1.5 214 0.1656 1557.1 1.5153 02071 1608.5 1.5607 0.1977 1604.7 1.5543 0.1890 1600.9 1.5481 0.1810 1597.2 1.54 20 0.1736 1593.4 1.5362 0.2242 1676.3 1.5982 0.2142 16731 1.5921 0.2050 1670.0 1.5863 0.1966 1666.8 1.58 06 0.1888 1663.7 1.5750 0.2404 1742.7 1.6330 0.2299 1740.0 1.6272 0.2203 1737.4 1.6216 0.2114 1734.7 1.6 161 0.2031 1732.1 1.6109 Sh , h s Sh , s Sh Sh h , s s. 0.0317 838.5 0.9915

5&11 Sh v h 0.0309 832.4 0.9855 0.0303 827.3 0.9803 0.0447 975.0 11008 0.0419 958.8 1.0867 0.0397 945.1 1.0746 0.0358 919.5 1.0515 0 .0334 901.8 1.0350 0.0318 889.0 1.0224 0.0306 879.1 1.0122 0.0296 871.2 1.0037 0 .0288 864.7 09964 0.0282 859.2 0.9900 00276 8545 09842 0.0271 850.5 0.9790 0.0672 1119.9 1.2137 0.0622 1101.8 1.1981 0.0579 1084.6 1.1833 0.0495 1046.7 1.1 506 0.0438 1016.5 1.1243 0.0399 992.9 1.1033 0.0371 974.4 1.0864 0.0350 959.8 1. 0727 0.0335 948.0 1.0613 00322 938.3 1.0516 0.0312 930.2 1.0432 00303 923.4 1.03 58 0.0856 1214.8 1.2850 0.0805 1201.8 1.2732 0.0757 1188.8 1.2615 0.0655 1156.3 1.2 328 0.0573 1124.9 1.2055 00512 1097.7 1.1818 0.0465 1074.3 1.1613 0.0429 1054.5 1.1437 00402 1037.6 11285 00380 1023.4 1.1153 0.0362 10113 1.1039 0.0347 1001.0 1.0939 0.100] 1283.7 1.3348 0.0949 12736 1.3250 0.0900 1263.4 1.3154 0.0793 1237.8 1.29 17 0.0704 1212.6 1.2689 0.0631 1188.3 1.2473 0.0571 1165.4 1.2271 0.0522 1144.0 1.2084 0.0483 1125.4 11918 0.0451 1108.9 1.1771 0.0425 10942 1.1638 0.0404 1081. 3 1.1519 0.1124 1340.2 1.3742 0.1070 1332.0 1.3658 0.1020 1323.6 1.3574 0.0909 1302.7 1.3 370 0.0816 1281.7 1.3171 0.0737 1261.0 1.2980 0.0671 1241.0 1.2798 0.0615 1221.9 1.2627 0.0568 ]204.1 1.2468 0.0528 11877 1.2320 0.0495 1172.6 1.2185 0.0467 115 8.9 1.2060 0.1232 1389.6 1.4075 0.1177 1382.6 1.3999 0.1126 1375.7 1.3925 0.1012 1358.1 1.3 743 0.0915 13405 1.3567 0.0833 1322.9 1.3397 0.0762 1305.5 1.3233 0.0701 1288.5 1.3076 0.0649 1272.1 1.2926 0.0603 1256.6 1.2785 0.0565 1242.0 1.2652 0.0532 122 8.4 1.2529 0.1331 1434.3 1.4366 0.1274 1428.3 1.4297 0.1221 1422.3 1.4229 0.1104 1407.3 1.4 064 0.1004 1392.2 1.3904 0.0918 1377.2 1.3751 0.0845 1362.2 1.3603 0.0780 1347.5 1.3460 0.0724 1333.0 1.3323 0.0675 1318.9 1.3191 0.0633 1305.3 1.3065 0.0595 12 92.4 1.2946 0.1422 1475.9 1.4628 0.1363 1470.6 1.4564 0.1309 1465.4 1.4500 0.1188 1452.2 1.4 347 0.1085 1439.1 1.4200 0.0996 1426.0 1.4059 0.0920 1413.0 1.3924 0.0853 1400.2 1.3793 0.0794 1387.5 1.3667 0.0742 1375.1 1.3546 0.0697 1362.9 1.3429 0.0656 13 51.1 1.3371 0.1508 1515.2 1.4869 0.1447 1510.5 1.4808 0.1391 1505.9 1.4748 0.1266 1494.2 1.4 604 0.1160 1482.6 1.4466 0.1068 1471.0 1.4335 0.0989 1459.6 1.4208 0.0919 1448.2 1.4087 0.0858 1437.1 1.3970 0.0804 1426.1 1.3858 0.0757 1415.3 1.3749 0.0714 14 04.7 1.3644 0.1589 1552.9 1.5093 0.1527 1548.7 1.5035 0.1469 1544.6 1.4978 0.1340 15341 1.48 41 0.1231 1523.7 1.4710 0.1136 1513.3 1.4586 0.1054 1503.1 1.4467 0.0982 1492.9 1.4352 0.0918 14829 1.4243 0.0862 14731 1.4137 0.0812 1463.4 1.4035 0.0768 1453. 9 1.3937 0.1667 1589.6 1.5304 0.1603 1585.8 1.5248 0.1544 1582.0 1.5194 0.1411 15725 1.50 62 0.1298 1563.1 1.4938 01200 1553.7 1.4819 01115 1544.5 1.4705 0.1041 1535.3 1. 4597 0.0975 1526.3 1.4492 00917 1517.3 1.4392 00865 15086 1.4295 0.0818 1500.0 1 .4202

0.1815 1660.5 1.5697 0.1747 1657.4 1.5644 0.1684 1654.2 1.5593 0.1544 16464 1.54 71 0.1424 16386 1.5355 0.1321 1630.8 1.5245 0.1230 1623.1 1.5140 0.1151 1615.4 1 .5040 0.1081 16079 1.4944 0.1019 16004 1.4851 00963 1593.1 1.4763 00913 1585.8 1 .4677 0.1954 1729.5 1.6058 0.1883 1726.8 1.6008 0.1817 1724.2 1.5960 0.1669 1717.6 1.5 844 0.1542 17111 1.5735 0.1433 1704.6 1.5632 0.1338 1698.1 1.5533 0.1254 1691.7 1.5439 0.1179 1685.3 1.5349 0.1113 1679.0 1.5263 0.1054 1672.8 1.5180 0.1001 166 6.7 1.5100 Sh 5111 Sh iOIO h , s s 0.0298 822.9 0.9758 0.0287 813.9 0.9661 0.0279 806.9 0.9582 0.0272 801.3 0.9514 55111 Sh v h 1Il1O Sh v h s Sh 1500 Sh I0OI h , , s s 0.0267 796.6 0.9455 0.0262 792.7 0.9402 0.0258 789.3 0.9354 0.0254 786.4 0.9310 UN Sh h Sh II1II h , s Sh 1518

1_ 10518 Sh 00251 783.8 0.9270 Sh 0.0248 781.5 09232 Sh v ::: sobreca!entamiento. = °F pie'ilb h ::: entalpia, Btuilb volumen especiffco, .J. i

sal. sal. 00380 0.0390 1019688 0.04480.0228 10509 10362 12282 12833 00392 0.0405 11748 00267 00314 9175 11585 894.3 11514 8917 09957 9079 841.0 1.2209 0.0328 00 534 15787 8469 13415 14741 11079 14595 16374 1.4022 14373 00595 00573 1444.4 139 38 13781 13494 10292 0.9742 00267 14096 13842 1.4438 00670 00646 13631 13402 163 19 15452 1451.8 10851 14915 14594 14112 1.4877 13941 13353 8310 13481 9921 0.067 6 13098 14751 13185 13544 13209 958 09484 11571 11742 00354 00364 Ll426 10111 O 0.0432 00235 10598 12117 11449 00369 00261 10846 8893 1139 9039 09698 9124 8438 13576 1418 8386 00516 1372 13424 10127 15264 13794 0.0499 0.0624 14236 10637 096 18 971.9 00690 00552 00756 9478 14025 10232 14832 1.2525 00437 12681 15582 15204 13196 13959 1.2457 00282 00278 11]52 10757 10245 O 0.0562O023Jl 1030.0 12208 12 138 12297 12802 1.2361 0.0418 00233 12445 12479 1200.3 00393 00236 12214 1258.0 0.0534 00238 12627 1.2534 00508 0.0245 Ll872 00258 12073 11674 1184.1 0.0560 0.0 243 10953 09996 1166.3 0.0271 0.0620 0.0535 0.0420 0.0458 00241 0.0360 00302 002 75 Ll948 1.2030 0.0357 12414 10897 9004 0.0264 0.0588 00320 00577 00336 00279 12 15.9 00492 1401.5 8972 0.0296 0.0429 8872 1.0797 09886 11937 110806 00474 11229 11151 1643.1 13197 0.0629 11014 10080 1564.9 14266 13662 1.0177 09657 14672 1386 .4 1.4153 líq. 13339 13021 14446 0.0555 0.0602 00256 10037 00260 00776 00727 13131 1.4087 13560 13266 13565 8363 14363 13860 00603 14491 13491 15326 00740 0.0515 00768 00696 00619 00725 00645 00558 0.0309 16265 15388 8326 834.4 13179 00673 16 60.6 00868 14675 14221 13705 1551.6 15023 1.2815 13747 13264 1.29]8 1365.4 1308. 8 1275.4 14612 0.0291 0.0535 0.0297 13944 13397 12611 1.2880 9543 12830 9622 0.0 302 00253 00704 0.0610 00335 09548 14291 10578 09582 16488 977 9668 13010 12671 0.9515 00248 12910 00251 1621.100714 00287 00246 1.2831 00317 10340 1299.6 1.259 7 11653 1099.1 0.0376 11495 11067 0.0405 14551 11245 Ll362 10473 0.0329 10923 11 46.3 8282 11247 10426 0.0443 11945 00242 09427 1801 12068 12727 00405 Ll735 0.03 08 0.0478 12308 1204.3 0.9920 0.0512 00486 0.0370 00691 1.4515 14303 0.0263 1571 .8 00479 0.0827 0.0739 13446 16547 16159 1326 00443 0.0641 U107 10772 13844 9845 9509 Ll302 09455 8295 0.0423 10382 00337 00244 11840 11349 1069.9O 0.0466 00231 10431 12139 12385 0.0284 11412 0.0503 0.0386 0.0456 14808 00799 0.0832 00659 00 790 0.0952 00668 13329 16108 14433 1.2949 00464 00496 00583 1.2749 10524 1.0701 10862 12687 0.0290 11316 1435.5 0.0909 13750 1.4949 1328.8 00325 1100 850 800 14 00 1250 1150 1050 1000 1200 900 1500 950 00869 1300 00346 00345 s h == en~!pía, St u.lb 750 628 10151Propiedades de vapor sobrecalentado (H20) (conclusión) Ibl/p!g' Temperatura-OF Vapor v emropía, BtuiOF'lbl Apéndice B Pres.abs

Termodinámica B 16·A 629 Diagrama de Molier para el vapor (H20) (unidades SI) Modificado y reducido a partir de la obra Keenan y Keye Thermodynamic Properties of Steam, publicada en 1936 por John Wiley and Sons, Inc. Se reproduce con auto rización del editor. 1600. I 1 I I I 1550 1_'11 , , I'1JIJA-17 " .,~ 1111'" u , 1/1 JI I "'.1I1~ - - 'u1.7 l.' z.o U , ,,<1.' ,~ Entropfa~"...4.!~¡"J.I_~.j_+;.r~ u z.z Tem~ra.TIj'_·L fái 1" 1550 15011 1450 _~~Ud~

1400 14fJIJlt 'aG' _ ••-l ••••• 1350 ~~ Utt1Z ~ ~~" '. 650' 1350 '~i I•. :.r. ~ i1ó, 1300 1'1 "',11 l· -, il} I VIl ~r _4·50: __ :t;" 1300 J:l '3 ifj .s. $ ./p" f 12$0// '~ .~~, ~ '~o::. ;.1f!. ~" '400.' -~;..,~éS.A liS 'F ~~;¡-.... ".",~ l.'. " ..;TemperaturaCOl1$lante, •.• 112S0 ea T 'E w

.[ ,s 1uso _JiO~ I~·. ,...L,L..J..: ~ ;;;;''''~~~4~..4 :4 iOj)' 1•..•. • !"l~ ~ _ ;,.~'11. '1010 a >Fd,,~ .w", ~; ;ót'•• ~~ '" .1 •• .' .,t~~_ "~l' ~4'Ó;"T,., , , .0'9> IIJIJO ~ ~ ~. 7!7T": ,v 'I~ ~t'J;t 1.7 100 , 100 .. '150 Copyright, 1-1 1940. por

u U Entropfa 1.4 u 1.1 PranI< O. B1/enwood William N. Barnard Y Charl•• O. Mackey I

O---=~% 400 01 o 500 300 600 -1100 800 -700 i}l 'O> e " " -E =w e44.n}ffil 900 ¡ 100 de Propertles of Water and Steam In Si·Units por el profesor Dr.-Ing. Ernst Schmldt, Munlch ~ -1200 3000 $

8 16-8 Diagrama de Mollier para el vapor (H20) (unidades SI) Modificado y reducido de la obra Steam and Air rabies in SI Units, Irvine y Hart nett, publicada por Hemisphere Publishing Corporation (1976). Se reproduce con a utorización de Springer-Verlag Publishing Company, propietarios de los derechos so bre el diagrama.

CII W l'O B 17 Diagrama pslcométrlco para mezclas de aire y vapor de agua 115 120 ~ gr 80 " "¡¡ 180~ 110 ~ 150~$ 70 60;:;: loo~11 f 160 O o ~ 130 170 30 240 2 2ll 230 140 210 20 10 200 40 e: 90 8. 190 50 "O $ ~160 ;:;: 60.:1 21070 240 230 200 22ll 8.90 ¡g [UIO 190 0170 0.'lO " 250 ,,120 .. ,,150 .¡¡ ~ :§80 ~loo " ~110 f!140 "O "O ,,130 ~ 14 " ª" ~ 120 250 14.696 Ibf/plg' 0.60 -¡ o ;;:: 0.50 :5l =a $: ~ 11 '" " "O M 5l, " o 0.40 ~ ~ " '0 p:; "O "

¡~ J~ 8.:.$ Jz 8 '" ~ -8 J, .lo --: ~ '5 0.30 0.20 0.10 401'0 5O~ 30 20 10 IZ 0.00 O 'lS > ell, ::1 56 60 66 70 75 lID 85 90 95 100 105

E1e<.1ric Temperatura ordinaria (bulbo seco), °F Copyright 1942, por General Company Q. ¡;. ell tIl

0.273 >0.294 7866 14.89 4.13 1.49 0.276 1400 34.5 37.5 4.12 24.6 47.7 5.06 0.262 1410 11.55 0.290 2718 Ze0.488 372 45.8 344 239 77.7 50.1 1.19 1.99 0.911 5.05 0 .270 1917 0.291 1076 0.300 3508 12.8 25.9 2.26 0.93 0.618 48.2 34.2 27 0.668 6.8 6 8.86 1.04 1.98 2.29 7.37 8.33 0.291 345.2 1.51 0.598 0.818 6.55 5.49 0.506 3.2 98 0.266 0.258 30.42 15.47 7.82 1.896 0.276 42.1 65.8 3.13 2.18 1.040 1.445 8.31 0.685 0.585 37.2 1.33 1.59 5.48 4.69 7.28 0.284 pie3 0.295 1738 0.426 348 0.304 atm 0.250 34.1 50.5 33.5 39.6 12.76 3.55 1.44 0.922 1.041 4.59 22.86 1.595 3.01 2.26 227 510 550 972 692 80.3 59.8 0.230 1121 0.274 1158 0.274 0.686 0.632 218. 3 72.9 62 1.80 4.10 4.79 1.919 3.898 1.16 0.268 4736 0.26 9601 0.242 926 111.3 3 46 vel0.896 8.66 48.34 3.76 1025 1165 548 271.6 730 556 765 'R 0.376= 2368 749 p ie'/Ibmol581 775 278 Ve;' Ibmol 1011 Pe. atmpie'/Ibmol b Propiedades críticias666 constantes de van der Waals ypie'/Ibmol Termodinámica62.8 2 PevJRTe 10719.33 crítico s: otros, 27 R2T;/(64Pe), I.T.C. Los valores de Ze' a b han sido calculados a pa rtir la publicación [0.3],de las International de las y Tables RT j(8Pe)· La mayoríayd e los valores de ve provienen dede estos datos nen y a = también Critical b = (I.T .C.). 633 de Te Y Pe se han adaptado de un trabajo de Nelson y Obert[1o.61;otros provIe(a ) van dar Waals -

r 634 ------- -------Apéndice B / -+-tI 7 7 1/) II T e o CIl "¡;¡ ! 1/) Q. as / -f I 'iif .Q -L T ,..¡ 'O as / ;g "¡;j :c E CIl ! Q. O ---l<'! o u 'O 1/) CIl ¡¡, en

¡ ~ .. o ,. '" o gO o .Di /ild Z 'pllP!I!Q!s:lldwo:> :lp lOPlld o

'l'I_ ~'" .. :;' ¡¡ :1 i ¡ ea. ¡:;. Q B 20 1.20 1.10 1.00 Factores de compresibilidad Z, presiones intermedias TR=~7.00 10.0 15.0 ¡.... i:l::; 1.10 1.=3.50 -:¡;;:. -~~-~-I-__~r-~~--~ _ •••.••• ¿,o.-.J ........••...•.. .••••••. ~~ -~ Eng., u iO 0.5 0.0 0.20 0.40 0.30 De Nelson y Compressibility Obert. "GeneraJized Charts" I Chem. vol. 61. p. 203

_1 I I w u ~ U M M U U U U U U Presión reducida, PR W u u u U M ~ 01 -t-H--ti I I (,¡ CIl

01 ~ B 21 4.0 01 Factores de compresibilidad Z, altas presiones L-.... TT./ ,r.~ -,,/'/'V~ j \~ iP~;p\~'!'o V' -" /' yv\;'\~::;..-,/ ./ ,.'''':o u "E ll: a. o "¡;; ':;; C>. '"'" (; -o 11 <:> u ~ " ~ 3.0 2.0 1.0 .•.••//'~-:;. .... //~~v --::;. .• -," .•.........•••• ~ """ .-.;;;' v ::;:.~ ~v -..F 0.'.'5' 1_ 0.,'0

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40 " ¡:¡. ;¡. ~, :1 I:l. ~ ti:! ·jJ"-4~L~ __ ,, -!.lIJJL ..". _ '~~ __~--c' ~

Termodinámica B 22 6.0 637 Desviación de entalpia, PR <: 1 (Zc = 0.27) ::t ¡¡ 2 11 5.0 e *., 4.0 ::l 2.0 ¿ I:B<1 1.0 ou a¡ 3.0 ~e -S "O '\, o 1 ¡.....~ 1-1:: "O ¡.....~ ..•.•.. -¡;j ..•.•.. .J::J 1-1:: e 3.00 .L-LJ O 0..1 0.5 reducida, 0.6 PR 0.7 1.0 Presión

----------------------------------------------------------------r 638 B 23 10 ..... ~ Apéndice B Desviación de entalpia, ! I PR > 1 (Zc = 0.27) ! ti' T 9 TT I I 8, ¡--,-.-,..-¡tI t I ! +H -ttth ! I I i! 1, ! 7 ii I I 111' ~ i '''1 -#w r4+H : I I[ I

I ! ¿ ! ,1 ,1 3fLf%m$b ¡...~ ", 4~ 'Ll-!--I'~ .¿ l' 111 l' I :a" ~, T ~ -¡1 I I , EEl I j $' I ;. I ! I i I ' l' t :: : '-l --,--W :,

ttttt ++t++. I ~ 10.00 uJj : Illi ~ ~.I:." -,1----"-' 10 ¡ 20 15 30 --. --:-' :' !i . i ~ 1.5 2.0 3.0 ni t 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 PR 1 Presión reducida, 1 I ,

Termodinámica B 24 5.0 639 Desviación de entalpla, PR ~ 1 (Zc = 0.27) tU ¡¡;;'I•... "O 11 l::l. :E ., ~:l ou al *CIl e ¿ o Ii :::::: 1 t II II 1 1'<1" o 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 PR 0.7 0.8 0.9 1.0 Presión reducida, l__

! i ~ 640 B 25 7 Apéndice B Desviación de entropra, PR > 1 (Zc; 0.27) I ~ 6 T .... ¡ '1 Ir! iLl1' I 1 T 111: ' I '1" !t I I , ' ~ 1 1 "1.05 11 5 r:! u :s o o , , , T 1 1''''

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15 ' r i' " ¡ 20 i l' i i i 3.00 '. 1 -,.-4.00• ". ,', !!, l''j! I ,i '1ft -H,' " 10.00 " ti i tl' i tH 30 1.5 2 3 4 5 Presión 6 7 8 9 10 PR reducida,

Termodinámica 64J B 26 Diagrama temperatura-entropía para el aire (cortesía de NBS, a partir de datos de Michels, Wassenaar y Wolkers; Claitor y Crawford) '~[ 1-f i ~roryYI~1Jr r 1iiAiffff ~ cal/9 ·R 1.8 Btullb 1.8 OK Referencia entalpia t para 1 I I , y entropía: O·C. 1 atm -r-H'8, 1 . ~ E' ::> I ¡ =. ~ --, 1ª~ ,~ ¡/' ~ 1 , ,\ ." -1 ! I i

i AIRE I l -<>1 \ ,~ "mTT~' ~¡~~ -CA ml' '1' 111 -0.1 WllJJ.i .. -o:s .o.. '03 .LLLLi.J .... ' , 11111111 -", o, ENTROPIA. cal/(g'KI = Btu/(Ib·oR)

642 Apéndice B B 27 Diagrama temperatura-entropía para oxígeno (cortesía de NBS); por Richard B. Stew art, tesis doctoral, Univ. of lowa) .~ 7 ENTROPIA, call1g'K) = Btu/(Ib'OR) .8 .9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 O-56 2701-300IT 240 280t 250 290 .6 "'~ .! ,. PRESION OENSIOAO (pl (Pl alm ",1 ~Ol rr ~II ••. ~ 1/ g/molli!. OJ( TEMPERATURA ENTALPIA (H) ENTROPIA National Institutt Jaules/Q mal Joules/g moI·'K "', •. Cl. Bureou of Standards for Moterials ReseOl'Ch g'- .. ql~ -1500 Cryogenics Divisior. Boulder, Colorado 230 220 ~ J/(gmol'KI 0.43 Btu/(Ibmol·oRI J/gmol 0.239 Btu/(Ibmol·oRI 0.06243 Ibmol/pie' gmol/l itro -H :cl'"

1 11 ~'b 210I--J 200' ::.:: -l18~ I . °K c.~ Al.
t t I y. rFfh .250 IIO~"-' f-t---t--t p. ,3434~O Ol~' .~ c:§ 18. H ••. I .,,,,r§. ;8/, ~: . ! •-. :\ .; I-A' 1180 190 200 210 220 70 80 90 100 110 120 130 140 I~O 160 170 ENTROPIA. J/(gmol'KI

Termodinámica B 28 11, Diagrama temperatura-entropía I i5 o 32Ó ,~400/ iDIVISION 40 / ' ' LCOLORADO ENGINEERING , , 300 /,"i- I callg B OiJLDER, 170 ---.TomadoVI;220;;/.. ~il../L/ 4-25i I I ti' ,,230 : sr ANDARDS, CR YOGENIC ! ,i /J"11,y/IIrIo;." 1/BUREAU/¡.JlI 2i!lOc ! :~.o18d !t,0 I ,1- •-i1.,!• 11'l O1:de¡,01 /1/ r-¡,OF 190 I i ;/ /'~-.L I NA.•./ ,1.o' / ~ <:.« i,'~I11-: Iot i11/I / '" J1T10NAL II1I /.1417,7 /'1011 i"",0 U 'l/ji1/1 111 4~0 I 1'90 I i/ ! r/ / •. / ! I 1111 ,'/i/1/Iti,I!•• 1/ iQI 2¡ /1/ :ti /2~0 i10001/g 1 - ~E"~pv-f I ~r I .. ,X ,50' I r ? 1 I ~10 r ,72 ;¡~ ~..VIiI ¡, /" Uo .¡ l~.~~~1/9; '1-~iIJ ,ri/ , " 11 " '-/ IL-LLLT~ f' t- j "/ • 643 para hidrógeno (Cortesía de NBS) --;<-.f. l., 11/ 1, ~~ ~/~ , I o ; . .I NBS

+FILE No, F-3215 I 3 4 5 5 7 8 ENTROPIA, 9 cal/(g'K) 10 11 '2 '3 '4 '5 '5 = Btu/(Ib·oR) I i 1

644 Apéndice B B 29 . Diagrama temperatura-entropía para nitrógeno (cortesía de NBS; atribuido a T. B . Strobridge, NBS TN 129; R. D. McCarty, L. J. Ericks) ENTROPIA, cal/lg'KI o 1 1 234 I 5 I ~ I J = Btu/lIb"RI 8 ~ ~ 1 D-U u ~ 1 '-150\0 300 290 ,. I I ! , i I I I 11J..J1JJ.1ll1: ~ ~520 280 Ir.., DIAGRAMA I " I 'I !! ¡ • IU I

:u440H500 -f-270 2eO __ TEMPERATURA-ENTROPIA NITROGENO PRESIDN TEMPERATURA ENTALPIA I , I , I , IPI atm .111. ~!I iI , I lQ¡il2f I :. ""/11 .'" H480 ..., 410DENSIDAD IPI (H) g/cm', K J/g ¡ : 2~f--f-1--1--240 ENTRDPIA J/lg'KI Ngtlonal urlOu of Standoras B ! I ¡\ I I 1 JI --14&0 I I~ ti

I • , ' I CrYQ9«l~Ir::C~t:~borotOC"'f I I 'VI ¡ liT II--r--I:-IJ,J I f -1440 f-UOI-220 0.239 B1U/lIb"RI, J/Ig'KI 0.43 BJ1U/llb 9 lb/pie' 62,43 • , I I I \ 1 !..~ // ' I l' 11 # I I 1 H420 f-f-f-i 1

' I I f\ '" /J .J.J.. ''380+-I I H400 I g/cm' f\. , " n 1 ~f-:><:200 1.8 'R/K ! I "IJ I 111 1'70~~380 380 f\ 1\ I I 1 , 360 350 ¡:: ~ ~ « f

~ 0::190 lilE' 180 I F, ¡ I ~ I 340 ~¡:: 320 ~ « a: l¡.., 220 --1-. I I I .'" r5 1- 170 i ; ~A J.. I r5 300 ' I I I 1160 I H : ,UI~ J/q7{/' 200 '\

\j I1 I'IO! tI i I I 32? ¡ ~280 ; 140 I~ ' 'ti' ,111['" 1!8Ojk1 160)<"IA 130 I I ¡ ,!iJ VL I f?f"¡ ¡-I J 'V A,lr· 1 f' ~ : J/g. H'''''1' ! ' +-i~2eO f"i'f, / I 1 ~i I H240 120 I I I I ~. I 11. I

'f./. ~ 1/ /LIJ 'l •. I ~¡I I / / ¡l. /J/ ' "'/, f -8, fji 280 ,U-+ I I I I I • I LJL_H200 I H220 I 7t / 110 100 90 80 -/00 70 eo I'/,"'\ ..-' '\.,..... í/¡ 'J.'ro / I ~'l m l(./ ./• ~ ~. .l¡" \ ,\. ~'\ J,

~7/J ..". 'i 1-\- ~ ~~.' ~ ,J¡ ~ '1 260 I ~180 ! y 1, 1..., 11 IT J I I ; ~/V·tI l!.. 7- -\~ .¡.....-\,; \' 1\,\' ñ, / 11 :4.J..--r.:.!l' ~ -f Ol "(~ ..-> ~\ 11.00

I I 1 I I I I Hioo Hizo ~160 ~~tt' w ~ ~'HNi---IH •..d .•••Ioi/ 240 ~ ••• I I I ~ I ENTROPIA, J/{g-Kl

Termodinámica B 30 645 Diagrama temperatura-entropía para helio (cortesía de NBS; atribuido a D. B. Mann, N BS TN 154; R. D. McCarty, L. J. Ericks) ENTROPIA, 2.0 3D 1 4.0 cal/(g' 50 K) O bien Btu/{Ib' 60 °Rl 7.0 O-52 80 !!
(H) o ¡cm! Joula'9 2sor 240 230 220 250 Notianol Bunou of SfOftdar'ds Ctyootnic EnginWIng tAototOl', Bo.lkW,CoIor'odo TE MPERA TURA-ENTROPIA gl/r~ ~~~. " I rtj 8-1480 ~-146D 440 ! ¡-r Btu!Ob-"AJ Btu/lb I 420 0.239--Jllg'KI i 0.43~ I H400 380 210 62.43 lb/pie' glÓn1 200 1.8DR/K 190 ISO' 1 ! ¡ ! ~ -,

-t , ~¡ I ~ u 1, '1 'i,~ , I 360 TI H -+---+, 340 --+ -+--+ 1 1 O'.P, ¡ . i I 1 -t 1 I 1'000 I , ',1 I !'~_ : ! •. ,,1950., -1 -1320 300~ T I! ~I!, :850L ! t1. !

---t--r-;t--+, 120 I ---"" 1,,1 I I ~I , j 'T]¡ 220 110 ! j-+-r• FJ$lV ~ I 100 908 I 80, ±±l. h-t . I fl 1 1 Wffl7.:». II Vil -b ! ' 200 180 .p:>, ! 1 I 1 11, 160

I 70 60 i ~¡ i"'; (I 140 120 I 50ri 40H , -t I 20 3OWii' 15 . 1" ". ~, ~ l~ ~l 1100 ,~ i, ' ' ,,_L 1~ 7.i",T-:-+-r~-f---------il·O I ¡ .. : t 5 10 IS

20 ENTROPIA, 25 J/Ig' Kl 30 I . Jl .----11 1-1 40 35

B 31 Diagrama presión-entalpla para dióxldo de carbono C)\ C)\ ~ Reproduddo de ASHRAE con autorización Handbook 1/967J. 01 Fundamentals REFRIGERANTE 744 DIOXIDO DE CARBONO ESTADOS SOLIDO LIQUIDO Y DE VAPOR Por M. B. Golber para ASRE. 150 100: I 11--9.9" 80 I eIl' I 11 ",50' 00) I 0.40 f i¡/ m ~ .~ LL e !> Al ~.- '6 1~ ';::t~1 ~ § Cl ~ vI l()¡

.'ti ~ ~I~~ "~ § \5 :3 2 -120 -100 -110 LJ ~lJ -110 -40 -20 -o 20 40 llO 80 EN TAL PIA, 8/u/lb 100 120 140 160 1110 200 220 2AO 2 'l:l Ill, :1 Q, (Ii' III ~ ll:l

n T, °K! Nota: Las temperaturas están en grados Kelvin Tomados o deducidos de JANAF.I0 22} -1.446 -5.790 -1.962 -4.974. 1.015 -1.147 -0.197 1.146 -1.694 -1.924 -1.763 -1.4 92 -3.434 0.668 -1.586 -1.116 -2.535 -1.451 -1.278 -2.284 -4.190 2.224 -7.409 -7 .905 0.869 0.858 0.716 -3.529 -0.913 0.784 -2.571 -5.147 -1.103 -9.705 -1.227 -1 .305 -1.391 -1.484 -0.967 -1.823 -1.699 1.495 0.189 0.649 1.940 2.226 1.679 -0.8 21 -1.837 -4.631 -4.093 0.818 0.474 -1.154 2.021 0.888 0~577 0.942 -0.729 -0.771 -1.087 -2.290 4.706 4.169 0.054 -2.176 -0.559 -0.420 -0.220 -0.327 -0.440 -0.12 0 -7.021 -7.848 -17.377 -45.832 -18.574 -11.309 -1.454 -0.627 -0.159 -0.190 -0.5 08 -1.009 -0.858 -0.692 -0.603 -27.744 0.243 -0.653 0.909 -0.524 -0.554 0.926 0. 921 0.915 -79.800 -2.712 -2.972 0.320 +0.079 -0.470 -0.585 -0.618 -15.171 6.347 7.064 -11.142 -15.073 6.014 7.764 -4.062 0.712 0.944 0.937 0.238 -0.774 =O= -0.1 99 ~O2 -0.932 N -0.172 -0.147 -0.229 -0.261 -0.375 -1.284 -1.386 -1.589 -1.841 0.719 0.954 0.469 -0.430 0.847 0.731 1.232 1.053 0.961 0.960 0.958 0.956 1.292 0 .959 0.950 1.132 -0.333 -1.272 0.730 -8.449 -9.046 -2.860 3.227 2.539 -2.809 -0. 963 -1.637 -3.793 -3.107 -10.437 3.540 0.878 0.833 -6.535 2.443 0.846 -4.587 0:6 19 -4.332 -0.670 -0.815 -5.457 -1.268 -1.025 -1.842 -2.065 0.764 -2.307 0.742 2. 682 -6.954 -'0.805 -0.949 -4.858 0.656 2.942 -3.918 -0.863 1.201 1.343 3.886 1.0 67 1.658 0.485 0.332 2:884 -0.687 -5.677 -6.305 -2.052 -5.124 -14.406 -11.256 -1 2.175 44.760 -13.217 -0.071 0.802 -3.868 -6.149 0.409 -2.116 -0.423 -0.543 -4.84 2 4.699 4.270 -5.395 1.833 -1.636 39.786 0.895 5.725 -4.353 0.530 -2.487 5.180 3 .693 5.316 0.824 -2.450 -2.752 +0.158 -0.022 -15.778 20.087 45.066 -13.101 -21.5 28 -33.567 32.431 -21.242 -46.137 -15.044 13.916 -3.191 -0.302 -0.408 -5.018 -58 .704 -79.289 -3.455 -2.915 0.333 -0.310 29.240 -29.473 -40.334 0.930 -0.007 -0.1 03 -40.604 -3.086 -3.265 -38.081 40.048 -9.807 -3.275 10.062 -0.690 0.902 -0.204 -0.065 +0.084 13.289 -6.755 7.899 -7.604 10.221 18.633 -8.811 6.821 -7.210 -5.2 43 0.607 0.330 0.170 0.323 0.413 0.507 -1.102 de -0.625 H2 -1.481 -0.296 -1.679 -0.880 -0.630 -0.803 -0.534 0.843 0.608 0.946 1.215 1.042 -0.319 0.606 0.953 -3. 178 -6.027 +0.135 -3.656 Termodinámica+~O2 IOg10 + OH =3.267 H20 ~020.475 H20 + =~ N21.219~O2 eo0.825 e02+ ~N2+ =H2= CO2 eo1.440 32 Valores+H20 ~H2 '" NO Kp para c iertas reacciones de gases 647

648 Apéndice B Diagrama preslón-entalpia para amoniaco ENTALPIA, Btu/lb sobre líquido saturado a -4Q°F o B 33 -75 300 ~ B ~ __ ~ m ~ 760 760 600 820 200 Use la escala de arriba sólo para la línea liquido 80 100 1100 ¡f1200F 100 80 6 4 2 (Reproducido con autorización de ASHRAE, Handbook of Fundamentals 1967).

Termodinámica B 34 170 .080 165 .090 .100 .110 .120 .130 , 649 Diagrama entalpia-entropía para el mercurio .140 • .150 I ENTROPIA, Btu/llb,OFI 170 w "" 05-120 o:: 110 z w 120 115 110 105 100 95

90 MERCURIO LA $HELDON 1949 85 80 OBTENIDO DE DATOS DEL LABORATORIO DE INVESTIGACIONES DE GENERAL ELECTRIC COMPANY Reproducido con autorización General Electric Company de' 11 75 ENTROPIA, Btu/llb·oFl I I ¡ .180 .190 I 75 .200 .210 70 70 .120 .[30 140 150 .160 .170

C-1S CAMBIO OE ESCALA o !lOO 10 20 'lO 40 ~ 60 -t2EMPERATURA, 70 87,~ 90 .. 2~ °F ENTROPIA, Blu/Ub,oRJ 95 100 VOLUMEN, pie'/Ib 105 110 ··V .. "' 120 12$ .. IDw Ocn :::1 "11m 500 ~oo ..6L V: ... 'lOO ¡oo~",~~rn ..••,.K'k; . K~~"'.'" -"';;;:~~OT~ ~_~ •• ~,.:,." Cl ..• ~ ••..•.• ¡ 400 'VO

s.i -:-"'/' •.,.:: .l." "-K)Z ",'le" x .'~I'\o~ t;:T ... ',J , ' .;<1" ~ l'Xi"'x e .: a~ <... ID O-u (n :..i • :::1 ii1 :I: 'U~~ t~E~~lL~:~E ..•. ~STAL!N.EA 200 . ARRIBA SOLO PARA . . : : ... .. , •••• 15O~ .. me;: J",)(' ~ 6.. ,j \ ".~ T .";k ::;:1 :.¡. :14 ',"" ~ 2')( .x.' ex.'X'\7\jI(':V" L/\ f7\.;.7\- 7V ~:l" cf\>~~D~ Q,... i'"7'I/'· ' "' ,\,¡-V . '" ~~f\l~. •. . e!, ° , ... ...••••• ",<'~ 'V-u 01/· .. '4t-.-,(":' ex '\ l·· , •. I ¡. ~:.Jd{¡'J/~i?\,!\V<:Y~\l\C~'-~9?\YK0Pf~~ ! •'-"-lrrP r-'" Llc 0\ ,\15')'1 ~,/I. \ J' Y\,,, . -"'i'?(j( 1'/ , ° , .•.... .... •..... ~ TO ~ ......... ;¡Vlo'.¡,Q'

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D~lawa(e l:l:l ~~~_n __ • __ • __ • ~ __ ' --. d

B 36 Diagrama preslón-entalpla para el dióxldo de azufre (cortesía de Shell Developmen t eo.) ·00 ¡ ;t O 00 100 12<1 '40 100 '00 200 Q. 22<1 240 280 280 S' Q. D VALORES Para liquido DE REFERENCIA saturado a -100°F ')..@--vJ ~~ALPIA -"/1' h=o to ;5=0 7rI Relr\gefllnl ' DIOXIDE B tu/lb I ñ' ESTADO CRITICO = 315.4°F P, = 1 143 pSia

t-JV 1946. Shell Development eo. DIAGRAM oV PRESSURE ENTHALPY 764 FOR SULFUR V FUENTES DE lOS DATOS PflJSioll63 de vapor. Cardoso Giauque MalJ$S & & F'lOrenlino, Slephenson, J. Chim, J.A.C.S" ~, Phys., !!Q. 1352 lQ ~, 1389 841 119261 t-(1938) ,& M8lJss, J.A.C.S" 119281

Riadal. Bull. loter. Insl. Aelrlg.• Volúroonos No. 4 (19391 ospedricos 77 119271 pp, Cardoso & SanentirtO, J. Chim. Phys .. ~. Edmis\er, lnd, Eng. Chem" ,!!. 352 l193BJ -.-.-+--+-Ft:Jko, lrom Chumo Eflg. Harn:lbook IPerrvl, Riedel, Ioc, ell 1m. Critical Jable s, 'ª, 236 Enlalpia 2564-9 100' v entroplas de liquido /11/ ~f ty .JL 16r-/ 40 TODAS LAS TEMPERATURAS EN °F Glauque & Slephonson, Ioc. cit. Fliedl¡lI.Ioc.cil. Inl. Cr;'ical TlJbles. 5. 114 C alor IalGnle GiaUQfl& Stephenson, Ioc. cil O'bmer, lod. Eng."Chem., :!!' 1072119 421 Entalpías Cross. y ~ ••"'~ ..~ ''':~ 80' J .....·····v enlfOplas de vapor .• J. Chem. Phys Edmi5ler, Ioc. cil. :!. 825 (19351

-+--+---+---+-r® 80 TECHNICAl 5"IU DATA 600K COM'ANY DeVUOPMU'" f"o,_ •.•• O""'_ ..• ••....•.••.• ,s.... ~MBRE. 1944. O.F.R. ··1 ENT ALPIA, Btu/lb I 80 100 12<1 I _I . I 140 180 180 200 220 240 280 280 0\ en ••• """"' . .-------------------------------------~---

u 0.8 ;O ~ B 37 0.5 Diagrama para el coeficiente de fugacidad generalizado 1.4 0 .1 ¡;:: ••... ;..;. 0.9 1:l 'o 0.6 .~ 0.7 E ..¿ 5
Termodinámica 653 de unidades; constantes los símbolos indicados en The Internatlonal pueden obtenerse B 38 Equivalencias básicas System 01 Uníts. NASA SP-7012. Para las equivalenen otras publicaciones. si se des ea Se utilizan donde corresponde cías que no son exactas por definición, valores con más decimales mayor exactitud. Se dan los valores e el factor de conversión para pasar de la uni dad del denominador a la del numerador. Símb%gía general: A = ampere; A = angstrom; atm = atmósfera estándar, 760 mm Hg a oaG; Btu = unidad térmica (mixta) (centigrade he at unit); cm = centímetro; fpm = pie/min: fps = pie/seg; ,V = electronvolt; ft = p ie; grd = grado; 9 = gramo; 9 = gramo fuerza; gmol = gramomol; gal = galón (liquid o. E.U.); h = hora; hp = caballo (inglés); in. = pulgada (plg); J = joule; kcal = kílocaloría; kg = kilogramo; kg. = kilogramo fuerza; kgmol = kilogramomol; kJ = kilo joule; km = kilómetro; kW = kilowatt; lit = litro; Ib_ = libra (masa); kip 3 kilol ibra fuerza; lb = libra fuerza; Ibmol = ¡ibramol; m = metro; mi = milla (terrestre . E.U.); min = minuto; mm = milímetro; mph = mi/h; N = newton; oz = onza; psf = Ib Jpie'; psi = IbJpíg'; psin = unidad de masa en un sistema Iibra-segundo-pulgada: p t = pinta; rad = radián; rev = revolución; rpm = rev/min; seg = segundo; ton = tonel ada (de 2000 lb); V = volt; W = watt. inglesa; cal = caloría; chu = unidad térmica c entígrada LONG/TUD 122!9..: pie 6080.2~ mi. náut. 1.152 __ m_i_ mi. náut. 10'0 5280 ~ 0.3937 E .!fl cm 30.48 cm pie 3.28 ~ m 10' micra cm 1.609 km mi mi 3~ yd !i m AREA mP 2.54 cm plg 144 2!ft pie' 43560 ~ acre 640 acre 10.76 ~

m' VOLUMEN 929 cm' pie' 6.452 cm' plg' 1728 plg' pie' 7.481 ~ píe' 43560~ acre· pie 3.7854 J!!. gal 28.317 J!!... pie' 3531 ~ m' 231 E!9.'. gal 8~ gal 10' ~ 61.025 m' DENSIDAD E!9.'. lit 10' cm' lit 28317 cm' pie' 1 728 lb/pie' lb/pie' 32.174~ slug/pie' 0.51538 g/cm' slug/pie'

16.018 kg/m' lb/pie' 1 000 kg/m' g/cm' CANTIDADES ANGULARES 2" 6.2832 rad rev 57.3 grd rad TIEMPO ..l- ~ 2" rad/min 9.549~ rad/seg 60~ min 3 600 ~q h VELOC/DAD 60 min h 24 -.b... día 88 fpm mph 1.467 ~ mph 0.6818 mph fps mph nudo 0.5144 m/seg nudo 0.3048 m/seg fps 0.44704 m/seg mph 1.152 1.689~ nudo FUERZA. MASA dina lb. dina 152.4 cm/min plg/seg

16 oz Ib~ 1 000 ~ kip 2000 32.174 ~ slug poundal lb. grano Ib_ 444820 2.205 Ib~ kg 980665 !! kg. 32.174 980.665 gm. 4536 .JL 14.594 ~ slug 10' dina N 907.18 ~ ton 1000 4.4482 l! lb. -'2 ton lb $> 7000 kilopond kg. . Ib~ 453.6 gmol Ibmol 14.594 ~ slug 28.35 JL ~ ton. métrica oz

r 654 PRESION Apéndice B 14.696 psi atm 29.921 plg Hg(O°C) atm 101325 N/m' atm 13.6 kg, ,v" '2. mm Hg(O°C) 51.715 mm Hg(O°C) psi 703.07 kglm' psi 0.0731 kg/cm' psi 9.869~ 10' dinalcm' '0.1 dinalcm' N/m' 47.88 N/m' psf 6894.8 N/m' 10' N/m' bar 14.504 psi bar 10' dinalcm' bar 760 mm Hg(O°C) atm 13.57 plg H,O(60°F) plg Hg(60°F) 0.0361 psi 0.4898 plg Hg(600F) 406.79 in H'O(39.2°F) atm psi plg H,O(60°F) psi 760 torr atm 133.3 N/m' 33.934 pie" H,O(60°F) atm 1.01325 bar atm 33.934 pie H,O(60°F) atm torr 1.0332 kglcm' atm 1-DE GAS

kW·hr kJkJ W·h kW·h kcal ENERGIA W·spie'lb V·A JkW'min N'm Btu cal/g J/gmol W·seg Btullb kc l/gmol Btu atm'pie' hp·min cal 4.1868kg·m 3600 ergBtu/lbmol 2.7194~Btullbmol _J_. 1l O' 251.98 800 3412.2 1hp'h050 _J_ kW'seg -ª!!L 1.8 .12544.4~J2E.:!l 556.87~ 101.92 860~ 42.4~ 0.4300 R Y POTENCIA ONSTANTE 0.01 bar'dm' J 16.021 _J_ lO" MeV 1.6021 erg 10" eV 11.817 pie'lb 10" MeV 0.746 kW

hp 1.8 Btu Chu Btu/lbmol' ° R cal/gmol'K Btullb·OR 1--cal/g'K CONSTANTE Btu/lb' 1--- °R kcal/kg'K UNIVERSAL 0.2389 Btu/lbmol' °R J/gmol'K DE LOS GASES 4.187 kJ/kg'K Btu/lb' °R 1545.32~ Ibmol·oR 8.3143 __ kJ_ kgmol·K 0.7302 atm'pie' Ibmol·oR 10.731 psi'pie' Ibmol·oR 0.08206 atm·m' kgmol'K CONVERSION DE UNIDADES 82.057 atm'cm' gmol'K 83.143 bar'cm' gmol·K 0.083143 bar' lit gmol'K 1.9859~ Ibmol·oR 8.3143 __J_ gmol'K 1.9859~ gmol'K 8.3149 x lO' ~ gmol'K CONSTANTE PARA 32.174 fps' (JQ....) slug 386.1 in/seg' (JQ....) psm CONSTANTES 9.8066s-J!!....(i!) seg' kg BASICAS 980.66s-E'!!- (dina) seg' 9 Velocidad de la luz Constante de Avogadro 6.02252 x 1073moléculas gmol Constante gravitacional G = 6.6 70 x 10-" N'm' kg' Constante de Planck h = 6.6256 x 10-30 J'seg Volumen molar normal 2.24136 X e = 2.9979 x 10' ~ seg Constante de. Boltzmann k = 1.38054 X 10-73

1 K 10-' ~ gmol

INDICE Absorbedor, 491 Aceleración, 8 gravitacional, 8 Acido acético, diagrama Ts, 65 Activ idad, 391 Agua comprimida, 73 entropía de, 298 Aire atmosférico, 407 ejemplo, 336 Ai re estequiométrico, 353 Aire saturado, 331 Alcohol metílico valor de calentamiento, 616 presión de saturación vs temperatura, 340 Amoniaco, características, 486 ejemplo, 483 diagrama, Ts, 65 sistema de absorción de agua, 489 Análisis, combustibles, 352 g ravimétrico, 325 segunda ley, 470 volumétrico, 325 Análisis de mezcla real, 461 Análisis del aire estándar, 423 ciclo de Brayton, 423 ciclo de Brayton con fricción, 426, 42 8 ciclo Diese!, 466 ciclo de combustión doble, 470 turbina de gas, 423 ciclo Otto, 459 turbina regenerativa de gas, 432, 433 variaciones del ciclo de Brayton, 434 Aire, combustión, 352, 355 composición, 352 libre, 407 como un gas ideal, 124 húmedo, 356 proceso isotérmico, 178 a partir de! análisis de productos, 356, 359 propiedades, 606 estequiométrico, 353, 354 Aire libre, 407 Alcohol etílico, valor de calentamiento, 616 presión de saturac ión vs temperatura, 340 Análisis dimensional, 566 Análisis gravimétrico, 325 Atomo, conj unto, 138 oscilador armónico, 138 Balance de energía para el combustor, 430 Barómetro, 13 Barrer, 470 Beau de Rochas, 459 Bernoulli, Daniel, 99 ecuación, 100, 508 Botzm ann, Ludwig, 138 constante, 18, 139, 152 Bomba, calor, 225 trabajo, 246 Bomba de alimentación de la caldera, 235 Bomba de condensación, 254 Bomba térmica, 225, 476 65 5

r 656 Brayton, George, 423 Boyle, Robert, 148 Butano, características, 486 valor de cale ntamiento, 616 Calentador de agua de alimentación, 245, 246-247 Calentador de agua abierto, 244 Calentador de circuito cerrado de agua, 253 Calentador de Ljungstr om, XVII Calentamiento regenerativo, 432 Calderas XVI, 235 de alta capacidad, 23 5 de paso abierto, XVI Calidad, 63 Calor, 45 porción disponible, 123 consumo específ ico combinado, 240 conducción, 47 presión constante, específica, 49-50 volumen constan te, específico, 47-49 convección, 47 máquina termodinámica, 25, 211 versus entropía, proce so irreversible, 129 cambiador, con superficie extendida, 175 de fusión, 63 irreve rsibilidad, intercambio con el sumidero, 125 Joule, 42 latente, 63 politrópico, es pecífico, 190 bomba, 225, 476 consumo específico de, 212, 240 depósito, 25 sumidero, 2 11 fuente, 211 Calores específicos, 47-49, 305 explicación de la variación, 54 presión c onstante, 49 volumen constante, 47 curvas de, 52, 53 desviaciones, 306, 307 ecua ciones para, 48, 605 ecuaciones \generales para, 305 para un gas ideal, 50, 153 de la teoría cinética, 50 medios, 54 aspectos microscópicos, 50 de mezcla, 329 politrópi co, 190 relación, 50 de sólidos, 307 tabla de, 55 variable, a presión baja, 55 Calor l atente, 63 Calores específicos medios, 54 Apéndice B Calores de reacción, 361 Calorímetr o de bomba, 361 Calorímetros para el poder calorífico, 361 para la calidad de vapor, 188 Cámara de combustión, 431 Cambiador de calor, 535 tipo cerrado, 535 tubería doble , 548 tipo abierto, 535 Cambiador de tipo abierto, 535 Cambiador de tipo cerrado , 535 Capacidad del compresor, 408 Carbón, combustión, 356, 359 poder calorífico, 616 Carga elemental, 42 Carga de altura, 102 Carga de altura, 102 presión, 100, 101 ve locidad, 100, 101 Carnot, Nicholas L.S., 213 Celda de combustible, reacción, 369 C elda electro química reversible, 319 Celsius, Anders, 18 Central eléctrica de. vapor , XVI Central eléctrica o de energía, XVI Charles, Jacques, A., 148 Ciclo, 22, 80 Br ayton, del aire estándar, 423, 428 análisis, 227 vapor binario, 254 Carnot, 107, 213 , 218, 244 coeficiente de operación, 225 Diesel, 466 desplazamiento volumétrico, 218 combustión dual, 47 Ericcson, 224 refrigeración por gas, 492 ideal, 235 expansión inc ompleta, 255 presión media efectiva, 218 Otto, 459 potencia, 212 Rankine, 236 Carn ot inverso, 225 inverso y reversible, 224 Stirling, 221 variaciones de los ciclo s básicos de refrigeración, 494 variaciones de Brayton, 434 trabajo, 212, 217 Ciclo cerrado, 212 turbina de gas, 423 Ciclo con recalentamiento y regeneración, máquina, 249 Ciclo de Carnot, 107, 117, 213-215, 234, 244 comparaciones del ciclo, 226 ef iciencia, 214 • l

Termodinámica calentamiento, 476 con un gas ideal, 216-217, 219 operación de, 214 re frigeración, 476 conclusiones sobre, 478 inverso, 225 Ciclo de Brayton, 423 para u na turbina de gas real, 425, 427 trabajo máximo, 425 con regeneración, 432 inverso, 492 variantes de, 434 Ciclo de combustión dual, 470 Ciclo de Ericcson, 224 Ciclo d e Otto, 459 volumen de espacio muerto, 460 relación de compresión eficiencia, 460 ev entos, cuatro tiempos, 458 ejemplos, 461, 465 ciclo abierto, 464 porcentaje (o c oeficiente) de espacio muerto, 460 patrones ideales de comparación, 460 Ciclo de r efrigeración por gas, 492 Ciclo de Stirling, 221-224 Ciclo de vapor binario, 254 C iclo Diesel, 466 ciclo abierto, 468 Ciclo ideal, véase también Ciclo, 235 Ciclo rege nerativo, 244 Ciclo y motor Rankine, 236-239 eficiencia, 239 consumo específico de calor, 240 mejoramiento de la eficiencia, 242 Ciclos inversos, 477 Ciclos inver sos y reversibles, 224-225 Claude, George, 499 Clausius, Rudolf J. E., 119 Clerk , Sir Dugald, 459 Coeficiente de compresibilidad adiabática, 290 Coeficiente de co mpresibilidad isotérmica, 290 Coeficiente de dilatación, 290 Coeficiente de dilatación longitudinal, 290 Coeficiente de Joule-Thomson, 302 Coeficiente pelicular, 541, 570 espacio anular, 576 convección libre, 577 flujo laminar en tuberías, 573 para e l vapor, 572 flujo turbulento en un tubo, 571 Coeficientes compresibilidad, 290 gasto, 516 dilatación, 290 expansión longitudinal, 290 operación, 225 empleando la ecu ación de un gas ideal, 293 virial, 263 Cohetes, 448 Columna rectificadora, refrige ración por absorción, 502 Combustible, 351 análisis, 352 análisis gravimétrico, 356 poder calorífico, 361, 598, 616 relaciones, 353, 359 Combustibles fósiles, 351 Combustión ad iabática, 364 temperatura, 364 análisis de los productos, 358 presión constante, 365 v olumen constante, 370 eficiencia, 430 entalpia, 361 con exceso o deficiencia de aire, 365 del octano, 353, 367 productos, 358 punto de rocío de los productos, 356 proceso aleatorio, 364 Combustión ideal, 353, 355 Compresión múltiple (en varios paso s), 413 Compresión por etapas (varios pasos), 499 Compresión, rendimiento, 204 múltipl e (en varios pasos), 413 etapa, 499 Compresor secciones, 401-404, 413-414 despla zamiento, 409, 483 eficiencia, 203, 409 ejemplo, 406 potencia de la fricción, 412 impulsado por motor de gas, 404 velocidades de pistón, 418 dos etapas, 401, 414, 4 15 enfriado por agua, 402 trabajo, 400, 406 Compresor centrífugo, 401 Compresor co n paletas deslizantes, 403 Compresor de aire, 400 ejemplo, 98, 410 curvas de com presión utilizadas, 405 Compresor de flujo axial, 439, 440 Concentrador, 491 Conde nsación, 62 Condensación de película, 578 Condensación por gotas, 578 Condensador, 237, 492 Condensador de superficie, 237 Conducción, 47, 535 Conductividad térmica, 536 va riación de, 537 o 657

658 Congelación (solidificación), 62 Conjunto o ensamble, 138 Conservación de la energía, 56 -57 Conservación de la masa, 22 Consideración cuantitativa del equilibrio, 137 Const ante de conversión, 653 Constante de proporcionalidad de Newton, 5, 536 Constante del Argón, 605 Constante del gas, 150-152 computación de, 151 para mezcla gaseosa, 3 26 en términos de calores específicos, 153 tabla, 605 unidades, 151-152 universal, 1 51 Consumo específico de calor, 213, 240, 598 Apéndice B Densidad, 10 de mezcla, 327 Depósito térmico, 25 Desigualdad de Clausius, 1 10 Desplazamiento volumétrico, 218 Desviación entalpia, 271 entropía, 272 Diagramas vi scosidades, 564, 565 factor de compresibilidad, 634-636 desviación de entalpia, 63 7-638 entalpia-entropía, mercurio, 649 desviación de entropía, 640 coeficiente general izado de fugacidad, 652 Mollier, vapor, unidades inglesas y del SI, 629, 630 pre sión-entalpia, amoniaco, 648 dióxido de carbono, 646 Freón 12, 650 dióxido de azufre, 65 1 psicométrico, 632 transferencias de radiación de calor, 557-560 propiedades satura das, vapores escogidos, 340 calores específicos, gases, 53 temperatura-entropía, air e, 641 helio, 645 hidrógeno, 643 nitrógeno, 644 oxígeno, 642 Diagrama de compresibilid ad, 267-269 Diagrama de energía, 88, 146 bombeo adiabático, 102 calentadores cerrado s, 253 sistema cerrado, 85, 114, 161, 191 combustor, 430 sistema a presión constan te, 50, 172, 174 sistema a volumen constante, 48, 168, 171 volumen de control, c uatro corrientes, 96 difusor, 194 elemento de resistencia eléctrica, 42 motor, 97 máquina, 229, 241 con fricción, 99 sistema de engranes (transmisión), 131 intercambiad or de calor, 126 bomba de calor, 224 proceso irreversible, 48, 120 isentrópico, 27 6 isotérmico, 273, 278, mezcla de corrientes, gas y líquido, 345 tobera, 91 tubería, 9 9 Consumo específico de combustible, 598 Constante específica del gas, 50 Consumo espe cífico de vapor, 240 rendimiento en términos de, 240 Convección, 47, 569 Convección forz ada, 570 sobre el exterior de un tubo, 577 Convección libre, 569 Coordenadas reduc idas, 266-267 Convección de signos, 37 Criogenia, 476, 495 Cuerpo libre, 2, 15 de un motor de reacción, 441 Cuerpo negro, 552 Curva de inversión, 303 Curva múltiple del vacío, 600 Curvas comparación de líquido y vapor, 64 para distintos valores de n, 192 -193 temperatura de inversión, 303 isentálpicas, 156 de c,Qmpresión utilizadas, 405 va por saturado, ácido acético, 65 isotermas de van der WaaIs, 264 Curvas de compresión u tilizadas, 405 Curvas de rendimiento motor de automóvil, 600 turbina de' motor, 24 8, 252 Curvas de saturación, 64 Curvas isentálpicas, 156 Daimler, Gottlieb, 459 Datu m o estado de referencia, para la medición, 30 Declaración de Caratheodory, 108 Decl aración de Kelvin-Planck, 108 Degradación de la energía, 108 Demister, XXI

Termodinámica ciclo de potencia, 212 ciclo regenerativo del vapor, 244 ciclo con r ecalentamiento y regeneración del vapor, 250 cohete, 448 sistema de flujo constant e, 88, 116, 132, 155, 161 planta de potencia del vapor, 83, 235, 238 turbina, 85 , 90, 248 turborreactor, 438 sistema de flujo variable, 94, 200. 201 Diagrama ge neralizado de compresibilidad, 267, 634-636 Diagrama de indicador, 591, 593 Diag rama de Mollier, 74-76, 629-631 Diagrama para una mezcla binaria, 501 Diagrama p h, 76 Diagrama psicométrico, 334 Diesel, Rudolf, 466 Diferencia media logarítmica de temperatura, 548 Diferencial exacta, 284 Difusor, 194, 524 eficiencia, 203 e im pulsor, 401 coeficiente de presión, 525 Dina, 5 Dinamómetro, 597 Dióxido de azufre, co mo refrigerante, 486 propiedades de, 605, 651 sobre el plano Ts, 65 Dióxido de car bono de la combustión, 358 disociación, 383 entalpia de formación, 375, 385 propiedade s, 605 como un refrigerante, 486 sublimación del, 62, 64 sobre el plano Ts, 65 Dis ociación, 383 del CO2, 383-385 del H20, 386 Disponibilidad, 114 sistema cerrado, 1 14, 115 para la combustión, 367 función (Darrieus), 112, 117 observaciones generales acerca de, 128 sistema de flujo estable, 116-117 Divariante, 68 Economizador, 2 38 Ecuación aplicación de flujo constante, 89-92 Clausius-Clapeyron, 288 gas ideal, 150 para los cambios de propiedades y energía, 265 segunda ley, 110 de estado, 69, 150, 262, 269 van der Waals, 263 Ecuaciones características, 69, 262 Ecuación de Ca rrier, 333, 337 Ecuación de Clapeyron, 238, 312 Ecuación de Clausius-Clapeyron, 288, 312 ejemplo, 289 Ecuación de continuidad, flujo constante, 24, 507 Ecuación de Eule r, 509 Ecuación de la energía, sistema cerrado, 114 con líquidos o sólidos, 307-308 Ecua ción de la p.m.e., 218, 594 Ecuación de la segunda ley de Newton, 32 Ecuación de Newto n, 4 Ecuación de trabajo generalizado, 43 Ecuaciones de transferencia de calor de Nusselt, 570 coeficientes peliculares para el espacio anular, 576 flujo forzado, exterior de un tubo, 577 convección libre, placas externas, 577 flujo laminar de líquidos en tuberías, 573 flujo turbulento dentro de un tubo, 571 Ecuación general cam bio de entalpia, 300 cambio de entropía, 293 cambio de energía interna, 299 Ecuacion es generalizadas de estado, 269-271 Ecuación simple de la energía, 84 Efectividad o eficacia, 117 regenerador, 433 Eficiencia Carnot, 214 combustor, 431 compresión, 2 05 ciclo termal, 446 difusor, 203 motriz, 203 térmica motriz, 445 generador, 94 me cánica, 94 tobera, 446 propulsión, 444 . ariete, 442 Rankine, 239, 242 térmica o termo dinámica, 212 turbina, 203 659 -

660 volumétrica, 408 Eficiencia adiabática de compresión, 204-410 turbina de gas 426 Efici encia de propulsión, 444 Eficiencia global del compresor, 413 Eficiencia del gener ador, 97 Eficiencia térmica o termodinámica, 212, 597 freno, combinado y dedicado, 5 97 ciclo de Brayton, 424 ciclo de Carnot, 214 ciclo Diesel, 467 ciclo de combust ión dual, 470 ciclo de expansión incompleta, vapor, 254-256 motor de reacción, 444 cic lo de Otto, 459 ciclo de Rankine, 239-240 ciclo regenerativo, vapor, 250 ciclo r egenerativo, recalentamiento, vapor, 250 ciclo de Stirling, 221 Eficiencia térmica combinada, 240 en términos de consumo específico, de combustible, 240 en términos de la proporción de vapor, 600 Eficacia (o eficiencia) del regenerador, 433 Eficienci a de la compresión isotérmica, 412 Eficiencia motriz combinada, 203, 240, 599 Eficie ncia o rendimiento mecánico, 97, 413, 599 Eficiencia térmica del freno, 598 curva pa ra el ICE, 600 en términos del consumo 'de combustible, 599 en términos de la veloci dad de vapor, 241 Eficiencia volumétrica convencional, 408 Electrón, 46, 52 Einstein , teoría de la relatividad, 29 Emitancia, 552 Energía almacenada, 34 Energía 29 porción disponible de calor, 123 degradación de la, 108, 128 teoría de Einstein de, 29 flujo , 44 libre, 135 de fricción, 98 interna, 33, 34, 81 cinética, 32 ley de la conservac ión, 56 medición de la, 30 otras formas, 54 potencial, 31 almacenada, 33, 34 unidade s, 654 de vibración, 34 Energía cinética, 32 interna, 33 Energía de fricción, 98 Energía de flujo, 44 Energía disponible, 123 de calor, 123 Energía electromagnética, 46, 56 Energía gravitacional, 31 Energía interna, 33, 81 ecuación general, 299 Energía potencial, 31 Entalpia, 61, 82-83 cambio durante la reacción, 363 del líquido comprimido, 73 del agua comprimida, 73 desviación, 271, 300 diagrama de la entropía, 75 vaporización, 63 de escape de vapor, 241, 249 de formación, 375, 377 de fusión, 63 tablas de gas, 69 ecuación general para el cambio, 300 del gas ideal, 153 del octano líquido, 365 del vapor supercalentado a baja presión, 335 de reacción, 362 estagnación, 193 tablas de v alores. Véase Tablas de vaporización, 63 psicométrico, 338 de mezcla húmeda, 71 Entalpia sensible, del octano líquido, 365 Entornos o alrededor, 2 Entropía, 51, 107 valores absolutos, 156, 158 cambio, sistema abierto, 130-131 cambio, con volumen, 299 d el agua comprimida, 298 desviación, 272, 295, 296 ejemplo de cambio, 287 función, 16 0 observaciones, generales acerca de, 128-129 ecuación generalizada, 293 crecimien to por intercambio de calor, 126 de un gas ideal, 157 producción, 111-112, 132 a p artir de la segunda ley, 110-111 flujo no constante, 199-200 Entropía absoluta, 15 8 Equilibrio, 136 químico, 136 lndice :1 1'·'1, ii 1:

TermodinámicCl 661 disponibilidad, 116 ecuación de continuidad, 24 ecuación, 88 ejemplo, 176 de fluido incompresible, 99, 100 sistema, 24 Fluido de fluidos, 23 laminar, 23, 606 de un tanque rígido, 196 transitorio, 200-203 turbulento, 606 Flujo incompresible, 101 F lujo laminar, 23, 568 Flujo sobrecalentado, 520 Flujo subsónico, 511 Flujo supersóni co, 511 Freno de Prony, 595 Freno, presión media efectiva al, 596 Fronteras del si stema, 96 Fuente de calor, 211 Fuerza, definición, 5 campo de, 10, 31 Fuerza del c uerpo, 10 Fugacidad, 277 coeficiente, 278 Fugacidad y actividad, 391-392 Función d e Darrieus, 117 Función de Gibbs en la formación, 378 Funciones de Helmholtz y de Gi bbs, '133-135 Fusión, 62 calor de, 63 Galileo, XIV, 18 Gas entropía absoluta, 156 el aire como gas ideal, 124 ley de Avogadro, 149-150 ley de Boyle, 148 ciclo de Ca rnot con un gas ideal, 216-217 ley de Charles, 148-149 compresores, 400 condicio nes para el equilibrio químico, 380 constante, 150, 151-152 ciclos, 211 ley de Dal ton, 154, 327 ecuación de estado, 150 flujo de un tanque, 197 de escape, 357 ideal , 147-162 reales, 262-279 mezcla irreversible, 159 ley de Joule, 152 licuefacción, 497 monoatómico, 34 calores específicos, 153-154 constante, 387 expansión, 516 mecánico, 136 metastable, 136 neutro, o indiferente, 1 36 consideraciones cuantitativas del, 137 estable, 136 termodinámico, 137 inestabl e, 136 Equilibrio metastable, 136 Equilibrio químico, condición, 380 Equilibrio térmic o, 21 Ericcson, John, 224 Espacio muerto, 460 coeficiente, 408 Estado, 3 de inac tividad, 118, 137, 140 ecuaciones, 69, 262, 269 trayectoria, 4, 284 puntos, 4 po stulado, 61 de sustancia pura, 3 sobresaturación, 136 Estados correspondientes, 26 7 Estado de inactividad, 118, 137 Estado estable, 176 Estado macroscópico, 3 Estad os permitidos, 139 Estándar de aire caliente, 461 Estándar de aire frío, 460 Estereorr adián, 8 Estrangulamiento, de tobera, 512 Evaporador, 491 Eyector, XVIII, 487 Expe rimento de Joule-Thomson, 155-156 Factor de compresibilidad, 266 para gas, 293 Factor de configuración, 553, 557 dia gramas, 557-560 Factor de corrección por velocidad inicial, 515 Farenheit, Gabriel , 18 Fase, de una sustancia, 62 cambios a presión constante, 62, 65-67 diagrama, 6 2regla, 68 Fluido, definición, fricción, 101 incompresible, 99 mecánica, 507-509 presión , 14 Fluido expansible en una máquina termodinámica, 211 Fluido (o sustancia) operan te, 1, 119, 211 Flujo constante, 24, 86, 175

662 tabla, 69, 160 Gas de escape, 357 analizador, 358 Gas diatómico, 52 Gas ideal, 147-162 con factor de compresibilidad, 293 enta1pia, 153 cambio de entropía, 157, 293 ecuación de estado, 150-151, 293 fórmulas, 204 energía interna, 153 procesos, 167 calores específicos, 153 Gasificador, 423 Gases licuados, 495-500 Gases reales, 2 62-279 factor de compresibilidad, 266-269, 634-636 desviación de la entalpia, 271, 637 desviación de la entropía, 272, 640 ecuaciones de estado, 262-263 ecuaciones de estado generalizadas, 269 proceso isentrópico, 275 proceso isotérmico, 273 coordena das reducidas, 266 proceso de estrangulación, 274 ecuación de van der Waa1s, 263 Gay -Lussac, Joseph L., 148 Generador de vapor, 235 Gibbs, J. Willard, 134 función, 13 4 Grado de disociación, 384 Grado de sobrecalentamiento, 63 Grado de sobresaturación , 521 Gravedad estándar o normal, 9 Guericke, Otto von, 13 Herón, 422 Hidrocarburos, 351, 352 aire para quemar, 352, 360 Hidrógeno, propiedades, 605 Hielo seco, 62 Hu medad específica, 331 Humedad, porcentaj~, 63 Humedad relativa, 331 Indicador, 97, 592 lnterenfriador, 415 Invariante, 68 Irradiación, 553 lrreversibilidad, 117-120 de un proceso adiabático, 124 de un sistema cerrado, 120-122 externa, 119 en el f lujo a través de un tubo, 132 observaciones generales acerca de, 128-129 debida a un cambio de calor, 126-128 de intercambio de calor con el sumidero, 125 interna , 119 de gases, mezcla, 159 de un sistema de flujo constante, 122 Isobara, 172 I soterma de Boyle, 269 Joule, James Prescott, 30 constante, 30 ciclo, 423 experim ento, 152, 155-156 calor, 42 ley, 152-153 Keenan y Kaye (tablas de los gases), 1 60 Kelvin (Lord), William Thomson, 56, 215 segunda ley, 108 escala de temperatur as, 215-216 Kilovatio, 35 Ley aditiva de volúmenes, 325 Ley cero, 21 Ley de Amagat , 325 Ley de Boy1e, 148 Ley de Charles, 148-149 Ley de Dalton, presiones parcial es, 155 Ley de Fourier, 536 Ley de Stefan-Boltzmann, 553 Libra, 5, 8, 10 Licuefa ctor o licuador de Claude, 498 Licuefactor o licuador de Linde, 496 Líquido, 1 com primido, 67, 72-74 agua comprimida, tabla, 73 fracción, porcentaje, 63 saturado, 6 3 concentrada (fuerte), sistema de absorción, 489 subenfriado, 67 tablas del vapor , 70-71 diluida (débil), sistema de absorción, 489 Líquido comprimido, 72-74 Líquido sat urado, 63 Líquido subenfriado, 72 Mach, Ernst, 194 Manómetro, 15 Manómetro de Bourdon, 14 Máquina ideal, 235 lndice

TermodinámicCl 663 eficiencia, 203, 599 de gas y compresor, 404 termodinámica, 211 ideal, 235 expansión incompleta, 254 combustión interna, 458 eficiencia mecánica, 97, 599 Rankine, 236 . regenerativa, 247 recalentamiento y regeneración, 249, 252 reversible, más eficient e, 229 tamaño, 454 Stirling, 223, 224 eficiencia térmica o termodinámica, 212, 445 var iantes, 470 Motor de combustión interna, 458 Motor de encendido por chispa, 458 Mo tor de expansión incompleta, ciclo, 254-256 Motor Diesel, de cuatro carreras, 466 temperatura después de la combustión, 376 dos tiempos, 471 Movimiento perpetuo de pr imera clase, 57 de segunda especie, 141 Movimiento, perpetuo, 57 Newton, Sir Isa ac, 4 Nitrógeno, propiedades, 605 Número de Avogadro, 17, 149 Número de Graetz, 574 Núme ro de Nusselt, 570, 574 Número de Mach, 193, 443, 511 Número de Prandtl, 570 Número de Reynolds, 567 Número de Stanton, 570 Números adimensionales, 566 Octano combustión, 3 53, 367 poder calorífico, 616 presión de saturación vs temperatura, 340 entalpia sensi ble del líquido, 365 Orificio, 529 placa delgada, 529 vena contracta, 529 Oscilado r armónico, 34, 39 Otto, Nicholas A., 459 Parámetros de funcionamiento de los motore s de reacción, 444 Pérdida por fricción, 101 Peso específico, II I 1

Máquina motriz regenerativa, 247 real, 248 Ericsson, 224 turbina de gas, 432 turbi na de vapor, 248 Stirling, 221 Máquina reversible, 229 Máquina termodinámica, 25, 211 Mariotte, Edme, 148 Matemáticas básicas, 283 Matemáticas para las relaciones entre pro piedades, 4, 283 Masa, 8 conservación de, 22 en energia, 29 flujo en tobera, 513 e n reposo, 29 Metano valor de calentamiento, 616 propiedades, 605 Matteucci, 458 Maxwell, James Clerk, 285 Medio continuo, 10 Mercurio ciclo de vapor binario, 25 4 propiedades, 649 sobre el plano Ts, 65 Mezclas densidad, 327 descripción de, 311 -312 entropia, 329 combustible y aire, 340 constante del gas, 326 de gases y vap ores, 325-346, 338 de gases y un vapor en cambio de fase, 330 de gases reales, 3 13 de líquido y vapor, 70-71 distintas de las de aire y vapor, 339 propiedades de, 328 calores especificos, 329 Mezcla aire-vapor, 332 Mezcla combustible y aire, ejemplos, 340 Mezclas de gas y vapor, 325 Mezcla saturada, 331 Microestado, 138 Módulo, 290 Módulo de Young, (isotérmico de elasticidad), 40 Módulo volumétrico isotérmico, 291 Módulo volumétrico adiabático, 290 Módulo volumétrico, 290 Molar, volumen, 15Q Molécula 10 monoatómica, 139 poliatómica, 139 Monóxido de carbón, propiedades, 605 Motor o máquina Diesel, 365

664 Peso ,molecular, 17 equivalente de la mezcla de gas, 326 tabla de valores, 605 P lank, Max, 138 entropía, en términos de probabilidad, 138 Poder calorífico inferior, 3 62 Porcentaje de humedad, 63 Porcentaje del espacio muerto de compresores, 408 d e motores de combustión interna, 460 Potencia, 35 de sistemas de dos fases, 234 máxi ma, 442 Potencia de fricción, 600 Potencia efectiva o al freno, 97, 595 Potencial químico, 392 Poundal, 8 Poder calorífico, 361, 598 a cualquier temperatura, 373 enta lpia de combustión, 361 superior, 362 inferior, 362 observaciones sobre, 362 Preca lentador de aire Presión, 11 absoluta, 14 atmósferica, 14 manómetro de Bourdon, 14 coe ficiente, 194, 442 crítica, 64, 515, 525 constante de equilibrio, 382 fluido, 14-1 5 manométrica, 14 cargas, 102 impacto, 530 media efectiva, 218, 594 relación, 205 re ducida, 266 saturación, 63 estática, 530 total, 531 unidades de, 12, 654, vacío ovacuo métrica, 14 Presión absoluta, 14 Presión atmosférica, 13 variación con la altitud, 407 Pre sión barométrica, 13 Presión crítica, 64 para toberas, 515 razón, 515 de vapores (isobara) , 66 Presión de saturación, 63 de alcoholes, benzeno, octano, 340 Presión estática, 530 Presión manométrica, 13 Presión media efectiva, 218 freno, 596 indicada, 594 Presión par cial, 154-155 de mezcla de gas y vapor, 327, 332 vs fracción volumétrica, 155 Presión relativa, 69, 160 Presión total o de impacto, 530 Primera ley de la termodinámica, 8 0 Principio de Arquímedes, 16-17 Principios básicos de flujo, 507 Principio de los e stados correspondientes, 267 Probabilidad y segunda ley, 138-141 Proceso, 21 adi abático, reversible e irreversible, 183-188 saturación adiabática, 332 condicionamient o de aire, 341 controlado, 119 externa e internamente reversible, 120 presión cons tante irreversible, 174 irreversibilidad de, adiabático, 124 isentrópico, 179-181, 1 85, 275 isobárico, 22, 173 isotérmico, 148, 176, 273, 278 isométrico, 22 politrópico, 18 9-191 reversible, 120 estrangulamiento, 155, 183, 188, 274 Proceso adiabático, 25, 183 combustión, 364 compresor, 403 gas ideal, 179, 181 irreversible, 124, 183, 18 7 isentrópico, 179 reversible, 183 estrangulación, 183, 188, 274 vapores, 184 trabaj o, 179 Productos de combustión aire de, ejemplo, 359 análisis, 358 composición, 358 pu nto de rocío, ejemplo, 356 entalpia, 361-362 energía interna, 370-371 volumen, ejemp lo, 354 Proceso a presión constante, 171-173 de combustión, 365 ejemplos, 173-175 de gas, 173-174 de mezcla gas y vapor, 341 irreversible, 174-175 de vapor, 173 cal or específico, 49-50, 305, 605 Proceso cuasiestático, 37 Proceso de acondicionamient o de aire, ejemplo, 341 Proceso de estrangulación, 155, 183 en calorímetro, 188 In dice

Termodinámica de proceso, véase Proceso bomba, 235 convención de signos, 37 flujo esta ble, 85-89 Proceso de saturación adiabática, 332 Proceso de volumen constante, 167-1 69 de combustión, 370 ejemplos, 169-171, 343 de gas, 169 de mezcla gas-vapor, 343 irreversible, 170-171 de vapor, 170 calor específico, 47-49, 305 Proceso irreversi ble adiabático, 187 presión constante, 174 volumen constante, 170-171 Proceso isentróp ico, 179-183 ejemplo, 272 . para un gas ideal, 179 para el vapor 181 con calores específicos, variables, 182 Proceso isotérmico, 148, 176-178 del aire, ejemplo, 178 de la compresión de gas, ejemplo, 278 para un sólido, ejemplo 292 Proceso politrópico , 189-191 efecto al variar n, 193 . ejemplo, 191 de un gas ideal, 189-191 calor específico, 190 de vapor, 190 Procesos sin flujo disponibilidad, 114 ecuación de la energía, 84 ejemplos, 169-171, 173-175, 178 Propano como refrigerante, 486 poderes caloríficos, 616 Propiedades críticas (Tabla), 633 Propiedades específicas, 3 Propied ades de estagnación o estancamiento, 193, 195-196 Y difusor, 442 entalpia, 193 y núm ero de March, 193-195 presión, 194, 442 temperatura, 194, 443 Propiedades extensiv as, 3 Propiedades generalizadas, 266 Propiedades y estado termodinámicos, 3 Propul sión a reacción, 437 cálculos del trabajo a partir del principio de impulso y la canti dad de movimiento, 440 sección del difusor, 437 eficiencia térmica motriz, 445 fuerz as sobre la corriente del fluido, 441 potencia máxima, 442 parámetros de funcionamie nto, 444 efectos de ariete, 442, 443 consumo específico de combustible para la pro pulsión, 446 impulso específico, 446 potencia de propulsión, 441 motor de reacción (o re actor) "turbofan", 439 Prueba de exactitud, 284 Psicrómetro, 334 Punto crítico, 64 P unto de ebullición (vapor), 18 Punto de rocío (o de condensación), 330 productos de co mbustión, 356 mezcla combustible-aire, 341 a presión constante, 337 a volumen consta nte, 331 Punto de vista macroscópico, 17, 45, 50 665 Punto muerto inferior, 458 Radián, definición, 8 Radiosidad, 553 Reacción exotérmica, 35 1 Reacciones reversibles, 379 Reactivos, 353 Reactor "ramjet" 447 Recalentamient o, 249, 436 en turbina de gas, 436 en turbina de vapor, 249 Receptor frío, 211 Ref erencias, lista, 583 Refrigeración, 476, 477 absorción, 488 Carnot, 476, 480 cascada , 495 coeficientes de funcionamiento u operación, 477 gas, 492 bromuro de litio, 4 91 columna de rectificación, sistema de absorción, 502 vació, 486 compresión de vapor, 4 81 unidades, 480 Refrigeración por absorción, 488 Refrigerantes, 485 características, 486 Regeneración, 220, 243 en turbina de gas, 432 en refrigeración, 494 Regla de Pet it y Dulong, 308 Relación aire-combustible, 353, 359 motor Diesel, 468 turbina de gas, 426 motor tipo Otto, 461

666 turborreactor, 438 Relación de cierre de admisión, ciclo Diesel, 466 variación de la eficiencia, 467 Relación de compresión, 205 motores automotrices, 460 y espacio m uerto, 460 motores Diesel, 467 y eficiencia, 461 de expansión, 205 de presión, 205 R elación de expansión, 205 Relación de humedad, 331 relativa, 331 Relaciones de Maxwell , 285, 313 Relaciones de recuperación por efecto de ariete, 442 Relación de los pode res específicos, 372 Relación diámetro-carrera, 465 Relación entre E y U, 82 Relación entr e materia y energía, 29 Reversibilidad, 117-120 externa, 119 interna, 119 Reversib ilidad externa, 119 Resistividad térmica, 538 Seebeck, Thomas J., 20 Segunda ley, 107 análisis, 133, 470 yentropía, 110-111 ecuación, 110 probabilidad, 138 enunciados, 108-109 Separación de mezclas binarias, Separador, XXI Sistema, 2 flujo constante, 116 fronteras, 2 cascada, 495 cerrado, 2, 84 conservativo, 118 presión constante, 22 volumen constante, 22 elástico, 315 producción de entropía dentro 108, 112 aislado , 2, 84 abierto, 2, 85 paramagnético, 318 reactivo, 351 reversible, 118 flujo cons tante, 24, 85 tipos de, 2 de unidades, 4 Sistema abierto ecuación general de la en ergía, disponibilidad de flujo estable, estado estable, flujo estable, 88 estado i nestable, flujo inestable, 93 Sistema de refrigeración en cascada, 495 Sistema de refrigeración por aire, 492 Sistema de refrigeración por bromuro de Iitio, 491 Siste mas cerrados, 83 Sistema elástico, 315 Sistema paramagnético, 318 Sistemas reactivos , 351-394 Slug, 5 Sobreca1entamiento, 63 Sobreexpansión en la tobera, 523 Soplador centrífugo, 401 desplazamiento positivo, 402 Soplador de desplazamiento directo, 402 Stirling Robert, 221 motor, 223 Sublimación, 62, 64 Sumidero o recipiente, 25, 137, 141, 211 Sobrealirnentación, 471 Superficie, 65 termodinámica, coordenadas pvT , 66 termodinámica, coordenadas Tps, 66 Superficie adiabática, 25 Superficie de cont rol, 86 Superficie de Gibbs, derivada, 310 primitiva, 309 Superficie extendida, 309-310 Superficies termodinámicas, 65-66 control, 66 derivadas y relaciones de Gi bbs, 310, 311 primitiva y relaciones de Gibbs, 309, 310, 311 Sustancia, 1 fases, 62 pura, 1 simple, 2, 61 fluido operante, 211 Sustancia pura, 1, 61 Tablas entr opías absolutas, gases, 156 características de los refrigerantes, 486 lndice 500 de, 86 116 agua comprimida, 73 conductancias y emitancias, 541 conductividades, 540 factore s de configuración para la ecuación de radiación, 557 constantes de conversión, 654 prop iedades críticas, 633 entalpia de formación, 615 entalpia de reacción, 616 propiedades de los gases a baja

Termodinámica presión, 605 función de Gibbs de formación, 615 poderes caloríficos de los c ombustibles, 616 ecuaciones de los gases ideales, fórmulas, 204 relaciones matemátic as, sustancia pura, 286 relaciones de Maxwell, 286 masas moleculares, 605 propie dades del aire, 606 propiedades del dióxido de carbono, 607 propiedades del monóxido de carbono, 608 propiedades del hidrógeno, 609 propiedades del nitrógeno, 610 propi edades del oxígeno, 611 propiedades de los productos de combustión 4000/0 de aire, 6 13 propiedades de los productos de combustión 200% de aire, 614 propiedades del va por de agua vapor saturado, presiones, 620 vapor saturado, temperaturas, 617 uni dades fundamentales SI, 6 unidades derivadas del SI, 6, 7 unidades complementari as del SI, 7 vapor sobrecalentado, 621 emitancias normales totales, 651 unidades , relaciones de, 633 valores del 10glO' kp, reacciones de los gases, 647 constan tes de van der Waals, 633 calores específicos variables temperaturas, 55 Tablas de los gases, 69, 160-161, 606-614 667 reducida, 266 saturación, 63 escalas, 18 estagnación, 194 termodinámica, 6, 214, 2 15-216 bulbo húmedo, 334 Temperatura atmosférica estándar establecida por la NASA, 497 Temperatura cero, 18 Temperatura crítica, 64 Temperatura de bulbo seco, 334 Tempe ratura de combustión adiabática, 364 Tablas líquido-vapor, 70-71 Tambor de caldera, 236 Tara, 596 Temperatura, 16 absol uta, 19, 149 después de la combustión, motor Diesel, 376 Celsius, 18 centrígrada, 18 c rítica, 64,633 bulbo seco, 334 Fahrenheit, 18 gradiente, 536 intermedia, para el t rabajo máximo, 425 Kelvin, 6, 19 medida, 20 punto de vista microscópico, 17 Rankine, 19 factor de recuperación, 443 con disociación, 389 Temperatura termodinámica, 215 Tensión superficial, 41 Teorema de l binomio, 526 Termodinámica, definición, XIII primera ley de la, 80-81 segunda ley de la, 107-109 tercera ley de la, 156-157 Termopar, 20 Termómetros, 19 Thompson, B enjamin, 56 Thomson, William, 215 Tobera, 91 aire, ejemplo, 517 coeficientes, 51 6 convergente, 512 convergente-divergente, 512 presión crítica, 514 proporción de pres ión crítica, 515 eficiencia, 203, 446, 516 flujo de equilibrio, ejemplo, 519 flujo, 529 corrección de velocidad inicial, 515 velocidad del flujo de masa, 513 sobreexp ansión, 523 estatoreactor, 446 cohete, 448 forma, 512 flujo supersaturado, 520, 52 1 garganta, 512 subexpansión, 523 Tobera convergente-divergente, 91, 511, 513 Tobera de flujo, 529 Tobera divergente, 91, 512 Tonelada normal de refrigeración, 480 Torre de enfriamiento, 345 Trabajo combinado, 97 Trabajo de deformación, 38 Tr abajo del muelle, 38 Trabajo efectivo, 97 Trabajo elástico, 38 Trabajo eléctrico, 42 Trabajo ideal, 96 Trabajo indicado, 97 Trabajo magnético, 43 Trabajo máximo, 425 ¡ -~------__ i

668 Transmisión térmica, 535 vapores condensantes, 578 conductancia, 540 conductanci as y transmitancias, 541 conducción, 47, 535 conductividades, 531 factor de config uración, 553, 557 convección, 47, 569 a través de una pared curva, 545 poder emisivo t otal, 553 emitancia, 552, 561 coeficiente pelicular, 541, 570-577 de un fluido a otro, 542 diferencia media logarítmica de temperatura, 548 coeficiente global, 54 3 a través de una pared plana, 538 radiación, 552 conductividad térmica, 536 resistenc ia térmica, 540 transmitancia, 543 Trayectoria, de punto de estado, 4, 283 Tubo de Pitot, 529 Turbina de gas, 422 combustor, 429 eficiencia, 425-427 con y sin fri cción, 428 disposiciones, 423 trabajo máximo, 425 con calentamiento regenerativo, 43 2 con recalentamiento, 436 Turbinas de vapor, 85, 89, 252, 253 Unidad térmica Britán ica (Btu), 30 Válvula de expansión, 482 Vapor flujo en tobera, 519 a bajas presiones , 335 diagrama de Mollier, 74-76 propiedades de, 617-621 diagrama de temperatura entropía, 65 Vaporación, 63 Vapor de extracción, 244 Vapores condensantes, 578 Vapor s obrecalentado, 63 Velocidad acústica (o sónica), 509 Velocidad de pistón, 418 Ventilad ores, 101 Ventilador de flujo axial, 101 Volumen crítico, 64 Viscosidad absoluta, 562 Viscosidad cinemática, 564 Volumen de control, 86 turbina, 85, 248 Volumen de espacio muerto, 460 compresor, 408 motor de combustión interna, 460 Volumen reduci do ideal, 268 Volumen relativo, 70, 160 Volumen y densidad específicos, 10 lndice

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ESTA OBRA HA SIDO EDITADA POR uNJaN TIPOGRAFICA EDITORIAL HISPANO AMERICANA, SA DE C.V., AV. INDEPENDENCIA 10, MEXICO, D.F. SE EMPLEARON LOS TIPOS ENGLlSH TIMES EN 8/10,9/12 Y 10/12 PTS. PARA El TEXTO; UNIVERSE 65 EN 10 PTS. PARA LOS SUBTIT UlaS y HEL10S BOLO EN 24 PTS. PARA LAS ENTRADAS DE CAPITULO. LA OBRA FUE IMPRESA ENPROGRAMAS EDUCATIVOS, S. A. DE C.V., CALZADA CHABACANO 65, LOCALA, COL. ASTUR IAS, MEXICO, D. F., Y SE TERMINO DE IMPRIMIR EL 19 DE SEPTIEMBRE DE 1983. LA EDI CION CONSTA DE 5,000 EJEMPLARES. Traducción: José Carlos Escobar Hernández y Ma. Dolores García Diez Francísco Paniagua Bocanegra es a la rústica cosida y pegada Composición: Edigraf Watson Gómez, S. C., Río Balsas, 127-A, México 5, D.F. Programas Educativos, S . A. de,C. V. Revisión técnica: Encuadernación: IS BN 968-438-029-1 La encuadernación .. ___ ~ ~ .__ w_,~_· _


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